JPH01234454A - 熱可塑性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 改良された衝撃強さ、熱的性質及び耐薬品性を有する熱
可塑性樹脂組成物が、ポリアミド樹脂と、橋かけアクリ
ラート相及びビニル芳香族のみ又はそれとアクリロニト
リルとの組から成る橋かけ相互浸透相とから成る熱可塑
性エラストマーを混合するにとにより得られる。

発明の背景 ポリアミドは、ナイロンとより一般的に呼ばれ、反復ア
ミド基を特徴とする熱可塑性物質である。

それらは普通半結晶性であり、高温での優れた耐負荷能
力、優れた耐薬品性及び低摩擦特性を有する。無定形ポ
リアミド樹脂は、薄く着色したり、あるいは不透明に着
色することもできるが、透明である。

アクリラート−スチレン−アクリロニトリルポリマー（
ｒＡｓＡＪと呼ぶ）は、その良好な衝撃特性及び優れた
耐候性のため当該技術分野で良く知られている。ビニル
芳香族化合物のみ又はそれとアクリロニトリルとの組か
ら成る橋かけ相で相互浸透された橋かけアクリラート相
から成る熱可塑性エラストマーが、一般的にユら（Ｙｕ
）の米国特許第３，９４４，６３１号明細書に開示され
ている。これらのＡＳＡ組成物は、前記ユらのコアーシ
ェル変性剤の性質が熱可塑性エラストマーの分野で応用
され得ることを示唆しているが、主に衝撃変性剤として
利用されてきた。例えば、これらの組成物は高度に橋か
けされているが、これらは良好な加工特性を示す。

今般、意外なことに、ゴム状アクリラート相と、重合さ
れたビニル芳香族のみ又はそれと重合されたアクリロニ
トリルとの組から成る橋かけ相互浸透相とから成る熱可
塑性エラストマーと、ポリアミド樹脂とを含む熱可塑性
組成物が、広範な組成範囲で混合された場合、何れか一
方の成分のみを使用する場合からは予期し得ない、を利
な特性を示すことが見い出された。前記ポリアミド成分
は、耐溶剤性、耐摩耗性及び高温特性を与え、前記熱可
塑性エラストマー成分は改良された衝撃抵抗、耐候性、
改良された加工性及び低吸水性に貢献する。その上、前
記ポリアミドが無定形ポリアミドの場合、前記組成物は
改良されたバリヤー特性をも示す。

発明の概要 本発明によって、 （ｉ）橋かけアクリラート柑と、重合されたビニル芳香
族のみ又はそれと重合されたアクリロニトリルとの組か
ら成る相互浸透橋かけ相とから成る熱可塑性エラストマ
ー 及び （ｉｉ　）ポリアミド樹脂 を含む熱可塑性組成物が提供される。

本発明の熱可塑性組成物は、成分（１）と（ｉｉ　）の
相対量について広範に変動し得る。一般に、本発明の熱
可塑性組成物は（１）と（１１）の合計重量に対して約
１乃至約９９重量パーセントの成分（１）及び約９９乃
至約１重量パーセントの成分（ｉｉ　）を含み得る。し
かし、（ｉ）と（１１）の合計重二に対して成分（ｉ）
が約２０乃至約８０重エバーセントを構成し、そして成
分（ｉｉ　）が約８０乃至約２０重エバーセントを構成
することが好ましい。

発明の詳細な記述 本発明に係わる成分（１）を構成する好適な熱可塑性エ
ラストマーは、例えばポリ（アクリル酸ブチル）等の橋
かけアルキルアクリラートゴム相を含むものである。こ
の橋かけ相と随伴するのは、橋かけアクリラートｔ０に
相互浸透した相であって橋かけされ重合されたビニル芳
香族樹脂であり、好ましくはスチレン又はスチレンとア
クリロニトリルからなる樹脂である。そのほか、前記相
互浸透相への少量のメタクリル酸メチル等の他の単量体
の混合も、得られる共重合体用がポリアミド樹脂と可成
りの非相８化を起さなければ、有用な生成物を与える。

上記の好ましい二相構造体の完全性は、構造体同志をグ
ラフトさせるよりも寧ろいくつかの橋かけ成分の網目を
相互浸透させることにより維持される。相互浸透網目は
、前記ビニル芳香族用を形成する単量体が、予め重合さ
れｌ、ｆ５がけされたアクリラート柑の存在下で重合さ
れ橋かけされたときに得られる。

前記二相インターポリマー組成物は、下記のような２段
階逐次重合法によって生成され得る：１、水性重合媒体
中で、少なくとも１種の炭素数２乃至１０のアルキルア
クリラート、炭素数２乃至１０のアルキルメタクリラー
ト又はこれらの＃Ｉ溶性混合物であるアクリラート１１
１　ｒｉ体チャージ（本明細書中で、本発明を記載する
ために「アクリラート」と呼ぶ）を、この様な単量体に
対する適宜のジー又はポリエチレン性不飽和橋かけ剤を
ｑ動量存在させておいて乳化重合する。炭素数４乃至８
のアルキルアクリラートが、この工程で使用するのに適
したアクリラート単量体である。

２、水性重合媒体中で、スチレン、又はスチレンとアク
リロニトリルの単量体チャージを、やはりこの様な単量
体に対する適宜のジー又はポリエチレン性不飽和橋かけ
剤を有効量存在させておいて乳化重合する。該重合は工
程１の生成物の存在下で行なわれ、前記橋かけアルキル
アクリラート成分と橋かけスチレン成分が、夫々の相が
互いに浸透しているインターポリマーを形成する。

前記２段階重合法は、ユらの米国特許箱３，９４４．６
３１号明細書により教示されているアクリラート−スチ
レン−アクリロニトリル（Ａ　Ｓ　Ａ）相をも生成させ
るためである。

前記二相生成物は、通常約４０乃至約９０重量％の少な
くともＩ　ＰＪｉの前記で定義された橋かけアクリラー
トと約１０乃至約６０重量％の前記橋かけビニル芳香族
成分とから成る。それは、前記橋かけスチレン共重合体
成分と前記橋かけアクリラートポリマー成分の間のグラ
フト重合を殆ど含まない。好適な態様において、前記第
１の相は、橋かけ第１を口と橋かけ相互浸透相を合せた
重量を基準として約５０乃至約８０重エバーセントの橋
かけアクリラートを含む。この種のポリマー組成物に関
するそのほかの詳細事項が、前記米国特許箱３．０４４
，７３１号明細書に見られる。ユらの方法を第２段階後
に停止させて得られるインターポリマーは、単離され、
乾燥され、そして粉末又はペレット状で得られる。

本発明において、成分（ｉｉ　）として使用されるポリ
アミドは、結晶性、無定形又は半結晶性であることがで
きる。

本発明においてを用であると考えられるポリアミドの例
は、これらに限定されないが、ＨＨＯＯ Ｉ　　　　　　Ｉｌｌ　　　　　　１ｌ−Ｎ−Ｒ夏−Ｎ
−Ｃ−Ｒ２−Ｃ− 及び ＨＯ １ｌ −Ｎ−Ｒ３−Ｃ− （式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一の又は異なる炭素数２
乃至１５のアルキレン基、炭素数３乃至１８のシクロア
ルキレン基及び炭素数６乃至２０のアリーレン基から成
る群から選ばれる２価の釘機基である） の群から選ばれる式の反復単位を含むものを包含する。

炭素数４乃至３０の混合アルキレン−シクロアルキレン
基も、用語「シクロアルキレン」及び「アルキレン」の
夫々の範囲内であると見なされる。

これらのポリアミドは、式： ％式％ を有するジアミンと式： Ｏ Ｘ−Ｃ−Ｒ２−Ｃ−Ｘ （式中Ｘは塩素原子、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６の
アルコキシ基又は炭素数６乃至２０のアリールオキシ基
であり、そしてＲ１とＲ２は前述の意味を有する） のジカルボン酸、エステル又はクロリド等のジカルボニ
ル化合物との重合によって製造され得る。

典型的には、等モル割合の前記ジアミンとジカルボン酸
が使用される。等モル割合からの僅かな逸脱は許容され
る。適切なジアミンは、エチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、異性体トリメチルヘキサメチレンジアミン、２
，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−ア
ミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノフェニル）メタン、メタキシリレンジアミン、パ
ラフェニレンジアミン、メタキシリレンジアミン、バラ
キシリレンジアミン等を包含する。

適切なジカルボン酸／エステルは、セバシン酸、スペリ
ン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アジピン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸及びアゼライン酸を包含する。

これに代わる本発明で使用されるポリアミドの製造法は
、式： ％式％ （式中Ｘ及びＲ３は前述の意味を有する）のモノアミノ
−モノカルボニル化合物を重合することである。そのほ
か、これらのモノアミノ−モノカルボン酸のラクタム構
造体を使用することもできる。ラクタム構造体は、前記
アミン基と酸基の０己反応により生成する環構造体であ
る。これらのモノアミノ−モノカルボン酸及びそのラク
タムの例は、アミノカプロン酸、ブチロラクタム、ピバ
ロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナ
ントラグタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム
、３−アミノ安息香酸及び４−アミノ安息香酸を包含す
る。そのほかラクタムと、ジアミン及びジカルボン酸及
びそれらの誘導体との混合物も、本発明に適したポリア
ミドを生成させる。２種又はそれ以上のポリアミドの混
合物、ランダム共重合体又はブロック共重合体、並びに
結晶性ポリアミドと無定形ポリアミドのブレンドも、本
発明の範囲内である。

好適なポリアミドは、ナイロン６．６／６゜１１．１２
．６／３．４／６．６／４．６／９゜６／１０．６／１
２及び６／１６を包含する。そのほか、好適な二酸とジ
アミンの組合せは、テレフタル酸とトリメチルヘキサメ
チレンジアミン、イソフタル酸とトリメチルヘキサメチ
レンジアミン、アジピン酸及びアゼライン酸と２，２−
ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン、テレフタ
ル酸とビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、イソ
フタル酸又はアジピン酸とヘキサメチレンジアミン、テ
レフタル酸及びイソフタル酸とヘキサメチレンジアミン
、及びこれらの組合せを包含する。本発明で使用するの
にとりわけ適した無定形ポリアミドの例は、これらに限
定されないが、下記のものを包含する。

２．２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパンと
、アゼライン酸及びアジピン酸の６０７４０Ｌｌｆ量パ
一セント混合物との５０；５０モル比の共重合体である
ＰＡＣＰ−９／６゜このポリマーのより詳細な説明が、
米国特許第３．　８４０．　５０・１号明細書に見られ
る。

ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸及びイソフタ
ル酸の混合物とから誘導されるポリアミドである登録商
標Ｚｙｔｅｌ　３３０及び登録商標５ｅｌａｒＰＡ　、
これらの無定形ポリアミドは、イー・アイ・デュポン社
（Ｅ、１．ｄｕＰｏｎｔ）から入手可能である。

イソフタル酸／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘ
キシル）メタン／ラウリルラクタムから誘導され、そし
てエムサー・インダストリイス（Ｅｎ＋ｓｃｒ　Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ）から入手可能なポリアミドである登録
商標Ｇｒｉｌａｍｉｄ　ＴＲ５５゜テレフタル酸ジメチ
ルと、２．　２．　４−及び２゜４．４−トリメチルヘ
キサメチレンジアミンの混合物とから誘導され、そして
グイナミット・ノーペル社（Ｄｙｎａｆｆｌｉｔ　Ｎｏ
ｂｅｌ　）から人手可能な登録商標Ｔｒｏｇａｍｉｄ　
Ｔ　。

一般的に、全てのポリアミドが結晶性と無定形の両方の
状態を有することは事実である。しかし、実際には、多
くのポリアミドを無定形状態で得ることはむずかしい。

対称で水素結合のある線状ポリアミドは、Ｘ線パターン
がはっきりしていて、常に高度に結晶性である。従って
、規則的な構造により鎖車面内での鎖整列が良好で、水
素結合度の高くなるナイロン−６／６．−６／１０及び
−６等について、高い結晶度を避けることは難しい。

そのほか、鎖の剛性も結晶度に貢献し、鎖の剛性及び対
称性が十分に高い場合、水素結合を結晶度に不必要なも
のとする。理念をポリアミド、とりわけポリテレフタル
アミド等の芳香族環含有ポリアミドは高い剛性ををし、
そして結晶化の傾向にある。

従って、いくつかの方法の何れが１つ又は組合せによっ
て無定形ポリアミドを製造することが、当業者の知識の
範囲内にある。ポリアミド溶融体の冷却がより速ければ
、より高度に無定形の樹脂が得られる。規則性及び水素
結合を崩壊させるためのメチル基の使用等、ポリマー骨
格上の側鎖置換が使用され得る。例えば奇鎖（ｏｄｄ−
ｃｈａｉｎ　）のジアミン又は二酸及び芳香族メタ置換
等の非対称単量体は、結晶化を妨害し得る。

対称性は共重合、即ち規則性を崩壊させるための１種を
超えるジアミン、二酸又はモノアミノ−モノカルボン酸
の使用により崩壊させ得る。共重合の場合、通常はナイ
ロン６、　６／６．　１１゜６／３．６／４．６／１０
又は６／１２等の結晶性ホモポリマーポリアミドを生成
させるために重合され得る単量体が、共重合してランダ
ムな無定形共重合体を生成する。本発明で使用される無
定形ポリアミドは、通常透明で、明確な融点がなく、そ
して融解熱が約１　ｃａｌ／ダラム以下である。融解熱
は、走査型の示差熱量計（ＤＳＣ）の使用により簡便に
測定され得る。

そのほか、本明細書中の用語「ポリアミド」が靭性化又
は超勤性ポリアミドを包含すると意図されていることが
理解されるべきである。超勤性ポリアミド、即ちより一
般的に知られている超勤性ナイロンは、イー・アイ・デ
ュポン社から登録商標Ｚｙｔｅｌ　ＳＴの商品名で市場
入手可能であるか、あるいはエプスタイン（Ｅｐｓｔｅ
ｊｎ　）の米国特許第４．１７４，３５８号、ノバク（
Ｎｏｖａｋ　）の同４゜４７４．９２７号、ラウラ（Ｒ
ｏｕｒａ　）の同４，３４６．２９６号及びジョフリオ
ン（Ｊｏｆ’ｆｒｊｏｎ）の同４，２５１，６４４号各
明細書を含む数多くの特許明細書に従って製造可能であ
る。これらの超勤性ナイロンは、１種又はそれ以上のポ
リアミドと１種又はそれ以上の重合又は共重合エラスト
マー性靭性付与剤をブレンドすることにより装造される
。適切な靭性付与剤が、前記米国特許明細書とケイウッ
ド・ジュニア（Ｃａｙｗｏｏｄ、Ｊｒ、　）の米国特許
第３．８８４．８８２号及びスイガー（Ｓν１ｇｅｒ）
の同４，１４７，７４０号各明細書、及びガルッチら、
［エポキシ変性ポリエチレンの製造及び反応」、ジャー
ナルφオブ・アプライド・ポリマー・サイエンス、２７
巻、４２５〜４３７頁（１９８２年）［Ｇａ１ｌｕｃｃ
ｌ　ｅｔ　ａｌ、、　”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ＲｅａｃｔｉｏｎｏｒＥｐｏｘｙ−Ｍｏｄｉ（’ｌ
ｅｄ　Ｐｏ１ｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　’　Ｊ、ＡＰＰＬ、
ＰＯＬＹ、ＳＣ１，、Ｖ、２７．ｐｐ　４２５−４３７
（１９８２）　］　ｌ：開示されている。典型的には、
これらのエラストマー性ポリマー及び共重合体は、直鎖
又は枝分れ、グラフトポリマー及びコアーシェルグラフ
ト共重合体を、包含する共重合体とすることもでき、そ
して予め形成されたポリマー上に単量体を共重合化又は
グラフト化により、単量体が組み入れられていることに
特徴がある。かかる単量体はポリアミドポリマ１ミＡイ
・１− 一の鋲≠傘六を高めるためにポリアミドマトリックスと
相互作用するかあるいはポリアミドマトリックスに付着
し得る官能性及び／又は活性あるいは高度に極性の基を
有する。

当業者は、様々な割合の前記熱可塑性エラストマー（１
）とポリアミド（ｉｉ　）を含む改良された熱可塑性組
成物を得ることができる。本発明組成物は、通常（１）
と（ｉｉ）の合計重量に対し通常約１乃至約９９重量パ
ーセントの前記熱可塑性エラストマーと約９９乃至約１
重量パーセントのポリアミド樹脂から成る。（ｉ）と（
ｉｉ　）の合計重量に対し、約２０乃至約８０重量パー
セントの前記成分（１）と約８０乃至約２０重量パーセ
ントのポリアミド樹脂を使用することが、とりわけ好ま
しい。

以上の構成成分は、従来からの手段によって配合され、
そして成形され得る。例えば、単軸及び二軸押出等の従
来からの熱可塑性樹脂配合技術が利用され得る。押出の
間に経験される混合の順序及びせん断の程度が、変更さ
れ得る。その様な加工条件を変更すれば、物理的性質が
変化し得ることが予想される。当業者であれば、異２な
る熱可塑性応用分野に応じて変動し得る最適の加工条件
を得ることができる。

例えば、各成分が一度にブレンドされ、そして押出され
、それによって特定の性質プロファイルを有する熱可塑
性樹脂が得られる。その代りに、成分のいくつかを予備
ブレンド又は予備配合し、そしてあとで残りの成分を配
合又は押出の過程で添加することが望ましいこともある
。

そのほか、本発明の熱可塑性組成物中に、充填材、顔料
、安定剤、可塑剤及び難燃化化合物等の従来からの添加
剤を混合し、それによって様々な有用な製品を提供する
ことができる。充填材に関して、ガラス、クレー及びそ
のほかの鉱物質の充填材を包含する補強および非補強の
両方の充填材が意図されている。従来からの熱及び酸化
安定剤が使用され得る。使用され得る有用な難燃化化合
物には、例えば三酸化アンチモン等の相乗剤を伴なう又
は伴なわない有機及び無機ノ１０．ゲン及びリン化合物
がある。

好適な態様の説明 本発明で使用される特定の出発物質が、下記方法で製造
され得る。特に断らない限り、全ての部は重量部である
。

添加剤の合成 橋かけポリ（アクリル酸ブチル）相と相互浸透橋かけポ
リスチレンシェルを含む熱可塑性エラストマーが、加熱
／冷却ジャケット、テフロンブレード撹拌機、温度計及
び窒素パージを取付けた５リツトル３ツロフラスコ内で
調製された。

下記の溶液が調製された。

溶液Ａニアクリル酸ｎ−ブチル　　　７５１．４　ｇｌ
、３−ブチレングリコ−１，２７ｇ ル閣シアクリラード 溶液Ｂ：メタ亜硫酸水素ナトリウム　１．７５　ｇ脱イ
オン水　　　　　　　　２７．４　ｇ溶液Ｃ：ベルオキ
ソニ硫酸アンモニ　４．８４　ｇラム 脱イオン水　　　　　　　　７６．１　ｇ溶液Ｄ：スチ
レン　　　　　　　　　２５０．６　ｇジビニルベンゼ
ン　　　　　　２．６５　ｇ［ダウ・ケミカル社（１）
□ｙ　Ｃ１１ｅｍｉＣ１１ｅからの５５％活性溶液］ 反応フラスコ内に、脱イオン水３．　４５０　ｇ。

次の乳化剤ニジペックス（Ｓｉｐｅｘ　）　　ＵＢラウ
リル硫酸ナトリウム［アルコラック社（ＡＩｃｏｌａｃ
　Ｉｎｃ、）から１２．１ｇ及びアエロゾル（Ａｃｒｏ
ｓｏｌ　）　Ａ　−２６８スルホコハク酸二ナトリウム
［アメリカン・シアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙ
ａｎａｍｌｄ　）から］４．２ｇ、及び溶液８１４．６
ｇが装入された。

このフラスコ内を、Ｏｔ含量を減らすために、室温で３
０分間ＮＮススージしながら撹拌された。

その後、Ｎ２スパージされた溶液Ａ１５０．・５ｇが加
えられた。フラスコ内容物が５５℃に加熱され、そして
その後重合を開始するために溶液ＣＩ３．５ｇが加えら
れた。

１．５時間の反応後、試料は約９６％の転化を示唆する
４、１％の樹脂固体を示した。溶液Ａの残りと、溶液Ｂ
１４．６ｇ及び溶液Ｃ４０，４ｇが加えられた。５５℃
で更に２．５時間の反応後、試料が９７％より大きな転
化を示唆する１７，２９６の樹脂固体を示した。

反応混合物が３５℃に冷却され、溶液りが加えられ、そ
して３５℃で１５分間混合された。その後、反応混合物
が６０℃に加熱され、そして溶液Ｃの残りが加えられた
。混合物か１．２５時間反応せしめられた。温度が７５
℃に高められ、そして４５分間保たれた。最終試料が、
９８９６より大きな転化を示唆する２２．４％の樹脂固
体を示した。

生成物のラテックスが、メタノール９０．２５重塁％の
ＣａＣ１：溶液中で、ラテックス８００ｍ１あたリメタ
ノール１６００ｍ１の比率で凝固された。

凝固物が）濾過され、新鮮なメタノールで洗浄され、そ
して真空オーブン中６０℃で乾燥された。

生成物は、７５市量％のゴム含量、２１１ナノメートル
の数平均ラテックス粒子径、８．１のメチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）中での膨潤指数及び９１．１％のＭ　Ｅ　
Ｋらのパーセントゲル画分を有していた。

相互浸透橋かけポリ（スチレンーコーアクリロニトリル
）相を伴なう橋かけポリ（アクリル酸ブチル）相が、溶
液り中で３０重量パーセントのアクリロニトリル単量体
と７０重量パーセントのスチレン単量体を用いた以外は
製造例Ａの方法に従って調製された。

以下の実施例が、本発明を更に説明するために示されて
いる。これらの実施例において、本発明に従って、変動
する組成範囲で様々なポリアミド樹脂がＡＳＡ熱可塑性
エラストマーと混合された。

これらの成分の組成が、表１に示されている。これらの
実施例の変形例が、本発明の範囲及び精神から逸脱しな
いで、当業者に自明である。

実施例１乃至３ 登録商標ｚｙｔｅｔ　３３０ポリアミド樹脂（イー・ア
イ・デュポン社）と登録商標ＧＥＬＯＹ　１１２０樹脂
（ゼネラル−エレクトリック・カンパニイ）を、ウニル
ナ−・フライダラー（Ｗｅｒｎｅｒ　Ｐｆ’１ｅｉｄｅ
ｒｅｒ　＞ＺＳＫ、　３０　ｉｎ二軸押出機内、２５０
℃溶融混合することにより、一連のナイロン／ＡＳＡブ
レンドが調製された。Ｚｙｔｅｌ　３３０が２５乃至７
５重量パーセントの範囲の組成物が得られた。押出の前
に、ポリアミド成分が最低６時間、空気循還オーブン内
で１１０℃で乾燥された。その後、ペレット化製品が３
オンス、７０トンのニューベリイ　（Ｎｅｗｂｕｒｙ　
）射出成形機で華氏４８０度で米国材料試験協会（Ａ　
Ｓ　ＴＭ）標準試験片へと成形される前に同様の条件で
再乾燥された。機械的性質が、襟章ＡＳＴＭ試験法を用
いて測定され、そして結果が表２に要約されている。

実施例４乃至６ ナイロン成分として登録商標Ｚｙｔｅｌ　３３０樹脂の
代りに登録商標Ｔｒｏｇａｍｉｄ　Ｔ樹脂（グイナミッ
ト・ノーペル社）が用いられた以外は、実施例１乃至３
が繰り返された。これらのブレンドに関する機械的性質
が、表２に要約されている。

実施例７乃至９ ナイロン成分として登録商標Ｚｙｔｃｌ　３３０樹脂の
代りに登録商標Ｇｒｉｌａｍｉｄ　ＴＲ５５（エムサー
・インダストリイス）が用いられた以外は、実施例１乃
至３が繰り返された。これらのブレンドに関する機械的
性質が、表２に要約されている。

表１ 成　分　　　　　化学名及び製造元 ＧＥＬＯＹ　　　　　アクリル酸ｎ−ブチル／ブチレ１
１２０樹脂　　　ングリコールージアクリラート／スチ
レン／アクリロニトリル、 ゼネラル・エレクトリック・カ ンバニイ製 Ｚｙｔｅｌ　　　　　ポリ（ヘキサメチレン　イソ／３
３０樹脂　　　テレフタルアミド）、イー・アイ・デュ
ポン社製 Ｔｒｏｇａａ＋ｉｄ　　　　ポリ（トリメチルヘキサメ
チレＴ樹脂　　　　ンテレフタルアミド）、ダイナミツ
ト・ノーベル社製 Ｇｒｉｌａｍｌｄ　　　　イソフタル酸、ビス（３−メ
チＴＲ５５ルー４−アミノシクロヘキシル）メタン及び
ラウリルラクタムに 基づくコポリアミド、エムサー ・インダストリイス製 以上の詳細な説明から、本発明の多くの変診例が当業者
に想起されよう。例えば、ポリ（メタクリル酸ブチル）
橋かけ相と橋かけ相互浸透ポリスチレン又はポリ（ビニ
ルトルエン）相から成る熱可塑性エラストマーが使用さ
れ得る。アクリロニトリルが、メタクリロニトリルで置
換され得る。

使用されたポリアミドの代りに、ナイロン６゜６／６．
１１，１２．６／３．４／６．６／４゜６／１０又は６
／１２が用いられ得る。この様な自明な変形例の全てが
、請求の範囲の完全に意図された範囲内にある。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）橋かけアクリラート相と、重合されてビニ
   ル芳香族のみ又はそれと重合されたアクリロニトリルと
   の組から成る相互浸透橋かけ相とから成る熱可塑性エラ
   ストマー 及び （ｉｉ）ポリアミド樹脂 を含む熱可塑性組成物。
2. （２）（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量に対して（ｉ）が約
   １乃至約９９重量パーセントを構成し、そして（ｉｉ）
   が約９９乃至約１重量パーセントを構成する請求項１記
   載の熱可塑性組成物。
3. （３）（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量に対して（ｉ）が約
   ２０乃至約８０重量パーセントを構成し、そして（ｉｉ
   ）が約８０乃至約２０重量パーセントを構成する請求項
   ２記載の熱可塑性組成物。
4. （４）ポリアミドが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び／又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一の又は異なる炭
   素数２乃至１５のアルキレン基、炭素数３乃至１８のシ
   クロアルキレン基及び炭素数６乃至２０のアリーレン基
   から成る群から選ばれる２価の有機基である） の構造単位を含む請求項１記載の熱可塑性組成物。
5. （５）ポリアミドが （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のジアミンと式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＸはＣｌ、ＯＨ、炭素数１乃至６のアルコキシ基
   又は炭素数６乃至２０のアリールオキシ基である） のジカルボニル化合物、又は （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＸはＣｌ、ＯＨ、炭素数１乃至６のアルコキシ基
   又は炭素数６乃至２０のアリールオキシ基である） のモノアミノ−モノカルボニル化合物、又は（ｃ）（ｂ
   ）のモノアミノ−モノカルボ ニル化合物のラクタム構造体、又は （ｄ）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の組み 合せ の重合により製造される請求項４記載の熱可塑性組成物
   。
6. （６）ポリアミドがアミノカプロン酸、ブチロラクタム
   、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム
   、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラ
   クタム、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸又は
   これらの何れかの混合物の重合により得られる請求項５
   記載の熱可塑性組成物。
7. （７）ポリアミドがエチレンジアミン、トリメチレンジ
   アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
   ミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ヘキサメチ
   レンジアミン、異性体トリメチルヘキサメチレンジアミ
   ン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン
   、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，
   ４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ジ
   アミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
   ン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２
   −ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、１，４
   −ピペラジン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレ
   ンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン等又は
   これらの混合物から選ばれるジアミンと、セバシン酸、
   アゼライン酸、スベリン酸、グルタル酸、ピメリン酸、
   アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はこれらの
   何れかの混合物から選ばれるジカルボン酸との重合によ
   り得られる請求項５記載の熱可塑性組成物。
8. （８）ポリアミドがナイロン６，６／６，１１，１２，
   ６／３，４／６，６／４，６／１０及び６／１２から成
   る群から選ばれる請求項１記載の熱可塑性組成物。
9. （９）ポリアミドが （ａ）テレフタル酸とトリメチルヘキサ メチレンジアミン又は （ｂ）イソフタル酸とトリメチルヘキサ メチレンジアミン又は （ｃ）アジピン酸、アゼライン酸及び２， ２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン又は （ｄ）テレフタル酸とビス（４−アミノ シクロヘキシル）メタン又は （ｅ）イソフタル酸又はアジピン酸とヘ キサメチレンジアミン又は （ｆ）テレフタル酸及びイソフタル酸と ヘキサメチレンジアミン の重合により得られる請求項７記載の熱可塑性組成物。
10. （１０）橋かけアクリラート相が橋かけアルキルアクリ
    ラート又はアルキルメタクリラート相である請求項１記
    載の熱可塑性組成物。
11. （１１）アルキルアクリラートがアクリル酸ブチルであ
    る請求項１０記載の熱可塑性組成物。
12. （１２）橋かけアクリラート相が成分（ｉ）の約４０乃
    至約９０重量パーセントを構成し、そして相互浸透橋か
    け相が成分（ｉ）の約６０乃至約１０重量パーセントを
    構成する請求項１記載の熱可塑性組成物。
13. （１３）橋かけアクリラート相が成分（ｉ）の約５０乃
    至約８０重量パーセントを構成する請求項１２記載の熱
    可塑性組成物。
14. （１４）橋かけアクリラート相が橋かけポリ（Ｃ＿２−
    Ｃ＿１＿０アルキルアクリラート）、橋かけポリ（Ｃ＿
    ２−Ｃ＿１＿０アルキルメタクリラート）又はこれらの
    混合物である請求項１記載の熱可塑性組成物。
15. （１５）橋かけアクリラート相が橋かけポリ（Ｃ＿４−
    Ｃ＿８アルキルアクリラート）である請求項１４記載の
    熱可塑性組成物。
16. （１６）橋かけアクリラート相が橋かけポリ（アクリル
    酸ブチル）である請求項１５記載の熱可塑性組成物。
17. （１７）橋かけ相互浸透相がポリスチレンから成る請求
    項１記載の熱可塑性組成物。
18. （１８）橋かけ相互浸透相がアクリロニトリルと共重合
    されたスチレンから成る請求項１記載の熱可塑性組成物
    。
19. （１９）橋かけ相互浸透相が該相互浸透相の重量を基準
    として少なくとも８５重量パーセントがポリスチレンで
    ある請求項１記載の熱可塑性組成物。