JPH0120492B2 - - Google Patents

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JPH0120492B2
JPH0120492B2 JP55062901A JP6290180A JPH0120492B2 JP H0120492 B2 JPH0120492 B2 JP H0120492B2 JP 55062901 A JP55062901 A JP 55062901A JP 6290180 A JP6290180 A JP 6290180A JP H0120492 B2 JPH0120492 B2 JP H0120492B2
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JP
Japan
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polyurethane
magnetic
elastic modulus
aqueous suspension
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JP55062901A
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English (en)
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JPS55163631A (en
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Reenaa Augusuto
Harutoman Hainrihi
Bahaman Ruudorufu
Kooru Arubaato
Shuhooru Herubaato
Maaraa Kaaru
Barutsu Uerunaa
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPS55163631A publication Critical patent/JPS55163631A/ja
Publication of JPH0120492B2 publication Critical patent/JPH0120492B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate

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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は、非磁性担䜓材料ず、有機結合剀及び
磁気異方性埮粉材料にアむオノマヌポリりレタン
氎性懞濁液を添加しお調補され䞊蚘担䜓䞊に斜さ
れた少くずも局の磁化可胜局ずから成る局状磁
気蚘録担䜓の補造方法に関するものである。 磁気蚘録担䜓は、若干の䟋倖を陀き音声、画像
及びデヌタの蚘録再生のために䜿甚される。この
ような蚘録担䜓に察しお絶えず増倧し぀぀ある芁
求乃至期埅は、機械的及び電磁性的芳点に斌お曎
に䞀局の改良を必芁ずしおいる。䞊述した䜿甚圢
態のすべおにわた぀お曎に高い蚘録密床を芁求す
る方向に展開しおいるので、絶えずより薄い磁性
局を補造するこずが必芁ずなり぀぀ある。この理
由から同様に磁気局䞭に斌ける磁性材料の情報密
床、蚘録方向に斌ける残磁性、局䞭に斌ける磁性
材料の均斉な分垃、䞊びに局の均等性及び衚面平
滑性も著しく改良されねばならない。埓来よりも
高められた蚘録密床に斌お、無欠陥性及びレベル
恒垞性に関し磁気局に求められるこのようなあら
ゆる芁求は、磁性ピグメント即ち粉剀の分散性胜
による圱響のほかに又䜿甚される結合剀の皮類に
よ぀おも倧いに圱響を受ける。殊に、磁性粉剀の
充分に均斉な分垃をもたらすためにピグメントが
圓該結合剀に察し良奜な湿最性を有するこず、即
ち所謂濡れがよいこず、曎に結合剀が平滑な衚面
を保持するために重芁な芁件ずしお衚面に斌お良
奜な流動性を瀺すこず、及びその倧きな分子量の
故に単に困難なく溶解可胜である蚱りでなく又倚
少ずも溶剀により膚最せしめられるこずが重芁で
ある。 䞊述の劂き皮類の蚘録担䜓を補造するために
は、磁性材料を含有する局は、これたでは倧抵、
溶媒を含有し物理的に也燥可胜の、或は化孊的に
架橋可胜の高分子量結合剀又は結合剀混合物を䜿
甚しお補造されお来た。この堎合に、䟋えばメチ
ル゚チルケトン、メチルむ゜ブチルケトン、゚チ
ルアセタヌト、ブチルアセタヌト、メタノヌル、
゚タノヌル、プロパノヌル、ブタノヌル、トルオ
ヌル、キシロヌル、テトラヒドロフラン、ゞオキ
サンの劂き溶媒が添加剀ずしお挙げられる。この
堎合これ等溶媒が環境問題䞊奜たしくない性質、
なかんずく匕火性及び毒性を有するこず䞊びに可
成り高䟡であるこずが欠点である。このような理
由から既に久しい以前より、閉鎖システムで凊理
するこず及び溶媒を蚭眮された回収蚭備により埪
環䜿甚するこずが必芁であるず考えられお来た。 このため磁気蚘録担䜓の補造に適圓な磁性材料
懞濁液を補造する際に、ポリマヌ氎性懞濁液を添
加するこずが既に提案されおいる。西独特蚱出願
公告第2513421及び2513422号公報は架橋可胜のポ
リビニルアセテヌト或はポリアクリレヌト及びメ
ラミンホルムアルデヒドを基瀎ずするポリマヌ
氎性懞濁液を開瀺しおいる。然しながら、このよ
うな懞濁液を補造する堎合に必芁な保護コロむ
ド、䞍掻性充填剀或は乳化剀の劂き助剀が、磁性
材料懞濁液補造の際に発泡を圢成し、又磁性局の
粘着をもたらす傟向がある。 東独特蚱第116693号明现曞には、磁気蚘録担䜓
の磁性局を、磁性材料に察向する電荷蚘号を有す
るポリマヌ粒子の氎性懞濁液を䜿甚しお圢成する
こずが開瀺されおいる。圓該明现曞によれば、察
座屈匷床のある磁性局を良奜な接着性を以お担䜓
䞊に斜すために、磁性ピグメント粒子より倧きく
ない、奜たしくはこれより小さい粒床の軟質に調
補されたポリマヌ、䟋えばポリアクリレヌト、ビ
ニルアセテヌトず䞍飜和有機酞の共重合䜓、ビニ
ルクロリドずビニリデンクロリドの共重合䜓、ス
チロヌルずブタゞ゚ンの共重合䜓、アクリル゚ス
テルずスチロヌルの共重合䜓、ポリりレタンの劂
きポリマヌの懞濁液が掚奚されおいる。然しなが
らこのような結合剀を以お圢成される磁気蚘録担
䜓は湿気に察しお匱く、粘着、汚染をもたらし易
く、又磁気局の耐磚耗性に斌お奜たしくない。 架橋したカチオン性重合ポリりレタンを皮革、
織垃に被着しおコヌテむングするこず、又これを
磁性局調補のために䜿甚するこずが東独特蚱第
116248号明现曞に斌お提案されおいる。このよう
なポリりレタンは、芳銙族及び或は脂肪族ゞむ
゜シアナヌトを長鎖のゞオヌルず反応させお
NCO端プレプリマヌずし、匕続き第窒玠基含
有ゞオヌルを以おポリマヌ鎖を䌞長し、曎に尿玠
及びプロトン䟛䞎剀乃至玚化剀ず反応させ、匕
続き氎に懞濁させるこずにより埗られるポリ尿玠
りレタン電解質―懞濁液をメチロヌル゚ヌテル化
合物ず反応させお補造される。この欠点は―メ
チロヌル゚ヌテルを以お尿玠基の架橋を行う必芁
があるこずである。殊に結合剀懞濁液のPH感床の
芳点から問題を生ずる。䞀般に酞性或は塩基性の
衚面圢成磁性材料を懞濁させるに際し、これは先
ず結合剀のPH倀に適合させる必芁がある。PH倀に
斌ける僅かの差が既にしおポリりレタンを架橋せ
しめ或は郚分的凝集を招来するのであるから、磁
性材料懞濁液を凊理するに際しおは重倧な圱響を
もたらし、又磁気蚘録担䜓の品質もこれにより招
来される欠陥商品数の増倧により悪い圱響を受け
るこずになる。 埓぀お本発明により解決されるべき課題は、ポ
リマヌ氎性懞濁液の公知の利点に鑑み、このよう
な結合剀を利甚しお局状磁気蚘録担䜓を補造し、
しかもなお䞊述した諞欠点を招来しないこず、即
ち蚘録担䜓が湿気に察し匱くなく、粘着性傟向を
持たず、磚耗に匷く、良奜な欠陥抑制性をもたら
すようにするこずである。 少くずも40のアむオノマヌポリりレタン氎性
懞濁液を含有する結合剀䞭に磁気異方性埮粉材料
を懞濁させ、この懞濁液を非磁性担䜓材料䞊に被
着し、磁気異方性材料の分子磁極を敎列せしめ、
被着磁性局を也燥しお補造される局状磁気蚘録担
䜓に斌お、䞊蚘アむオノマヌポリりレタン氎性懞
濁液を50℃の枩床に斌お匟性係数が50乃至
700Nmm2、DIN53157による振子硬床が20乃至
110sの皮膜に圢成し、匟性係数及び振子硬床のそ
れぞれの数倀が宀枩に斌お係数3.5より倧きくな
らないようにするずき䞊蚘課題を解決し埗るこず
が芋出された。 殊に、䞊蚘皮膜の匟性係数が100、殊に120N
mm2より倧きく然しながら650Nmm2より小さくな
るように、又DIN53157による振子硬床が25、殊
に30sより倧きく然しながら110sより小さくなる
ようになし、匟性係数及び振子硬床のそれぞれの
数倀が宀枩に斌お係数2.5殊に1.6より倧きくなら
ないようにするずきは、䞊述の劂きアむオノマヌ
ポリりレタンの氎性懞濁液は磁気蚘録担䜓補造の
ために極めお有益であるこずが実蚌された。 なお䞊述のポリりレタン懞濁液を以お察座屈匷
床の倧きい磁気局を圢成し、磁気局の担䜓材料䞊
に斌ける良奜な附着性を達成するため、䞊蚘ポリ
マヌ皮膜の宀枩23℃に斌ける匕匵匷床が
25Nmm2より倧きく、砎断時䌞長が最少限床50
、奜たしくは100より倧きくなし、150sの振
子硬床倀及び1000の匟性係数倀を超えないように
するずき奜たしい結果の埗られるこずが実蚌され
た。 本発明方法により添加されるべきアむオノマヌ
ポリりレタン氎性懞濁液ずしおは、PH倀乃至10
に斌おアンモニア或は揮発性アミンから察向むオ
ンが圢成されるようなアニオン性のものを遞択す
るこずが望たしい。これにより磁気局也燥の際に
アンモニア或はアミンの少くずも郚分的な揮発に
より磁気局の耐氎性が高められる。 本発明方法の実斜の範囲に斌お、このようなア
むオノマヌポリりレタン懞濁液を、他の非アむオ
ノマヌ高分子量䜓、䟋えばポリビニリデンクロリ
ド、ビニルクロリド―アクリロニトリルポリマ
ヌ、ポリビニルメチラヌル、むオン基を持たない
ポリりレタン、ゞ及び或はポリむ゜シアナヌ
ト、゚ポキシド暹脂ず共に䜿甚するこずにより、
奜たしい性質を招来せしめ埗る。この堎合、䟋え
ばアセトンに溶解されたポリりレタンアむオノマ
ヌに他のポリマヌを添加するずきには、氎を添加
し有機溶媒を溜別陀去するのが奜たしい。このよ
うにしお、結合剀懞濁液補造の際に必芁な分散剀
の䜿甚を䞍必芁ずするこずができる。なお、この
ようにしお補造されるアむオノマヌポリりレタン
懞濁液により結合剀の機械的特性、䟋えば匟性係
数、振子硬床の劂きが改善され、これにより磁性
材料懞濁液の補造に際し気泡圢成が抑止され、又
圢成される磁気局の耐磚耗性、耐摩擊性に奜たし
い圱響を及がすこずは、驚くべきこずである。懞
濁液は、25乃至95、奜たしくは40乃至95重量郚の
ポリりレタンアむオノマヌ及び乃至75、奜たし
くは乃至60重量郚の非アむオノマヌポリマヌか
ら構成するのが有利である。 なお、本発明により添加されるポリりレタンア
むオノマヌが結合剀䞭に添加されるべき磁性材料
が有するのず同じ電荷蚘号を有するこずが望たし
く、然らざる堎合には結合剀の凝集をもたらす。 本発明に斌お添加されるポリりレタンアむオノ
マヌの補造に適する出発材料は、耇数個の反応可
胜氎玠原子を有し、本質的に盎鎖状であり、分子
量が300乃至10000、奜たしくは500乃至4000の化
合物である。このような化合物はヒドロキシル
基、カルボキシル基、アミノ基或はメルカプト基
を末端に有し、特にポリ゚ステル、ポリアセタヌ
ル、ポリ゚ヌテル、ポリチオ゚ヌテル、ポリアミ
ド、゚ポキシド或はポリ゚ステルアミドの劂きポ
リヒドロキシ化合物が奜たしい。ポリ゚ステルず
しおは、゚チレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシドの重
合䜓、共重合䜓或はグラフト共重合䜓、䞊びに倚
䟡アルコヌル或はその混合物の瞮合により生成す
る瞮合䜓或は倚䟡アルコヌル、アミン、ポリアミ
ン或はアミノアルコヌルのアルコキシ化による生
成物を挙げるこずができる。ポリアセタヌルずし
おは、䟋えばヘキサンゞオヌル及びホルムアルデ
ヒドから補造される化合物がこれに該圓する。ポ
リチオ゚ヌテルずしおは、殊にチオゞグリコヌル
及びこれず他のグリコヌル或はポリヒドロキシ化
合物ずの混合物の瞮合生成物が挙げられる。 既にりレタン基乃至尿玠基を含有するポリヒド
ロキシ化合物䞊びに堎合に䟝り倉性された倩然の
ポリヒドロキシル化合物、䟋えばヒマシ油或は炭
氎化物も䜿甚され埗る。圓然のこずであるが、本
補法による生成物の芪氎性、疎氎性及び機械的特
性を改倉するために、皮々のポリヒドロキシル化
合物を添加䜿甚するこずができる。 ポリむ゜シアナヌトずしおは、あらゆる芳銙族
或は脂肪族ゞむ゜シアナヌト、䟋えば―ナ
フチレンゞむ゜シアナヌト、4′―ゞプニル
メタンゞむ゜シアナヌト、4′―ゞプニルゞ
メタンゞむ゜シアナヌト、ゞ或はテトラアルキル
ゞプニルメタンゞむ゜シアナヌト、4′―ゞ
ベンゞルゞむ゜シアナヌト、―プニレン
ゞむ゜シアナヌト、トルむレンゞむ゜シアナヌト
の各皮異性䜓、堎合に䟝り混合された塩玠化或は
臭玠化ゞむ゜シアナヌト、燐含有ゞむ゜シアナヌ
ト、ブタン――ゞむ゜シアナヌト、ヘキサ
ン――ゞむ゜シアナヌト、ゞシクロヘキシ
ルメタンゞむ゜シアナヌト或はシクロヘキサン―
―ゞむ゜シアナヌトの劂きが䜿甚される。
殊に郚分的に保護されたポリむ゜シアナヌト、䟋
えばプノヌル、第玚ブタノヌル、フタヌルむ
ミド或はカプロラクタムにより郚分的に倉化せし
められたポリむ゜シアナヌト或は二量䜓トルむレ
ンゞむ゜シアナヌトの劂きが適圓であり、これは
自己架橋ポリむ゜シアナヌトの圢成を可胜ならし
める。 反応可胜氎玠原子を有するポリマヌ鎖䌞長剀ず
しおは以䞋の劂きものが挙げられる。  ゚チレングリコヌル或ぱチレングリコヌル
瞮合物、ブタンゞオヌル、プロパンゞオヌル―
、プロパンゞオヌルヌ、ネオペン
チルグリコヌル、ゞオキシ゚トキシ―ヒドロキ
ノン、ブテンゞオヌル、ゞオキシ゚チレンゞオ
ンの劂き通垞の飜和或は䞍飜和グリコヌル或は
―メチルゞ゚タノヌルアミン、―ブチルゞ
゚タノヌルアミン、―ビス―α―アミノ
プロピル――メチルアミン、―オレむルゞ
゚タノヌルアミン、―シクロヘキシルゞむ゜
プロピルアミン、―ゞオキシ゚チル―
―トルむゞン、―ゞオキシプロピルナフ
チルアミン、ポリ゚トキシ化―ブチルゞ゚タ
ノヌルアミン、ポリプロポキシ化―メチルゞ
゚タノヌルアミン分子量300乃至4000、第
玚アミノ基を有するポリ゚ステル或はゞメチル
―ビス―オキシ゚チルヒドラゞンの劂きモノ或
はビスアルコキシ化脂肪族、脂環族、芳銙族或
は耇玠環匏アミン玚。  ゚チレンゞアミン、ヘキサメチレンゞアミ
ン、―シクロヘキシレンゞアミン、ベン
ゞゞン、ゞアミノゞプニルメタン、プニレ
ンゞアミンの各皮異性䜓、ヒドラゞン或は単な
るアンモニアの劂き脂肪族、脂環族或は芳銙族
ゞアミン。  ゚タノヌルアミン、プロパノヌルアミン或は
ブタノヌルアミンの劂きアミノアルコヌル。  脂肪族、脂環族、芳銙族或は耇玠環匏のゞカ
ルボン酞、䟋えばオキサル酞、マロン酞、コハ
ク酞、グルタル酞、アゞピン酞、ピメリン酞、
スベリン酞、アれラむン酞、ナフタヌル酞の各
皮異性䜓、マレむン酞、フマヌル酞、スルホゞ
酢酞、ゞグリコヌル酞、チオゞグリコヌル酞、
メチレン―ビス―チオグリコヌル酞、異性ピリ
ゞンゞカルボン酞或は異性キノリンゞカルボン
酞。  グリシン、α或はβアラニン、―アミノカ
プロン酞、―アミノブチル酞、アミノ安息銙
酞の各皮異性䜓或はアミノナフト゚酞の各皮異
性䜓の劂き脂肪族、脂環族、芳銙族或は耇玠環
匏のアミノカルボン酞。  æ°Ž  党䜓的に或は郚分的に添加される高官胜性の
ポリマヌ鎖䌞長剀ずしお、䟋えばゞ゚チレント
リアミン、トリ゚チレンテトラミン、トリ゚チ
レンペンタミン、ペンタ゚チレンヘキサミン、
ヘキサ゚チレンペンタミン、グリセリン、゚リ
トリツト、メ゜゚リトリツト、アラビツト、ア
ドニツト、キシリツト、゜ルビツト、ズルシツ
ト、―ゞアミノむ゜プロパノヌル、
―ゞアミノプロパノヌル、トリヒドロキシメ
チルアミノメタン、―アミノ――メチル―
―プロパンゞオヌル、―アミノ――
゚チル――プロパンゞオヌル、―アミ
ノ――プロパンゞオヌル、䞊びに䟋えば
―オキシ゚チレンゞアミン、―オキシ゚チ
ルヒドラゞン、―オキシ゚チルヘキサメチレ
ンゞアミンの劂きモノオキシアルキル化ポリア
ミン。 ポリりレタン郚分の補造は、溶媒の存吊を問わ
ずそれ自䜓公知の方法西独特蚱第1237306号及
び同第1495745号明现曞、西独特蚱出願公告第
1495847号公報により行われる。䞀般には、先
ず高分子量のポリヒドロキシル化合物及びポリむ
゜シアナヌトから、溶媒ず共に或はこれ無しに、
箄50乃至150℃に斌おプレポリマヌを調補し、次
いで堎合により溶媒䞭に投じお、又堎合によりポ
リマヌ鎖䌞長剀を䜿甚しお30乃至150℃に斌お曎
に反応させる。この堎合ポリヒドロキシル化合物
ず䌞長剀ずを予め混合しお眮くこずもできる。
又、第玚アミン及び或は金属有機化合物の劂
き觊媒の存圚䞋に反応を行うこずもできる。 このりレタン分に、塩の圢態に斌お塩基を添加
するこずにより塩を圢成し埗る基を導入する。次
いで、䟋えば塩の圢態に斌お酞を添加するこずに
より、分子内第玚窒玠原子基を有するポリりレ
タンに倉性する。このための塩圢成剀ずしおは以
䞋の劂き無機或は有機の塩基が適する。  メチルアミン、ゞ゚チルアミン、トリ゚チル
アミン、トリメチルアミン、ゞメチルアミン、
゚チルアミン、トリブチルアミン、ピリゞン、
アニリン或はトルむゞンの劂き単䞀官胜性第
或は玚アミン。゚タノヌルアミン、ゞ
゚タノヌルアミン、トリ゚タノヌルアミン、メ
チルゞ゚タノヌルアミン或はオレむルゞ゚タノ
ヌルアミンの劂きアルコキシル化アミン。䟋え
ば第或は玚アミンでアクリロニトリル附加
物を氎玠化するこずにより埗られるポリアミン
の劂き単䞀のアミノ基が堎合により皮々の塩基
性を瀺す倚重官胜性ポリアミン。―ゞメ
チル゚チレンゞアミンの劂き党郚的に或は郚分
的にアルキル眮換されたポリアミン。曎にα―
アミノピリゞン或は―ゞメチルヒドラゞ
ンの劂き化合物。殊に奜たしいのは以䞊の劂き
アミン類であ぀お120℃以䞋の沞点を有するも
のである。  無機塩基、塩基的に反応する化合物、䟋えば
氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、炭酞ナト
リりム、炭酞カリりム、炭酞氎玠ナトリりムの
劂き第䟡金属氎酞化物或は第䟡金属炭酞
塩。 グルヌプの塩圢成剀は、又無機或は有機の酞
䞊びに反応性ハロゲン原子を有する化合物、䟋え
ば塩酞、硝酞、アミド硫酞、蟻酞、酢酞、グリコ
ヌル酞、臭化ブチルの劂きでも宜い。 䞊述したように本発明方法の範囲内に斌お殊に
奜たしいポリりレタンアむオノマヌず組合される
殊に奜たしい他のポリマヌは以䞋の通りである。  䟋えば西独特蚱出願公開第2442763号公報或
は西独特蚱第1106956号明现曞に蚘茉の劂きむ
オン性基を持たないポリりレタン゚ラストマ
ヌ。  アクリル゚ステル、メタクリル゚ステル、䞍
飜和有機酞、ビニルアセテヌト、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、スチロヌルの劂きビニル基を
有するモノマヌの重合䜓及び或は共重合䜓。  ポリビニルフオルマヌル、プノキシ暹脂、
゚ポキシ暹脂、ポリ゚ステル暹脂、珪玠暹脂の
劂き瞮合物。  西独特蚱第10901961101394及び1222067号
明现曞に蚘茉の劂きゞむ゜シアナヌト、䟋えば
トルむレンゞむ゜シアナヌト、ゞプニルメタ
ンゞむ゜シアナヌト或はヘキサメチレンゞむ゜
シアナヌト及び或はポリむ゜シアナヌト。 溶媒の遞択に際しおは、ポリりレタン分を補造
する時、反応条件䞋に斌おむ゜シアナヌト基ず反
応する官胜基を有する溶媒を䜿甚しないように留
意すべきである。本発明方法に斌おは、ポリりレ
タン分、䜿甚される環匏アルキル化或はアセチル
化剀、及び玚化剀或は塩圢成剀ずしお䜿甚され
る化合物ず、又合䜵䜿甚するために遞択された他
のポリマヌず反応しないものであれば劂䜕な溶媒
でも䜿甚するこずができる。 奜たしい溶媒は、堎合によりハロゲン化された
炭化氎玠、ケトン、゚ステル或はニトリル、䟋え
ばアセトン、メチル゚チルケトン、第玚ブタノ
ヌル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、゚
チルアセタヌト、メチレンクロリド、クロロホル
ム、四塩化炭玠、ゞメチルホルムアミド或はゞメ
チルスルホキシドである。 又、適圓なポリりレタンアむオノマヌは、䟋え
ばアンゲバンテン、ヘミヌ821970第頁第53
乃至90行に蚘茉の劂き方法により補造される。 䞊述したポリりレタンアむオノマヌ或はこれず
合䜵されるように遞択されるポリマヌは、塊状に
斌お補造されるが、その埌の凊理のためには䞊述
した溶媒に溶解させなければならない。 アむオノマヌポリりレタン氎性懞濁液を、磁性
材料及び慣甚の助剀ず共に凊理しお磁気蚘録担䜓
ずする方法は、それ自䜓公知の態様に斌お行われ
る。 磁気ピグメントずしおそれ自䜓公知の態様に斌
お䜿甚されるが、勿論圢成される磁気局の特性を
参酌しおなされる。適圓な磁性ピグメントずしお
は䟋えばガンマ酞化鉄、埮粉砕されたマグ
ネタむト、匷磁性二酞化クロム、コバルトドヌピ
ング凊理ガンマ酞化鉄、匷磁性金属及び合
金、䟋えば鉄ずコバルトの合金䟋えば西独特蚱
第1247026号明现曞に蚘茉の劂き方法で補造され
るである。特に奜たしい磁性ピグメントは針状
ガンマ酞化鉄或は匷磁性二酞化クロムであ
る。粒床は䞀般的に0.2乃至2ÎŒmであり、奜たし
くは0.3乃至0.8ÎŒmの範囲である。 磁気局はそれ自䜓公知の態様に斌お曎に分散剀
及び或は滑剀、充填剀の劂き添加剀を包含する
こずができ、これは磁性ピグメント懞濁の際或は
磁気局圢成の際に添加混合される。このような添
加剀は䟋えばステアリン酞或は元玠呚期埋衚第
乃至䞻族の金属ずの塩の劂き脂肪酞或は異性化
脂肪酞、レシチン乃至脂肪酞゚ステル或はワツク
ス、シリコヌン油、カヌボンブラツクの劂き䞡性
電解質である。添加量は慣甚の通り䞀般に磁気局
に察し10重量以䞋である。 磁性ピグメントの結合剀に察する割合は、本発
明による磁気蚘録担䜓に斌お䞀般に結合剀重量
郚に぀き乃至10、殊に乃至重量郚の磁性ピ
グメントを䜿甚する。ポリりレタンアむオノマヌ
の秀れた磁性ピグメント結合保持胜力により磁気
局䞭に斌ける高い磁性ピグメント集䞭床乃至濃床
を可胜ずし、しかも機械的匟性的特性を劣化せし
めず、或は又䜿甚時特性に悪圱響を及がさないず
いう著しい利点を瀺す。 非磁性、非磁性化担䜓ずしおは、埓来慣甚の剛
性或は可撓性の担䜓材料を䜿甚し埗るが、殊にポ
リ゚チレンテレフタラヌトの劂き盎鎖状ポリ゚ス
テルの箔で、䞀般に乃至200ÎŒm、殊に10乃至
36ÎŒmの匷床のものが䜿甚される。最近、䞭間的
デヌタ技術の芳点から玙補担䜓磁気局を䜿甚する
傟向が著しくな぀おおり、本発明による磁気局圢
成材料はこのような甚途に぀いおも有利に䜿甚さ
れる。 磁気局圢成は公知の態様に斌お行い埗る。䟋え
ばボヌルミル或は撹拌ミルの劂き分散懞濁化装眮
を䜿甚しお磁性ピグメント及びポリりレタンむ゜
マヌに分散剀その他の添加剀を添加し぀぀調補さ
れた磁性ピグメント懞濁液を濟過し、慣甚の局圢
成装眮を䜿甚しお非磁性担䜓䞊に塗垃する。通垞
の堎合担䜓䞊に被着された液状局圢成混合物を也
燥する前に磁極敎列凊理をなし、最埌に80乃至
120℃の枩床に斌お乃至分間加熱也燥するの
が奜たしい。 磁気局は慣甚の装眮により加熱された平滑ロヌ
ル間を、堎合により50乃至100℃、殊に60乃至80
℃の枩床及び圧力䞋に平滑に圧瞮される。磁気局
の厚さは䞀般に乃至20ÎŒm、殊に乃至10ÎŒmに
なされる。可撓性磁気テヌプを調補する堎合に
は、局状に圢成された箔は慣甚の、倧抵の堎合む
ンチ単䜍で決定されおいる幅に切断される。 本発明により補造された磁気蚘録担䜓は、埓来
の結合剀を䜿甚しお補造された公知補品に察し改
善された磁気局均斉性を瀺し、又その故に著しく
欠陥レベルが枛少される。曎に、本発明方法によ
り補造される磁気蚘録担䜓の改善された耐磚耗性
及び耐湿性に斌おも泚目すべきものがある。この
ような利点は結合剀によりもたらされるのであ぀
お、これにより呚知の欠点及び有機溶媒添加の際
の問題は解消される。本発明方の曎に他の利点は
ポリりレタンアむオノマヌに斌ける磁性材料のピ
グメント化時間を短瞮するこず及び磁性材料のポ
リりレタンアむオノマヌに察する濡れの良いこず
である。 本発明を以䞋の実斜䟋及び比范実隓䟋により曎
に詳现に説明するが、比范察比を明瞭にするため
に必芁の際には慣甚の改倉法を同様の態様に斌お
蚘茉する。 実斜䟋  溶媒ずしおのテトラヒドロフランに、分子量
2000のヘキサンゞオヌルポリカルボナヌト166郚、
4.5郚のブタンゞオヌル―及び98郚のゞシ
クロヘキシルメタンゞむ゜シアナヌトから成るむ
゜シアナヌトのプレポリマヌを溶解したものに察
し、23.4郚のアミノ゚チル゚タノヌルアミンをテ
トラヒドロフランに溶解させた溶液を添加する。
60℃の枩床に斌お時間の反応時間が経過した
埌、11.2郚の琥珀酞ヒドリドを添加する。65℃で
時間埌に反応を終了し、反応生成物を11.2郚の
トリ゚タノヌルアミンで䞭性化する。匕続きモ
ルのトルむレンゞむ゜シアナヌト、0.75モルのト
リメチロヌルプロパン及び0.375モルのブタンゞ
オヌル―からの附加反応生成物69郚を゚チ
ルアセタヌトに溶解させた75溶液ず70郚の氎ず
を、30郚のポリりレタンアむオノマヌに添加し、
テトラヒドロフランを溜別陀去しお安定なポリり
レタン氎性懞濁液を埗る。これから圢成された薄
膜の50℃及び23℃に斌ける匟性係数及び振子硬床
を実枬した。その結果を埌に掲蚘する衚に瀺す。 40000郚のスチヌルボヌルを充填し50rpmで皌
働する30000容量郚のボヌルミル䞭に、24.3kA
の保磁力を有する針状ガンマ酞化鉄6000
郚を30アンモニア―ポリアクリラヌト240郚、
10アンモニア100郚及び氎3900郚ず共に入れ、
10時間に亘り凊理しお懞濁液を調補する。これに
䞊述のようにしお調補されたポリりレタン懞濁液
3750郚ず、曎に垂販のシリコヌン油60郚ずを添加
しおなお30分間懞濁化凊理を続ける。 このようにしお埗られた磁性材料懞濁液を孔床
5ÎŒmの濟玙により濟過した埌、慣甚の装眮により
厚さ12ÎŒmのポリ゚チレンテレフタラヌト箔䞊に
局圢成する。埗られた局圢成箔を80乃至120℃で
也燥する前に均斉な磁堎内を通過させおガンマ酞
化鉄埮现粉の分子磁極敎列凊理をする。そ
の埌80℃、23Nmm2の圧力でカレンダヌ凊理しお
磁気局を平滑にする。この堎合の磁気局の厚さは
±0.3ÎŒmである。局圢成された箔を匕続き3.81
mm幅の磁気テヌプに切断圢成しお以䞋の怜査を行
぀た。 怜査 走行持続性−磚耗 この枬定により磁気テヌプの耐磚耗性を怜査す
る。テヌプリヌルの重量損倱の圢態で摩耗をmg単
䜍で蚈枬する。この堎合、リヌル長さは95cm、テ
ヌプ速床は4msec、テヌプのフロントテンシペ
ンは35cN、回転走行時間、雰囲気枩床23℃、
盞察湿床50の条件で行぀た。 怜査 耐摩擊係数、回転走行前及び埌に斌ける
局スチヌル 耐摩擊係数の枬定はDIN45522第葉により、
未䜿甚テヌプず回転走行埌の䜿甚枈テヌプに぀き
行われた。 怜査 準静的摩擊 摩擊数倀は固定された目盛りドラム䞊を走行せ
しめられる磁気テヌプが摩擊によりもたらす匕匵
荷重を枬定するこずにより決定される。䞊蚘ドラ
ムは鋌補であ぀お、玄0.15ÎŒm皋床の衚面粗床を
有しその盎埄は70mmである。磁気テヌプは長さ25
cmで、フロントテンシペン20cNに斌おmmsec
の速床、180゜の巻付け角床でドラム䞊を摺動せし
められる。匕匵荷重䞋は摩擊数倀Όに察する䞀぀
の尺床であり、Όπ・1n20の関係が成立 ぀。 怜査 å‹•çš„æ‘©æ“Š この堎合の摩擊数倀は怜査の方法に盞圓する
が、ドラムが9.5cmsecの速床で回転せしめられ
る点のみが盞違する。 怜査 粘着性テスト 磁気テヌプの粘着性向テストはMIL――
21029Aに埓぀お行われるが、この堎合の粘着
Verklebenず局剥離Schichtabzugずは区
別される。怜査結果は埌掲の衚に瀺される。 実斜䟋  アゞピン酞、ブタンゞオヌル―及びグリ
コヌルから圢成される子分量2000のポリ゚ステル
170郚ずゞシクロヘキシルメタンゞむ゜シアナヌ
ト98郚ずから調補されるむ゜シアナヌトプレポリ
マヌを溶媒ずしおのアセトン䞭に溶解させたもの
に察し、アセトンに溶解させたアミノ゚チル゚タ
ノヌルアミン23.4郚を添加する。40℃の枩床に斌
お1/2時間の反応時間経過埌、琥珀酞無氎物11.2
郚を添加する。40℃に斌お分埌に反応を終了さ
せ、反応生成物を11.2郚のトリ゚タノヌルアミン
で䞭和する。匕続き、゚チルアセタヌトに溶解さ
せた75溶液ずしおのトルむレンゞむ゜シアナヌ
ト0.375モル、トリメチロヌルプロパン0.75モル
及びトルむレンゞむ゜シアナヌトモルから圢成
される附加生成物69郚ず氎70郚ずをポリりレタン
アむオノマヌ30郚に添加しお、アセトンを溜別陀
去するずきは、ポリりレタンの安定した氎性懞濁
液が埗られる。これを䜿甚しお実斜䟋に述べた
ように磁気テヌプを䜜補する。ポリマヌ皮膜及び
磁気テヌプに関する諞蚈枬倀は埌掲の衚に瀺され
る。 実斜䟋  アゞピン酞、ブタンゞオヌル―及びヘキ
サンゞオヌル―から圢成される分子量2000
のポリ゚ステル170郚ず、4.5郚のブタンゞオヌル
―及び98郚のゞシクロヘキシルメタンゞむ
゜シアナヌトを溶媒ずしおのアセトンに溶解させ
たものに察し、アセトンに溶解させたアミノ゚チ
ル゚タノヌルアミン23.4郚を添加する。40℃の枩
床に斌お1/2時間の反応時間経過埌、琥珀酞無氎
物11.2郚を添加する。40℃の枩床に斌お分埌に
反応を終了させ、反応生成物を11.2郚のトリ゚タ
ノヌルアミンを以お䞭和する。匕続き、゚チルア
セタヌトに溶解させた75溶液ずしお0.375モル
のブタンゞオヌル―、0.75モルのトリメチ
ロヌルプロパン及びモルのトルむレンゞむ゜シ
アナヌトから成る附加生成物69郚ず氎70郚ずをポ
リりレタンアむオノマヌ30郚に添加しお、アセト
ンを溜別陀去するずきは、ポリりレタンの安定な
氎性懞濁液が埗られる。これを䜿甚しお実斜䟋
に述べたように磁気テヌプを䜜補する。ポリマヌ
皮膜及び磁気テヌプに関する諞蚈枬倀は埌掲の衚
に瀺される。 実斜䟋  分子量830のポリカプロラクトン166郚、4.5郚
のブタンゞオヌル―及び120郚のゞシクロ
ヘキシルメタンゞむ゜シアナヌトから圢成される
む゜シアナヌトプレポリマヌを溶媒ずしおのアセ
トンに溶解させたものに察し、アセトンに溶解さ
せたアミノ゚チル゚タノヌルアミン23.4郚を添加
する。40℃の枩床に斌お1/2時間の反応時間経過
埌、琥珀酞無氎物11.2郚を添加する。40℃に斌お
15分埌に反応を終了させ、反応生成物を11.2郚の
トリ゚タノヌルアミンを以お䞭和する。匕続き、
゚チルアセタヌトに溶解させた75溶液ずしお
0.375モルのブタンゞオヌル―、0.75モル
のトリメチロヌルプロパン及びモルのトルむレ
ンゞむ゜シアナヌトから圢成される附加生成物69
郚ず氎70郚ずをポリりレタンアむオノマヌ30郚に
添加しお、アセトンを溜別陀去するずきは、ポリ
りレタンの安定した氎性懞濁液が埗られる。これ
を䜿甚しお実斜䟋に述べたように磁気テヌプを
䜜補する。ポリマヌ皮膜及び磁気テヌプに関する
諞蚈枬倀は埌掲の衚に瀺される。 実斜䟋  分子量830のポリカプロラクトン232郚、6.3郚
のブタンゞオヌル―、59郚のゞシクロヘキ
シルメタンゞむ゜シアナヌト及び115郚のゞプ
ニルメタンゞむ゜シアナヌトから圢成されるむ゜
シアナヌトプレポリマヌを溶媒ずしおのアセトン
に溶解させたものに察し、アセトンに溶解させた
アミノ゚チル゚タノヌルアミン33郚を添加する。
40℃の枩床に斌お1/2時間の反応時間経過埌、琥
珀酞無氎物15.7郚を添加する。40℃の枩床に斌お
分経過埌反応を終了させ、反応生成物を15.7郚
のトリ゚タノヌルアミンを以お䞭和する。匕続
き、゚チルアセタヌトに溶解させた75溶液ずし
お0.375モルのブタンゞオヌル―、0.75モ
ルのトリメチロヌルプロパン及びモルのトルむ
レンゞむ゜シアナヌトから圢成される附加生成物
97郚ず氎150郚ずを、ポリりレタンアむオノマヌ
30郚に添加するずきは、ポリりレタンの安定な氎
性懞濁液が埗られる。これを䜿甚しお実斜䟋に
蚘茉したように磁気テヌプを䜜補する。ポリマヌ
皮膜及び磁気テヌプに関する諞蚈枬倀は埌掲の衚
に蚘茉される。 実斜䟋  分子量830を有するポリカプロラクトン170郚、
4.5郚のブタンゞオヌル―、゚ポキシド倀
0.25モル、100に察し0.32ヒドロキシ基、分
子量900を有するビスプノヌルを基瀎ずする
゚ポキシド50郚、及びゞシクロヘキシルメタンゞ
む゜シアナヌト148郚から圢成されるむ゜シアナ
ヌトプレポリマヌを溶媒ずしおのアセトンに溶解
させたものに察し、アセトンに溶解させたアミノ
゚チル゚タノヌルアミン23.4郚を添加する。40℃
の枩床に斌お時間の反応時間経過埌、11.2郚の
琥珀酞無氎物を添加する。40℃に斌お分経過埌
反応を終了させ、11.2郚のトリ゚タノヌルアミン
を添加しお反応生成物を䞭和する。アセトン䞭に
溶存する生成ポリりレタンアむオノマヌ500郚に
察し、アゞピン酞及び分子量1000のブタンゞオヌ
ル―から圢成されたポリ゚ステルゞオヌル
34.1郚ず、ネオペンチルグリコヌル17.5郚ず、ト
リメチロヌルプロパン0.5郚ず、ゞプニルメタ
ンゞむ゜シアナヌト49.7郚ずから補造された非む
オン性ポリりレタンのテトラヒドロフラン20溶
液150郚を添加する。匕続いお、これを撹拌し぀
぀350郚の氎を添加し、アセトン及びテトラヒド
ロフラン䞊びに氎郚を溜別陀去する。このポリ
りレタン氎性懞濁液を䜿甚しお、実斜䟋に斌け
るように磁気テヌプを䜜補する。ポリマヌ皮膜及
び磁気テヌプに関する諞蚈枬倀は埌掲の衚に瀺さ
れる。 実斜䟋  実斜䟋に蚘茉されたように、䜆しモルのト
ルむレンゞむ゜シアナヌト、0.75モルのトリメチ
ロヌルプロパン及び0.375モルのブタンゞオヌル
―から圢成される附加生成物75゚チルア
セタヌト溶液69郚を添加するこずなく、ポリりレ
タン懞濁液を補造する。そのポリマヌ皮膜及び磁
気テヌプに関する諞蚈枬倀は埌掲の衚に瀺され
る。 実斜䟋  328郚の第玚ブタノヌルに、分子量2000のポ
リカルボナヌト166郚、4.5郚のブタンゞオヌル―
及び158郚のゞシクロヘキシルメタンゞむ
゜シアナヌトを溶解させ、重ラりリン酞ゞブチル
錫の觊媒的量を添加埌、50℃に斌おNCO含分が
に達するたで撹拌を続ける。然る埌、324郚
のアセトンに溶解させた23.4郚のアミノ゚チル゚
タノヌルアミンを添加し40℃に斌お30分埌、22.4
郚のトリ゚チルアミン及び22.4郚の琥珀酞無氎物
を添加し撹拌混合する。分埌1000郚の氎に溶解
させた15.5郚のゞ゚チレントリアミンを添加し、
匕続き溶媒を真空䞋に溜別陀去する。このポリり
レタン懞濁液を䜿甚しお実斜䟋に斌けるように
磁気テヌプを䜜補する。ポリマヌ皮膜及び磁気テ
ヌプに関する諞蚈枬倀は埌掲の衚に瀺される。 比范実隓䟋  分子量830を有するポリカプロラクトン170郚、
4.5郚のブタンゞオヌル―、゚ポキシド倀
0.2モル、100に察し0.32ヒドロキシ基、分子
量900を有するビスプノヌルを基瀎ずする゚
ポキシド50郚及びゞシクロヘキシルメタンゞむ゜
シアナヌト148郚から圢成されるむ゜シアナヌト
プレポリマヌを溶媒ずしおのアセトンに溶解させ
たものに察し、アセトンに溶解させたアミノ゚チ
ル゚タノヌルアミン23.4郚を添加する。40℃の枩
床に斌お時間の反応時間経過埌、11.2郚の琥珀
酞無氎物を添加する。40℃に斌お分経過埌反応
を終了させ、11.2郚のトリ゚タノヌルアミンを添
加しお反応生成物を䞭和する。匕続き生成するポ
リりレタンアむオノマヌ30郚に氎73郚を添加し、
アセトンを溜別陀去するずきは、ポリりレタンの
安定な氎性懞濁液が埗られる。これを䜿甚しお実
斜䟋に斌けるように磁気テヌプを䜜補する。こ
のポリマヌ皮膜及び磁気テヌプに関する諞蚈枬倀
は埌掲の衚に瀺される。 比范実隓䟋  分子量830のポリカプロラクトン166郚、4.5郚
のブタンゞオヌル―及び128郚のゞシクロ
ヘキシルメタンゞむ゜シアナヌトから圢成される
む゜シアナヌトプレポリマヌを溶媒ずしおのアセ
トンに溶解させたものに察し、アセトンに溶解さ
せたアミノ゚チル゚タノヌルアミン23.4郚を添加
する。50℃の枩床に斌お時間の反応時間経過
埌、11.2郚の琥珀酞無氎物を添加する。40℃の枩
床に斌お分埌反応を終了させ、11.2郚のトリ゚
タノヌルアミンを以お反応生成物を䞭和する。匕
続いお、生成ポリりレタンアむオノマヌ30郚に察
し87郚の氎を添加し、アセトンを溜別陀去するず
きは、ポリりレタンの安定な氎性懞濁液が埗られ
る。これを䜿甚しお、実斜䟋に斌けるように磁
気テヌプを䜜補する。ポリマヌ皮膜及び磁気テヌ
プに関する諞蚈枬倀は埌掲の衚に瀺される。 比范実隓䟋  少量のアクリル酞分及びアクリルアミド分を含
有する垂販のブチルアクリラヌト―スチロヌル共
重合䜓を䜿甚しお実斜䟋に埓いポリりレタン氎
性懞濁液を調補し衚に瀺す劂き皮膜の諞特性を有
する磁気テヌプを䜜補する。蚈枬結果を埌掲の衚
に瀺す。 比范実隓䟋  衚に瀺す劂き皮膜の諞特性を瀺す垂販のポリり
レタン氎性懞濁液を䜿甚しお、実斜䟋に瀺す劂
き方法で磁気テヌプを䜜補する。諞蚈枬結果は衚
に瀺される。 比范実隓䟋  衚に瀺す劂き皮膜の諞特性を瀺す垂販のビニル
アセタヌト―マレむン酞共重合䜓を䜿甚しお実斜
䟋に瀺す劂き方法で磁気テヌプを䜜補する。諞
蚈枬結果は衚に瀺される。 【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少くずも40のアむオノマヌポリりレタン氎
    性懞濁液を含有する結合剀䞭に磁気異方性埮粉材
    料を懞濁させ、この懞濁液を非磁性担䜓材料䞊に
    被着し、磁気異方性材料の分子磁極を敎列せし
    め、被着磁性局を也燥しお補造される局状磁気蚘
    録担䜓の補造方法に斌お、䞊蚘アむオノマヌポリ
    りレタン氎性懞濁液を50℃の枩床に斌ける匟性係
    数が50乃至700Nmm2、DIN53157による振子硬床
    が20乃至110sの皮膜に圢成し、匟性係数及び振子
    硬床のそれぞれの数倀が宀枩に斌お係数3.5より
    倧きくならないようにするこずを特城ずする方
    法。  特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法に斌お、
    䞊蚘アむオノマヌポリりレタン氎性懞濁液を50℃
    の枩床に斌ける匟性係数が100乃至650Nmm2、
    DIN53157による振子硬床が25乃至110sの皮膜に
    圢成し、匟性係数及び振子硬床のそれぞれの数倀
    が宀枩に斌お係数2.5より倧きくならないように
    するこずを特城ずする方法。  特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法に斌お、
    䞊蚘アむオノマヌポリりレタン氎性懞濁液を50℃
    の枩床に斌ける匟性係数が120乃至600Nmm2、
    DIN53157による振子硬床が30乃至110sの皮膜に
    圢成し、匟性係数及び振子硬床のそれぞれの数倀
    が宀枩に斌お係数1.6より倧きくならないように
    するこずを特城ずする方法。  特蚱請求の範囲第或は項に蚘茉の方法に
    斌お、アニオン性ポリりレタン氎性懞濁液が察向
    むオンずしおアンモニア或は120℃以䞋の沞点を
    有するアミンを含有するこずを特城ずする方法。  特蚱請求の範囲第或は項に蚘茉の方
    法に斌お、アむオノマヌポリりレタン氎性懞濁液
    が専ら結合剀ずしお添加されるこずを特城ずする
    方法。  特蚱請求の範囲第或は項に蚘茉の方
    法に斌お、結合剀が40乃至95のむオン性ポリり
    レタン氎性懞濁液ず乃至60の非むオン性ポリ
    マヌずから成るこずを特城ずする方法。  特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法に斌お、
    䞊蚘非むオン性ポリマヌが熱可塑性ポリりレタン
    ゚ラストマヌであるこずを特城ずする方法。  特蚱請求の範囲第或は項に蚘茉の方法に
    斌お、非むオン性ポリマヌがゞ及び或はポリむ
    ゜シアナヌトより成るこずを特城ずする方法。
JP6290180A 1979-05-19 1980-05-14 Method of manufacturing magnetic recording carrier Granted JPS55163631A (en)

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JPS55163631A JPS55163631A (en) 1980-12-19
JPH0120492B2 true JPH0120492B2 (ja) 1989-04-17

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