JPH01229014A - ブロツク共重合体分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 有機溶媒中顔料を分散させるために有効である重合体材
料は、以前から知られている。前記の重合体分散剤は、
典型的にはＡＢ又はＢＡＢ型のものであり、その中にお
いてＡセグメントとして知られる極性基が分子中に存在
して顔料表面への付着を容易にし、Ｂセグメントとして
知られる少なくとも１ｌｉｌの非極性部分が存在して分
散液中顔料粒子の立体的安定化を強めている。

ペーカーらは、米国特許第３，９１２．６７７号におい
て、イオン基が塩形成性成分又は対イオンとの塩の形態
にある特定の場合、イオン性基を含有する重合体の利点
を開示している。塩形成性成分は、有機顔料粒子の表面
に対して親和性を有し、塩を形成するように極性結合型
イオン性基と反応することができる。しかし、重合体分
散剤の性能を改善し、又特殊な塩形成性成分（その使用
は、分散剤の製造を複雑にし、望ましくない色を導入す
る可能性がある）の使用を要さない有効な分散剤を見出
す連続した努力が向けられて来た。

〔発明の要約〕

本発明は、類似の単量体から構成されるが、実質的に異
なった極性を示すブロック共重合体（ブロックの１つは
、カチオン性のアンモニウム、ホスホニウム、或いはス
ルホニウム部分を有する）は、特殊な塩形成性成分の必
要なしに、顔料分散剤としてすぐれた性能を提供すると
いう発見に基づく。

特定すると、本発明は、本質的に次のものよりなるブロ
ック共重合体を提供する。

（ａ）約２００〜１０，０００の数平均分子量を有し、
かつ一般式ＣＨｚ＝ＣＨＣＯ２Ｒ及びＣＨ２＝ｃｃＨ３
ｃｏ２Ｒ（式中Ｒは、１〜２０の炭素原子のアルキル又
はアルキルエーテルである）の化合物から選択される少
なくとも１種の単量体から製造された少なくとも１種の
ブロック〔このブロックは、更に一般式−Ａ（Ｒ１）＝
Ｘ　（式中Ａは、Ｎ、　Ｐ、並びニＳから選択される；
Ｒ１は、１〜２０の炭素原子のアルキル又はアルキルエ
ーテル、フェニル又は置換）工二ルから独立して選択さ
れ、ＡがＮ又はＰである時にはｍは３であり、ＡがＳで
ある時にはｍが２であり、又Ｘは、ハロゲン化物及び有
機酸の共役塩基から選択される）の少なくとも２個のペ
ンダントイオン性部分を含有し、ブロックのバックボー
ンは、エチレン系不飽和単位である〕の共重合体（重量
で約０．１〜５０％）、並びに（ｂ）約５００〜１００
，０００の数平均分子量を有し、かつ一般弐〇〇　２＝
ＣＩＩＣＯ２Ｒ及びＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ２Ｒ（式中Ｒ
は、１〜２０の炭素原子のアルキル又はアルキルエーテ
ルである）の化合物から選択される単量体から製造され
た少なくとも１種のブロックの共重合体（重量で約９９
．９〜５０％）。

これらの化合物は、群間移動重合技術によって製造する
ことができ、又製造するのが好適であり、分散剤として
すぐれた性能を示し、かつ十分な性能のために塩形成性
対イオンを要さない。

〔発明の詳細な説明〕

本発明の分散剤を製造する際使用することができる単量
体は、ウェブスター、米国特許第４．５０８．８８０号
のカラム８．４〜５８行中に記載されているアクリレー
ト及びメタクリレート（アクリル酸３−メタクリル−オ
キシプロピル。

並びにアクリル酸及びリナル酸２−メタクリルオキシエ
チルを除く）を含む。ペンダントイオン性基を含有する
、共重合体の第１のブロックの場合に好適である単量体
は、メタクリル酸ジメチルアミンエチル及びメタクリル
酸ジエチルアミノエチルを含む。共重合体の第２の（ｂ
）ブロックの場合に好適である単量体は、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸２−エチ
ルヘキシルヲ含む。

本発明の重合体は、常用のアニオン重合技術によって製
造することができ、その際共重合体の第１のブロックが
形成され、第１のブロックが完了すると、第２の単量体
の流れが開始されて重合体の次のブロックが生成する。

しかし、前記の技術を使用する反応温度は、副反応が最
小にされ、かつ特定の分子量の、所望のブロックが得ら
れるように、低い水準、例えば、０〜−４０°Ｃに保た
れるべきである。

各ブロックの所望の分子量、並びにブロック中の均一性
を得るために、前記のウェブスター、米国特許第４．５
０８，８８０号（ここに参考文献として組入れられる）
中記載されているような、群間移動重合（Ｇｒｏｕｐ　
Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）技
術を使用するのが有利、かつ好適である。その方法によ
れば、均一かつ所望の分子量をもつ重合体鎖ををする実
質的に線状の重合体を製造することができるように、重
合体反応に典型的なランダム様式と反対に、重合がコン
トロールされた様式で進行する条件下に、■不飽和単量
体を開始剤及び珪素、スズ又はゲルマニウムを含有する
触媒系と接触させる。

本発明の分散剤を製造する際、ブロックが製造される順
序は決定的ではない。ペンダントイオン性部分を含有す
るブロックか又はこれらの部分を含有しないブロックか
をまず製造することができる。

使用することができる触媒は、米国特許第４．５０８，
８８０号カラムＩＬ　４２〜６８行に開示されているも
の、並びに１９８５年３月１日に出願された、デイツカ
−ら、米国出願番号第７０７．１９０号の出願中の同じ
被譲渡人の特許用＠（ここに参考文献として組入れられ
る）中記載されているものを含む。

使用することができる開始剤は、前記のウェブスターの
特許カラム９．２５行〜カラム１Ｏ１１３行に示されて
いるものを含む。好適な開始剤は、１−（２−トリメチ
ル−シロキシエトキシ）−１−トリメチルシロキシ−２
−メチルプロペン；　ｌ−（２−（１−エトキシエトキ
シ〕−エトキシ）−■−トリメチルシロキシー２−メチ
ルプロペン；並びに１−メトキシ−１−トリメチルシロ
キシ−２−メチルプロペンヲ含む。

分散剤が、ペンダントイオン性基のないブロックをまず
形成させることによって製造される場合には、次に同じ
一般的操作を使用して、これらのブロックを反応させて
ペンダントイオン性基を含有するブロックを形成させる
。各ブロック中、平均少な（とも２つのカチオン性の単
位、或いはそれらのブレカーサ−を有するように単量体
及びそれらの相対的量が選択される点を除いて、これら
の第２のブロックに対して同じ一般的反応剤が使用され
る。カチオン性の単位は、重合される時所要の４級又は
３級配列になることができるか、或いは更に典型的かつ
好適には、１級、２級又は３級アミン、ホスフィン又は
チオエーテル化合物であることができ、それらは、塩基
性重合体構造を形成した後４級又は３級状態に変換され
る。このように多種多様の単量体を使用することができ
るが、例えば、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エ
チル、メタクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、メ
タクリル酸グリシジル、並びにメタクリル酸ｔ−ブチル
アミノエチルを含む、メタクリレートが特に満足できる
ことが見出された。当業者に明らかなように、類似の単
量体を使用して燐及び硫黄ベースのイオン性基を導入す
ることができる。

ペンダントイオン性部分は、一般式−Ａ（Ｒ，）、、Ｘ
（式中Ａは、Ｎ、　Ｐ、並びにＳから選択され、Ｒ１は
、１〜２０の炭素原子のアルキル又はアルキルエーテル
、フェニル又は置換フェニルから選択され、ＡがＮ又は
Ｐである時にはｍは３であり、又ＡがＳである時にはｍ
は２であり、Ｘは、ハロゲン化物又は有機酸の共役塩基
から選択される）を有する。好適には、Ａは窒素であり
、Ｘは、カルボキシレート、スルホネート及びホスフェ
ートよりなる群から選択される。

塩基性重合体構造の形式の後、カチオン性プレカーサー
は、ハロゲン化アルキル、スルホン酸アルキル、トルエ
ンスルホン酸アルキル、燐酸トリアルキル又はハロゲン
化アラルキルのような常用のアルキル化剤と接触させる
ことができる。特に満足できることか見出されたアルキ
ル化剤は、トルエンスルホン酸メチル、スルホン酸ジメ
チル、並びに塩化ベンジルである。

ブロックの分子量及びブロックの１つにイオン性部分の
存在を含む、本発明のブロック共重合体の物理的特性は
、示差走査側熱（ＤＳＣ）、核磁気共鳴、ガスクロマト
グラフィー及び赤外分析を含む、常用の分析技術によっ
て確認することができる。例えば、ブロックの化学組成
は、ＩＨ核磁気共鳴（’　ＨＮＭＲ）又は赤外分析によ
るか、又は熱分解又はガスクロマトグラフィー分析によ
って決定することができる。共重合体中ブロックの大き
さは、核磁気共鳴、ガラス転移温度、溶解度又は縦弾性
光散乱によって測定されるミセル形成によって決定する
ことができる。

得られたブロック共重合体は、分散剤としてすぐれた性
能を示す。従って、それらは、ペイントの形成の際の顔
料分散剤として、又油添加剤として有効に使用すること
ができる。顔料分散液は、典型的には顔料、溶媒及び分
散剤よりなり、例えば、ベーカーら、米国特許第３．９
１２，６７７号（ここに参考文献として組入れられる）
中記載されているようにして製造することができる。過
去に類似の化合物がこのように使用されたが、本発明の
共重合体は、以前満足できる分散剤性能のために必要で
あることが見出されているイオン型ロジン酸又はスルホ
ン酸型芳香族炭化水素のような対イオンの使用なしに有
効である。その上、本発明の化合物中均一なブロック特
性は、改善されかつより信頼できる分散剤性能を提供す
る。

次の実施例においては、分散剤の質は、顔料、溶媒及び
分散剤の混合物を砂グラインディングし、どの割合の分
散剤が均一な分散液を生じ、２５０×の光学倍率におい
てステンドガラスのように見えるか決定することによっ
て測定される。

これに反して、凝集した顔料は、比較的透明な溶媒の領
域に点在されたカラーの島を有している。分散の程度は
、次のとおり１〜４の任意の尺度について評価される： ■−顔料粒子がその中に均一に分離され、かつその中で
ブラウン運動が明らかである凝集していない分散。

２−その中に顔料粒子が分離されているか不動である（
ブラウン運動の有意な証拠はない）わずかに凝集した分
散。

３−その中に顔料粒子がゆるく集合し、集合体の間にい
くらかの空げきをもつ凝集した分散。

４−その中に顔料粒子が高度に集合し、集合体の間に大
きな空げきをもつはげしく凝集した分散。

実施例中製造された分散剤は、種々の標準顔料を用い、
溶媒中評価された。使用された溶媒は、メチルイソブチ
ルケトン（Ｍ　Ｉ　Ｂ　Ｋ又はＭ）、トルエン（Ｔ）、
キシレン（Ｘ）、並びにアセトン（Ａ）であった。評価
の除法の標準顔料が使用され　ｔこ　　： Ｗ２Ｏ３−フタロシアニンブルー、赤色調（モナストラ
ルブルー） Ｗ５５２−フタロシアニンブルー、凝集抵抗性緑色シェ
ード、トナー Ｗ５７３−テトラクロロＣＰＣブルー：フタロシアニン
ブルートナー、緑色シェード、レオロジー改善（ｉｍｐ
ｒｏｖｅｄ　ｒｈｅｏｌｏｇｙ）Ｗ６７３−テトラクロ
ロイソインドリノンーイルガジンイエロー Ｗ２Ｏ３−モナストラルマゼンターキナクリドン型マゼ
ンタトナー ＷＳｉ２−モナストラルレツドーキナクリドン型赤色ト
ナー Ｗ８５３−有機赤色調−キナクリドン型−モナストラル
透明レッドＢＲＴ−２３３ 本発明のすべての実施例において、ペンダントイオン性
基を含有する共重合体のブロックは、約２００〜１０．
０００の分子量を有し、又ペンダントイオン性基のない
ブロックは、５００〜１００．０００の分子量を有して
いた。特定の分子量は、特定の実施例中に現れるデータ
から当業者が決定することができる。本発明のすべての
実施例において、製造された共重合体の各ブロック（ａ
）中、平均少なくとも２つのペンダントイオン性基が存
在していた。

実施例　１ 反応容器に３１６ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
０．５ｍＬのキンレン、４．１９の１−メトキシ−１−
トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン（「開始剤」
）、並びに０１１００ｒｒｌＬのアセトニトリル中１Ｍ
の３−クロロ安息香酸テトラブチルアンモニウム（「触
媒」）を仕込んだ。ペンダントイオン性基を有さないＡ
ブロックを製造するために、２つの供給を同時に開始し
た：メタクリル酸メチル（ｌＪＭＡ）９１．２ｇを２０
分間に添加し、３ｍＱのＴＨＦ中０．３５０ｍＬの触媒
を２時間にわたって添加した。

ＭＭＡの添加後２０分に、ペンダントイオン性基を含有
するブロックを製造するために、メタクリル酸２−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミンエチル（ＤＭＥＡＭＡ）２８．９９
を１０分間にわたって添加した。

ＤＭＡＥＭＡの添加後２０分に、ＭＭＡ９１．９ｇを２
０分間にわたって添加した。２度目のＭＭＡ添加後、１
時間に、５ｍＱのメタノールを加えた。ヘプタン（７０
０ｍＬ）にこの樹脂（２５１ｇ）を添加し、得られた固
体を液体から分離し、この固体をヘプタン７００ｍＬで
洗浄し、乾燥した。

得られた共重合体中アミノ基を４級化するために、共重
合体の一部分（３０，６９９）全ＴＨＦ（５０，５９）
に溶解し、塩化ベンジル（３，０９）を添加した。得ら
れた溶液を約３時間還流して後、５０．５９のインプロ
パツールを添加した。更に５時間還流を継続した。得ら
れた樹脂は、２２％の固形分及び０．３１ｍＭ／グラム
の３級アミン分を示し、アミン基が実質的に完全に４級
化されたことを示しｔこ。

この共重合体を顔料分散剤として評価し、標準顔料Ｗ５
０５．Ｗ５５２．Ｗ５７３．Ｗ６７３．Ｗ２Ｏ３，並び
にＷＳｉ２についてＭＩＢＫ（旧）中、ｌの分散点を示
した。この共重合体は、ＭＩＢＫ、アセトン及びトルエ
ン中標準顔料Ｗ８５３によっても評価され、それぞれＭ
３、ＡＩ及びＴ３の点を得た。

実施例２〜４及び比較例Ａ 比較例Ａにおいて、Ｂセグメントに連結した３級ペンダ
ントイオン性基を有するＡＢＡブロック共重合体を製造
した。このブロック共重合体の一般組成は、２０／２０
／／８／／２０／２０の期待重合度におけるＭＭＡ／Ｂ
ＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ／／ＭＭＡ／ＢＭＡであった。

実施例２〜４において、このブロック共重合体は、３種
の異なった４級化剤を用いて４級化されて本発明の１組
成物を形成させた。

比較例Ａにおいては、反応容器に１３６１９のＴ旺、２
１．５ｇの開始剤、並びに１．２ｍＬの触媒を仕込んだ
。

水浴を使用して反応温度を２０°〜３５°Ｃに保ちなが
ら、メタクリル酸ブチル中４１．３重量％のＭＭＡ５３
１．５ｇを２０分間にわたって添加した。同時に、２．
６ｍＬ　、１）　ＴＨＦ中２．４ｍＱの触媒の１５０分
の供給を開始した。第１の単量体の供給が終って後４５
分に、１７３．３９のメタクリル酸２−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルの２０分の供給を追加した。第２の単量
体の供給が終って後４０分にＢＭＡ中４１．３重量％の
Ｍ　Ｍ　Ａ　５０５．１９の２０分の供給を追加した。

水冷を再び使用した。約１６時間後、メタノール４０肩
Ｑを添加した。

得られた３級ペンダントイオン性基をもつブロック共重
合体を顔料分散剤として評価し、結果を表Ｉに要約した
。

実施例２においては、比較例Ａのブロック共重合体５１
３．２９．１２６９のエタノール、並びに２５．０９の
ヨードメタンの反応混合物を３時間還流した。４級化ペ
ンダントイオン性基をもつ、得られたブロック共重合体
を顔料分散剤として評価し、結果を表Ｉに要約した。

実施例３においては、比較例へのブロック共重合体５０
０．２９．１２５ｇのエタノール、並びに３０．３９の
臭化ベンジルの反応混合物を１６時間還流させた。４級
化ペンダントイオン性基をもつ、得られたブロック共重
合体を前述のとおり評価し、結果を表■に要約した。

実施例４においては、比較例Ａのブロック共重合体２０
０．２９．５０．０９のイソプロパツール、並びに１１
．５９のｐ−トルエンスルホン酸メチルの反応混合物を
１６時間還流させた。４級化ペンダントイオン性基をも
つ、得られたブロック共重合体を前述のとおり評価し、
結果を表Ｉに要約した。

Ｗ５５２　　Ａｌ、Ｘ４．Ｔ４．Ｍ３　　ＡＩ、Ｘｌ、
Ｔｌ、ＭＩ　　Ａｌ、Ｍｌ、ＴＩ、刈　　　　−Ｗ５７
３　　　　Ａ３　　　　　Ｍｌ、Ｘ３　　　　Ｍｌ、Ｘ
３　　　１．Ａ３．ＴＩＷ６７３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＭＩＷ８０５　　　　ＡＩ　　　　
　Ｍｌ、Ｘｉ　　　　Ｍｌ、ＸＩ　　　　　ＭＩＷ８１
１　　　　Ａ４　　　　　Ｍｌ、Ｘ３　　　　Ｍｌ、Ｘ
３　　　　　ＭＩＷ８５３　　　　Ａｔ　　　　　Ｍｌ
、Ｘ４　　　　Ｍｌ、Ｘ４　　　　　Ｍｌ実施例　５ 一般組成ＥＨＭＡ／／ＤＥＡＥ閘Ａ　４２／／１２を有
するＡＢブロック共重合体を製造した。反応容器に２０
５ｇのトルエン、１．９４９の開始剤、並びにＯ，ｌｌ
ｌｍＬの触媒を仕込んだ。同時に、５ｍＬのトルエン中
０．２２２ｍＬの触媒の１時間の供給、並びに９２．３
９のメタクリル酸２−エチルヘキシルの２０分間の供給
を開始した。４０分後、０．ｌｌｌｍＬの触媒を添加し
た。更に３時間後、０．ｌｌｌｍＬの触媒を添加し、２
０．９２９のメタクリル酸２〜Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルの１０分間の供給を追加した。更に１６時間後、
メタノール５ｍＬを添加した。得られた樹脂の一部分（
１５０９）を３７．６１９のエタノールで希釈し、９．
１６ｇの臭化ベンジルを添加し、得られた混合物を１８
時間還流させた。

この共重合体を標準顔料について分散剤として評価し、
顔料Ｗ５０５に対して×４点、顔料ｗ５７３、Ｗ２Ｏ３
、ＷＳｉ２並びニｗ８５３テ対シテＸ１点が得うレるこ
とを見出した。

実施例６〜７及び比較例Ｂ−Ｈ 実施例６〜７及び比較例Ｂ−Ｈにおいては、類似の組成
のブロック型及びランダム共重合体の間で、かつ各々の
ペンダントイオン性部分の４級化度を変化させながら比
較を行なった。

ランダム共重合体を製造する際には、反応容器に１２７
．２９のトルエン、２　、２６９の開始剤、７４．５９
のＢＭＡ、　５２．６９のＭＭＡ、　２９．７９のメタ
クリル酸２−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル、並びに０
．０３０ｍＬの触媒を仕込んだ。冷却しながら反応温度
を４０°Ｃより下に保った。４時間の反応の後、５ｍＬ
のメタノールを添加した。

ブロック型共重合体を製造する際には、反応容器に１３
０．３ｇのトルエン、０．５ｍ１２のキンレン、２．２
７ｇの開始剤、７６．４ｇのＢＭＡ、並びに５４．０９
のＭＭＡ、並びにＯ−０−０３Ｏの触媒を仕込んだ。

冷却しながら反応温度を４０°Ｃより下に保った。

７０分の反応の後、１０分間にわたる２９．４９のＤＥ
ＡＥＭＡ及び２０分間にわたる５ｍＬのトルエン中０．
２０ｍＬの触媒の同時供給を開始した。更に１時間反応
させて後、５ｍＬのメタノールを添加した。

３級ペンダントイオン性基を有し、比較例Ｂ及びＣを表
わす、得られた共重合体は、標準顔料Ｗ５５２について
分散剤として評価され、共にＡ３、Ｍ４並びにＴ４の点
を示した。

比較例Ｄ−Ｈ及び実施例６及び７においては、比較例Ｂ
及びＣのブロック共重合体を、６５９の樹脂と１９５９
のインプロパツールを合することによって希釈した。得
られた樹脂の２０９の部分を、アミン分を基にしてｐ−
１−ルエンスルホン酸メチル２５モル％、５０モル％、
７５モル％、または９５モル％を使用して４級化した。

得られた溶液をｌＯ日間室温に保った。得られた４級化
共重合体を顔料分散剤として評価し、結果を下に要約し
た。

２５％４級化 Ｗ５７３　　　　　Ａ３．　Ｍ３．　Ｘ３　　　　Ａ３
．　Ｍｌ、　Ｘ２Ｗ８０５　　　　　Ａ４．　Ｍ４．　
Ｘ４　　　　Ａ４．　Ｍ４．　Ｘ２Ｗ８１１　　　　　
Ａｌ、　Ｍｌ、　Ｘ２　　　　Ａｔ、　Ｍｌ、　Ｘ１Ｗ
８５３　　　　　Ａｌ、　Ｍｌ、　Ｘ３　　　　ＡＩ、
　Ｍｌ、　Ｘ２５０％４級化 Ｗ５７３　　　　　　　Ｘ３　　　　　　　ＸＩＷ８０
５　　　　　　　Ｘ４　　　　　　　ＸＩＷ８１１　　
　　　　　Ｘ３　　　　　　　Ｘ　ＩＷ８５３　　　　
　　　Ｘ３　　　　　　　Ｘｌ７５％４級化 Ｗ５７３　　　　　　　Ｘ３　　　　　　　Ｘ１Ｗ８０
５　　　　　　　Ｘ４　　　　　　　Ｘ１Ｗ８１１　　
　　　　　Ｘ３　　　　　　　Ｘ１Ｗ８５３　　　　　
　　Ｘ３　　　　　　　Ｘ　１９５％４級化 Ｗ５７３　　　　　　　Ａｌ、　Ｍ２．　Ｘ２　　　　
　　Ａ１．　Ｍｌ、　ＸＩＷ８０５　　　　　　Ｍ、　
Ｍ３．　Ｘ４　　　　　Ａ３．　Ｍ４．　Ｘ２Ｗ８１１
　　　　　　　　Ａｔ、　Ｍｌ、　Ｘ３　　　　　　Ａ
ｔ、　Ｍｌ、　Ｘ１Ｗ８５３　　　　　　　Ａｌ、Ｍｌ
、Ｘ３　　　　　　Ａｌ、Ｍｌ、Ｘ１以上、本発明の詳
細な説明したが、本発明はさらに次の実施態様によって
これを要約して示すことができる。

（１）本質的に次のものよりなるブロック共重合体 （ａ）約２００〜１０，０００の数平均分子量を有し、
かつ一般式ＣＨ２＝　ＣＨＣＯ２Ｒ及びＣＨｘ　＝　Ｃ
ＣＨｓ　ＣＯｚ　Ｒ（式中Ｒハ、１〜２０の炭素原子の
アルキル又はアルキルエーテルである）の化合物から選
択それる少なくとも１種の単量体から製造された少なく
とも１種のブロック〔このブロックは、更に一般式−Ａ
（Ｒ，）、、Ｘ　（式中ＡはＮ、　Ｐ、並びにＳから選
択される；Ｒ１は、１〜２０の炭素原子のアルキル又は
アルキルエーテル、フェニル又は置換フェニルから独立
して選択され、八が、Ｎ又はＰである時にはｍは３であ
り、ＡがＳである時にはｍは２であり、又Ｘは、ハロゲ
ン化物及び有機酸の共役塩基から選択される）の少なく
とも２個のペンダントイオン性部分を含有し、ブロック
のバックボーンは、エチレン系不飽和単位である〕の共
重合体（重量で約Ｏ０１〜５０％）、並びに （ｂ）約５００〜１００，０００の数平均分子量を有し
、かつ一般式ＣＨ，・ＣＨＣＯ□Ｒ及びＣＨ，＝ＣＣＨ
３ＣＯ，Ｒ（式中Ｒは、１〜２０の炭素原子のアルキル
又はアルキルエーテルである）の化合物から選択される
単量体から製造された少なくとも１種のブロックの共重
合体（重量で約９９．９〜５０％）。

（２）共重合体が（ｂ）中定義された型の少なくとも２
種のブロックを含有するＢＡＢ配列の上記（１）に記載
のブロック共重合体。

（３）ペンダントイオン性基中ＡがＮである上記（１）
に記載のブロック共重合体。

（４）有機酸の共役塩基がカルボキンレート、スルホネ
ート及びホスフェートから選択される上記（３）に記載
のブロック共重合体。

（５）ブロック（ａ）のペンダントイオン性基がメタク
リル酸ジメチルアミンエチルから誘導される上記（１）
に記載のブロック共重合体。

（６）ブロック（ａ）のペンダントイオン性基かメタク
リル酸ジエチルアミノエチルから誘導される上記（１）
に記載のブロック共重合体。

（７）ブロック（ｂ）がメタクリル酸メチルから重合さ
れる上記（１）に記載のブロック共重合体。

（８）ブロック（ｂ）がメタクリル酸ブチルから重合さ
れる前記（１）に記載のブロック共重合体。

（９）ブロック（ｂ）がメタクリル酸２−エチルヘキシ
ルから誘導される前記（１）に記載のブロック共重合体
。

（１０）ブロック（ｂ）がメタクリル酸ブチル及びメタ
クリル酸２−エチルヘキシルから誘導される前記（１）
に記載のブロック共重合体。

（１１）群間移動重合技術によって製造された前記（１
）に記載のブロック共重合体。

（１２）顔料、有機液体、並びに前記（１）に記載のブ
ロック共重合体を包含する分散体。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）本質的に次のものよりなるブロック共重合体 （ａ）約２００〜１０，０００の数平均分子量を有し、
   かつ一般式ＣＨ＿２＝ＣＨＣＯ＿２Ｒ及びＣＨ＿２＝Ｃ
   ＣＨ＿３ＣＯ＿２Ｒ（式中Ｒは、１〜２０の炭素原子の
   アルキル又はアルキルエーテルである）の化合物から選
   択される少なくとも１種の単量体から製造された少なく
   とも１種のブロック〔このブロックは、更に一般式−Ａ
   （Ｒ＿１）＿ｍＸ（式中ＡはＮ、Ｐ、並びにＳから選択
   される；Ｒ＿１は、１〜２０の炭素原子のアルキル又は
   アルキルエーテル、フェニル又は置換フェニルから独立
   して選択され、ＡがＮ又はＰである時にはｍは３であり
   、ＡがＳである時にはｍは２であり、又Ｘは、ハロゲン
   化物及び有機酸の共役塩基から選択される）の少なくと
   も２個のペンダントイオン性部分を含有し、ブロックの
   バックボーンは、エチレン系不飽和単位である〕の共重
   合体 （重量で約０．１〜５０％）、並びに （ｂ）約５００〜１００，０００の数平均分子量を有し
   、かつ一般式ＣＨ＿２＝ＣＨＣＯ＿２Ｒ及びＣＨ＿２＝
   ＣＣＨ＿３ＣＯ＿２Ｒ（式中Ｒは、１〜２０の炭素原子
   のアルキル又はアルキルエーテルである）の化合物から
   選択される単量体から製造された少なくとも１種のブロ
   ックの共重合体（重量で約９９．９〜５０％）。 ２）顔料、有機液体、並びに請求項１記載のブロック共
   重合体を包含する分散体。