JPH01212754A - シリカ、石英、ガラス又はサファイアーの基板の金属化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、シリカ、石英、ガラス又はサファイア−の
基板の表面を、最初に０．２〜０．７μｍの範囲の表面
の荒さが得られるように機械摩耗により荒くし、次いで
フッ化水素酸水溶液中に効果を生ずる期間中浸せきする
ことによりエツチングの化学処理にかけ、該表面に金属
を密着させる方法に関する。

この発明の特定の使用分野は、薄膜ハイブリッド回路及
びｖ、ｈ、　　ｆ、　　回路の分野である。これらの形
の回路に対して、支持体としてしばしば結晶形又は無定
形のアルミナ基板又はシリカ基板が利用される。結晶性
アルミナは、最もしばしば使用され、約１５６）Ｉｚを
超えない動作周波数に対して極めて好適である。この周
波数を超えると、高い誘電率のために、アルミナ上の回
路の金属トラック（ｔｒａｃｋ）の幅が小さくなり、す
なわち、０．５ｍｍ程度になり、そのためこれらのトラ
ックが接続域で離れる危険が生じ、他方同じ理由でアル
ミナ基板が極めて薄く、すなわち、０．２５ｍｍ程度に
なり、その結果基板は、ぜい弱になり、アルミナの高度
の硬さが原因で機械加工が困難になる。反対に、ｖ、　
　ｈ、ｆ、　　回路の支持体としてのアルミナの利点は
、従来の方法によって正確にこれを金属化することがで
きることである：例えば、清浄化、グレーティング（ｇ
ｒａｔｉｎｇ）及び脱気の段階に続く陰極スパッター法
により、考えている利用に十分な、２００　ｃＮ／ｍｍ
を超える金属トラックの剥離強さＦ。

を得ることが可能であり、高周波における薄い厚さの材
料のもろさの不利益点がトラックの剥離の不利益点より
大きい。このような場合、用いる金属化方法に関係なく
、大きな剥離強さを得るためには、特にアルミナと金属
化下層として使用する若干の金属との間のかなり高い化
学親和力が必要であることに注目すべきである。アルミ
ナ基板の外にシリカ、石英、硬質ガラス及びサファイア
−の基板がｖ、　　ｈ、　　ｆ、用に好適である。シリ
カ基板は、１５　ＧＨｚを超える動作周波数に対して特
に適する。シリカに基づく基板は、アルミナ基板より容
易に機械加工することができ、低い誘電損失を有し、か
つ、得られる回路の同じ動作周波数に対してアルミナに
対する９、９に対してシリカに対して約３．８に等しい
小さな比誘電率ε、により、シリカ基板がいっそう厚く
、しかもいっそう幅の広い金属トラックを有するので、
ぜい弱さがいっそう小さい。この場合に起こる主な技術
的問題は、シリカと金属の間の低い化学親和力、いっそ
う正確には疎水性によって、シリカに基づく基板への金
属層の密着力が小さいことである。真空蒸着、陰極スパ
ッター、気相からの堆積及び化学堆積のような既知の従
来の方法は、特別の前処理にかけていない基板上に直接
行った場合、上記の主として考えている適用に対して一
般に不十分である、２０　ｃＮ／ｍｍ程度の剥離強さを
与える。実際、薄膜ハイブリッド回路の金属トラックが
必要とする限界は、８０　ｃＮ／ｍｍ以上の剥離強さが
必要であるプリント配線の限界に匹敵する。

例エバ、フィリップス・コンパニー（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ
Ｃｏｍｐａｎｙ）のフランス国実用新案第２２１２３０
２号明細書から、５５ｃＮ／ｍｍまでの剥離強さを得る
ことを許す化学堆積による金属化方法が知られている。

この方法によれば、前記化学堆積の前に硬質ガラス基板
の表面の二つの処理段階を行う：第１段階は、ガラス表
面を０．２〜２．５μｍの範囲の荒さＲａが得られるま
で機械摩耗により荒くすることより成る。次いで、第２
段階は、表面を濃フッ化水素酸水溶液で１０分の１ない
し１０分の数秒の間処理することより成る。他の段階は
、分解されて核の層の適用になる化学堆積と引き続く、
金属化溶液による金属による補強に関する。この方法は
、簡単な仕方で行うことができ、かつ金属化する表面を
前処理しない従来の方法より２〜３倍良い密着結果を得
ることができるという利点を有する。しかし、金属化の
密着力は、シリカに基づく基板に対してまだ不十分であ
ることが分かった。したがって、この発明の目的は、こ
の密着を更に改良することである。

この発明の主目的は、８０　ｃＮ／ｍｍを超える剥離強
さを得るようにシリカ、石英、ガラス又はサファイア−
の基板の表面に金属を密着させることである。

この発明の他の目的は、種々の金属の下層を従来の方法
におけるよりいっそう完全に利用することである。

更に他の目的は、２０〜３０ｎｍの程度の薄い下層厚さ
を許す金属下層の堆積のいっそう良好な均一性を得て、
これにより基板上での任意の金属配置（ｍｅｔａｌｌｉ
ｃ　ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ　）の生成中における
エツチングによる下層の部分的除去を容易にすることで
ある。

これらの目的は、最初の節で示した金属化方法において
更に下方に３０ｎｍ未渦の深さまでの表面の（中性媒質
中での）イオンエツチングの引き続く段階を経て陰極ス
パッターにより表面に第１金属密着層を設けるという事
実により達成され、従来の技術による不利益点が減少さ
れる。

金属とシリカ又はサファイア−の間の極めて低い化学親
和力のために、この発明の基本的着想は、既知の陰極ス
パッターによる金属化段階の前に、金属の基板への機械
的密着にできるだけ適したシリカ基板の表面状態を得る
ことであり、この表面状態は反応性イオンエツチング後
に得られる最終荒さＲａにより一部分だけ特徴づけられ
る：特に方法のこの段階で得られる基板の顕微鏡的レリ
ーフの種類及び姿（ａｓｐｅｃｔ）　　自体がこのレリ
ーフの平均の深さよりむしろ次に役目を果たすのである
。

この発明の好ましい例では、表面の（中性媒質中での）
イオンエツチング段階を０，５９〜０．７１　Ｗ／ｃｍ
２の範囲の単位表面当りの電力で１６０〜２００Ｓの期
間アルゴンプラズマにより行う。

他の好ましい例では、金属化された表面に陰極スパッタ
ーにより厚さが１μｍ未満の第２金属導電層を設ける引
き続く段階を更にそなえる。

密着層とも呼ばれる第１金属層すなわち下層は、Ｃｒ、
　ＮｉＣｒ、　Ｔｉ、　Ｗなどのような、特に基板との
化学融和性の理由で選ばれた金属から形成される。

更に、ＮｉＣｒ　　の使用は、集積抵抗体を形成するこ
とを可能にする。下層の厚さより１０倍厚い厚さを有す
る第２金属層は、下層への密着の問題を起こさない：そ
れは良好な電気導電率の特性のために選ばれ、一般にＡ
ｕ、　Ａｇ又はＣｕが利用される。

フォトリトグラフィーと化学エツチング又は選択的ドラ
イエツチング法が、金属化された基板上に一面又は両面
上に、金属下層に関する限り、抵抗又は導電金属配置を
与えることを可能にする。回路に選ばれる動作周波数に
従って導体の厚さは、大きいか小さく、ｖ、　　ｈ、ｆ
、で１μｍより小さく、低周波数で数μｍの程度である
。

数μｍの厚さを有する金属層を得ることができるこの発
明に従う方法の変化では、方法が更に電着により第３金
属導電補強層を金属化された表面に設けることから成る
次の段階をそなえる。

第３金属層の電着を第２層の金属と同じ金属で行い、か
つこの堆積を基板表面に密着する金属配置上に行うのが
好ましい。

この発明を容易に理解するために、添付図面を参照して
例によって説明する。

ガラス又は石英ガラスの基板の表面上に無電解的化学堆
積により金属層を形成することが望まれる場合、金属塩
に基づく異なる溶融中に引き続き基板を浸せきする純化
学段階を実施する前に基板表面に後に堆積される金属の
密着に有利な荒さを与えるように基板表面を処理する目
的を有する２種の前処理を行うことが知らている。これ
ら二つの既知段階は、シリカ、石英、ガラス又はサファ
イア−上への一つ又は複数の金属層の堆積のためにこの
発明を行うのに使用され、以下に第１ａ、　ｌｂ。

２ａ及び２ｂ図を参照して説明される。

機械加工後、薄膜ハイブリッド回路又はｖ、ｈ。

ｆ４　回路を意図するシリカ基板の表面は、０．３μｍ
程度の荒さＲａを有する。金属化のために後に用いられ
る方法と無関係にフーコー高周波電流による過度に高い
損失を避けるために基板の表面荒さが高すぎないで好ま
しくは１μｍより小さいことが望ましい。この発明に従
う方法の第１段階は、Ｑ、２μｍ　＜Ｒａ　＜　０．７
／Ａｍのような表面荒さＲａを得るために表面の機械摩
耗を行うことである。

表面は、例えば、細かい紙やすり又はカーボランダム粒
子によって摩耗させる。カーボランダム粒子は、２０〜
４０μｍの直径を有し、処理は、６０〜１８０Ｓ続ける
。表面は、サンドブラスティングにより処理することも
できる。得られた結果を第１ａ図及び第１ｂ図に示し、
ここで１０μｍと１μｍのそれぞれの尺度を示す。得ら
れた表面は、無秩序な姿を呈する。それは、互いに交差
する、１μｍの尺度のＶ字形の谷ｌで構成される。１０
０ｒ＋＋ｎの尺度で、より細かいレリーフが観察され、
これは、符号２で示される、約１０分の１細かい荒さの
領域で構成される。次いで、表面を通常の仕方で清浄化
する。第一次清浄化操作を呼ばれる最初の清浄化操作の
間では、工業用等級の洗剤と溶剤とを使用し、表面を脱
イオン流水中で１分間すすぐ。第二清浄化操作の間では
、高純度の洗剤と溶剤を使用し；表面を再び脱イオン流
水中ですすぐ。

方法の既知の第２主要段階において、清浄化しすすいだ
基板を周囲温度で濃フッ化水素酸水溶液中に浸せきする
。ＨＦ濃度は、高い、すなわち４０重量％程度が好まし
く有効な期間として３７〜４３Ｓの浸せき期間が好まし
い。いっそう小さい酸濃度と対応する長い浸せき期間を
選択するのは、当業者の知識の範囲内に属する。得られ
た結果を第２ａ図及び第２ｂ図に示すが、１０μｍと１
μｍのそれぞれの尺度をここでも示す。荒さＲａは、０
．２５　＜Ｒａ　＜　０．８５ のような仕方で約２０％だけ増加されたが、荒さのこの
小さな増加は、引き続く金属化に必要な密着に実際的な
影響はない。反対に、表面の姿が第１ａ図及び第１ｂ図
の姿と完全に異なっていることが認められる。主なレリ
ーフは、虫のような形の谷３で構成される。これらの谷
３は、閉じられてＵ字形を有し、形１の谷より密着力を
与えるのにはるかに有利である。反対に、細かい荒さの
領域２は酸の影響下に実際的に除去されて１１００ｎの
尺度で得られた表面は、２００〜３００１ｍの直径を有
する二三のき裂４の形成を除いて実際的に平坦である。

第１ａ図及び第２ａ図に略図的に示した表面の姿は走査
型電子顕微鏡によって確認しうろことが注目される。方
法のこの既知の段階において、基板を換気形乾燥器中１
２０℃で１５分間乾燥する。次いで、これを数か刃高品
質の乾燥窒素で満たした空間に貯蔵することができる。

次に、この発明に従う方法の主段階は、上記段階により
得られたような基板の表面を陰極スパッター法にかける
ことよりなる。

金属化する表面を脱水する目的で、最初に基板を２５０
〜３５０℃の範囲の温度で第１次真空中で乾燥工程にか
ける。圧力をｌＱＱｍｔｏｒｒからｌＱｍｔｏｒｒに９
０秒で減じ、次いで１０ｎ＋ｔｏｒｒの値に少なくとも
９０秒間維持する。

次いで、表面の（中性媒質中での）イオンエツチング処
理を行うが（「プラズマエツチング」）、これは表面か
らかなりの量の物質を除去するのでなくて１０分の数ｎ
ｍの程度の顕微鏡的尺度で表面を浄化するのに役立つ。

このイオンエツチング処理の結果は、基板が多くとも５
０ｎｒｎの深さでくりぬかれ、ＩＩＦ処理後得られた０
、２５〜０．８５μｍの荒さにはほとんど影響がないこ
とである；反対に略図的に第３図に直径的１０〜５Ｑｎ
ｍの空洞又は微小き裂が点５で示されるようなミクロな
荒さがｌＱｎｍの尺度で得られる。

一つのレリーフと上のレリーフの間で大きさの程度が変
化する谷３、き裂４及び空洞５により形成される重なる
レリーフの範囲は、機械的凝集により密着するのに著し
く適する基板表面を与え、この発明の一般的手段を提供
する。イオンエツチング（又はミクロエツチング）処理
は、次の仕方で行うことができる二基板を陰極スパッタ
ー装置、好ましくは第４図を参照して以下に述べる種類
のものの空間に移す。装置内部の圧力を最初に２・ＩＱ
−７ｔｏｒｒの第２次真空が得られるまで減じる。次い
で、内部に３０ｍｔｏｒｒの圧力が得られるまでアルゴ
ン（Ａｒ）を導入して、次の操作中±１０％の範囲で３
０ｍｔｏｒｒのこの圧力を保つ。基板を装置の陰極上に
配置し、電極間の電位を０．５９〜０．７１　ＩＩＩ／
ｃｍ２の範囲の単位表面積当りの電力が得られるように
１６０〜２００Ｓの範囲の期間中制御する。特別の用心
をしない場合、陰極は銅でつくられ、基板により覆われ
ていない陰極部分もＡｒイオンにより衝撃されるので、
銅イオンが陰極から叩き出され、これらのイオンの一部
は基板面上に再堆積される。

これは、引き続く第１金属密着層の堆積に対してこの層
が銅で構成されないことが好ましいので、有害である。

銅による基板面のこの汚染を避けるために、シリカの薄
いスクリーン又は好ましくは第１金属密着層として後に
用いるのと同じ金属の、０．５〜１μｍの厚さを有する
膜を陰極表面と基板の裏側の間に置くことができる。

この発明に従う方法の次の段階は、前節で述べた基板表
面のイオンエツチング（又はミクロエツチング）段階の
後、直ちに好ましくは第４図に示すのと同じ装置中で５
Ｑｍｔｏｒｒの分圧とほとんど変化することなく陰極ス
パッタ一方法により基板表面に一つ又は若干の金属層を
設けることよりなる。

第４図の装置６は、壁体７並びにこれを貫通するノズル
８及びノズル９をそなえる。ノズル８は、２・１０　’
ｔｏｒｒの第２次真空をつくるのに役立ち、ノズル９は
３０ｍｔｏｒｒの圧力でアルゴンを導入するのに役立つ
。金属化される表面１２を有する基板１１を外部電気接
続点１４に接続する電極１３上に配置する。好ましくは
シリカ又は下層として役立つ金属の薄膜１５を電極１３
と基板１１の間に置（。反対の極性の多重電極１６を電
極１３と反対側に配置する。

電極１６は、１７．１８のような若干のプラットホーム
をそなえ、これらはバレル（ｂａｒｒｅｌ）の仕方で引
き続き組立体を回転させることにより電極１３のちょう
ど向かい合わせに数センチメートルの距離にそれぞれ配
置することができる。電極１６の各プラットホームは、
それぞれ外部接続点に、プラットホーム１７に対して１
９、プラットホーム１８に対して２１のように接続され
る。

イオンエツチング段階中、負の電位の電極１３のプラッ
トホームが陰極であり、これと反対側に位置する電極１
６の金属プラットホームが陽極で、陽極は正の電位を有
する。

イオンエツチングの先行する段階から出発して、表面１
２に第１金属密着層を設ける段階に対して電極１６のプ
ラットホームを電極１３に向かい合わせて配置する。こ
のプラットホームは、Ｃｒ、　ＮｉＣｒ、　Ｔｉ又はＷ
で構成するのが好ましく、いっそう−船釣にはシリカと
できるだけある種の化学融和性のある金属で構成する。

電極間の極性は、電極１３が陽極になるような仕方で逆
にされる。操作は、５９〜７３秒の期間０．７９〜０．
９５　Ｗ／ｃｍ”の範囲の単位表面積当りの電力で１５
〜３０　ｎｍの厚さを有する金属下層が電極１６のプラ
ットホームから抜き取られた金属から表面１２上に堆積
する仕方で行われ、すなわち、この厚さは、先行するイ
オンエツチング段階中に抜き取られたシリカの厚さに匹
敵する極めて薄い厚さである。方法のこの段階において
陰極スパッターによる金属堆積の代わりに金属塩を含有
する浴中に浸漬することによる化学堆積を用いる場合、
下層の厚さは制御がより困難であるが、１００〜１５０
　ｎｍの程度のかなり高い下層厚さに達することが注目
される。別の変化として、表面１２に向かって金属粒子
を加速するために、この段階に対してマグネトロン陰極
スパッターを用いることができる。ＮｉＣｒを設は後に
金属堆積することにより基板１１上に抵抗体を得ること
ができる。陰極スパッターにより下層を形成する金属を
かなり広範囲に選択しうろことが注目される。

金属導電層を得るために、次いで第２金属導電層を陰極
スパッターにより設けることができる。

この第２層は、下層と呼ばれる第１層より厚い。

それは、１０分の数μｍ厚さの程度であり、代表的には
３００〜４００　ｎｍ厚さの範囲であり、これにより第
２ｂ図のき裂４及び谷３は埋められる。この第２金属層
を設けるために、第１金属層を設けた後、電極１６を回
転して、第２金属層を設けるのに好適なプラットホーム
が陽極１３と向かい合わせになり、このプラットホーム
に接続する接続が適当な負の電位にもたらされるように
する。なお、この後者のブラ・？トホームはＡｕ、　Ａ
ｇ又はＣｕで構成されるのが好ましい。必要な厚さを得
るために活性電極間に１．１８〜１．４２　Ｗ／ａｍ２
の単位表面積当りの電力をつくるのに適当な基準電位を
５〜７分の程度の期間印加する。１０　ＧＨｚより高い
高周波に対して第２金属層に対する０、５μｍ未満の薄
い厚さは、陰極スパッターにより得ることができる。

別の変化として、事情によって好ましくはＮｉの障壁層
又は拡散層を既知の仕方で、再び陰極スパッターにより
第１及び第２金属層の間に設けることができる。

方法のこの段階で、金属化が少なくとも第１層すなわち
下層と第２層すなわち導電層をそなえる、全表面上に金
属化されたシリカ（又は石英又はサファイア−）基板が
得られる。一般に、第２表面の金属化は、同じ仕方で実
現される。スライス（ｓｌｉｃｅ）又は縁部の金属化も
、適合カッく−などが考えられる場合を除いて実現され
る。面間の接続、の有無によって選択がなされる。この
理由で「基板表面の金属化」という表現は、全文におい
て基板の二つの面のうちの一面ないし二面と縁部の金属
化を意味すると解すべきである。金属配置を実現するた
めに、基板を装置６の空間から取り出し、通常のフオ）
　ＩＪ　）グラフィー法により所望の配置を得ることが
できる。この理由で、渦電流（フーコー電流）による損
失の最小化のために高周波に適する表面の小さな荒さ、
すなわちＲａ　＝０．５　μｍの程度の荒さが絶縁性で
残らねばならず、かつ配置により占められる部分の補足
部を構成する基板表面の部分上の金属を除去するのに役
立つ化学エツチング処理を容易にすることが注目される
。

表皮効果が起こらないで金属層の全厚さが電気伝導に寄
与するように基板上に形成される電子回路をかなり低い
動作周波数用に設ける場合、数ミクロンの厚さを有する
層が必要であろう。数十ミクロン程度のより大きい厚さ
も後の剥離試験のためのトラックであるシリカ上の金属
トラックの堆積に必要であろう。これらの大きな厚さは
第３金属導電層の任意の堆積を構成する電解補強により
得ることができる。基板の表面全体を金属化した表面上
よりむしろ基板に密着する金属配置の上に電着を行うの
が好ましい。

薄膜ハイブリッド回路又はｖ、ｈ、ｆ、回路のいくらか
の金属配置は同一シリカ基板上に抵抗体と導体を両方そ
なえる。この場合は、この発明に従う方法により金属化
する基板は、この場合ＮｉＣｒでつくられる第１金属密
着層を設けた後、陰極スパッター装置の空間から取り出
す。続いて、抵抗体と導体用の金属配置をフォトリトグ
ラフィーにより表面上にｔａする。これらの配置の中で
、抵抗体用に考えるものを、陰極スパッターによる金属
堆積の引き続く段階に耐性のある樹脂により覆い、次い
で陰極スパッターによる導電性金属の堆積と事情によっ
て電解補強とを上記仕方で行うことができる。

この発明に従う方法は、集積回路がシリカからつくられ
た外部不動態化層をそなえる場合、集積回路上に金属導
電性表面配置の実現に利用することができる。

この発明を用いて達成されうる剥離強さは、シリカ、石
英又はサファイア−上に上記のように堆積した０、５　
ｍｍ、　１　ｎｕｎ及び２ｍ＋ｙ＋幅を有する金属条片
の除去による正確な試験によって測定され、８０ｃＮ／
ｍｍを超える高い値に達し、代表的には１２０ＣＮ／ｍ
ｍに等しい。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図及び第１ｂ図は、機械摩耗後のシリカ基板の表
面の既知の姿を示すそれぞれ平面図及び横方向断面図、 第２ａ図及び第２ｂ図は、フッ化水素酸で処理した後の
第１ａ図及び第１ｂ図の表面の既知の姿を示すそれぞれ
平面図及び横方向断面図、 第３図は、この発明に従う反応性イオンエツチング段階
後の第２ａ図の表面の姿を示す平面図、第４図は、この
発明を実施するのに用いる（中性媒質中での）イオンエ
ツチング及び陰極スパッター用装置の略図である。 ■・・・Ｖ字形谷　　　　　２・・・細かい荒さの領域
３・・・Ｕ字形谷　　　　　４・・・き裂５・・・空洞 ６・・・陰極スパッター装置 ７・・・壁体　　　　　　　８，９・・・ノズル１１・
・・基板 １２・・・金属化される基板表面 １３・・・電極　　　　　　　１４・・・外部電気接続
点１５・・・金属薄膜　　　　　１６・・・多重電極１
７．　１８・・・プラットホーム １９、２１・・・外部接続点 特許出願人　　　エヌ・ベー・フィリップス・フルーイ
ランペンファブリケン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリカ、石英、ガラス又はサファイアーの基板の表
   面を、最初に０．２〜０．７μｍの範囲の表面の荒さが
   得られるように機械摩耗により荒くし、次いでフッ化水
   素酸水溶液中に浸せきすることによりエッチングの化学
   処理にかけ、該表面に金属を密着させる方法において、
   更に下方に３０ｎｍ未満の深さまでの表面の（中性媒質
   中での）イオンエッチングの引き続く段階を経て陰極ス
   パッターにより表面に第１金属密着層を設けることを特
   徴とするシリカ、石英、ガラス又はサファイアーの基板
   の金属化方法。 ２、０．５９〜０．７１Ｗ／ｃｍ＾２の範囲の単位表面
   当りの電力で１６０〜２００ｓの範囲の期間アルゴンプ
   ラズマによりイオンエッチング段階を行う請求項１記載
   の金属化方法。 ３、表面のイオンエッチング段階中第１金属密着層の材
   料の薄膜を前記基板と基板の支持体として役立つ電極の
   間に置く請求項１又は請求項２記載の金属化方法。 ４、厚さが０．５μｍ未満の第２金属導電層を金属化さ
   れた表面に陰極スパッターにより設ける引き続く段階を
   更にそなえる請求項１ないし請求項３のいずれか一つの
   項に記載の金属化方法。 ５、電着により第３金属導電補強層を金属化ささた表面
   に設ける引き続く段階を更にそなえる請求項４記載の金
   属化方法。 ６、基板表面にＣｒ、ＮｉＣｒ、Ｔｉ又はＷの第１金属
   密着層と、Ａｕ、Ａｇ又はＣｕの第２及び第３の金属導
   電層とを設ける請求項１ないし請求項５のいずれか一つ
   の項に記載の金属化方法。