JPH01192761A - 溶製azs耐火組成物 - Google Patents

溶製azs耐火組成物

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JPH01192761A
JPH01192761A JP63313079A JP31307988A JPH01192761A JP H01192761 A JPH01192761 A JP H01192761A JP 63313079 A JP63313079 A JP 63313079A JP 31307988 A JP31307988 A JP 31307988A JP H01192761 A JPH01192761 A JP H01192761A
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weight
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refractory
chromium oxide
azs
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JP63313079A
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Charles Nicholas Mcgarry
チャールズ・ニコラス・マクガリー
Thomas Milton Wehrenberg
トマス・ミルトン・ウェーレンバーグ
Douglas A Drake
ダグラス・アラン・ドレイク
Gary L Lawson
ガリー・リー・ローソン
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Saint Gobain Ceramics and Plastics Inc
Original Assignee
Corhart Refractories Corp
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    • F27DDETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/0003Linings or walls
    • F27D1/0006Linings or walls formed from bricks or layers with a particular composition or specific characteristics
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セラミック技術により或いは化学的に結合さ
れた耐火物品を製造するのに好適な溶製AZS粒耐火組
成物及びそうして作製された物品に関するものである。
AZSとはアルミナ−ジルコニア−シリカを云う。
従IL術 粉砕された溶製AZS粒を再結合すると云う一般概念は
斯界で良く知られている。粉砕された溶製AZS及び他
の物質を含有する多くの組成物が様々の最終用途に向は
開発されてきた。例えば、米国特許第4,119.47
2号及びそこで引用された特許を参照されたい。
米国特許第4,119.472号に開示された組成物は
、溶融ガラス及びアルカリとの接触に際してそれらによ
る腐食への優れた耐性により、また相当の熱サイクル前
でのそして多(の場合その後でも室温での優れた撓み強
度により特性付けられるものとして記載された。
米国特許第4.119.472号の組成物は、その広い
概念において、 (A)25−60重量%溶製鋳造AZS耐火粗粒、(B
)0−38重量%溶製鋳造AZS耐火中間粒、並びに (C)30〜50重量%の、(1)O−50重量%溶製
鋳造AZS耐火微粒と(2)0〜30重量%の、(a)
少なくとも90重量%が一325タイラーメッシュであ
り、そして少なくとも98,5重量%がAltosであ
りそして0.5重量%以下しかNanoを含有しないア
ルミナ及び(b)少なくとも95重量%がCrabsで
ある一325タイラーメッシュ酸化クロムとから成る群
から選択される少なくとも一成分とから構成される。米
国特許第4.119.472号の耐火組成物は反応性ア
ルミナを使用しない。
日 が  ゛   よ  と  る= この耐火組成物により与えられる改善された性質にもか
かわらず、ガラスに対して一層高い耐食性を有しそして
ガラス融解炉において一層長い寿命を有する耐火組成物
への必要性が存在する。
本発明はこうした必要性を満足する耐火組成物を開発す
ることを目的とする。
l豆皮II 上記目的は、結合用マトリックスを改善することにより
これから述べる耐火組成物により達成されることが見出
された。
本発明の耐火組成物から作製された物品は、高いガラス
耐食性を有ししかも尚熱サイクル耐久能力のような有益
な性質を維持する点で従来の組成物から作製された物品
よりも優れている。
本発明は、セラミック結合(セラミック焼結技術により
結合される三とを云う)により或いは化学的に結合され
た耐火物品を製造するに適当な耐火組成物及びそのよう
にして作製された物品をこ関係する。本発明の耐火物品
は、高い耐食性と急速な熱サイクルに耐えつる能力によ
り特徴づけられる。
広い意味において、本発明の耐火組成物は、実質上、 (a)40〜85重量%溶重量ZS粒と、(b)15〜
60重量%の、(i)反応性アルミナ及び(H)反応性
アルミナ及び酸化クロムの組合せから成る群から選択さ
れる成分と から成り、この場合反応性アルミナは耐火組成物の10
〜20重量%の量において存在し、そして酸イヒクロム
は、存在する場合には、耐火組成物の40重量%以下の
量で存在する。
及豆匹1里辺11 本発明に従う耐火組成物における溶製AZS耐火粒は、
コランダム(αアルミナ)相と、バラブリ石(ジルコニ
ア)相との相互に絡み合った結晶及びそれらの間の結晶
間ガラス質相の3相ミクロ組織を有する。ガラス質相は
、溶製AZS耐火体の15〜゛30(好ましくは20〜
30)容積%を構成する。AZS耐火体は、32〜42
重量%Z重量 a、12〜16.5重量%SiOx、4
5〜50重量%A重量01.1〜3重量%Na2O、及
び7重量%までの他の種成分から成る酸化物分析値を有
する。他の種成分として、例えば、Fezes 、 T
tO*、CaO1KaO、Btus、及びMgOを含む
。AZSは、粉砕されそして好ましくは粗粒と中間粒の
混合物を構成するよう一4メツシュに整寸される。
反応性アルミナは、本発明の耐火組成物の約10〜20
重量%、好ましくは約13〜17重量%を構成する。斯
界で良く知られているように、反応性アルミナは、微細
な焼結コランダム結晶から成る。その高い表面積と小さ
な結晶寸法がアルミナを熱的に反応性とする0反応性ア
ルミナの平均粒寸は、4〜0.5ミクロンの範囲をとる
。最適結果は、約1.5ミクロンの平均粒寸を有するア
ルミナを使用してこれまで実現された。
本発明の耐火組成物の0〜45重量%を構成する酸化ク
ロム(三二酸化クロム)は好ましくは、顔料等級のもの
である。しかし、もっと低い純度の(冶金等級)酸化ク
ロムも使用可能である。
本発明の耐火組成物から物品を作製するには、AZS粒
、反応性アルミナ及び酸化クロムの混合物がセラミック
技術に従い結合される、即ち適当な有機バインダー及び
潤滑剤(例えばリグニンスルホン酸塩、ポリエチレング
リコール、ワックス等)を添加し、所定の形状に成形し
そして高温焼成される(例えば約2730下乃至それ以
上)。
別法として、材料を化学的に結合することによって、例
えばAZS+反応性反応性アルミナラ酸化クロム量に基
づいて約4〜6重量%、好ましくは約5重量%の燐酸モ
ノアルミニウム或いはモノクロム溶液を材料と混合し、
所定の形状に成形しそして比較的低温で(例えば285
〜1500下)キュワリングすることにより、優れた性
能が得られた。約4.5〜10.0%A15Os含有量
及び約23〜50%Prosを有する50〜60%水溶
液である燐酸モノアルミニウムの使用が好ましい。物品
は、振動プレス、機械的プレス及び静水圧プレス(IS
P)においてまた他の周知のプレス及び成形方法を使用
して好適に成形し得る。
本発明の耐火組成物に対する一つの用途としては、ガラ
ス工業において、側壁、床舗装、オーバコート、ボート
、煙突或いは立て管及び再生器での使用が特に挙げられ
る。これらは特に、特別な熱衝撃耐性及び高アルカリガ
ラス(ウールファイバガラス)耐性が必要とされる電気
炉(コールドクラウン型溶解器)の側壁及びオリフィス
組立体保護ブロック或いは高腐食性スラグへの耐性が必
要とされる他の用途において特に有用である。酸化クロ
ムを含まない本発明組成物は、ガラス工業において、ガ
ラスとの接触の苛酷さが少ない帯域でのそして高いアル
カリ侵食耐性が必要とされしかも酸化クロムがガラスの
着色により容認されない非ガラス接触帯域での用途に追
加的に有用である。
塞」1例 本発明を例示する為に以下実施例を提示する。
これら例は例示に過ぎないものであって、本発明範囲を
制限することを意図するものでない。
以下の例において呈示されるデータは次の試験方法を使
用して得られた: 破断モジェラス(MOR): ASTM  C−133 かさ密度:  ASTM  C−20−74見掛は多孔
率(App、POr、)  :ASTM  C−20−
74修正 熱衝撃サイクル=1”×1”×3″寸法の試料を140
0℃ガス焚き炉において15分サイクルでの出し入れ(
即ち15分間内部−15分間外部)による繰り返しサイ
クルに置くとき少なくとも試料の重量の少なくとも5%
がクラッキング或いは熱スポーリングにより失われるま
でのサイクル回数により決定。
ウールガラス腐食:1cmX1cmX5cm寸法のバー
をASTM  C−621方法に従って3日間ウールガ
ラス中で1450℃に加熱。
ソーダ石灰ガラス腐食: 1cmX1c+sX5cm寸
法のバーをASTM  C−621方法に従って3日間
ソーダ石灰ガラス中で1400℃に加熱。
これら例において使用したAZS粒は次の範囲の化学組
成を有した: 32〜42重量%ZrO2、 12〜16.5重量%5iOz、・ 45〜50重量%Al2O3、 1〜3重量重量a*0、及び 最大 7重量%までの他の種成分 例において使用した連続分布AZS粒は、粗粒及び中間
粒から成りそして次のような粒寸分布を有した: 連続分布AZS粒 6       0.3−15.3 8      20、0−34.4 to       35.8−50.712     
 53.9−58.9 14      58、9−65.3 20      66、8−73.8 28      72、8−79.4 35      76、7−83.5 −35      16.5−23.3以下の例におい
てまた別に使用されつる他の種AZS粒は次のようなギ
ャップサイズ粒寸分布を有した: 6X 10AZS−粗粒 20          96−1o。
−10AZS−中間粒 6       極微量 8       極微量 10       0.2  0.8 例において使用された反応性アルミナは、1.5ミクロ
ンの平均粒寸と平均極限結晶寸法を有しそして次の代表
的化学組成を有したニ ー皮丘−−−11丘−− A1.0.      99.7 Na*0        0.08 Fears        0.02 CaO0,02 BzOi         O,01 Mg0        0.00 その他       0.17 例においてr Cat−325MJと呼ばれるアルミナ
は仮焼されたアルミナ(−325メツシユ)であり、そ
してr Tab−325MJ平板状(tabular)
アルミナ(−325メツシユ)である。
例において使用された酸化クロムは顔料等級(98%C
r*Os )であり、2〜6ミクロンのセディグラフ解
析に基づく平均粒寸な有する。
例に記載された組成物は様々な乾燥成分を一様に分布せ
しめるためにシンプソンミキサにおいて混合した。これ
に続いて、有機バインダーを組成物に添加し、組成物を
物品にプレスし、2730下を越える温度に焼成した。
別法として、燐酸塩結合型組成物において、有機バイン
ダーの代われに、生の強度を与えそしてバインダーとし
て作;するよう液体燐酸塩を添加し、その後プレスし物
品を低温で(285〜1500下)キュワリグした。
1  び     A  B  C 本発明に従うセラミック結合酸化クロム耐火組成物を調
製し、有機バインダー(リグノスルホン酸塩3.5〜4
.5重量%及び水に20重量%の濃度において20.0
00分子量ポリエチレングリコールな溶解することによ
り調製したポリエチレンリコール溶液1%)と混合し、
ブレスしそし2730下を越える温度で焼成した。反応
性アミナを使用していない比較組成物もまた同態様調製
しそして処理した(比較例A、B及びC)これら組成物
並びにそれらの物理的性質の詳細表1に呈示する。
ABC AZS粒 酸化クロム、%30.0  15.0  30.0  
30.0有機バイングー 9%  5.5     5
.0      4.5     5.5物理的性質 見掛多孔率 17.5  16.2  20.5  1
8.3かさ密度、g/cc    3.33    3
.01     3.22    3.28かさ密度、
1b/ft   208     18111    
  201     205MOR,PSI’   4
400  4900  4400  4700熱衝撃サ
イクル”    20+     20+     1
6−3/4  16−3/4ウ一ルガラス腐食”   
0.83   1.485     0.83    
0.86例1並びに比較例B及びCの組成物はすべて、
比較例Aに比べて優れたガラス耐食性を有している。し
かし、例Aの組成物は、ガラス溶融用途において石(耐
火粒)を生成する傾向が他の組成物より相当に少ないか
ら、この点では他の組成物より優れている。また、例1
の組成物は焼成中地の組成物より一段と寸法変化が少な
く、作成容易であった。
2−7、lびに   D−G 本発明に従う耐火組成物を調製し、液体燐酸塩溶液と混
合しそして低温でキエフリングした(例2−7)、反応
性アルミナを使用していない比較組成物もまた同態様で
調製しそして処理した(比較例り、E、F及びG)、こ
れら組成物並びにそれらの物理的性質の詳細を表2に呈
示する。
表1 34DE ^ZS粒0、%  55.0 55.0 55.0 5
5.0 55.0アルミナ 酸化クロム、%30.0 30.0 30.0 30.
0 30.0燐酸塩溶液 物理的性質 見掛多孔率 17.8 16、l  17.1 15.
6 15.3かさ密度、g/cc    3.44  
3.43  3.41  3.39  3.44かさ密
度、lb/ft   215   214   213
   212   215MOR,PSI’   27
00 5500 4300 6400 6000ウ一ル
ガラス腐食”   0.80  0.68  0.69
  0.94  0.76佳i零l!僕よ、。。
本前述した連続分布AZS粒 傘*50%水溶液、8.0%A1*Os及び32%P2
0゜L(続き) 67FG AZS粒”、%   55.0 55.0 55.0 
70.0 55.0アルミナ 酸化クロム、%30.0 30.0 30.0 30.
0 30.0燐酸塩溶液 物理的性質 見掛多孔率 17.0 14.8 17.8 16.4
 16.9かさ密度、g/cc    3.39  3
.48  3.41  3.48  3.41かさ密度
、lb/ft   212   217   213 
  21?    213MOR,PSI’   43
00 2900 2700 1800 4500ウ一ル
ガラス腐食”   0.76   G、775  QJ
4   Q、84  0.685傘前述した連続分布A
ZS粒 傘中50%水溶液、9%Cr5Os及び32%p、os
表におけるデータは斯界で知られる燐酸塩結合技術がこ
れら組成物に対して使用出来そして表1に呈示されたよ
うな類似のセラミック結合体に匹敵する物理的性質並び
にそれより良好なガラス耐食性を示す耐火体を生成し得
ることを実証する。
焼成試験データも、これら燐酸塩結合組成物に対して同
様の結果を示した。
8 びUびに   H 酸化クロムを含まない本発明に従う組成物例として表3
に詳記した例8及び9を調製した0例8及び比較例Hの
組成物を有機バインダーと混合し、プレスしそして28
85下を越える温度で焼成した0例9の組成物は燐酸塩
結合され、プレスされそして285’Fで焼成した。生
成耐火体の性質を表3に呈示する。
表1 8      H9 AZS粒 ソータ 石灰ガラス 湧裔;、;属線 0・490・680・51傘表2に同
じ 表3のデータは反応性アルミナを含有しそして酸化クロ
ムを含まない本発明組成物がソーダ石灰ガラス耐食性に
おいて一325メッシェ焼成低ソーダアルミナを含む組
成物より相当に優れていることを示す。
及l目と舛釆 本発明の耐火組成物から作製された物品は、高いガラス
耐食性を有ししかも尚熱サイクル耐久能力のような有益
な性質を維持する点で従来の組成物から作製された物品
よりも優れている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)(a)40〜85重量%溶製AZS粒と、(b)1
    5〜60重量%の、(i)反応性アルミナ及び(ii)
    反応性アルミナ及び酸化クロムの組合せから成る群から
    選択される成分と から実質成る耐火組成物であって、この場合反応性アル
    ミナが耐火組成物の10〜20重量%の量において存在
    し、そして酸化クロムが、耐火組成物の0〜45重量%
    の量で存在する耐火物品製造用耐火組成物。 2)AZS粒は、32〜42重量%ZrO_2、12〜
    16.5重量%SiO_2、45〜49.5重量%Al
    _2O_3、1〜3重量%Na_2O、及び7重量%ま
    での他の種成分から成る酸化物分析値を有する特許請求
    の範囲第1項記載の組成物。 3)AZSが連続或いはギャップサイズ粒寸分布を有す
    る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4)約13〜17重量%反応製アルミナを含有する特許
    請求の範囲第1項記載の組成物。 5)反応製アルミナが約4.0〜0.5ミクロンの平均
    粒寸を有する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6)酸化クロムが顔料等級である特許請求の範囲第1項
    記載の組成物。 7)酸化クロムを含有しない特許請求の範囲第1項記載
    の組成物。 8)酸化クロムを含有しない特許請求の範囲第4項記載
    の組成物。 9)溶製AZS粒が少なくとも99重量%−4タイラー
    メッシュである特許請求の範囲第1項記載の組成物。 10)(a)40〜85重量%溶製AZS粒と、(b)
    15〜60重量%の、(i)反応性アルミナ及び(ii
    )反応性アルミナ及び酸化クロムの組合せから成る群か
    ら選択される成分と から実質成る耐火組成物であって、この場合反応性アル
    ミナが耐火組成物の10〜20重量%の量においで存在
    し、そして酸化クロムが耐火組成物の0〜45重量%の
    量で存在する耐火組成物から作製された成形セラミック
    結合耐火物品。 11)AZS粒は、32〜42重量%ZrO_2、12
    〜16.5重量%SiO_2、45〜50重量%Al_
    2O_3、1〜3重量%Na_2O、及び7重量%まで
    の他の種成分から成る酸化物分析値を有する特許請求の
    範囲第10項記載の成形セラミック結合耐火物品。 12)約13〜17重量%反応製アルミナを有する特許
    請求の範囲第10項記載の成形セラミック結合耐火物品
    。 13)酸化クロムが顔料等級である特許請求の範囲第1
    0項記載の成形セラミック結合耐火物品。 14)酸化クロムを含まない特許請求の範囲第10項記
    載の成形セラミック結合耐火物品。 15)(a)40〜85重量%溶製AZS粒と、(b)
    15〜60重量%の、(i)反応性アルミナ及び(ii
    )反応性アルミナ及び酸化クロムの組合せから成る群か
    ら選択される成分と から実質成る耐火組成物であって、この場合反応性アル
    ミナが耐火組成物の10〜20重量%の量において存在
    し、そして酸化クロムが耐火組成物の0〜40重量%の
    量で存在する耐火組成物から作製された成形化学結合耐
    火物品。 16)AZS粒は、32〜42重量%ZrO_2、12
    〜16.5重量%SiO_2、45〜50重量%Al_
    2O_3、1〜3重量%Na_2O、及び7重量%まで
    の他の種成分から成る酸化物分析値を有する特許請求の
    範囲第15項記載の成形化学結合耐火物品。 17)約13〜17重量%反応製アルミナを有する特許
    請求の範囲第15項記載の成形化学結合耐火物品。 18)酸化クロムが顔料等級である特許請求の範囲第1
    5項記載の成形化学結合耐火物品。 19)酸化クロムを含まない特許請求の範囲第15項記
    載の成形化学結合耐火物品。 20)特許請求の範囲第1項の耐火組成物を、AZS+
    反応性アルミナ+酸化クロムの総重量に基づいて約4〜
    6重量%の燐酸モノアルミニウム或いはモノクロム溶液
    と接触し、生成組成物を所定の形状に成形しそして成形
    物を285〜1500下の温度でキュワリングすること
    により作製される成形化学結合耐火物品。 21)実質上55〜85重量%の成分(a)と、15〜
    45重量%の成分(b)とから成る特許請求の範囲第1
    項記載の耐火組成物。 22)耐火組成物が、実質上55〜85重量%の成分(
    a)と、15〜45重量%の成分(b)とから成る特許
    請求の範囲第10項記載のセラミック結合耐火物品。 23)耐火組成物が実質上、55〜85重量%の成分(
    a)と、15〜45重量%の成分(b)とから成る特許
    請求の範囲第15項記載の化学結合耐火物品。 24)耐火組成物が実質上、55〜85重量%の成分(
    a)と、15〜45重量%の成分(b)とから成る特許
    請求の範囲第20項記載の化学結合耐火物品。
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