JPH01239199A - 黄変安定性紙帯の製法および黄変安定性支持材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分封： 本父、明は待妹バルブ、てん科および化学的助剤からな
り、付加的に強吸水性物貴を含む塗被剤會備え九紙帯の
製法に閃する。

従来の技術： 元、熱、水分または薬品の作用下に丁べての漂白バルブ
およびそれから製造した紙が第９によらず変色するＯと
は公知でめろ。ね々の白色度低）によって示石れるこの
＊変鍋回は御飯に不可避の不利な品５Ｍ特似とみな芒ｒ
ていた。最近になって初めて極々のセルロース成分の極
めて複雑な分隋適程と紹められた元に全力する黄変の問
題に路大の関ｒ□が奇セられた０徳々の研究はこの複雑
な原因の所明および黄変順回の評価ならびＫｅ白パルプ
および七れから製造し九紙の白色度安定化または少なく
とも黄変減少の可能性を包言した。

現在゛まで砕木パルプの黄変問題は全体として未解決と
いわねばならない（’　Ｄａｓ　Ｐａｐｉｅｒ″ｍ（１
９８５）１０Ａ、Ｓ、Ｖ１４−Ｖ２３参照〕。

δらに元、熱、水分または薬品に基因する楓々の分凄伎
構のもとに進行する貢変反に；５にしはしは区別名汎な
かった。

紙の＊変は通富多くはエネルギー１’Ｃ富ひＵＶｆｔ５
脚および（またはン熱七便用して実験室では加速的に夾
埃纒れる。普通の処理温度にこの場合７０〜１３０℃で
あり、七〇際低い方の温度ではしはしは一定の相対湿度
で研究か竹われた。

脈ト媒体への作用時間はこの場合４〜１６８時〜］テあ
る（　”　ｚ８１１８ｔＯｆｆ　ｕｎａ　ｐａｐｉｅｌ
ｒｅ＋”（１９７６）６．１６６〜１７０ページ参照）
。

漂白バルブの白色度安定化瞠たは夕なくとも黄変減少の
ため文献にはい白過椎の最適化紮内谷とする路数の手段
が提案芒れ友（’　Ｔａｐｌ）ｉ”（１９７６ン６．１
０７０〜１０７４ページ；″　ｐａｓ　ｐａｐｔｅｒ　
″　（１９８５）１０Ａ、　　ｓ、　　ｖｌ　　４−Ｖ
２３参照）。

七れにも拘らず現在まで洋白パルプの黄変順回は部分的
にしか避けることができなかつ文。

たとえば２酸化チタンもしくは酸化亜鉛または亜硫酸す
ｌ−ＩＪウム全ベースとするＵＶ元轟吸収剤のような特
殊な化学的助剤の冷加が砕木バルブの九に起因する黄変
？減少するため推奨ちｎ。

ｆＨ（Ｔａｐｐｉ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ａｎａ　ｐｅｖ
ｅｌｏｐｍｅｎｔｐｌｖｉｓｉｏｎ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎ
ｃｅ　１９８２．５５〜６０ページ参照ン。

他面クエン酸ナトリウムおよびアスコルビン酸ナトリウ
ムま友はナオゾブロビオン酸のナトリウム塩全ベースと
する酸化防止剤の使用が元に起因する黄変を減少するた
め提案された（Ｔａｐｐｉ″（１９６９）６．１０７０
〜１０７４ペーゾ奈照）。

ホルムアルデヒドで安定化しに亜２ナオン酸塩ｔベース
とする還元剤を湿つ九バルブ侶・ヘスブレーすることに
よって１２０”Ｃ，６時間σフ熱作用後、熱に起因する
黄変が明らかに減少し几（”　ｚｅ１１ｓ℃ｏｆｆ　ｕ
ｎ４　Ｐａｐｉｅｒｅ”Ｃ１９７６）６．１６６〜１７
０ペーゾβ照）。

漂白バルブの元に起因する黄変、その原因および防止に
関する当時の認識水心の包括的概観は展近初めてＪ、Ｓ
、　Ｑｒａｔｚｌにより　＝　］）ａ［Ｉ　Ｐａｐｉｅ
ｒ″（１９８５）１０Ａ、Ｓ、Ｖｌ　４〜Ｖ２３に示ち
れ九〇 最後にＮ、　ｙｉｎｅｍｕｒａにより日本の専門誌’　
Ｍｏｋｕｚａｉ　（）ａｋｋａｉｅｈｉ　”　（ｉ　９
７　Ｆ３　）　８．５８７〜５Ｂ８ページに元に起因す
る黄変七十分割御丁７８ため分子ｔ、ａｏｏｏのポリエ
チレングリコールのボ浴液による砕木パルプ表面処理の
利点が記載δれる。砕木パルプからなる紙業へ１１＆／
ｒＡ”ｃ固体で計算）を塗被する場合、１００時間のＵ
ｖ−ｊｔ、線照射後、未処理砕木バルブの場合の約１６
％の白色度低下に対して約３％（絶対値ンの白色度低下
が達放芒れ九。

しかし漂白バルブからなる紙の光および熱に起因する黄
変は完全に異なる物理化学的反応機構により発生する。

西独公開特許公報第１７６１７７５号には耐熱性滅菌紙
およびパン焼き祇を製造するため同様分子量１０００〜
６０００とくに２０００〜４０００のＪ　ＩＪエナレン
グリコールの使用が推奨される。紙ｍｌに対し２〜２５
％のポリエチレングリコールの重加によって１８０〜２
００℃の温度に４′０〜６０分δら丁際に強度性質の低
い低下が達成芒れた。特殊紙はこのｔめにポリエチレン
グリコールの＊浴液で含浸される。

発明が糎失しようとする課題： それゆえ本発明の蛛趙はＯれｌで使用し７′Ｃ′ａ白バ
ルブからなる支持紙の欠点會示名ず、すなわち１４０〜
２５０’Ｃとくに２００’Ｃ會超える温度が比較的短時
間とくに１分以内紙へ作用子７８幣作用による白色度低
下會十分に防止し、かつ（ま之は）適当な紙料処方によ
って出発白色度の十分な再生全可能にするとくに実際に
近い温度作用に抗して黄変に安定な紙を製造することで
ある。

課題１１決する丸めの手段： この課題は本発明により請求項に記載の方法手段および
紙料によって解決δれる。

作用： 本発明によれば１０００よジ小石いとくに１００〜５０
００分子量を有するポリエチレングリコールが使用ちれ
る。それによって初めて熱作用に対し黄変安定の紙の製
造が可能になり、この紙は付加的に熱作用後に優れ几白
色度舛生會示す。

２つの文献にｂ口載のポリエチレングリコール便用例は
分子量１０００〜６０［１０とくに＞２０００〜４００
００住底物に関する。この為い分子量段階はしかし次の
数字が示すように低い吸水性金有する。丁なわち分子量
の段階２００：、ｉｏｏ：６００：１５００：４０００
の場合それぞれの吸水性挙動は１　：　０．８３　：０
．７５　：　０．４２　：　０．０８で表ゎδれる。

しかし後に詳述する本発明の取分は１０００より低いと
くに１００〜５’０００分子ｊｌを有するポリエチレン
グリコールのような吸水性の強い物質の使用である。そ
れによって初めて熱作用に対し黄変安定の紙の製造が可
能であり、この紙は付加的に熱作用後に優れた白色民再
生を示す。その際発生する複雑な分解および再生過程は
理論的には不完全にしか説明し得ないけれど、使用する
生成物ｔと兄はポリエチレングリコールの吸水性の程度
は紙の含水量し友がって熱作用の際七の白色度安定性に
大きく影響するものと考えられろ。これに関して後に名
らに詳述する。

これに反し化学的助剤の紙の黄変に対する影響に関して
は少ない情報しか存在しない。一般に光に起因する紙の
黄変が螢光増白剤、カチオン性助剤および酸性樹脂サイ
ズによって増強芒れ、反対に灸〈はてん料としての炭酸
カルシウムの使用と組合せた中性サイズによって白色度
安定性が大きくなることは公知である（７ｃとえばＷＯ
ｃｈｅｎｂｌａｔｔ　ｆｕｅｒ　Ｐａｐｉｅｒｆａｂｒ
ｉｌｃａｔｉｏｎ（１９８６）２．４１〜４３ベーゾ参
照ン。

同桧白色度低１の部分的または完全な再生に現在までエ
ネルギーに富むＵＶ元森で処理（元に起因するｆＲ侯）
した無機顔料を添加した装動用検ＮＩ成杉品の場合しか
公知でないと考えら詐る。光または熱作用によって黄変
した他の紙の再生過程はこれ１で文献には記載がない。

装飾用槓層底形品の確紹された完全に川遊の黒化はＴｌ
Ｏ２ｌＯ２白面化周期の閉鎖したモデル概念ＶＣより祝
明芒れ−２（Ｆａｒｂａ　ｕｎｉ　Ｌａｃｋ　（１９７
６）９．６０５〜８１０ページ参照）。

キセノテスト（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ　）内の２４時曲の人
工的ｇ′″ＩｔＳによってすべての臥験槓Ｊ曽成形品は
多少ＶＣよらず強い輝度低下？生じ之けれど、１６０日
の暗貯蔵佐乙の低″′Ｆは書ひ除去されｍ（”　ｐａｓ
　Ｐａｐｉｅｒ　”　（１９８５）　１０．４８５〜４
９１ペ一ジ診照）。

バルブおよび紙の元に起因する＊質の原因および減少に
関しては掛生會言んで少なくとも一部科手的に韓実な認
諌か存在するけれど、１３０−Ｃ音大きく超える温度の
ｒｌＩｌ下物下に起因する黄変の間組はＯれまでまた仙
究芒れなかった。Ｏれは熱による黄変後の場合による再
生過程に閃しても同様である。

しかし穆々の轡殊紙とくに装飾、分離および壁紙赤紙の
場合、特殊プラスナックによる板←およびその乾燥の際
１６０”Ｃより明らかに尚い温度が比軟的短時間、路く
は１分以内材料に作用する。たとえば発泡壁紙製造のト
、発泡司北のＰＶＣペースト２被瞠した紙の乾保は２０
０″Ｃ才超える温良で約４５〜６０秒行われる。

この温度範囲ではたとえは′″Ｚ８１１θｔｏｆｆ　ｕ
ｎｄｐａｐｉ８ｒ　”　（１９７６）　６．１６６−１
７０ページに提案δｒしる亜２ナオン酸塩による紙帯の
処理は独自の実験室テストによ扛は幣に起因する黄変の
減少に少しも役立たなかった。

第１図に水石１しるように１４０’（１−超える温度、
実際に近い４２秒の作用時間で初めて認めうる白色度世
）がａ認δれる。黄変安定住に対してまだ最適化δれて
いない紙料処方による壁紙原紙（上Ｊｍに木貴１１丁、
）鳩μ本負？含ひ複合紙）に関するこの研究の際、熱処
理後の白色度の部分的朽生と温度および昼元下の貯献時
間との関係が明らかになつ友。熱に起因する黄変後の紙
の白色度再生はこれまでこの範囲には知られず、期待も
されなかつｍ０七の原因は現在１でバルブまたは紙に対
する者しく低い温度すなわち一部１３０℃よ！ｌｌはる
かに低い温度の影暫しか研北葛れでいなかったことにあ
ると考えられる。

この再生過程の理論的読切は限建的にしか−ｏＪ能でな
い。恐らく強い熱作用によってセルロース櫂維の中壁仝
間に結合δれていた残留水も紙から取出さｎる。それに
よって繊維管か破壊石れ、吸元係数が低下する。比戦的
簡い温度によって膨潤性セルロース成分の部分的ｐ４質
化が生じ、熱処理し７を紙の引続く貯蔵の際周囲から吸
水する北方が減少する。しかし付加的に短波元騰および
は累もセルロース灰面ま罠は紙表面におけろ複雑な再生
過程に作用しているはずでおる。他面以下の例にも示す
ような黄変紙の昼光貯蔵の際の暗貯蔵に比する著しい再
生は説明できない。

本発明によればポリアクリルアミドｔベーストする非イ
オン性、弱アニオン性もしくに弱カチオン性保持剤テ九
はポリアミドアミンもしくはポリエチレンイミン七ベー
スとする弱カチオン性保持剤、ポリアミドアミン−エピ
クロルヒドリン、樹脂？ベースとアろホルムアルデヒド
？含まない湿潤強力添加剤およびジケテンダイマーをベ
ースとする弱カチオン性サイズ剤を、それぞれの化学的
助４Ｊとして最高の効果？達成するためバルブに対し常
用公知の量で添加した５〜１０とくに６４５〜９．５の
ＰＩ（範囲での原紙顎造がとくに有利なことが明らか（
／ｃなった。ジケテンダイマー？ベースとする常用の中
性サイズ剤の代りに同様酸性から弱アルカリ性までのｐ
ｉ”ｌ範囲の窺めの特殊次樹脂サイズのような他のサイ
ズ剤、！皮は九とえばコハク酸無水物、ポリウレタン、
マレイン酸無水物もしくはアクリル酸エステル上ベース
とするとくに中性からブルカリ性までの一範囲のｔめの
サイズ剤七使用することができろ。本発明によれば付加
的にてん科としてたとえば炭酸カルシウム、カオリンま
たは２酸化チタンのような常用白色顔料をパルプに対し
５〜４０％とくに２０〜６０％の量で重加することがで
きる◎ １、累性鶴加物七含む本発明の紙料処方によって比較的
高温に対し十分に黄変安定性の原紙または熱作用後の白
色度が部分的に可逆的な紙の製造の間９Ｊ１ヶ解決する
ことが可能になる。浄料？箔加し＊またはしない吸水性
の強い箔加物全せひ付加的塗布剤によって初めて熱安定
の紙が得られる。

吸水性の強い肉加物としては１０００より低いとくに１
００〜５００の分子ｔｔ有するポリエチレングリコール
、グリセリン、クリコール、ンルビットもしくはグルコ
ースをベースとする化学的助剤または塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、乳酸カリウムもしくはナトリウムの
ような吸本性塩が挙げられろ。本発明によれはポリエチ
レングリコール金、たとえば変性デンプン、カルざキシ
メナルセルロース、ポリビニルアルコールのよう７！君
用六面サイズ剤もしくは罠とえはホリウレタン、マレイ
ン酸無享物もしくはアクリル叡エステル會ベースとする
８成生成物との組合せ、ｌたは単独で［Ｊ、５〜ａ　＆
　／　ｍ”と＜ｌ（１〜５　＆　／　ｆｆｉ”　０）勤
（固体で計算）で原紙へ添加するのがとくに自利なこと
か明らかになった。ホリエナレングリコールの量はこの
場合助科？ｂｌない板■の音振の５〜１０ロラとくに５
Ｕ〜１００％である。塗被装置としては公知の９１１機
たとえはローラ（とくにブイズブレス）】たはエヤブラ
シ替工機紫とくに襞紙磯僚内に眩ＯｋＬ’を便用するこ
とかでさる。

Ｆ：ｌｊ桐廟性の改善、本および（またはン浴剤等に刈
する次面ち密性の改善のような付加的考慝から紙の剛科
をち−ひ被覆會選ぶ場合、本発明ｔＣよ扛は同様とくに
ポリエチレングリコール金公知徹被卸」処方に便用する
粘付★りの葉に対し５〜１００％とくＶこ１０〜６０チ
の駕で冷加するのが有利なＯとが明らかになつ九。公知
塗被剤組成にたとえば窪級助科としてカオリンおよび（
または）炭酸カルシウムならびにたとえはアクリル酸、
アクリル酸エステル、アクリルニトリル、ビニルアセテ
ート、ブタジェンおよびスチロールの水性コーポリマー
分散液ｔベースとする合戚結合創を単独または変性デン
プンもしくはカルボキシメチルセルロースのような天然
結合剤との組付ゼで面子す紬科−結合剤系でめΦ。

塗伝鉄直としては公知掌工戦たとえはローラ（とくにサ
イズプレス）堕工伽またはナイフもしくはロールブレー
ドコータのようなブレード塗工ｇ？ｆ−秋用することか
できる。

とくＶこ比軟的強い熱作用に対し黄変安定性が筒く、制
作用後の白色度再生が艮好な付加的塗布剤？自する本ｘ
Ａ明により製造した俄にとくに全面的でなく発成ＰｖＣ
ヶ％布しｔｃ特殊壁紙、人造皮革帝のための裸返し便用
しりる分離ａまたはとくに休の加工の間ｉｌ！ｌ］温に
毛らさｎる他の頭板したもしくはしない特殊紙の支持材
料としてとくに過する。

東２１１ｊ１例： 次に本発明’を例により帆明する。

例１： 本発明により＆々のバルブ組取および品負の原紙を製造
した： 松クラフトバルブ　　　　　　　　７５％ユーカリバル
ブｔ７ｃはかばクラフトパルプ２５％ 叩Ｍｉ３５°Ｓ　Ｒ（３ｃｈｏｐｐｅｒ　−Ｒｌｅｇｌ
ｅｒ　）−値　８．５ パルプ混合物にさらに他の試験でヤれそれ同幼米＊＜絶
乾パルプで１１０珠ｆｕｌｌ、ホルムアルデヒド紮含１
ない湿噛翁力硲塀剤および極珈のイオン電荷の中性サイ
ズ剤？添加し、次ＶＣ初めて紙業を形成した。

Ｉｇ　Ｖ（−紙ｆ　Ｗｅｒｎｅｒ　Ｍａｔｈｉｓ　ＡＧ
　、　　Ｎ１ｅａｅｒｈａｓｌｌ。

のタイプＬＴＦの特殊な実験室乾燥機中で夾除に近い２
２０°０４２秒間の一定熱処理？来施した。

前記実岬め乾深機により文書フレームに固足し足拭ト材
料勿血接乾味通路へ進入６ゼ、したかつて正確に選択温
良を紐付することかで＠た。

熱に起因する俄の黄変ファクタとしてＶＦを求めた。

ｔｋ変ラフアクタ祇の勢処珪前と面体の白色度の差およ
び出発日色度から次式による曲として討模、した： ＷＧ、−試駆・媒体（祇）の出発白色度ＷＧ２−試験媒
体（社）の処理体の臼色屓白色展はＡＳＴＭ汰Ｅ３１３
−７３により色差式に＃さ公知のＨｕｎｔｅｒ１ａｂ測
色器にエフ釆めた。

低い黄変ファクタにしたかつて人さい貢質安定性？衣わ
丁。

（１，々の助創會使用して次の粕米か僧られた（刀）つ
こ内は比軟のためＵＶ九峻照射ＶＣよジ伶７ｃＡ変ファ
クタ、鉋」２診照）： ａ）純レジリース　保狩剤 バルブのみ　　　　　　　　　　　３４．３　（２，７
）（松クラフトバルブ７５％ ユーカリクラフトバルブ２５％） 井イオン性　　　　　　　　　　６６．０（３，９）弱
アニオン性　　　　　　　　４２．ｌｊ　（３，２Ｊ中
７ニオン性　　　　　　　　　４３．３　（６，７，１
弱カチオン性　　　　　　　　　４４．３　（６，４）
シヵヶオ、性　　　　　　　　　４４．６　（５，３）
弁部に強いカチオン性、　　　　　４５．３　（４，６
）弱カチオン性　　　　　　　　　４４．４　（９，５
，）佃カチオン性　　　　　　　　　４５．７ボリアミ
ドアミン 弱カチオン９　　　　　　　　　４５．７　（５，３）
独カチオン性　　　　　　　　　４６．４使用したすべ
ての保持剤は紙の黄変安定性を九］した。ゲ［イオン性
、弱イオン性、弱アニオン性または羽カチオン性保持剤
がもつとも低いマイナスの影響全示し友。保愕剤の使用
は柱隣的理由から表紙の除必要なので、イオン性の低い
帥肥保愕剤の使用が４ましい。

ｂ）　　Ｖｉｈ’／＋）−ス　ホルムアルデヒ）”　ｋ
　含’！ない湿ン＋ａ翁力象加沖ノ ＶＦ　　チ バルブのみ　　　　　　　　　　６０．１　　（６，５
）（松クラフトバルブ７５％ かけクラフトバルブ２５チノ 弱カチオン性　　　　　　　　６０．５　　（４，５）
中カチオン岱　　　　　　　　６１．３　　（０，り強
カチオン性　　　　　　　　７４．７　（＜　０．１）
純レジリースａのバルブ処方に比して二一カＩＪ　バル
ブのかはバルブとσ）父侠は黄変安定性に著しく不利に
影曽した。

湿潤強力箔加剤も紙の黄変安定性勿低］する。

付加的品負安求から小ルムアルデヒド？言まない湿＠彊
力化剤七紙に使用了ることが避けられない場合、弱カチ
オン性湿閥箇力奈加創の便用が菫ましい。

Ｃ）　　Ｙｋｐシリース　ジヶテンタ″イマーｔベース
とする中性サイズ剤 ＶＦ％ バルブのみ　　　　　　　　　２４．７　　（２，０）
（松りラフトバルフ７５％ ユーカリバルブ２５％ ＋炭酸カルシウム２５％ 絶乾パルプに対し） 弱カチオン性　　　　　　　　２６．ＯＫ口、ｏｌ）甲
カチオン性　　　　　　　　２８．７　（＜口、ｏ１）
ｔＡｎシリースａのパルフ処万に比しててん科としての
炭酸カルシウム添加Ｖこよジ貢ｆ安九性は改譬さｆＬる
。

ジケテンタイマーｒペースとする中和ｍｌも社の貢質安
定仔を低下する。この場会も弱カチオン泊性〃・仔在丁
れはこの化学的助剤の影簀は最小である。

汐１」２： バルブ−助剤混合？！＋から例１にょジ袈這した紙？熱
処理（熱に起因する１員の代９に工坏ルギーＶＣ冨む紫
外称（九に起因する黄変〕により照射処理し、同様汐り
１により重質ファクタを求ＩｌＤた。

ＵＶ九蛛照射はＱｕａｒｚｌａｍｐｅｎ　ＧｍＤＨ、Ｈ
ａｎａｕＱノ公知急速蕗光装圓”　Ｂｕｎｔ、ｅθＣ”
で６４時間行わｒ［た。この”　５ｕｎｔ、ｅｓｃ　”
内には独力なキセノン放射器か組込ｌれ、フィルタ系【
介して太陽光載ＶＣ相当するスペクトルか放射される。

での際発生するオゾンのに１株１！！ｂ斤によって計容
Ｇ　ｒＬｙｃ　ＭＡＫ限界値よりはるかに低い。この装
置Ｖこより嬉元塔程の時間的短縮がｉ’Ｊ　Ｎヒである
。

目１］ｈじ試縁宋トＦのもとに熱および光に起因する紙
の黄変の間にｋ　ｆｉ＋ぼりに碓夾な間係が存在するか
どうかｔ錐欽丁なＯとがｌ安である。七のため也々の黄
変ファクタの間の相関計算金行った。

予測のとおり相関に絡められなかつ九。得られた相関係
数は例１の試紗シリースａ〜Ｃの紙に対し０．６４〜０
．０２″′ｒ：あつ文。相関劣祭りための１ｂｊ］々の
値の数は拭菱シリースに応じて１０〜１５であった。

これ〃）ら糸口バルブおよび化学Ｅｌ’Ｊ助畑からなる
紙葉の光および熱に起因する黄変は完全に異なる物理化
学的反応機仇により発生するという論結を引出丁ことか
できる。同様の事央か充または熱による処理佐の白色度
再生に関しても確誌毛ｎた。

この醗諌に基さ以１の例では餠勢性の筒い祇會製遺する
昧組の本発明による牌央は５００より低い分子ｍのポリ
エテレングリコールを例とする吸本性物質の象２１ＯＫ
よって示毛ＩＬる。

例６： 本発明により次の組成および品貴の原祉を製造した： 松クラフトパルプ　　　　　　　７５％ユーカリバルブ
　　　　　　　　２５％炭酸カルシウム　　　　　　　
＋２０％叩解度６５°５Ｒ Ｐｌ″Ｉ値　　８．５ このＩＭａは本発明によりボリアクリルアミドにベース
とする弱アニオン性株付剤、ポリアミドアピン−エピク
ロルヒドリン側聞τベースとするホルムアルデヒドを言
１ない弱カチオン性湿（閏強力添加沖ｊおよびジケテン
タ゛イマ−をベースとする羽カチオン性中性ブイズ卸１
色ひ。

本−！ｊ？、Ｉ３１：ｌにより製造した原紙へ分子縮４
００のポリエテレングリコール（ＰＥ（）　）２またｒ
ｉ５＆／が（内体で計算）紫夾験至鐵工礪（ワイヤドク
タンで塗被し、このようＶこ塗被しｆｃ紙を例１のとお
９勢処理した。ヤｆそれの大変ファクタＣＶ　Ｆ　）七
個１のとおり求めた。

ｖｐ’チ （１）　　　　　　（２）　　　　　　（３ン　　　　
　（４）　　　　　　（５）顔料を冨まない表面塗被 （ＰＥ（））した原紙 ２ｇ／ｍ２２６．８　２０．１　１０．７　　６．４　
１２．２（１）熱処理直後 ■　熱処理した紙の１５日暗貯蔵後 （６）熱処理した紙の１５日昼光貯献後（４）熱処理し
た紙の６６日昼光貯威後（５）熱処理した紙の１５０昼
光貯絨後第２図に示すように熱作用に対する黄変安定性
はＰＥ（）添加量の上昇ｌこより著しく我慢される。

熱処理した紙の昼光下貯威の際の大きい白色度再生は予
測さｆＬなかった。６６日貯曖後ＰＥ（）を５　ｇ　／
　ｍ”塗被した紙は紙の熱処理前の白色度より絶対値で
１．５％高い白色度を示した。しかし暗貯蔵の際もＰＥ
（）を塗被した紙の白色１度１１工大きく再生される。

昼光下の１５０日貯蔵後番こ初めて予測のとおり劣化過
程番こよって黄変ファクタは再び上昇する。この場合も
ＰＥＧ処理した紙は未処理原紙に比して明らかに有利な
再生挙動を示した。

同様の結果が前記他の吸水剤によっても得られた。

列６により製造した紙の光および熱番こ起因する黄変の
間の列２のような相関考察は再び統計的に確かな関係を
示さなかった。したがってＰＥＧ処理した紙ｌこ対して
もすてに列２で推測した糧々の物理化学的反応機構は同
様である。

列　　４　； 本発明により列６の組成を有する原紙に実験室塗工機（
ワイヤドクタ）ｉこより顔料をよむ次の組成の塗被剤を
塗板した： 炭酸カルシウム（固体）　　　　１００部アクリル酸エ
ステルコーポリマー分散液（固体で顔料に対して計算）
　　　　　　１０部分子ｔ４００のポリエチレングリコ
ール（固体で顔料に対して計算）　　　１または５部原
紙上の塗被剤は１２１／ｍ２（固体で計算）一定であっ
た。

紙を再び列１のように熱処理した。それぞれの黄変度を
列１により求めた： 顔料を添加した塗被剤を有 する原紙 ｐｇｏ添加なし　　　　　　２４．１　　　１４．５Ｐ
日Ｇ１部添加　　　　　　２５．１　　　１３．９（１
）熱処理直後 （２）熱処理した紙の昼光１５日貯蔵後顔料塗被によっ
て黄変安定性は原紙ｌこ比して少し改善される。

ＰＥ（）添加物を塗被した紙の黄変ファクタは熱処理直
後、ＰＥσ添加なしの塗被紙のそれより少し高かった。

これは付加的にＰＥＧ添加物を含む顔料層の中空空間容
積の低い％４こ基因する。

これに反しＰＩＩＣ（）添加の利点は白色度再生の際再
び組着である。１２ｇ／ｍ’塗被の場合原紙は本発明に
よりなお塗被紙の黄変に注目すべき影響を有する。すな
わち熱処理した紙の１４日の再生時間後も原紙とＰＥＧ
添加なしに顔料塗被した紙の黄変ファクターこ差は認め
られなかった。

これに反し塗被剤中のＰＥＣ）分増大とともに黄変ファ
クタの低下によって表わされる白色度再生は改善される
。

列　５： 本発明により次のパルプ組成の原紙を他の添加物なしで
製造した： 松クラフトパルプ　　　　　　　　７５％ユーカリバル
ブまたはポプラパルプ ２５％ 叩解度６６°ＳＲ −値　約７ この原紙へ分子ｆ４００のポリエチレングリコール（ｐ
ｇｏ　）または他の吸水性の強い生成物としてグリコー
ルを各２．！ｉ’／ｍ２（固体で計”ＪｉＥ）実験室土
工装置（ワイヤドクタ）で塗被し、このように塗被した
紙を列１のとおり熱処理した。

パルプ板にサイズその他の化学的助剤を添加しなかった
ので、列４における塗被によるような縄粋の表面塗被は
達成されなかった。吸水性生成物は一部パルプ板内へ浸
透した。

（１）熱処理直後 ■　熱処理した紙の昼光１５日貯蔵後 （６）熱処理した紙の昼光５６日貯蔵後（４）熱処理し
た紙の昼光１００日貯蔵後塗被しない２つのパルプ混合
物の間には黄変安定性に僅かな差しか認められなかった
。ポプラパルプの一定割合の添加はかばパルプの添加（
１３’ｌｊ　１　ｂ参照）に比して艮好な熱安定性ｌこ
役立つ。

塗被過程で吸水性生成物が紙葉へ激しく浸透するため、
熱処理した紙葉の熱安定性および白色度再生への有利な
効果は後に初めて現れた。

熱作用直後はむしろ説明できない高い黄変効果が得られ
た。

熱処理した紙の６６日または１００日貯蔵ｌこより吸水
性の強い生成物の白色度再生への利点が明らかになった
。

ポリエチレングリコールの使用によりもっとも低い黄変
ファクタｖＩ２′で明らかなように最善の結果が得られ
た。しかしグリコールの添加す熱処理した試料の長期貯
献後純パルプ板ｊこ比して黄変ファクタを低下した。

【図面の簡単な説明】

第１図は種々の温度での熱処理後の白色度再生を示す図
、第２図は白色度再生におよぼすＰＥ（）塗被の効果を
示す図である。 ヒ一一二Ｌ′ 手続補正書（方式） 昭和６３年７月ンＱ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、サイズ剤、てん料、保持剤および湿潤強力添加剤を
   添加したパルプから黄変安定性紙帯を製造する方法にお
   いて、紙帯を叩解度１５〜６０°ＳＲのポプラまたはユ
   ーカリ材および松材の１５：８５〜８５：１５の比のク
   ラフトパルプから形成し、紙帯に結合剤量の５〜１００
   ％の強吸水性添加物からなる塗被剤を塗布することを特
   徴とする黄変安定性紙帯の製法。 ２、パルプ混合物のｐＨ値が６．５〜９．５である請求
   項１記載の製法。 ３、パルプ混合物にポリアクリルアミドをベースとする
   非イオン性、弱アニオン性もしくは弱カチオン性保持剤
   またはポリエチレンイミンもしくはポリアミドイミンを
   ベースとする弱カチオン性保持剤、ポリアミドアミン−
   エピクロルヒドリン樹脂をベースとするホルムアルデヒ
   ドを含まない弱カチオン性湿潤強力添加剤およびジケテ
   ンダイマーをベースとする弱カチオン性サイズ剤を添加
   する請求項１または２記載の製法。 ４、弱酸性またはアルカリ性範囲のサイズ剤としてコハ
   ク酸無水物、ポリウレタン、マレイン酸無水物、アクリ
   ル酸エステルをベースとするサイズ剤および樹脂サイズ
   を使用する請求項１から３までのいずれか１項記載の製
   法。 ５、パルプに付加的にてん料をパルプに対し５〜４０％
   の割合で添加する請求項１から４までのいずれか１項記
   載の製法。 ６、塗被剤が顔料を含み、吸水性添加剤の量が結合剤量
   の１０〜６０％である請求項１から５までのいずれか１
   項記載の製法。 ７、顔料を含まない塗被剤を常用塗工装置により１〜５
   ｇ／ｍ＾２（固体で計算して）の塗布量で、ポリエチレ
   ングリコール単独の被覆として、または常用の表面サイ
   ズ剤とともに塗布する請求項１から６までのいずれか１
   項記載の製法。 ８、顔料を含む塗被剤を常用の塗工装置により公知塗被
   剤組成物に対しポリエチレングリコール、ならびにアク
   リル酸、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、ビニ
   ルアセテート、ブタジエンおよびスチロールの水性コー
   ポリマー分散液をベースとする合成結合剤を単独または
   天然結合剤との組合せで添加して塗布する請求項１から
   ７までのいずれか１項記載の製法。 ９、紙帯が叩解度２５〜４５°ＳＲ、７５：２５〜５０
   ：５０の比の松およびユーカリ樹のクラフトパルプから
   なる請求項１記載の製法。 １０、ポリエチレングリコールが１０００より小さい分
   子量を有する請求項１から９までのいずれか１項記載の
   製法。 １１、１００〜２５０℃の温度範囲の熱作用に対し黄変
   安定性の支持材料において、この材料が請求項１から８
   までのいずれか１項記載の製法により製造した、付加的
   塗被剤を塗布した乾燥した紙帯であることを特徴とする
   黄変安定性支持材料。