JPH01165617A - ポリウレタン用分散安定剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非水工マルジゴン重合法によジウレタン系粉
末重合体を製造する場合に用いる分散性の優れた分散安
定剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

非水エマルジ冒ン重合法によるポリウレタン粉末の製造
法は、既に、松本ら（日本接着協会誌。

９　、１８３．１９７３年）Ｋよシ基本的な重合法の解
説がなされている。また、特公昭５７−２９４８５号公
報には、非水エマルジ百ン重合法によるポリウレタン粉
末の製造法が述べられている。この重合法の最も重要な
ポイントは、分散安定剤の選択である。特公昭５７−２
９４８５号公報では、分散剤としてメタクリル酸ラウリ
ルのような長鎖アルキルをもったモノマーとメタクリル
酸メチル、アクリルアミドのようなモノマーとの共重合
体を用いている。この分散剤は、ポリオールと鎖延長剤
の混合物についてのみ九−ヘキサンなどの非極性溶媒中
で乳化可能であるが、ポリオール、鎖延長剤およびポリ
イソシアネートの混合物あるいは一部反応物については
分散能力が低く良好な乳化状態が得られない欠点を有し
ている。この問題を解消するため分散性能の優れた分散
安定剤の開発が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は、従来の欠点である分散性能を改善するため
分散安定剤について鋭意研究、検討を重ねた結果、ヒド
ロキシル基を有する化合物とアルコキシポリエチレンプ
ロピレングリコールオヨヒポリイソシアネートからなる
分散安定剤を使用することにより、改善できることを見
出し本発明に至った。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は、 炭素数６以上の炭化水素基からなる側鎖を有するエチレ
ン性不飽和単量体（八とヒドロキシル基を有するエチレ
ン性不飽和単量体の）をモル比でＡ／Ｂ１ハから２０／
１の範囲で反応させて得られるヒドロキシル基含有ビニ
ル重合体（イ）、分子量３００から２０００のアルコキ
シポリエチレンプロピレングリコール（ロ）およびポリ
イソシアネート（ハ）の反応生成物よシ成ることを特徴
とするポリウレタン用分散安定剤組成物に関するもので
ある。

本発明の分散安定剤を、ポリオールと鎖延長剤の混合物
、あるいはポリオール、鎖延長剤およびポリイソシアネ
ートの混合物に添加することによって非極性溶媒中で安
定に乳化することが出来る。

さらに、ポリオール、鎖延長剤、およびポリイソシアネ
ートに本発明の分散安定剤を添加した混合物を初期反応
させて非極性溶媒中で乳化しても安定に分散することが
出来る。

本発明において分散安定剤の製造に用いられる炭素数６
以上の炭化水素基からなる側鎖を有するエチレン性不飽
和単量体（５）としては、例えば１−オクテン、１−ま
たは２−ノネン、１−または２−デセン、１−または２
−へブタデセン、２−メチル−１−ノネン、２−メチル
−１−デセン、２−メチル−１−ドデセン、２−メチル
−１−へキサデセン、２−メチル−１−ヘプタデセンな
どのビニル、プロペニルまたはイソプロペニル基含有脂
肪族直鎖型不飽和炭化水素、アクリル酸またはメタクリ
ル酸と２−エチルヘギシルアルコール、ヘキシルアルコ
ールなどの炭素数６以上の脂肪族アルコールまたはシク
ロヘキサノール、ノルボナノール、アダマンタノールな
どの炭素数６以上の脂環族アルコールとのエステルなど
が用いられる。

分散安定剤の製造に用いられるヒドロキシル基を有する
エチレン性不飽和単量体串）としては、アリルアルコー
ル、３−ブテン−１−オール、４−１りは３−ペンテン
−１−オール、５−４たは４−ヘキセン−１−オール、
６−まだは５−へブテン−１−オール、７−または６−
オクテン−１−オール、８−または７−ノネン−１−オ
ール、２−メチルアリルアルコール、３−メチル−３−
ブチ／−１−オール、４−メチル−４−ペンテン−１−
オール、５−メチル−５−ヘキセン−１−オール、６−
メチル−６−ヘグテンー１−オール、７−メチル−７−
オクテン−１−オール、８−メチル−８−ノネン−１−
オールなどの脂肪族不飽和アルコール、アクリル酸また
はメタクリル酸とエチレングリコール、１．２−または
１．３−プロパンジオール、１．３−または１，４−ブ
タンジオールとのモノエステルなどが用いられる。

これらのエチレン性不飽和単量体（八と（Ｂｌはランダ
ム共重合体、ブロック共重合体またはグラフト共重合体
として得られる。重合法は特に制限はなく、反応開始剤
としてラジカル開始剤を用いる通常のエチレン性単量体
の重合法などが利用出来る。

（〜と（ロ）のモル比は１／１から２０／１の範囲が好
ましい。２０／１を越えると、後で反応させるアルコキ
シポリエチレンプロピレングリコールの分子量にもよる
が、非極性溶媒への親和性が強くなり分散性能が低下す
る。ｌ／１未満では非極性溶媒への溶解性が悪くなシ分
散安定剤としての効果が発揮されない。

分散安定剤の製造に用いられるアルコキシポリエチレン
プロピレングリコール（ロ）は、メタノールのような単
官能アルコールにエチレンオキサイドおよびプロピレン
オキサイドを付加して得られる化合物である。エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのモル比は！／１か
ら１１０の範囲が好ましく、アルコキシポリエチレンプ
ロピレングリコールの分子量は３００から２０００が好
ましい。分子量が３００未満の場合は分散安定剤のポリ
ウレタン組成への親和性が弱くなり、分散性が悪くなる
。

分子量が２０００を越えると反応させるヒドロキシル基
含有ビニル重合体の種類と量にもよるが分散安定則の極
性のバランスが失われ、分散安定剤としての効果が失わ
れる。使用する単官能アルコールは分子量１００以下の
ものが好ましい。

分散安定剤の製造に用いられるポリイソシアネート（ハ
）としては、例えばトリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、　４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、１．
６−へキサメチレンジイソシアネート、１．１２−ドデ
カンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、
シクロヘキサン１．４−ジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネートなどで
ある。

これらヒドロキシル基含有ビニル重合体（イ）、アルコ
キシポリエチレンプロピレングリコール（ロ）およびポ
リイソシアネート（／）の反応は通常のウレタン化反応
と同じ方法で行なわれるが、２段階′反応法が好ましい
。つまシ、１段でアルコキシポリエチレンプロピレング
リコールとポリイソシアネートを等モルで反応させ、次
いで２段でヒドロキシル基含有ビニル重合体と１段で得
た反応生成物をＮＣ０１０Ｈのモル比が１７１から１／
１０の範囲で反応させる方法をとることができる。

このようにして得た分散安定剤はビニル重合体を主鎖に
して、側鎖として炭素数６以上の炭化水素基とアルコキ
シポリエチレンプロピレングリコールポリイソシアネー
ト付加物がついた構造を有する。この炭素数６以上の炭
化水素基が非極性溶媒と親和性をもち、アルコキシポリ
エチレンプロピレングリコールポリイソシアネート付加
物および未反応のヒドロキシル基がポリウレタン組成と
親和性をもち、これらがバランスして分散安定剤として
作用する。

本発明の化合物（イ）、（ロ）および（ハ）の反応は、
ウレタン化反応で用いられる溶媒中で行、なうことが出
来る。また、反応触媒として公知の触媒を使用すること
が出来る。これら触媒にはジブチルスズジラウレート、
第１スズオクトエート、Ｎ−メチルモルホリンおよびト
リエチルアミンのような第三アミン、ナフテン酸鉛、鉛
オクトエート等の通常使用される触媒が含まれる。

本発明のポリウレタン用分散安定剤は、非水工マルジ曹
ン重合法でポリウレタンを製造する際の添加剤として使
用することができる。このポリウレタンとしては、通常
の熱可塑性ポリウレタン樹脂、必要に応じてインシアネ
ート基あるいは、ブロックイソシアネート基を含有させ
た不完全熱可塑性ポリウレタン樹脂おるいは、熱硬化ポ
リウレタン樹脂等である。

これらポリウレタンを構成するポリオールとしては、少
なくとも２個の活性水素含有基を有する化合物を全て包
含する。例示するとポリエステルポリオール、ポリアル
キレンエーテルグリコール、ポリテトラメチジ／エーテ
ルグリコールおよびこれらの混合物がある。

また、ポリウレタンを構成する鎖延長剤としては、１分
子当シ少なくとも２個の活性水素基を含有し、約６０〜
約３００の分子量をもつものが使用出来る。

ポリウレタンを構成するポリイソシアネートには少なく
とも２個のインシアネート基を有する化合物の単独また
は、混合物を使用することが出来る。使用するのに適し
た例としては前述の分散安定剤の製造に用いられるポリ
イソシアネートの例として示した化合物がある。そのほ
か、これら化合物と活性水素含有化合物との反応による
イソシアネート基末端化合物、カルボジイミド化反応、
イソシアヌレート化反応などによるイソシアネート変性
体、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合物をホスゲン
化したものなどのポリイソシアネートなども使用出来る
。また、メタノール、ループＩＩ／−ル、ベンジルアル
コール、ε−カグロラクタム、メチルエチルケトンオキ
シム、フェノール、クレゾールなどの活性水素を分子内
に１個有する適当なブロック剤で一部または全部を安定
化したポリイソシアネートを使用することが出来る。

ポリウレタンを製造するためのポリオール、鎖延長剤お
よびポリイソシアネートの配合内容はポリウレタンの使
用目的により異なるので限定出来ないが、鎖延長剤とポ
リオールのモル比は通常１／１０から５／１の範囲が好
ましく、場合によっては鎖延長剤を使わないことがある
。また、ポリイソシアネートのインシアネート基とポリ
オールおよび鎖延長剤の活性水素基のモル比は通常１．
５から０．８の範囲が好ましい。これらポリウレタンの
製造に使用する分散安定剤の添加量はポリウレタンに対
してｌから２０重量％である。

非水エマルジョン重合法の基本となる技術は特公昭４４
−３０７３６号公報により開示されておシ、ポリウレタ
ンへの応用は特公昭５７−２９４８５号公報によシ開示
されている。非水エマルジョン重合法を要約すれば、水
以外の有機液体を媒体として単量体を重合させ、有機媒
体を連続相として重合体を不連続の粒子状で生成させる
方法である。この場合、分散安定剤を添加して安定した
状態で重合体を生成させる技術が用いられ、分散安定剤
の選択は極めて重要である。

非水エマルジョン重合法に用いられる有機媒体は生成す
る粒子状重合体に対して不溶性で、重合反応を阻害しな
い不活性な性質を有する非水有機液体である。本発明で
は、例えば、ルーへキサン、オクタン、ドデカン、流動
パラフィ／・１ζｖＦＮ肪族または脂環族炭化水素類な
どが用いられる。反応温度を考慮すると沸点が６０°Ｃ
以上のものが好ましい。これらは単独または二種以上を
用いることが出来る。

連続相となる非水有機液体と分散相となるポリウレタン
との量比は、総量に対してポリウレタンがｌθ〜８０重
ｆｆｉチとなる範囲が好ましい。生産効率、コスト上か
ら４０重Ｉ＆ｓ以上が特に好ましい。

これら非水エマルジョン法によりポリウレタンを生成さ
せる反応温度は、２０−１５０　’Ｏが好ましい。

また、反応速度を増加し、かつ反応を完全にするため触
媒を使用することが出来る。公知の檀々の触媒が使用出
来るが、これら触媒にはジブチルスズシラクレート、第
１スズオクトエート、Ｎ−メチルモルホリンおよびトリ
エチルアミンのような第三アミン、ナフテン酸鉛、鉛オ
クトエートその他が含まれる。これら触媒は触媒作用を
与えるのに必要な量を用いるが、その量は、ポリウレタ
ン組成に対して約０．０１〜約１重量％の量が好ましい
。

分散安定剤、ポリオール、鎖延長剤、およびポリイソシ
アネートからなる反応体を非水有機液体に分散させるた
めには公知のどんな乳化装置を使用してもよい。また、
反応は全ての原料を同時に仕込んでもよく、目的に応じ
て段階的に仕込んでもよい。段階的な仕込み方として、 （１）分散安定剤、ポリオール、鎖延長剤の混合物に非
水有機液体を加え乳化し、ポリイソシアネートを仕込む （２）　　分散安定剤、ポリオール、ポリイソシアネー
トの混合物に非水有機液体を加え乳化し、その後、直後
あるいは反応進行させた後鎖延長剤を仕込む （３）　　予めポリオールとポリイソシアネートと反応
させプレポリマーにし、分散安定剤を混合し非水有機液
体を加え乳化し、鎖延長剤を仕込むなどの方法がある。

触媒の仕込みはどの時点でも良いが、全量の仕込みが終
ってから仕込むのが好ましい。

このようにして得られる粒子状ポリウレタンは、反応中
または反応後に必要に応じてメタノール、ｅ−カグロラ
クタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノールなど
の活性水素を分子内に１個有する適当なブロック剤を添
加反応させて安定化させることが出来る。該分散体溶液
は、このままで塗料、接着剤として使用することができ
る。

また、このようにして得られ九粒子状ポリウレタンは、
濾過またはデカンテーションし、次いで常圧または減圧
下で乾燥することによりて分散体溶液から回収出来る。

得られたポリウレタン粉末は、平均粒度が０．１〜２０
００μｍおよびそれ以上の範囲にある非塊状の粒子体で
ある。該粉末は、粉体塗料、各種成形用材料改質剤、充
填剤など広範囲に利用することができる。

〔実施例〕

次に本発明について実施例によりさらに詳細に説明する
。

実施例１゜ （１）　　ヒドロキシル基含有ビニル貞合体の合成温度
計、攪拌機、冷却器をつけた四つロフラスコに酢酸ブチ
ル１１７ｇを仕込み、窒素ガスを通しながら１１０℃に
加熱した、あらかじめ調製した２−エチルへキシルメタ
アクリレート１６０．７＃（０，８１モル）、２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート１ｓ、ｘｇ（ｏ、ｘ２モ
ル）および過酸化ベンゾイルペースト（過酸化ベンゾイ
ル含有量５０重量％）７．０１１の混合物を攪拌しなが
ら同温度で２時間かけて滴下し友。１２０℃に昇温し３
時間反応させてヒドロキシル基含有ビニル重合体を得た
。

（２）　　分散安定剤の合成 温度計、攪拌機、冷却器をつけた四つロフラスコに酢酸
ブチル４０．５，９．分子量６７０のメトキシポリエチ
レングリコール２０．０１１　（０，０３０モル）、２
，４−トリレンジイソシアネート５．２．９（０，０３
０モル）を仕込み、窒素ガスを通しなから８０’（！に
加熱し、２時間反応させた後、（１）で得られたヒドロ
キシル基含有ビニル重合体７６．９　ｆｉ　（０，０３
０モルＯＨ）を加えて、引き続き８０℃で１時間反応さ
せ、ジブチルスズジラウレートを０．ＯＩＪ加えさらに
同温度で３時間反応させて分散安定剤をえた。

（３）ポリウレタン粉末の合成（応用例）温度計、プロ
ペラ製羽根の攪拌機、冷却器をつけた四つ口のセパラブ
ルフラスコに（２）で得られ九分散安定剤１８．２ｇ、
６０℃に加熱した分子量１０００のポリブチレンアジペ
ート５７．２１７　（０，０５７モル入１，４−ブタン
ジオール５．１ｇ（０，０５７モル）を仕込み均一に混
合する。５０℃のジフェニルメタンジイソシアネート２
ｍ、＋５ｌＩ（ｏ、ｔｔ４モル）を加え均一に混合した
後、９ｈｅｌｌ　Ｓｏｌ　７１　（シｘ　ｋ化学製沸点
１７０〜２００℃のパラフィン以下同じ）９１１を加え
、高速Ｋ（約８０Ｏｒｐｍ）攪拌し乳化させる。次いで
ジブチルスズジラウレートを０．０１９添加し、攪拌回
転数をおとして（約５０Ｏｒｐｍ）　１時間室温で反応
させた。

７０℃に昇温し３時間反応させて、５ｈｅｌｌｓｏｌ　
７１　中に分散した粒子状のポリウレタン重合体を得た
。

この分散体を静置しデカンテーションによシ上澄液を除
去し、減圧下で乾燥してポリウレタン粉末を得た。この
粉末は主粒子径約１０〜１００μｍでるり次。

実施例２゜ （１）　　ヒドロキシル基含有ビニル重合体の合成温度
計、攪拌機、冷却器をつけた四つロフラスコｊｆｃ実施
例１ノ（３）テ用いた５ｈｅｌｌ　ｓｏｌ　７１９７．
７ｇを仕込み、窒素ガスを通しながら、１２０℃に加熱
した。

あらかじめ調製したラクリルメタアクリレート１３９．
４　ｐ　（０，５５モル）、２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート７．１７７　（０，０５５モル）および過
酸化ぺ／ジイルペースト（過酸化ベンゾイル含有量５０
重ｆｔ％）５．９ｇの混合物を攪拌しながら同温度で２
時間かけて滴下した。１４０℃に昇温し４時間反応させ
てヒドロキシル基含有ビニル重合体を得た。

（２）　　分散安定剤の合成 温度計、攪拌機、冷却器をつけた四つロフラスコに、ト
ルエン２９．３９、分子量１４８０のメトキシポリエチ
レンプロピレングリコール（プロピレノオキシド／エチ
レンオキシド＝１／４モル比）１６．９ｊ９（０，０１
１モル）、２．４−トリレンジインシアネート２．０．
１ｉｌ（０，０１１モル）を仕込み、窒素ガスを通しな
がら８０℃に加熱し、２時間反応させて、実施例２の（
すで得たヒドロキシル基含有ビニル重合体５１．８　ｇ
（０，０１１モルＯＨ）を加えて引き続き８０℃で１時
間反応させ、ジブチルスズジラウレートをｏ、ｏｔｙ加
え、さらに同温度で３時間反応させて分散安定剤をえた
。

（３）ポリウレタン粉末の合成（応用例）温度計、プロ
ペラ製羽根の攪拌機、冷却器をつけた四つ口のセパラブ
ルフラスコに、実施例２の（２）で得られた分散安定剤
９．３ｇ、６０℃に加熱した分子量１０００のポリエチ
レンアジペート５９．６　ｆｌ　（０，０６０モル）、
エチレングリコール３．？　ｌｌ（０，０６０モル）を
仕込み、均一に混合する。５０℃のジフェニルメタンジ
イソシアネー）　３Ｑ、０Ｊ（０，１２モル）を加え、
均一に混合した後、ＩＦツルベン）　１６２Ｇ　（出光
石油化学製、沸点１７０〜２００℃のパ５７　（７）　
９７．７ｇを加え、高速Ｋ（約８０Ｏｒｐｍ）攪拌し乳
化させる。次いでジブチルスズジラウレートをｏ、ｏｔ
ｇ添加し、攪拌回転数を訃として（約５０Ｏｒｐｍ）　
１時間室温で反応させた。８０℃に昇温し３時間反応さ
せてＩＰノルペント中に分散した粒子状のポリウレタン
重合体を得た。この分散体を静置し、デカンチーシーＩ
ｙによシ上澄液を除去し、減圧下で乾燥してポリウレタ
ン粉末を得た。この粉末は主粒子径約３０〜１５０μｍ
でありた。

実施例３゜ （リ　ヒドロキシル基含有ビニル重合体の合成温度針、
攪拌機、冷却器をつけた四つロフラスコニ実施例１）（
３）−ｔ’用いた５ｈｅｌｌ　ｓｏｌ　７１９７．７Ｉ
を仕込み、窒素ガスを通しながら、１２０℃に加熱した
。あらかじめ調製したラウリルメタアクリレ−）　１２
５．２ｇ（０，４９モル）、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレ−）　　２１．３．９（０，１６モル）および過
酸化ベンゾイルペースト（過酸化ぺ／ジイル含有量５０
重量％）５．７１ｉの混合物を攪拌しながら同温度で２
時間かけて滴下した。１４０”Ｑに昇温し４時間反応さ
せてヒドロキシル基含有ビニル重合体を得た。

（２）分散安定剤の合成 温度計、攪拌機、冷却器をつけた四つロフラスコにトル
エン２９．３．ｐ、ヘキサメチレンジイソシアネートと
分子量１５００のメトキシポリエチレングリコールの１
ＩＩモルアダクト体（３モルのへキサメチレンジイソシ
アネートと１モルのメトキシポリエチレングリコールを
反応させ、遊離のへキサメチレンジイソシアネートを蒸
留により除去したもの、ＮＣＯ含量２．３チ）　１８．
９　、ｐ　（０，０１０モルＮＧＯ）および実施例３の
（１）で得たヒドロキシル基含有ビニル重合体５１．８
　！！（０，０３４モルＯＨ）を仕込み、窒素ガスを通
しながら８０℃に加熱し１時間反応させた後、ジブチル
スズシラクレートを０．０２ｇ加え、さらに同温度で４
時間反応させて分散安定剤を得た。

（３）　　ポリウレタン粉末の合成（応用例）温度計、
プロペラ屋羽根の攪拌機、冷却器をつけた四つ口のセパ
ラブルフラスコに実施例３の（２）で得られた分散安定
剤１８．２！１．８０℃に加熱した分子量２０００のポ
リブチレンアジペート６７．３ｇ（０，０３４モル）、
１．４−ブタンジオール６．１１　（０，０６８モル）
を仕込み、均一に混合する。ヘキサメチレンジイソシア
ネート１７．５ｐ（０，１０４モル）を加え均一に混合
した後、５ｈｅｌｌｓｏｌ　７１９０．９．ｊｉｒを加
え、高速に（約８０Ｏｒｐｍ）攪拌し乳化させる。次い
でジブチルスズジラウレートを０．０３９添加し、攪拌
回転数をおとして（約５０Ｏｒｐｍ）１時間室温で反応
させた。９０℃に昇温し５時間反応させて５ｈｅｌｌｓ
ｏｌ　７１中に分散した粒子状のポリウレタン重合体を
得た。この分散体を静置し、デカンテーションによシ上
ｆｆｌ液を除去し、減圧下で乾燥してポリウレタン粉末
を得た。この粉末は主粒子径約１０〜８０μｍでおった
。

比較例１゜ （１）　　ヒドロキシル基含有ビニル重合体の合成実施
例１の（すと同様のフラスコに酢酸ブチル１１７Ｉを仕
込み、窒素ガスを通しなから１１０°Ｃに加熱した。あ
らかじめ調製した２−エチルへキシルメタアクリレート
７６．１　！９（０，３８モル）、２−とドロキシエチ
ルメタアクリレート９９．７ｇ（０，７７モル）および
過酸化ベンゾイルペースト（過酸化ベンゾイル含有量５
０重量％）７．０ＩＩの混合物を攪拌しながら同温度で
２時間かけて滴下した。１２０“Ｃに昇温し３時間反応
させてヒドロキシル基含有ビニル重合体を得た。

（２）　　ポリウレタン粉末の合成 実施例１の（２）と同様のフラスコに酢酸ブチル７２．
０ｐ、実施例２の（２）で用いた分子量１４８０のメト
キシポリエチレンプロピレングリコール５１．９９（０
，０３５モル）、２．４−）リレンジイソシアネート６
．１９　（０，０３５モル）を仕込み、窒素ガスを通し
ながら８０℃に加熱し、２時間反応させた後、（１）で
得られたヒドロキシル基含有ビニル重合体７０．１　／
ｉ　（０，１８モルＯＨ）を加えて、引き続き８０℃で
１時間反応させ、ジブチルスズジラウレートを０．０１
＆加え、さらに同温度で３時間反応させて分散安定剤を
えた。

（３）ポリウレタン粉末の合成（比較応用例）実施例１
の（３）と同様のフラスコに比較例１の（２）で得られ
た分散安定剤１８．２．ｌｉｔ、６０℃に加熱した分子
量１０００のポリブチレンアジペート５７．２．９　（
０，０５７モル）、１，４−ブタンジオール５．１９　
（０，０５７モル）を仕込み均一に混合する。５０℃の
ジフェニルメタンジイソシアネート２８．６．９（０，
１１４モル）を加え均一に混合した後、５ｈｅｌｌｓｏ
ｌ　７１９１　、！ｉ’を加え高速に（約８０゜ｒｐｍ
　）攪拌した。この結果反応体は５ｈｅｌｌｓｏｌ　７
１に分散せず塊状で６りた。

比較例２゜ （１）　　ヒドロキシル基含有ビニル重合体実施例１の
（１）と同じものを用いた。

（２）　　分散安定剤の合成 実施例１の（２）と同様のフラスコに酢酸ブチル６９．
６，９、分子量２００のメトキシポリエチレングリコー
ル１５．６，９（０，０７８モル）、２．４−）リレン
ジイソシアネート１３．６．ｐ（０，０７８モル）を仕
込み、窒素ガスを通しながら８０″ＯＫ加熱し２時間反
応させた後実施例１の（１）と同じヒドロキシル基含有
ビニル重合体２０１、１．９　（０，０７８モルＯＨ）
を加えて、引き続き８０℃で１時間反応させて、ジグチ
ルスズジラウレートヲ０．０１ｐを加えさらに同温度で
３時間反応させて分散安定剤をえた。

（３）ポリウレタン粉末の合成（比較応用例）分散安定
剤として比較例２の（２）で得られたものを使用した以
外は実施例１の（３）と同じ方法で乳化させた。この結
果、反応体は５ｈｅｌＪｓｏｌ　７１に分散せず塊状で
ありた。

比較例３゜ （１）分散安定剤の合成 温度計、攪拌機、冷却器をつけた四つロフラスコに、実
施例１で用いた５ｈｅｌｌｓｏｌ　７１９’１．’ｌｌ
ｌを仕込み、窒素ガスを通しなから１２０”ＯＫ加熱し
た。

あらかじめ調製したラウリルメタアクリレート１１９ｐ
（０，４７モル）、メチルメタクリ　レート２７．５　
（０，２８モル）および過酸化ベンゾイルペースト（過
酸化ベンゾイル含有量５０重量Ｓ）５．ｓ、ｐの混合物
を攪拌しながら同濃度で２時間かけて簡下し丸。１４０
’０に昇温し４時間反応させて分散安定剤を得九。

（２）　　ポリウレタン粉末の合成 分散安定剤として比較例３の（りを９，３ｇ用い九以外
は実施例２の（３）と同じ方法で乳化させた。この結果
、反応体はＩＦソルベント九分散が悪く塊状となった。

〔発明の効果〕

本発明によって得られるポリウレタン用分散安定剤組成
は、非水エマルジョン東合法によるポリウレタン粉末の
製造において優れた分散性能を有している。

まえ、本発明の分散安定剤組成物を用いたポリウレタン
分散体は、分散体溶液の１１で塗料、接着剤として利用
することが出来る。

さらに、本発明の分散安定剤組成物を用いて得られるウ
レタン粉末は、粉体塗料、各種成形用材料改質剤、充填
剤など広範囲な用途がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数６以上の炭化水素基からなる側鎖を有するエチレ
   ン性不飽和単量体（Ａ）とヒドロキシル基を有するエチ
   レン性不飽和単量体（Ｂ）をモル比Ａ／Ｂを１／１から
   ２０／１の範囲で反反させて得られるヒドロキシル基含
   有ビニル重合体（イ）、分子量３００から２０００のア
   ルコキシポリエチレンプロピレングリコール（ロ）およ
   びポリイソシアネート（ハ）の反応生成物より成ること
   る特徴とするポリウレタン用分散安定剤組成物。