JPH01236935A - 官能性ペルフルオロポリエーテルからなる水性微小エマルジョン - Google Patents
官能性ペルフルオロポリエーテルからなる水性微小エマルジョンInfo
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- JPH01236935A JPH01236935A JP63268382A JP26838288A JPH01236935A JP H01236935 A JPH01236935 A JP H01236935A JP 63268382 A JP63268382 A JP 63268382A JP 26838288 A JP26838288 A JP 26838288A JP H01236935 A JPH01236935 A JP H01236935A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、弗素化表面活性剤とたとえばアルカノール及
びフルオロアルカノールのような必要に応じ弗素化され
若しくは弗素化されない補助表面活性剤と必要に応じ電
解質とを用いて得られる、ペルフルオロアルキル末端基
を持ったベルフルオ・ロポリエーテル（ＰＦＰＥ）から
なる微小エマルジョンに関するもので必る。
びフルオロアルカノールのような必要に応じ弗素化され
若しくは弗素化されない補助表面活性剤と必要に応じ電
解質とを用いて得られる、ペルフルオロアルキル末端基
を持ったベルフルオ・ロポリエーテル（ＰＦＰＥ）から
なる微小エマルジョンに関するもので必る。
［従来の技術］
一般に、上記微小エマルジョンにおいて、水相における
可溶化ＰＦＰＥの最大量は表面活性剤及び補助表面活性
剤の使用量に依存する。何故なら、得られる最大ＰＦＰ
Ｅ／水の界面相は表面活性剤及び補助表面活性剤の極性
ヘットの領域の合計よりも小さいか又（よ殆んどこの合
計に等しいと考えうるからである。
可溶化ＰＦＰＥの最大量は表面活性剤及び補助表面活性
剤の使用量に依存する。何故なら、得られる最大ＰＦＰ
Ｅ／水の界面相は表面活性剤及び補助表面活性剤の極性
ヘットの領域の合計よりも小さいか又（よ殆んどこの合
計に等しいと考えうるからである。
したがって、たとえば弗素化単量体の重合に使用するた
め、本出願人による特許出願第２０．９０９Ａ／８６号
明細書に記載されたように、水溶性表面活性剤及び補助
表面活性剤がペルフルオロアルキル末端基を有するＰ
Ｆ Ｐ Ｅの微小エマルジョンにつき必要とされる量よ
りも少ない楢で存在することを特徴とする微小エマルジ
ョンを入手しうろことが４和めて有用であろう。
め、本出願人による特許出願第２０．９０９Ａ／８６号
明細書に記載されたように、水溶性表面活性剤及び補助
表面活性剤がペルフルオロアルキル末端基を有するＰ
Ｆ Ｐ Ｅの微小エマルジョンにつき必要とされる量よ
りも少ない楢で存在することを特徴とする微小エマルジ
ョンを入手しうろことが４和めて有用であろう。
今回驚くことに、少なくとも部分的に非ペルフルオロア
ルキル化型の末端基を有するＰＦＰＥを使用すれば、よ
り低濃度の表面活性剤と補助表面活性剤とを特徴としか
つ添加された水溶性過弗素化表面活性剤を含まない微小
エマルジョンを・装造しうろことが判明した。
ルキル化型の末端基を有するＰＦＰＥを使用すれば、よ
り低濃度の表面活性剤と補助表面活性剤とを特徴としか
つ添加された水溶性過弗素化表面活性剤を含まない微小
エマルジョンを・装造しうろことが判明した。
［発明の要点］
したがって本発明の目的は、少なくとも部分的に非ペル
フルオロアルキル末端基を有するＰＦＰＥの微小エマル
ジョンを提供することにある。「微小エマルジョン」と
言う用語は、一般に２種の不混和性液体と少なくとも１
種の表面活性剤とからなる透明若しくは乳白色かつ必要
に応じ等方性の単一液相で巨視的に構成され、２種の不
混和性液体の一方が約５０〜２，０００人の範囲の直径
を有する液滴の形態で他方の不混和性液体に分散されて
なる生成物を意味する。
フルオロアルキル末端基を有するＰＦＰＥの微小エマル
ジョンを提供することにある。「微小エマルジョン」と
言う用語は、一般に２種の不混和性液体と少なくとも１
種の表面活性剤とからなる透明若しくは乳白色かつ必要
に応じ等方性の単一液相で巨視的に構成され、２種の不
混和性液体の一方が約５０〜２，０００人の範囲の直径
を有する液滴の形態で他方の不混和性液体に分散されて
なる生成物を意味する。
原理上、それより大きい若しくは小さい分子分散の限界
までの寸法を有する粒子が存在しうろことも排除されな
い。さらに、二連続性の三次元不混和性薄膜として相互
分散された両液体が分子レベルで共溶前されたような構
造も存在することができる。
までの寸法を有する粒子が存在しうろことも排除されな
い。さらに、二連続性の三次元不混和性薄膜として相互
分散された両液体が分子レベルで共溶前されたような構
造も存在することができる。
この種の生成物は単に諸成分を混合するだけで自然に生
成され、存在範囲として後記に規定するような成る種の
温度範囲で極めて安定でおる。
成され、存在範囲として後記に規定するような成る種の
温度範囲で極めて安定でおる。
本明細書中に使用する「微小エマルジョン」と言う用語
は広義の意味を有し、液体−結晶型の諸成分の配向を特
徴とする光学的に非等方性の系（１なわら複屈折性）を
も含む。
は広義の意味を有し、液体−結晶型の諸成分の配向を特
徴とする光学的に非等方性の系（１なわら複屈折性）を
も含む。
本発明のペルフルオロポリエーテルは種々異なる分子量
の成分の混合物とじうろことを特徴とし、小数の末端基
がペルフルオロアルキル基でなく官能性基で構成される
ようなペルフルオロポリエーテル連鎖からなっている。
の成分の混合物とじうろことを特徴とし、小数の末端基
がペルフルオロアルキル基でなく官能性基で構成される
ようなペルフルオロポリエーテル連鎖からなっている。
この種の末端基は一価若しくは多価とすることができる
。さらに、これら官能性基はイタリヤ国特許出願第２０
．３４６Ａ／８６号明細書に記載されたようにペルフル
オロポリエーテル連鎖の分枝に存在することもできる。
。さらに、これら官能性基はイタリヤ国特許出願第２０
．３４６Ａ／８６号明細書に記載されたようにペルフル
オロポリエーテル連鎖の分枝に存在することもできる。
分子の好適な平均官能価は０．１〜４、好ましくは０．
１〜２、特に好ましくは０．３〜１の範囲である。
１〜２、特に好ましくは０．３〜１の範囲である。
ＰＦＰＥ連鎖に存在する官能性基は式：％式％）
［式中、ｎ＝Ｑ若しくは１であり、Ｂは二価若しくは多
価の特に２０個までの炭素原子、好ましくは８個までの
炭素原子を有するアルキレン若しくはシクロアルキレン
又はアリーレン結合性炭化水素基であり、ｍは１〜３の
範囲で変化し、好ましくは１であり、王は次の基の１種
、すなわち−日、−ＣＯＯＨｌ−３Ｏ３Ｈｌ−０８、ポ
リオキシアルキレン−ＯＨ、エステル若しくはアミド基
又はアミン若しくは第四アンモニウム基である］ により示される。好適末端基は−ＣＯＯ＋−＋、−Ｃ１
」、−ポリオキシアルキレン−ＯＨ，第四アンモニウム
基である。酸性末端基は好ましくは塩形成される。
価の特に２０個までの炭素原子、好ましくは８個までの
炭素原子を有するアルキレン若しくはシクロアルキレン
又はアリーレン結合性炭化水素基であり、ｍは１〜３の
範囲で変化し、好ましくは１であり、王は次の基の１種
、すなわち−日、−ＣＯＯＨｌ−３Ｏ３Ｈｌ−０８、ポ
リオキシアルキレン−ＯＨ、エステル若しくはアミド基
又はアミン若しくは第四アンモニウム基である］ により示される。好適末端基は−ＣＯＯ＋−＋、−Ｃ１
」、−ポリオキシアルキレン−ＯＨ，第四アンモニウム
基である。酸性末端基は好ましくは塩形成される。
出発物質としては、微小エマルジョンの製造に際し一〇
〇 〇 ｌ−１若しくは一８Ｏ３Ｈ基まで加水分解す
るような−ＣＯＦ若しくは一３Ｏ２Ｆ末端基を有するペ
ルフルオロポリエーテルも使用することができる。
〇 〇 ｌ−１若しくは一８Ｏ３Ｈ基まで加水分解す
るような−ＣＯＦ若しくは一３Ｏ２Ｆ末端基を有するペ
ルフルオロポリエーテルも使用することができる。
ペルフルオロポリエーテル連鎖の平均分子量は１．５０
０〜ｉｏ、 ｏｏｏ、好ましくは２，０００〜６，００
０の範囲である。
０〜ｉｏ、 ｏｏｏ、好ましくは２，０００〜６，００
０の範囲である。
一般に、親水性官能価を持った末端基（たとえばＣ０Ｏ
Ｈ，ポリオキシアルキレン−ＯＨなど）を有するペルフ
ルオロポリエーテルからなる水性微小エマルジョンは、
生成されるためにはペルフルオロアルキル末端基を有す
るＰＦＰＥの対応の微小エマルジョンに対し少量の表面
活性剤を必要とすると言う性質を示す。何故なら、親水
性基は界面相ン璋膜の形成に際し連携してペルフルオロ
オキシアルキレン連鎖を水溶液に対し相容性にするが、
官能化ＰＦＰＥ分子は実質的に不溶性であるからである
。極端な場合、添加表面活性剤が全く存在せずかつ補助
表面活性剤（これは好ましくは水素化すべきである）し
か存在しなくとも、親水性官能価を持った官能性ＰＦＰ
Ｅ微小エマルジョンを製造することができる。
Ｈ，ポリオキシアルキレン−ＯＨなど）を有するペルフ
ルオロポリエーテルからなる水性微小エマルジョンは、
生成されるためにはペルフルオロアルキル末端基を有す
るＰＦＰＥの対応の微小エマルジョンに対し少量の表面
活性剤を必要とすると言う性質を示す。何故なら、親水
性基は界面相ン璋膜の形成に際し連携してペルフルオロ
オキシアルキレン連鎖を水溶液に対し相容性にするが、
官能化ＰＦＰＥ分子は実質的に不溶性であるからである
。極端な場合、添加表面活性剤が全く存在せずかつ補助
表面活性剤（これは好ましくは水素化すべきである）し
か存在しなくとも、親水性官能価を持った官能性ＰＦＰ
Ｅ微小エマルジョンを製造することができる。
本発明による微小エマルジョンを製造するための官能化
型及び必要に応じ上記したような部分的にペルフルオロ
アルキル型のＲｆ、Ｒ’ｆ末端基を有する好適ペルフル
オロポリエーテルは、次式：（ＣＦ−ＣＦ２０＞、 （
ＣＦ２０Ｆ２０＞、ＣＦ３ （ＣＦ’２０）（ＣＦＯ）（ＣＦ２−ＣＦＯ）、ＣＦ３
０Ｆ３ （ＣＦ２ ＣＦ２ ＣＦ２０）（ＣＦ２ ＣＦ２ Ｃｌ
−１２０）よりなる群から選択されるフルオロオキシア
ルキレン単位よりなり、特に次の種類： （１）ＲｆＯ（ＣＦ−ＣＦ２０） ｎ−■ ＣＦ３ （ＣＦ Ｏ） ｍ （ＣＦ ２０ ＞ ｐＲ’ ｆＣＦ
３ ［ペルフルオロオキシアルキレン単位のランダム分イｆ
ｉを有し、式中ｍ、ｎ、Ｄは前記分子量に関する前記要
件を満たすような平均値を有する］；（２）ＲｆＯ（Ｃ
Ｆ２ ＣＦ２０＞、−（ＣＦ２０）ｒｎ”ｆ ［ペルフルオロオキシアルキレン単位のランダム分布を
有し、式中ｍ、ｎは前記要件を満たずような数値を有す
る］； ＲｆＯ（ＣＦ２ ＣＦ２０） 、（ＣＦ２０） ｍ−［
式中ｍ、ｎ、ｐ、ｏは前記要件を満たすようなな数値を
有する］： １式中、ｎは前記要件を満たすような数値を有する］； （５）ＲｒＯ（ＣＦ２ ＣＦ２０） ｎＲ’ｆ［式中、
ｎは前記要件を満たすような平均値を有する」： （６） Ｒｆｏ （ＣＦ２ ＣＦ２ ＣＦ２０＞ 、Ｒ
’ｆ若しくは ＲｆＯ（ＣＨ２ＣＦ２ ＣＦ２０） 、Ｒ’ｆ［式中、
ｎは前記要件を満たすような数値を有する１； に属する。
型及び必要に応じ上記したような部分的にペルフルオロ
アルキル型のＲｆ、Ｒ’ｆ末端基を有する好適ペルフル
オロポリエーテルは、次式：（ＣＦ−ＣＦ２０＞、 （
ＣＦ２０Ｆ２０＞、ＣＦ３ （ＣＦ’２０）（ＣＦＯ）（ＣＦ２−ＣＦＯ）、ＣＦ３
０Ｆ３ （ＣＦ２ ＣＦ２ ＣＦ２０）（ＣＦ２ ＣＦ２ Ｃｌ
−１２０）よりなる群から選択されるフルオロオキシア
ルキレン単位よりなり、特に次の種類： （１）ＲｆＯ（ＣＦ−ＣＦ２０） ｎ−■ ＣＦ３ （ＣＦ Ｏ） ｍ （ＣＦ ２０ ＞ ｐＲ’ ｆＣＦ
３ ［ペルフルオロオキシアルキレン単位のランダム分イｆ
ｉを有し、式中ｍ、ｎ、Ｄは前記分子量に関する前記要
件を満たすような平均値を有する］；（２）ＲｆＯ（Ｃ
Ｆ２ ＣＦ２０＞、−（ＣＦ２０）ｒｎ”ｆ ［ペルフルオロオキシアルキレン単位のランダム分布を
有し、式中ｍ、ｎは前記要件を満たずような数値を有す
る］； ＲｆＯ（ＣＦ２ ＣＦ２０） 、（ＣＦ２０） ｍ−［
式中ｍ、ｎ、ｐ、ｏは前記要件を満たすようなな数値を
有する］： １式中、ｎは前記要件を満たすような数値を有する］； （５）ＲｒＯ（ＣＦ２ ＣＦ２０） ｎＲ’ｆ［式中、
ｎは前記要件を満たすような平均値を有する」： （６） Ｒｆｏ （ＣＦ２ ＣＦ２ ＣＦ２０＞ 、Ｒ
’ｆ若しくは ＲｆＯ（ＣＨ２ＣＦ２ ＣＦ２０） 、Ｒ’ｆ［式中、
ｎは前記要件を満たすような数値を有する１； に属する。
種類（１）のペルフルオロポリエーテルは、商標ホンプ
リンＹとして、種類（２）のものは商標ホンプリンＺと
して市場で知られており、これらは全てモンテジソン社
により製造されている。種類（４）の産業上公知の製品
はクリドックス（登録商標）（デュポン社）である。
リンＹとして、種類（２）のものは商標ホンプリンＺと
して市場で知られており、これらは全てモンテジソン社
により製造されている。種類（４）の産業上公知の製品
はクリドックス（登録商標）（デュポン社）である。
種類（５）の製品は米国特許筒４．５２３．０３９号公
報に記載されており、また種類（６）のものはダイキン
に係るヨーロッパ特許筒１４８．４８２号公報に記載さ
れている。
報に記載されており、また種類（６）のものはダイキン
に係るヨーロッパ特許筒１４８．４８２号公報に記載さ
れている。
種類（３）は米国特許筒３．６６５．０４１号にしたが
って製造される。さらに適するものは、米国特許筒、ｉ
、 ５２３．０３９Ｑ公報又はジャーナル・アメリカン
・ケミカル・ソサエティ（１９８５） 、第１０７巻、
第１１９５〜１２０１頁に記載されたペルフルオロポリ
エーテルで必る。
って製造される。さらに適するものは、米国特許筒、ｉ
、 ５２３．０３９Ｑ公報又はジャーナル・アメリカン
・ケミカル・ソサエティ（１９８５） 、第１０７巻、
第１１９５〜１２０１頁に記載されたペルフルオロポリ
エーテルで必る。
光化学酸化法により得られる種類（１）、（２）。
（３）の物質は光酸化法の粗生成物として利用すること
ができ、これらは連鎖中にペルオキシド単一００−を有
し、これらの基はペルフルオロオキシアルキレン単位の
間に挿入される。
ができ、これらは連鎖中にペルオキシド単一００−を有
し、これらの基はペルフルオロオキシアルキレン単位の
間に挿入される。
本発明による微小エマルジョンを製造するのに適したペ
ルフルオロポリエーテルはさらにイタリヤ国特許出願第
２０．３４６． Ａ／８６号明細出に開示されたもので
あり、連鎖に沿って配置された上記種類の官能性基と官
能性若しくはペルフルオロアルキル未喘基とで構成され
る。
ルフルオロポリエーテルはさらにイタリヤ国特許出願第
２０．３４６． Ａ／８６号明細出に開示されたもので
あり、連鎖に沿って配置された上記種類の官能性基と官
能性若しくはペルフルオロアルキル未喘基とで構成され
る。
本発明により使用すべき弗素化表面活性剤はイオン型若
しくは非イオン型とすることができる。
しくは非イオン型とすることができる。
特に次のものを挙げることができる：
（ａ）５〜１１個の炭素１京子を有するペルフルオロカ
ルホン酸及びその塩類； （ｂ〉 ５〜１１個の炭素１京子を有するベルフルオロ
スルホン酸及びその塩類； （Ｃ）ヨーロッパ特許出願第００５１５２６号に挙げら
れたペルフルオロアルキル連鎖とポリオキシアルキレン
親水性ヘッドとよりなる非イオン型表面活性剤； （ｄ＞１０００以下の平均分子量を有するペルフルオロ
ポリエーテルから誘導された七ノー及びビーカルボン酸
並びにその塩類： （ｅ）ポリオキシアルキレン連鎖に結合されたペルフル
オロポリエーテル連鎖よりなる非イオン型表面活性剤： （ｆ）過弗素化陽イオン表面活性剤又は１個、２個若し
くは３個の疎水性連鎖を有するペルフルオロポリエーテ
ルから誘導されたもの。
ルホン酸及びその塩類； （ｂ〉 ５〜１１個の炭素１京子を有するベルフルオロ
スルホン酸及びその塩類； （Ｃ）ヨーロッパ特許出願第００５１５２６号に挙げら
れたペルフルオロアルキル連鎖とポリオキシアルキレン
親水性ヘッドとよりなる非イオン型表面活性剤； （ｄ＞１０００以下の平均分子量を有するペルフルオロ
ポリエーテルから誘導された七ノー及びビーカルボン酸
並びにその塩類： （ｅ）ポリオキシアルキレン連鎖に結合されたペルフル
オロポリエーテル連鎖よりなる非イオン型表面活性剤： （ｆ）過弗素化陽イオン表面活性剤又は１個、２個若し
くは３個の疎水性連鎖を有するペルフルオロポリエーテ
ルから誘導されたもの。
補助表面活性剤としては、１〜１２個、好ましくは１〜
６個の炭素原子を有する水素化アルコールを使用するこ
とができる。
６個の炭素原子を有する水素化アルコールを使用するこ
とができる。
［実施例］
以下、限定はしないが本発明を実施例によりさらに説明
する。
する。
例 １
−ＣＯＦ末端基を有し、０．５７に等しい平均官能価と
４，０００に等しい粘度測定による平均分子量とを有し
、ペルオキシド架［（ＰＯ＝ １．０２重量％）を含有
しかつ異なる分子量を有する重合体の混合物よりなる種
類１に属した粗製ペルフルオロポリエーテル１６．９９
２（ｌを０．３威のアンモニア溶液（３０重量％のＮＨ
３）で中和した。この系へ３．７４ｄの（−ブタノール
を添加することにより清澄かつ透明な溶液を得、これは
２５〜７５°Ｃの温度範囲にて著しく安定であった。
４，０００に等しい粘度測定による平均分子量とを有し
、ペルオキシド架［（ＰＯ＝ １．０２重量％）を含有
しかつ異なる分子量を有する重合体の混合物よりなる種
類１に属した粗製ペルフルオロポリエーテル１６．９９
２（ｌを０．３威のアンモニア溶液（３０重量％のＮＨ
３）で中和した。この系へ３．７４ｄの（−ブタノール
を添加することにより清澄かつ透明な溶液を得、これは
２５〜７５°Ｃの温度範囲にて著しく安定であった。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
１．４８％アルコール：
１４．７５％粗製ペルフルオロポ
リエーテル：８３．７７％１ｑられた微小エマルジョン
は油中水（Ｗｌｏ ）型であった。
１．４８％アルコール：
１４．７５％粗製ペルフルオロポ
リエーテル：８３．７７％１ｑられた微小エマルジョン
は油中水（Ｗｌｏ ）型であった。
例 ２
前記例１に記載した手順にしたがい溶液を作成し、これ
に２．２ｄの２回蒸溜された水を緩和に撹拌しながら添
加した。
に２．２ｄの２回蒸溜された水を緩和に撹拌しながら添
加した。
得られた系は単一の清澄かつ透明な相で構成され、これ
は２５〜７５℃の温度範囲で極めて安定であった。
は２５〜７５℃の温度範囲で極めて安定であった。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
１１．１２％アル］−ル：
１３．３１％粗製ペルフルオロポリ
エーテル：７５．５７％得られた微小エマルジョンはＷ
２Ｏ型であった。
１１．１２％アル］−ル：
１３．３１％粗製ペルフルオロポリ
エーテル：７５．５７％得られた微小エマルジョンはＷ
２Ｏ型であった。
例 ３
前記例２に記載した手順にしたがい溶液を作成し、これ
に１．２ｄの２回蒸溜された水を緩和に撹拌しながら添
加した。
に１．２ｄの２回蒸溜された水を緩和に撹拌しながら添
加した。
得られた系は単一の清澄かつ透明な相で構成され、これ
は２５〜７５°Ｃの温度範囲で極めて安定であった。
は２５〜７５°Ｃの温度範囲で極めて安定であった。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
１５．６３％アルコール：
１２．６３％粗製ペルフルオロポ
リエーテル： ７１．７４％１ｑられた微小エマルジ
ョンはＷ２Ｏ型であった。
１５．６３％アルコール：
１２．６３％粗製ペルフルオロポ
リエーテル： ７１．７４％１ｑられた微小エマルジ
ョンはＷ２Ｏ型であった。
例 ４
−ＣＯＦ末端基を有し、０１４６の平均官能価と４．６
００に等しい粘度測定による平均分子量とを有し、ペル
オキシド架橋（ＰＯ＝ １．０２％〉を含有しかつ異な
る分子量を右する重合体の混合物よりなる種類１に属し
た粗製ペルフルオロポリエーテル１．２８９を０．３ｍ
ｌのアンモニア溶液（１０重量％のＮＨ３）で中和し、
かつ１ｍの２回蒸溜された水を添加した。
００に等しい粘度測定による平均分子量とを有し、ペル
オキシド架橋（ＰＯ＝ １．０２％〉を含有しかつ異な
る分子量を右する重合体の混合物よりなる種類１に属し
た粗製ペルフルオロポリエーテル１．２８９を０．３ｍ
ｌのアンモニア溶液（１０重量％のＮＨ３）で中和し、
かつ１ｍの２回蒸溜された水を添加した。
この混合物へ、種類］に属するペルフルオロポリエーテ
ル構造を有しかつ６６８に等しい平均当量を示す酸より
なる表面活性剤０．０５ｄと、０．１８に等しい弗素化
表面活性剤／アルコールの小量比に相当するｔ−ブタノ
ール０．６ｒｎＩｌとをゆっくり撹拌しながら添加した
。
ル構造を有しかつ６６８に等しい平均当量を示す酸より
なる表面活性剤０．０５ｄと、０．１８に等しい弗素化
表面活性剤／アルコールの小量比に相当するｔ−ブタノ
ール０．６ｒｎＩｌとをゆっくり撹拌しながら添加した
。
巨視的に清澄かつ透明な液体の形態であり、室温にて、
１へめで安定である微小エマルジョンが生成した。
１へめで安定である微小エマルジョンが生成した。
この生成物を３５〜４０℃より高い温度まで加熱するこ
とにより、この系は２相に分離する傾向を示しかつ生成
物は濁った。
とにより、この系は２相に分離する傾向を示しかつ生成
物は濁った。
室温まで冷Ｎ］することにより、この系は微小エマルジ
ョンの特徴を自然に回復した。
ョンの特徴を自然に回復した。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
４１．５３％アルコール：
１５．３４％弗素化表面活性剤：
２．８７％粗製ペルフルオロポリエー
テル：４０．２６％例 ５ 例４に記載した系２．６５ ｄへ２ｍｌ１の２回蒸溜さ
れた水を室温にて添加した。
４１．５３％アルコール：
１５．３４％弗素化表面活性剤：
２．８７％粗製ペルフルオロポリエー
テル：４０．２６％例 ５ 例４に記載した系２．６５ ｄへ２ｍｌ１の２回蒸溜さ
れた水を室温にて添加した。
得られた系は単一の清澄かつ透明な相の形態であり、こ
れは２５〜７５°Ｃの温度範囲にて安定であった。
れは２５〜７５°Ｃの温度範囲にて安定であった。
この系の重用組成は次の通りであった：水相：
６４．１０％アル］−ル：
９．５５％弗素化表面活性剤：
１．７５％粗製ペルフルオロポリエー
テル： ２４．６０％得られた微小エマルジョンは水
中油（０／Ｗ）型であった。
６４．１０％アル］−ル：
９．５５％弗素化表面活性剤：
１．７５％粗製ペルフルオロポリエー
テル： ２４．６０％得られた微小エマルジョンは水
中油（０／Ｗ）型であった。
例 ６
酸性末端基に対し６２５０の平均当量と３５００の粘度
測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（Ｐ
Ｏ＝ １゜０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する
重合体の混合物よりなる種類１に属した粗製ＰＦＰＥ
Ｏ，７ｇを０．２ｄのアンモニア溶液（１０重量％のＮ
Ｈ３）で中和し、かつ１．８ｄの２回蒸溜された水を添
加した。
測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（Ｐ
Ｏ＝ １゜０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する
重合体の混合物よりなる種類１に属した粗製ＰＦＰＥ
Ｏ，７ｇを０．２ｄのアンモニア溶液（１０重量％のＮ
Ｈ３）で中和し、かつ１．８ｄの２回蒸溜された水を添
加した。
ｊｑられだ系へ、異なる分子量を有する成分の混合物で
構成された種類］に属するペルフルオロポリエーテル構
造を有する酸よりなりかつ６６８に等しい平均当量を有
する表面活性剤０．１６７とイソプロパツール０．５４
ｍＩ！とを緩和に撹拌しながら添加した。
構成された種類］に属するペルフルオロポリエーテル構
造を有する酸よりなりかつ６６８に等しい平均当量を有
する表面活性剤０．１６７とイソプロパツール０．５４
ｍＩ！とを緩和に撹拌しながら添加した。
巨視的に単一の清澄かつ透明な相で構成された系が得ら
れ、これは２５〜７５℃の温度範囲にて安定であった。
れ、これは２５〜７５℃の温度範囲にて安定であった。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
５８．８２％アルコール：
１５．８８％弗素化表面活性剤：
４．７１％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル：２０．５９％１７られた微小エマルジョンはＯ
／Ｗ型でおった。
５８．８２％アルコール：
１５．８８％弗素化表面活性剤：
４．７１％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル：２０．５９％１７られた微小エマルジョンはＯ
／Ｗ型でおった。
例 ７
酸性末端基に対し６２５０の平均当量と３５００の粘度
測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（Ｐ
Ｏ＝ １．０２％）を含有しかつ異なる分子量の重合体
の混合物よりなる種類１に属した粗製ペルフルオロポリ
エーテル０．７（ｌを０．２Ｉｎｌのアンモニア溶液（
１０重ω％のＮＨ３）で中和し、かつ１．８ｄの０．１
Ｍ ＫＮＯ３を添加した。
測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（Ｐ
Ｏ＝ １．０２％）を含有しかつ異なる分子量の重合体
の混合物よりなる種類１に属した粗製ペルフルオロポリ
エーテル０．７（ｌを０．２Ｉｎｌのアンモニア溶液（
１０重ω％のＮＨ３）で中和し、かつ１．８ｄの０．１
Ｍ ＫＮＯ３を添加した。
得られた系へ、種類１に属するペルフルオロポリエーテ
ル構造を有する酸よりなりかつ６６８に等しい平均当量
を有する表面活性剤０．１６ｍ１とイソプロパツール０
．５４ｄとを添加した。
ル構造を有する酸よりなりかつ６６８に等しい平均当量
を有する表面活性剤０．１６ｍ１とイソプロパツール０
．５４ｄとを添加した。
巨視的に単一の清澄かつ透明な相で構成された系か得ら
れ、これは２５〜７５°Ｃの温度範囲にて安定であった
。
れ、これは２５〜７５°Ｃの温度範囲にて安定であった
。
この系の重量組成は例６の組成と等しかった。
例 ８
Ｈ２ＳＯ４での熱処理により加水分解され、約０．５７
の一〇〇〇Ｈの平均官能価と４．０００に等しい粘度測
定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ
＝ １．旧％）を含有しかつ異なる分子量の重合体の混
合物よりなり、０．１ｍ１のアンモニア溶液（１０重量
％のＮＨ３）で中和された種類１に属する粗製ペルフル
オロポリエーテル１、Ｏｇへ、１．５ｄの２回蒸溜した
水と０．５１ ｄの１−ブタノールとを添加した。
の一〇〇〇Ｈの平均官能価と４．０００に等しい粘度測
定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ
＝ １．旧％）を含有しかつ異なる分子量の重合体の混
合物よりなり、０．１ｍ１のアンモニア溶液（１０重量
％のＮＨ３）で中和された種類１に属する粗製ペルフル
オロポリエーテル１、Ｏｇへ、１．５ｄの２回蒸溜した
水と０．５１ ｄの１−ブタノールとを添加した。
巨視的に単一の清澄相よりなる溶液が得られ、これは２
５〜６５℃の温度範囲にて安定であった。
５〜６５℃の温度範囲にて安定であった。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
４２．０２％アルコール：
１０．７１％粗製ペルフルオロポ
リエーテル：４７．２７％例 ９ ト１２５０４での熱処理により加水分解され、震性基に
対して７．０００の平均当量と４ 、０００の粘度測定
による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ＝
１．０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する重合
体の混合物よりなる種類１に属した粗製ペルフルオロポ
リエーテル１．８ｇを０．２ｄのアン［ニア溶液（１０
ｆｆｌｆｆｉ％のＮＨ３）で中和した。
４２．０２％アルコール：
１０．７１％粗製ペルフルオロポ
リエーテル：４７．２７％例 ９ ト１２５０４での熱処理により加水分解され、震性基に
対して７．０００の平均当量と４ 、０００の粘度測定
による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ＝
１．０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する重合
体の混合物よりなる種類１に属した粗製ペルフルオロポ
リエーテル１．８ｇを０．２ｄのアン［ニア溶液（１０
ｆｆｌｆｆｉ％のＮＨ３）で中和した。
緩和に撹拌しながらｏ、ｉａｇの式：
％式％
を有する弗素化アルコールと、種類１に属するペルフル
オロポリエーテル構造を有しかつ３６７に等しい平均当
■を有する酸のアンモニウム塩よりなる表面活性剤の５
Ｍ水溶液０．１８（］と、］ｔ−ブタノール０．１５と
を添加した。
オロポリエーテル構造を有しかつ３６７に等しい平均当
■を有する酸のアンモニウム塩よりなる表面活性剤の５
Ｍ水溶液０．１８（］と、］ｔ−ブタノール０．１５と
を添加した。
巨視的に単一の清澄相よりなる系が得られ、ここの系の
重量組成は次の通りであった：水相：
９．５１％水素化アルコール十弗素化
アルコール：４．２３＋１１．４２％ 弗素化表面活性剤： １１．４２％粗製
ペルフルオロポリエーテル： ６３．４２％得られた
微小エマルジョンはＷ２Ｏ型であった。
重量組成は次の通りであった：水相：
９．５１％水素化アルコール十弗素化
アルコール：４．２３＋１１．４２％ 弗素化表面活性剤： １１．４２％粗製
ペルフルオロポリエーテル： ６３．４２％得られた
微小エマルジョンはＷ２Ｏ型であった。
例 １０
酸性基に対し０．４６の平均官能価と４．６０（ｌの粘
度測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（
ＰＯ＝ １．０２％）を含有しかつ異なる分子量を有す
る重合体の混合物よりなる種類１に属した粗製ペルフル
オロポリエーテル０．７２ｉ；ｌを０．１ｄのアンモニ
ア溶液（１０重量％のＮＨ３）で中和し、かつ０．８ｍ
の２回蒸溜した水を添７ＪＯした。
度測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（
ＰＯ＝ １．０２％）を含有しかつ異なる分子量を有す
る重合体の混合物よりなる種類１に属した粗製ペルフル
オロポリエーテル０．７２ｉ；ｌを０．１ｄのアンモニ
ア溶液（１０重量％のＮＨ３）で中和し、かつ０．８ｍ
の２回蒸溜した水を添７ＪＯした。
この系へ、種類１に属するペルフルオロポリエーテル構
造を有する酸のアンモニウム塩よりなりかつ３６７に等
しい平均当量を有覆る表面活性剤の５Ｍ水溶液０．２ｄ
を添加した。
造を有する酸のアンモニウム塩よりなりかつ３６７に等
しい平均当量を有覆る表面活性剤の５Ｍ水溶液０．２ｄ
を添加した。
単相の乳白色かつ至温く２５〜３０’Ｃ）安定性の系が
得られ、これは６５℃の温度にて清澄となった。
得られ、これは６５℃の温度にて清澄となった。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
４８．０８％弗素化表面活性剤：
１７．３１％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル： ３４．６１％例 １１ 酸性基に対し１０，０００の平均当量と４，６００の粘
度測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（
ＰＯ＝ １．０２％）を含有しかつ異なる分子間の重合
体の混合物よりなり、０．５ｄのアンモニア溶液（１０
重川用のＮＨ３）で中和された種類１に属する粗製ペル
フルオロポリエーテル１ 、０８９に、異なる分子ωを
有する成分の混合物よりなる種類］に属したペルフルオ
ロポリエーテル構造を有する酸のアンモニウム塩で構成
されかつ４４６に等しい平均当量を有する３６０ ＣＩ
／ ｊの濃度における表面活性剤の溶液１ｍｌを緩和
に撹拌しながら添加した。
４８．０８％弗素化表面活性剤：
１７．３１％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル： ３４．６１％例 １１ 酸性基に対し１０，０００の平均当量と４，６００の粘
度測定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（
ＰＯ＝ １．０２％）を含有しかつ異なる分子間の重合
体の混合物よりなり、０．５ｄのアンモニア溶液（１０
重川用のＮＨ３）で中和された種類１に属する粗製ペル
フルオロポリエーテル１ 、０８９に、異なる分子ωを
有する成分の混合物よりなる種類］に属したペルフルオ
ロポリエーテル構造を有する酸のアンモニウム塩で構成
されかつ４４６に等しい平均当量を有する３６０ ＣＩ
／ ｊの濃度における表面活性剤の溶液１ｍｌを緩和
に撹拌しながら添加した。
巨視的に清澄かつ透明な液体よりなる微小エマルジョン
が生成し、これは２５〜７５°Ｃの温度範囲にて極めて
安定であった。
が生成し、これは２５〜７５°Ｃの温度範囲にて極めて
安定であった。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
４７．４４％弗素化表面活性剤：
１３．１４％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル： ３９．４２％例 １２ Ｈ２ＳＯ４での熱処理により加水分解され、酸性基に対
し７，０００の平均当量と４．０００の粘度測定による
平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ＝ １．
０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する重合体の混
合物よりなり、０．１ｍｌのアンモニア溶液（１０重量
％のＮＨ３）で中和された種類１に属する粗製ベルフル
オロポリエーテル０．３６ｇへ、２５０Ｍ！ｌの濃度の
ペルフルオロ−オクタンスルホン酸リチウムの溶液２ｍ
ｌを添加した。
４７．４４％弗素化表面活性剤：
１３．１４％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル： ３９．４２％例 １２ Ｈ２ＳＯ４での熱処理により加水分解され、酸性基に対
し７，０００の平均当量と４．０００の粘度測定による
平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ＝ １．
０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する重合体の混
合物よりなり、０．１ｍｌのアンモニア溶液（１０重量
％のＮＨ３）で中和された種類１に属する粗製ベルフル
オロポリエーテル０．３６ｇへ、２５０Ｍ！ｌの濃度の
ペルフルオロ−オクタンスルホン酸リチウムの溶液２ｍ
ｌを添加した。
複屈折の特性を有する室温にて僅かに乳白色のこの系の
重量組成は次の通りであった：水相：
６５．０４％弗素化表面活性剤：
２０．３３％粗製ペルフルオロポリエーテル：
１４．６３％得られた微小エマルジョンはｏ／ｗＱ
であった。
重量組成は次の通りであった：水相：
６５．０４％弗素化表面活性剤：
２０．３３％粗製ペルフルオロポリエーテル：
１４．６３％得られた微小エマルジョンはｏ／ｗＱ
であった。
例 １３
例１２に示した可溶化された組成物０．５ｄへ、１．１
成の１−ブタノールを添加した。
成の１−ブタノールを添加した。
単一の消澄相よりなり、２５〜７５℃の温度範囲にて安
定でありかつ光学的に等方性である系が得られた。
定でありかつ光学的に等方性である系が得られた。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
４７．９ ％アルコール：
２６．３５％弗素化表面活性剤：
１４．９７％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル： １０．８０％得られた微小エマルジョンは
Ｏ／Ｗ型であった。
４７．９ ％アルコール：
２６．３５％弗素化表面活性剤：
１４．９７％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル： １０．８０％得られた微小エマルジョンは
Ｏ／Ｗ型であった。
例 １４
Ｈ２８０４での熱処理により加水分解され、酸性基に対
し７，０００の平均当量と４．０００の粘度測定による
平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ＝ １．
０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する重合体の混
合物よりなる種類１に属した粗製ペルフルオロポリエー
テル０．３６（ｌを０．１７のアンモニア溶液＜１０＠
ｆｆｉ％のＮＨ３）で中和し、かつ０．５ｄの０．１Ｍ
ＫＮＯ３溶液を添加した。
し７，０００の平均当量と４．０００の粘度測定による
平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋（ＰＯ＝ １．
０１％）を含有しかつ異なる分子量を有する重合体の混
合物よりなる種類１に属した粗製ペルフルオロポリエー
テル０．３６（ｌを０．１７のアンモニア溶液＜１０＠
ｆｆｉ％のＮＨ３）で中和し、かつ０．５ｄの０．１Ｍ
ＫＮＯ３溶液を添加した。
この系へ、３６０Ｍ １２の濃度のペルフルオロオクタ
ン酸アンモニウムの水溶液１．５ｍｌとｔ−ブタノール
０．２Ｉｎｌとを添加した。
ン酸アンモニウムの水溶液１．５ｍｌとｔ−ブタノール
０．２Ｉｎｌとを添加した。
単一の清澄かつ透明な相を有し、４０℃より高い温度に
て極めて安定であることを特徴とする系が得られた。
て極めて安定であることを特徴とする系が得られた。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
６０％アルコール：
５％弗素化表面活性剤： ２
１％粗製ペルフルオロポリエーテル° １４％得られた
微小エマルジョンはＯ／Ｗ型でおった。
６０％アルコール：
５％弗素化表面活性剤： ２
１％粗製ペルフルオロポリエーテル° １４％得られた
微小エマルジョンはＯ／Ｗ型でおった。
例 １５
例１４に記載したと同様に溶液を作成した。この溶液へ
、Ｈ２ＳＯ４での熱処理により加水分解され、酸性基に
対し７，０００の平均当量と４，０００に等しい粘度測
定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋を含有
しかつ異なる分子量を有する重合体の混合物よりなる種
類１に属した粗製ペルフルオロポリエーテル０．３６ｉ
；］を緩和に撹拌しながら添加した。
、Ｈ２ＳＯ４での熱処理により加水分解され、酸性基に
対し７，０００の平均当量と４，０００に等しい粘度測
定による平均分子量とを有し、ペルオキシド架橋を含有
しかつ異なる分子量を有する重合体の混合物よりなる種
類１に属した粗製ペルフルオロポリエーテル０．３６ｉ
；］を緩和に撹拌しながら添加した。
得られた系は５０°Ｃ未満の温度にて安定でおり、複１
用折の特性を示し、かつそこに含有された粗製ペルフル
オロポリエーテルは可溶化されていた。
用折の特性を示し、かつそこに含有された粗製ペルフル
オロポリエーテルは可溶化されていた。
この系の重量組成は次の通りであった：水相：
５３．５％アルコール：
４．５％弗素化表面活性剤：
１８．０％粗製ペルフルオロポリエーテル：
２４．０％）ワられた微小エマルジョンはＯ／Ｗ型でめ
った。
５３．５％アルコール：
４．５％弗素化表面活性剤：
１８．０％粗製ペルフルオロポリエーテル：
２４．０％）ワられた微小エマルジョンはＯ／Ｗ型でめ
った。
例 １６
酸性基に対し０．４５に等しい平均官能価と３．６５０
に等しい粘度測定による平均分子量とを有し、異なる分
子量を有する重合体の混合物よりなる種類１に属した粗
製ペルフルオロポリエーテル１．８ｇを１ｄのアンモニ
ア溶液（６重量％のＮＨ３）で中和し、かつ１ｍ１．の
２回蒸溜した水を添加した。
に等しい粘度測定による平均分子量とを有し、異なる分
子量を有する重合体の混合物よりなる種類１に属した粗
製ペルフルオロポリエーテル１．８ｇを１ｄのアンモニ
ア溶液（６重量％のＮＨ３）で中和し、かつ１ｍ１．の
２回蒸溜した水を添加した。
この系へ、緩和に撹拌しながら０．８ｍのイソプロパツ
ールを添加した。
ールを添加した。
得られた微小エマルジョンは巨視的に清澄かつ透明な液
体よりなり、２５〜７５°Ｃの温度範囲にて極めて安定
であった。
体よりなり、２５〜７５°Ｃの温度範囲にて極めて安定
であった。
この系の重量組成は次の通りでおった：水相：
４５．１％アルコール：
１４．３％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル：４０．６％例 １７ 異なる分子量を有する成分の混合物よりなる種類１に属
したペルフルオロポリエーテル構造を有する酸よりなり
かつ酸性基に対し６９０に等しい平均当量を示す表面活
性剤１８（ｌを１（７のアンモニア溶液（１０重量％の
ＮＨ３）で塩形成させた。これに２０ｄの２回蒸溜した
水と６威の無水エタノールと３．６ｇの種類２に属する
ペルフルオロポリエーテル構造を有するジアルコールと
を添加し、このジアルコールは２，０００に等しい平均
分子量と２に等しい官能価とを有しかつ末端単一〇Ｈ２
０ト１を有した。
４５．１％アルコール：
１４．３％粗製ペルフルオロポリエ
ーテル：４０．６％例 １７ 異なる分子量を有する成分の混合物よりなる種類１に属
したペルフルオロポリエーテル構造を有する酸よりなり
かつ酸性基に対し６９０に等しい平均当量を示す表面活
性剤１８（ｌを１（７のアンモニア溶液（１０重量％の
ＮＨ３）で塩形成させた。これに２０ｄの２回蒸溜した
水と６威の無水エタノールと３．６ｇの種類２に属する
ペルフルオロポリエーテル構造を有するジアルコールと
を添加し、このジアルコールは２，０００に等しい平均
分子量と２に等しい官能価とを有しかつ末端単一〇Ｈ２
０ト１を有した。
得られた単相系は巨視的に清）θかつ透明な液体として
見られ、これは４０〜５０’Ｃの温度範囲にて極めて安
定であった。
見られ、これは４０〜５０’Ｃの温度範囲にて極めて安
定であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）１，５００〜１０，０００の平均分子量と少なく
とも部分的に官能化（非ペルフルオロアルキル）型の末
端基とを有する液体ペルフルオロポリエーテルと過弗素
化表面活性剤及び（又は）補助表面活性剤と必要に応じ
１種若しくはそれ以上の水溶性電解質との水溶液よりな
り、前記官能化末端基は式： −（Ｂ）＿ｎＴ＿ｍ ［式中、ｎ＝０若しくは１であり、Ｂは二価若しくは多
価の結合性炭化水素基、特に２０個までの炭素原子、好
ましくは８個までの炭素原子を有するアルキレン若しく
はシクロアルキレン又はアリーレン基であり、ｍは１〜
３の範囲で変化し、好ましくは１に等しく、Ｔは次の基
の１種、すなわち−Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈ、−
ＯＨ、ポリオキシアルキレン−ＯＨ、エステル又はアミ
ド若しくはアミン又は第四アンモニウム基である］ により示されることを特徴とする水中油 （Ｏ／Ｗ）型若しくは油中水（Ｗ／Ｏ）型の微小エマル
ジョン。 （２）ペルフルオロポリエーテルが次のもの：▲数式、
化学式、表等があります▼、（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 （ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｃ
Ｈ＿２Ｏ）から選択され、特に次の種類： （１）▲数式、化学式、表等があります▼ ［ペルフルオロオキシアルキレン単位のランダム分布を
有し、式中ｍ、ｎ、ｐは前記分子量に関する前記要件を
満たすような平均値を有する］； （２）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎ−（ＣＦ＿
２Ｏ）＿ｍＲ′＿ｆ ［ペルフルオロオキシポリアルキレン単位のランダム分
布を有し、式中ｍ、ｎは前記要件を満たすような数値を
有する］； （３） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ｍ、ｎ、ｐ、ｏは前記要件を満たすような数値を
有する］； （４）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎは前記要件を満たすような数値を有する］； （５）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎＲ′＿ｆ［
式中、ｎは前記要件に合致するような平均値を有する］
； （６）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎＲ
′＿ｆ若しくは Ｒ＿ｆＯ（ＣＨ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎＲ′＿ｆ
［式中、ｎは前記要件を満たすような数値を有する］； に属するフルオロオキシアルキレン単位よりなる請求項
１記載の微小エマルジョン。 （３）種類１、２及び３のペルフルオロポリエーテルが
連鎖中にペルオキシド基−ＯＯ−を有する光酸化工程の
粗生成物である請求項２記載の微小エマルジョン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22420A/87 | 1987-10-28 | ||
| IT22420/87A IT1223324B (it) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01236935A true JPH01236935A (ja) | 1989-09-21 |
| JP2700156B2 JP2700156B2 (ja) | 1998-01-19 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP63268382A Expired - Lifetime JP2700156B2 (ja) | 1987-10-28 | 1988-10-26 | 官能性ペルフルオロポリエーテルからなる水性微小エマルジョン |
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| Country | Link |
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