JPH01185308A

JPH01185308A - 高透明・高屈折率樹脂の製造法

Info

Publication number: JPH01185308A
Application number: JP63010106A
Authority: JP
Inventors: Motoyuki Suzuki; 基之鈴木; Kensho Nakagawa; 中川　憲昭
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1988-01-19
Filing date: 1988-01-19
Publication date: 1989-07-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規な無色高透明・高屈折率を有する合成樹脂
の製造法に関するものである。更に詳しくは色相・透明
性にすぐれた樹脂の製造法に関するものであって、得ら
れる樹脂はレンズ製造用に使用することができる。

［従来の技術］従来、無機ガラス代替用樹脂はいろいろ研究されている
。例えば熱可塑性樹脂のポリカーボネート、ポリスルホ
ン系樹脂や架橋性樹脂ではビスフェノールＡ系のジメタ
クリレートと芳香族ビニル化合物又はフェニルメタクリ
レ−Ｉ・誘導体とを共重合する方法（例えば特開昭５５
−１３７４７号公報および特開昭５６−１６６２１４号
公報）等が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］しかしながら上記の熱可塑性樹脂では成型で配向が出た
り、低光透過率、低機械的強度であったりする。一方ビ
スフエノールＡ系のジメタクリレートと芳香族ビニル化
合物やフェニルメタクリレート誘導体と共重合する方法
では樹脂の衝撃強度が低く脆いこと、反応が速く注型重
合のコントロールが困難であること、また重合中に共重
合樹脂が着色したりまたは白濁して光透過率が悪くなる
ことがある等の問題点を有する。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果
、本発明に到達した。

すなわち、本発明は一般式（式中Ａはエチレン基またはプロピレン基；ｍ、ｎは０
．１または２；ＸはＣＩまたはＢｒ　；　ａは０，１，
２，３または４である。）で示されるジメタクリレート
の第一単量体と芳香族基を含まないアクリル酸又はメタ
クリル酸エステルの第二単量体とを共重合することを特
徴とする高透明・高屈折率樹脂の製造法である。

本発明において使用される第一単量体の一般式（Ｉ）で
示されるジメタクリレートとじては融点が通常３０〜９
０℃のジメタクリレートが含まれる。

例えば２・２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プ
ロパン、２・２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、２・２−ビス（４−メタクリロキシ
ジェトキシフェニル）プロパン、２・２−ビス（４−メ
タクリロキシ−３・５−ジクロルフェニル）プロパン、
２・２−ビス（４−メタクリロキシ−３・５−ジブロム
フェニル）プロパン、２・２−ビス（４−メタクリロキ
シエトキシ−３・５−ジクロルフェニル）プロパン、２
・２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３◆５−ジ
ブロムフェニル）プロパン、２・２−ビス（４−メタク
リロキシイソプロポキシフェニル）プロパン、２・２−
ビス（４−メタクリロキシジイソプロポキシフェニル）
プロパン、２・２−ビス（４−メタクリロキシイソプロ
ポキシ−３・５−ジクロル）プロパン、２・２−ビス（
４−メタクリロキシイソプロポキシ−３・５−ジブロム
フェニル）プロパン等およびこれらの混合物等が挙げら
れる。特に高屈折率樹脂を得るためには、上記のうち核
ハロゲン化した誘導体が好適である。

本発明において使用される第二単量体の芳香族基を含ま
ないアクリル酸又はメタクリル酸エステルとしては、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、グリシジル　　・メ
タクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート
、ジエチレング刀コールジアクリレート、ネオペンチル
アルコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール４００ジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート等、及びこれらの混合物等が挙げられる
。

上記アクリル酸又はメタクリル酸エステルのうち、特に
グ刀シジルメタクリレ−１・、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロ
キシプロピルメタクリレートが有用である。

本発明において使用される第一単量体と第二単量体の重
量比率は通常９０：１０〜５０：５０、好ましくは８５
：１５〜７０：３０である。

本発明において、高透明・高屈折率樹脂は、ラジカル重
合開始剤の存在下、加熱、紫外線、放射線の照射等、公
知のラジカル重合方法でえられる。

ラジカル重合で使用されるラジカル重合開始剤としては
例えば、アセチルパーオキサイド、オクチルパーオキサ
イド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ｍ−）ルオイルパーオキサイド、ジ−ｎ−
プロピルパーオキシジカーボネート、シミリスチルパー
オキシジカーボネート、ジー２−エトキシエチルパーオ
キシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチ
ル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾインとベン
ゾインのアルキルエーテル類（ベゾインメチルエーテル
、ベンゾインイソプロピルエーテル等）；アセトフェノ
ン類（アセトフェノン、２゜２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、２゜２−ジェトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、１゜１−ジクロロアセトフェノン等
）；アントラキノン類（２−メチルアントラキノン、２
−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアン
トラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルア
ントラキノン等）；チオキサントン類（２，４−ジメチ
ルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチ
オキサントン等）；ケタール類（アセトフェノンシアーメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等）；ベン
ゾフェノン類；キサントン類等、がある。

ラジカル重合開始剤の使用量は全単量体に対して通常０
．００５〜１０．０重量％、好ましくは０．０１〜５゜
０重量％である。

重合方法は公知の重合方法でよく、例えば注型重合方法
ではエラストマーガスケット又はスペーサー付きのモー
ルドに、ラジカル重合開始剤を入れた前記単量体を注入
し、空気炉又は窒素で封じた炉で熱又は光で硬化させた
後取り出すとよい。

又あらかじめ単量体を重合させておいて、粘度を上げて
おいてのち注型重合してもよい。

重合は、比較的低温で重合を開始し、ゆっくり温度を上
げて行き、重合終了時に高温にするテーパー型２段重合
が好適である。この場合、第１段温度は通常３０〜１０
０℃、好ましくは４０〜９０°Ｃ２第２段温度は通常１
００〜１５０°Ｃ２好ましくは１１０〜１４０℃である
。　重合時間は１〜４０時間で十分であり、好ましくは
２−３０時間である。

重合に際し、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色
防止剤５．帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光染料等の安
定剤、添加剤等を必要に応じて使用することができる。

［実施例コ以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において、部およ
び％はそれぞれ重量部および重量％を示す。

実施例（および比較例）において得られる高屈折率樹脂
は下記の試験法により物性測定した。

Ａ　屈折率（ηＤと略す）アツベ屈折計を用いて、２０℃における屈折率を測定し
た。接触液にはモノブロムナフタリンを使用した。

Ｂ　透明度目視により透明度を判定した。

Ｃ切削加工グラインダーで削れるかどうかで判定した。

Ｄ　染色性反応性酸性染料で染まるかどうかを判定した。

Ｅ　初期着色多光源分光測色計（スガ試験機製作所）を用い厚さ１０
ｍｍの試験片について、黄色度（Ｙｌ）を測定した。

Ｆ　耐候性ウエザオメーター（スガ試験機製作所）を用い、カーボ
ンアークでブラックパネル温度６３℃で２００ｈｒｓテ
ストしたのちＥに従って黄色度（Ｙｌ）を測定した。

Ｇ　耐衝撃性アイゾツト衝撃試験機（ノツチ付）にて測定した。単位Ｊ０実施例１〜４２．２ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−メタクリロ
イルオキシエトキシ）フェニルコプロパンとグリシジル
メタクリレートを表−１に示す組成で添加し、全体を１
００として、７０℃に加熱しよく混合した。この混合液
を４０°Ｃに冷やし、ベンゾイルパーオキサイド０．０
２部を添加したのち脱気した。この混合液を２枚のガラ
ス板とエチレン−エチルアクリレート共重合体からなる
ガスケットで組立てた鋳型の中へ注入し、注型重合を行
った。重合は乾燥機を用いて、最初４０〜５０℃で３時
間行い、次いで１２０〜１４０℃で５時間加熱した。重
合終了後、乾燥機から取り出し、重合物を鋳型のガラス
からはがし本発明における樹脂を得た。この樹脂の物性
を測定し表−２に示した。

比較例１．２実施例１におけるグリシジルメタクリレートの代わりに
スチレンを表−１に示す組成で添加し実施例１と同様の
方法で重合を行って本発明における樹脂を得た。この樹
脂の物性を測定し表−２に示した。

比較例３．４実施例１におけるグリシジルメタクリレートの代わりに
ベンジルメタクリレートを表−１に示す組成で添加し実
施例１と同様の方法で重合を行って本発明における樹脂
を得た。この樹脂の物性な測定し表−２に示した。

表−１表−２［発明の効果］本発明により得られる高透明・高屈折率樹脂は諸物性の
中で特に光透過性、初期着色防止性、耐衝撃性、切削加
工性および耐候性に優れている。

重合のコントロールは容易で重合成型性に優れ反応が速
く注型重合のコントロールが困難であるということがな
い。、機械的性質、寸法安定性も良好である。また重合
中に樹脂が着色したりまたは白濁して光透過率が悪くな
ることがない。また衝撃強度が高く、脆くなることがな
い。

これらのため、本発明により得られる高透明・高屈折率
樹脂は無機ガラス代替物としてレンズ製造に有利に使用
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ａはエチレン基またはプロピレン基；ｍ、ｎは０
、１または２；ｘはＣｌまたはＢｒ；ａは０、１、２、
３または４である。）で示されるジメタクリレートの第
一単量体と芳香族基を含まないアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルの第二単量体とを共重合することを特徴と
する高透明・高屈折率樹脂の製造法。２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ａはエチレン基またはプロピレン基；ｍ、ｎは０
、１または２；ｘはＣｌまたはＢｒ；ａは０、１、２、
３または４である。）で示されるジメタクリレートの第
一単量体と芳香族基を含まないアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルの第二単量体とを共重合してなることを特
徴とする高透明・高屈折率樹脂。３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ａはエチレン基またはプロピレン基：ｍ、ｎは０
、１または２；ｘはＣｌまたはＢｒ；ａは０、１、２、
３または４である。）で示されるジメタクリレートの第
一単量体と芳香族基を含まないアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルの第二単量体とを共重合してなる高透明・
高屈折率樹脂からなることを特徴とする無機ガラス代替
物。４、第二単量体がグリシジルメタクリレートである請求
項１、２または３記載の製造法、樹脂または代替物。