JPH0123430B2 - - Google Patents
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- JPH0123430B2 JPH0123430B2 JP16968884A JP16968884A JPH0123430B2 JP H0123430 B2 JPH0123430 B2 JP H0123430B2 JP 16968884 A JP16968884 A JP 16968884A JP 16968884 A JP16968884 A JP 16968884A JP H0123430 B2 JPH0123430 B2 JP H0123430B2
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Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は水硬セメント組成物に関する。
セメント、モルタル又はコンクリート等の水硬
セメント組成物は、硬化した後に乾操によつて収
縮し、鉄筋等で拘束された状態の構造物ではひび
割れを生ずる。このひび割れ現象は、単に構造物
の美観を損なうだけでなく、ひび割れ部分から浸
入する雨水や空気中の炭酸ガスによつて鉄筋の腐
食やコンクリートの中性化が促進され、構造物の
耐久性を著しく低下させる。またその一方で、特
に寒冷地においては、凍結融解作用によつてコン
クリートが破壊され、同様に構造物の耐久性を著
しく低下させる。そこで、前述の乾操収縮を軽減
する一方で、前記凍結融解作用に対する耐久性の
良好な水硬セメント組成物の出現が強く要請され
ることとなる。 本発明はかかる水硬セメント組成物に関するも
のである。 ＜従来の技術＞ 従来、水硬セメント組成物の乾操収縮を軽減す
る手段として、無機系の膨張材を使用する例
（市販されている電気化学工業社製のデンカCSA
等）や低級アルコールのアルキレンオキサイド
付加物を使用する例（特公昭56−51148）等があ
る。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ ところが、前記の従来手段によると、部材が
完全に拘束されている場合は有効であるが、通常
の場合における膨張後の乾操収縮に対しては殆ん
ど効果がなく、したがつて一般の構造物ではひび
割れを抑制乃至防止する効果が不充分という問題
点がある。また、前記の従来手段によると、
の従来手段よりも乾操収縮を軽減できるが、混練
の際に不安定な気泡が連行され、これが作業性や
物性に悪影響を与える。この悪影響は、市販の消
泡剤で不安定な気泡を消し、併せて市販のAE剤
（空気連行剤、以下同じ）やAE減水剤で安定な気
泡を連行させることによつてある程度解消できる
が、この場合には凍結融解作用に対する耐久性が
非常に悪くなるという問題点がある。要するに、
従来手段の中には、乾操収縮それ自体を軽減でき
るものはあつても、同時に凍結融解作用に対する
耐久性も良好というものはなく、これが特に寒冷
地において大きな問題点となつているのである。 本発明は、叙上の如き従来の問題点を解決する
ものである。 ＜問題点を解決するための手段＞ しかして本発明者らは、以上の観点で鋭意研究
した結果、次の各事実を見出し、本発明を完成す
るに到つた。 (1) 一定の平均分子量範囲のポリプロピレングリ
コール（以下PPGと略記する）が水硬セメン
ト組成物の乾操収縮を著しく軽減すること (2) 前記PPGによつて連行される不安定な気泡
は消泡剤で消し得ること (3) 前記PPG及び前記消泡剤に特定のモノアル
キルリン酸エステルの塩を併用すると、安定な
気報が連行されるとともに、凍結融解作用に対
する耐久性も著しく良好になること すなわち本発明は、次のＡ、Ｂ及びＣの３成分
を含有することを特徴とする水硬セメント組成物
に係る。 Ａ：平均分子量が100〜800のポリプロピレングリ
コール Ｂ：消泡剤 Ｃ：次の一般式（）で示されるモノアルキルリ
ン酸エステルの塩 （但し、Ｒは炭素数９〜15のアルキル基。Ｍはア
ルカリ金属、アンモニウム又は水溶性アミンであ
る。） 本発明において、前記Ａ成分は、その平均分子
量が100〜800のものである。平均分子量が100未
満になると、乾操収縮の軽減効果が充分に得られ
なくなり、平均分子量が800を超えると、水不溶
成分が増加して、同様になる。かかる効果の点
で、その平均分子量が200〜600のものが好まし
い。これらのPPGは例えば、水酸化カリウムを
触媒に用い、加圧下で、プロピレングリコールに
プロピレンオキサイドを所定量付加して得ること
ができる。 また本発明において、前記Ｂ成分は、セメント
やモルタル又はコンクリート等の水硬セメント組
成物へ一般的に使用される市販のものでよい。こ
れには、トリブチルホスフエートや平均分子量が
1000〜4000のPPG等があるが、使用上の便宜及
び消泡効果の発現の点で、前記Ａ成分に溶解する
ものが好ましい。 更に本発明において、前記Ｃ成分は、一般式
（）で示されるモノアルキルリン酸エステルの
塩である。一般式（）のＲは、炭素数が９〜15
の直鎖や側鎖を有するアルキル基であり、このよ
うなアルキル基の例として、ｎ−デシル、ｎ−ド
テシル、ｎ−テトラデシル、イソノニル、イソト
リデシル等がある。Ｒの炭素数が８以上になる
と、凍結融解作用に対する耐久性効果が充分に得
られなくなり、Ｒの炭素数が16以上になると、水
溶性が劣るようになつて、使用量の割にはその効
果の発現が低い。また一般式（）中のＭは、ナ
トリウムやカリウム或いはリチウム等のアルカリ
金属、アンモニウム（−NH4）、又はエタノール
アミン類等の中和から生ずる水溶性アミンであ
る。かかるモノアルキルリン酸エステルの塩は例
えば、水を１重量％程度加えた所定炭素数の高級
アルコールを撹拌しながら、これに50〜60℃にて
五酸化リン（P2O5）を0.5〜0.6モル（対高級アル
コール）徐々に加え、同温度で２〜３時間熟成
し、引き続き生成物の20〜30重量％の水を加えて
同温度で２〜３時間撹拌して加水分解を行ない、
その分解生成物を再結晶により精製してモノアル
キルリン酸を得、これを水酸化アルカリ（水酸化
ナトリウム等）やアンモニア又はアミンの水溶液
に撹拌しながら徐々に加えて中和することにより
得ることができる。 本発明に使用するセメントは、普通ポルトラン
ドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱
ポルトランドセメント、高炉セメント、フライア
ツシユセメント等、いずれでもよく、特に制限は
ない。これらのセメントに対して、前記Ａ成分は
通常0.1〜10重量％、好ましくは１〜６重量％、
また前記Ｃ成分は通常0.001〜0.3重量％使用し、
そして前記Ｂ成分は、前記Ａ成分に応じてこれに
よる不安定な気泡を消し得る最定とするのが好ま
しい。 本発明に係る水硬セメント組成物は、以上の
Ａ、Ｂ及びＣの３成分を含有するものであるが、
本発明の効果を損なわない範囲内でこの他に、凝
結調節剤、流動化剤、防錆剤、更には無機系の膨
調剤等を併用することができる。 ＜作用等＞ 本発明において、前記のＡ、Ｂ及びＣの３成分
は、それぞれ混練水に溶解乃至分散させて使用す
るが、この際、Ｂ成分は予めＡ成分に配合してお
いてもよいし、またＣ成分は別の減水剤に配合
し、AE減水剤として使用してもよい。 ＜発明の効果＞ 以上説明した通り、本発明には、水硬セメント
組成物の硬化後における乾操収縮を軽減し、凍結
融解作用に対する優れた耐久性を発揮する効果が
あり、結局、特に寒冷地において、セメントやモ
ルタル又はコンクリート等の水硬セメント組成物
からなる構造物の耐久性を著しく向上することが
できるのである。 ＜実施例＞ 次の各材料を使用した。 ●小野田普通ポルトランドセメント（比重3.16） ●大井川産川砂（比重2.62、粗粒率2.71） ●鉢地産砕石（比重2.67、粗粒率6.73） ●市上水道水 ●減水剤としてチユーポールEX−Ｎ（竹本油脂社
製） ●乾操収縮低減剤（前記Ａ成分に関係）、消泡剤
（前記Ｂ成分に関係）及び空気連行剤（前記Ｃ
成分に関係） これらの各材料を第１表記載の配合で、JIS−
A1138により練り混ぜた。この際、乾操収縮低減
剤、消泡剤及び空気連行剤は、セメントに対し第
２表と第３表記載の量（重量％）を市上水道水に
溶解乃至分散して使用した。 得られた混練物につき、スランプと空気量を、
またこの混練物からJIS−A1132により作製した
供試体につき、圧縮強度と乾操収縮と凍結融解に
対する耐久性指数と気泡間隔係数を、それぞれ次
の方法で測定乃至計算した。結果を第４表と第５
表に示した。 ●スランプはJIS−A1101で測定した。 ●空気量はJIS−A1128で測定した。 ●圧縮強度はJIS−A1108で測定した。 ●乾操収縮は、JIS−A1129にしたがい、20℃×
60％RHの室内に供試体を保存し、コンパレー
ター法で測定して、材令26週の結果を示した。 ●凍結融解に対する耐久性指数は、JIS−A6204
付属書２にしたがつて測定し、ASTM−C666
−75の耐久性指数で計算して示した。この耐久
性指数は、最大値が100であるが、100に近い
程、凍結融解に対する耐久性が良いことを示し
ている。 ●気泡間隔係数は、ASTM−C457−７（修正ポイ
ントカウント法）で測定した。この値は、小さ
い程、凍結融解に対する耐久性が良いことを示
している。
セメント組成物は、硬化した後に乾操によつて収
縮し、鉄筋等で拘束された状態の構造物ではひび
割れを生ずる。このひび割れ現象は、単に構造物
の美観を損なうだけでなく、ひび割れ部分から浸
入する雨水や空気中の炭酸ガスによつて鉄筋の腐
食やコンクリートの中性化が促進され、構造物の
耐久性を著しく低下させる。またその一方で、特
に寒冷地においては、凍結融解作用によつてコン
クリートが破壊され、同様に構造物の耐久性を著
しく低下させる。そこで、前述の乾操収縮を軽減
する一方で、前記凍結融解作用に対する耐久性の
良好な水硬セメント組成物の出現が強く要請され
ることとなる。 本発明はかかる水硬セメント組成物に関するも
のである。 ＜従来の技術＞ 従来、水硬セメント組成物の乾操収縮を軽減す
る手段として、無機系の膨張材を使用する例
（市販されている電気化学工業社製のデンカCSA
等）や低級アルコールのアルキレンオキサイド
付加物を使用する例（特公昭56−51148）等があ
る。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ ところが、前記の従来手段によると、部材が
完全に拘束されている場合は有効であるが、通常
の場合における膨張後の乾操収縮に対しては殆ん
ど効果がなく、したがつて一般の構造物ではひび
割れを抑制乃至防止する効果が不充分という問題
点がある。また、前記の従来手段によると、
の従来手段よりも乾操収縮を軽減できるが、混練
の際に不安定な気泡が連行され、これが作業性や
物性に悪影響を与える。この悪影響は、市販の消
泡剤で不安定な気泡を消し、併せて市販のAE剤
（空気連行剤、以下同じ）やAE減水剤で安定な気
泡を連行させることによつてある程度解消できる
が、この場合には凍結融解作用に対する耐久性が
非常に悪くなるという問題点がある。要するに、
従来手段の中には、乾操収縮それ自体を軽減でき
るものはあつても、同時に凍結融解作用に対する
耐久性も良好というものはなく、これが特に寒冷
地において大きな問題点となつているのである。 本発明は、叙上の如き従来の問題点を解決する
ものである。 ＜問題点を解決するための手段＞ しかして本発明者らは、以上の観点で鋭意研究
した結果、次の各事実を見出し、本発明を完成す
るに到つた。 (1) 一定の平均分子量範囲のポリプロピレングリ
コール（以下PPGと略記する）が水硬セメン
ト組成物の乾操収縮を著しく軽減すること (2) 前記PPGによつて連行される不安定な気泡
は消泡剤で消し得ること (3) 前記PPG及び前記消泡剤に特定のモノアル
キルリン酸エステルの塩を併用すると、安定な
気報が連行されるとともに、凍結融解作用に対
する耐久性も著しく良好になること すなわち本発明は、次のＡ、Ｂ及びＣの３成分
を含有することを特徴とする水硬セメント組成物
に係る。 Ａ：平均分子量が100〜800のポリプロピレングリ
コール Ｂ：消泡剤 Ｃ：次の一般式（）で示されるモノアルキルリ
ン酸エステルの塩 （但し、Ｒは炭素数９〜15のアルキル基。Ｍはア
ルカリ金属、アンモニウム又は水溶性アミンであ
る。） 本発明において、前記Ａ成分は、その平均分子
量が100〜800のものである。平均分子量が100未
満になると、乾操収縮の軽減効果が充分に得られ
なくなり、平均分子量が800を超えると、水不溶
成分が増加して、同様になる。かかる効果の点
で、その平均分子量が200〜600のものが好まし
い。これらのPPGは例えば、水酸化カリウムを
触媒に用い、加圧下で、プロピレングリコールに
プロピレンオキサイドを所定量付加して得ること
ができる。 また本発明において、前記Ｂ成分は、セメント
やモルタル又はコンクリート等の水硬セメント組
成物へ一般的に使用される市販のものでよい。こ
れには、トリブチルホスフエートや平均分子量が
1000〜4000のPPG等があるが、使用上の便宜及
び消泡効果の発現の点で、前記Ａ成分に溶解する
ものが好ましい。 更に本発明において、前記Ｃ成分は、一般式
（）で示されるモノアルキルリン酸エステルの
塩である。一般式（）のＲは、炭素数が９〜15
の直鎖や側鎖を有するアルキル基であり、このよ
うなアルキル基の例として、ｎ−デシル、ｎ−ド
テシル、ｎ−テトラデシル、イソノニル、イソト
リデシル等がある。Ｒの炭素数が８以上になる
と、凍結融解作用に対する耐久性効果が充分に得
られなくなり、Ｒの炭素数が16以上になると、水
溶性が劣るようになつて、使用量の割にはその効
果の発現が低い。また一般式（）中のＭは、ナ
トリウムやカリウム或いはリチウム等のアルカリ
金属、アンモニウム（−NH4）、又はエタノール
アミン類等の中和から生ずる水溶性アミンであ
る。かかるモノアルキルリン酸エステルの塩は例
えば、水を１重量％程度加えた所定炭素数の高級
アルコールを撹拌しながら、これに50〜60℃にて
五酸化リン（P2O5）を0.5〜0.6モル（対高級アル
コール）徐々に加え、同温度で２〜３時間熟成
し、引き続き生成物の20〜30重量％の水を加えて
同温度で２〜３時間撹拌して加水分解を行ない、
その分解生成物を再結晶により精製してモノアル
キルリン酸を得、これを水酸化アルカリ（水酸化
ナトリウム等）やアンモニア又はアミンの水溶液
に撹拌しながら徐々に加えて中和することにより
得ることができる。 本発明に使用するセメントは、普通ポルトラン
ドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱
ポルトランドセメント、高炉セメント、フライア
ツシユセメント等、いずれでもよく、特に制限は
ない。これらのセメントに対して、前記Ａ成分は
通常0.1〜10重量％、好ましくは１〜６重量％、
また前記Ｃ成分は通常0.001〜0.3重量％使用し、
そして前記Ｂ成分は、前記Ａ成分に応じてこれに
よる不安定な気泡を消し得る最定とするのが好ま
しい。 本発明に係る水硬セメント組成物は、以上の
Ａ、Ｂ及びＣの３成分を含有するものであるが、
本発明の効果を損なわない範囲内でこの他に、凝
結調節剤、流動化剤、防錆剤、更には無機系の膨
調剤等を併用することができる。 ＜作用等＞ 本発明において、前記のＡ、Ｂ及びＣの３成分
は、それぞれ混練水に溶解乃至分散させて使用す
るが、この際、Ｂ成分は予めＡ成分に配合してお
いてもよいし、またＣ成分は別の減水剤に配合
し、AE減水剤として使用してもよい。 ＜発明の効果＞ 以上説明した通り、本発明には、水硬セメント
組成物の硬化後における乾操収縮を軽減し、凍結
融解作用に対する優れた耐久性を発揮する効果が
あり、結局、特に寒冷地において、セメントやモ
ルタル又はコンクリート等の水硬セメント組成物
からなる構造物の耐久性を著しく向上することが
できるのである。 ＜実施例＞ 次の各材料を使用した。 ●小野田普通ポルトランドセメント（比重3.16） ●大井川産川砂（比重2.62、粗粒率2.71） ●鉢地産砕石（比重2.67、粗粒率6.73） ●市上水道水 ●減水剤としてチユーポールEX−Ｎ（竹本油脂社
製） ●乾操収縮低減剤（前記Ａ成分に関係）、消泡剤
（前記Ｂ成分に関係）及び空気連行剤（前記Ｃ
成分に関係） これらの各材料を第１表記載の配合で、JIS−
A1138により練り混ぜた。この際、乾操収縮低減
剤、消泡剤及び空気連行剤は、セメントに対し第
２表と第３表記載の量（重量％）を市上水道水に
溶解乃至分散して使用した。 得られた混練物につき、スランプと空気量を、
またこの混練物からJIS−A1132により作製した
供試体につき、圧縮強度と乾操収縮と凍結融解に
対する耐久性指数と気泡間隔係数を、それぞれ次
の方法で測定乃至計算した。結果を第４表と第５
表に示した。 ●スランプはJIS−A1101で測定した。 ●空気量はJIS−A1128で測定した。 ●圧縮強度はJIS−A1108で測定した。 ●乾操収縮は、JIS−A1129にしたがい、20℃×
60％RHの室内に供試体を保存し、コンパレー
ター法で測定して、材令26週の結果を示した。 ●凍結融解に対する耐久性指数は、JIS−A6204
付属書２にしたがつて測定し、ASTM−C666
−75の耐久性指数で計算して示した。この耐久
性指数は、最大値が100であるが、100に近い
程、凍結融解に対する耐久性が良いことを示し
ている。 ●気泡間隔係数は、ASTM−C457−７（修正ポイ
ントカウント法）で測定した。この値は、小さ
い程、凍結融解に対する耐久性が良いことを示
している。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
第５表に対する第４表の結果からも、本発明に
係る水硬セメント組成物の前述したような優れた
効果が明白である。比較例５及び同９は、他の比
較例に比べれば全体的には良好といえるが、とも
に空気連行剤の使用量が大であり、その割には本
発明における各実施例のような高レベルの結果に
至つていない。
係る水硬セメント組成物の前述したような優れた
効果が明白である。比較例５及び同９は、他の比
較例に比べれば全体的には良好といえるが、とも
に空気連行剤の使用量が大であり、その割には本
発明における各実施例のような高レベルの結果に
至つていない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次のＡ、Ｂ及びＣの３成分を含有することを
特徴とする水硬セメント組成物。 Ａ：平均分子量が100〜800のポリプロピレングリ
コール Ｂ：消泡剤 Ｃ：次の一般式（）で示されるモノアルキルリ
ン酸エステルの塩 （但し、Ｒは炭素数９〜15のアルキル基。Ｍはア
ルカリ金属、アンモニウム又は水溶性アミン。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16968884A JPS6148480A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | 水硬セメント組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16968884A JPS6148480A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | 水硬セメント組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6148480A JPS6148480A (ja) | 1986-03-10 |
| JPH0123430B2 true JPH0123430B2 (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=15891051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16968884A Granted JPS6148480A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | 水硬セメント組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6148480A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4500325B2 (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-14 | 株式会社竹中工務店 | 収縮低減性ａｅコンクリート組成物 |
| JP5004653B2 (ja) * | 2007-05-15 | 2012-08-22 | 竹本油脂株式会社 | Ａｅコンクリートの調製方法及びａｅコンクリート |
| WO2011083840A1 (ja) * | 2010-01-08 | 2011-07-14 | 株式会社日本触媒 | コンクリート組成物 |
| JP5875858B2 (ja) * | 2011-12-27 | 2016-03-02 | ミヨシ油脂株式会社 | セメント組成物用空気連行安定型体積変化抑制剤及びセメント組成物 |
| JP7022959B2 (ja) * | 2017-09-04 | 2022-02-21 | 住友大阪セメント株式会社 | コンクリート組成物、及び、コンクリート組成物の製造方法 |
| WO2019244300A1 (ja) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性組成物用添加剤 |
| JP6683359B1 (ja) * | 2018-06-21 | 2020-04-15 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性組成物用添加剤 |
| JP7300651B2 (ja) * | 2020-02-20 | 2023-06-30 | 株式会社大林組 | コンクリート組成物の製造方法 |
-
1984
- 1984-08-14 JP JP16968884A patent/JPS6148480A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6148480A (ja) | 1986-03-10 |
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