JPH01160A - オルガノポリシロキサンマイクロエマルジヨン、その製造方法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョ
ン、その製造方法およびそれを主剤とするＭ＆雑用処理
剤に関するものであり、詳しくは三官能および三官能の
オルがノシロキサン単位を有するオルガノポリシロキサ
ンのマイクロエマルジョン、その製造方法およびそれを
主剤とする繊維用処理剤に関するものである。

［従来の技術］ 従来、三官能および三官能のオルがノシロキサン単位を
有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンとして、
特開昭５４−１３１６６１号公報に記載された環状オル
ガノシロキサンと官能基結合オルガ／トリア／にコキシ
シランを乳化重合したものが知られている。

また、木綿、麻、絹、羊毛、アンゴラ、モヘアの、ｋ　
ウｔｔ　天然ａＭ１、レーヨン、ベンベルブのような再
生Ｍ＆維、アセテートのような半合成繊維、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニ
ル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、スパン
デックスのような合成繊維製の布帛、特に長Ｍ＆維織物
において、織目が待に粗であるり７り、ツィノ呟ジョゼ
ット、シャー等では、織糸が寄ってスリップ（目ずれ）
が発生しやすく、このためエポキシ、メラミン、グリオ
キザール等の熱硬化性Ｏ（脂、アクリル等の熱可塑性樹
脂、スチレン／ブタノエン、天然ゴム等のラテックスあ
るいはコロイダルシリカ等がスリンプ防止剤としてｆ重
用されてきた。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、従来より知られている三官能および三官
能のオルがノシロキサン単位を有するオルガノポリシロ
キサンのエマルジョンは平均粒子径が０．３μ以上のオ
ルガノポリシロキサンのエマルジョンであり、繊維用途
において必要とされる、攪拌、循環、処理液の絞り等の
工程における安定性（８！械安定性）、希釈（２０倍〜
１００倍等の水による希釈）による安定性（希釈安定性
）、また各種添加剤との併用による安定性（配合安定性
）が不充分であるため該エマルジョンが破壊して処理浴
上にオルガノポリシロキサンが浮遊し、これが繊維材料
上に油滴（オイルスポットと称される）となって、「し
み」になるという重大な欠点があった。

また、離型剤用途において必要とされる攪拌、循環等の
工程における安定性（８！械安定性）、希釈（２０倍〜
１００倍等の水による希釈）による安定性（希釈安定性
）、また各種添加剤との併用による安定性（配合安定性
）が不充分であるため該エマルジョンが破壊してオルガ
ノポリシロキサンが分離し、これが成型物表面に付着し
てオイルスポットとなるという欠点があった。

また、繊維材料にスリップ防止効果を付与するために、
エポキシ、メラミン、グリオキザール等の熱硬化性樹脂
、アクリル等の熱可塑性樹脂、スチレン／ブタジェン、
天然ゴム等のラテックス等で繊維を処理すると、スリッ
プ防止効果はあるものの、風合が特に硬くなるという重
大な欠点があった。また、コロイダルシリカは処理浴の
ＰＨを厳密に管理し、低温、短時間で使用しないとコロ
イド状シリカが沈降してくるという欠点があった。

本発明は、上述した欠点を解消することを目的とし、機
械安定性、希釈安定性、配合安定性およびＰＨの変化に
対する安定性に優れた三官能および三官能のオルガ／シ
ロキサン単位を有するオルガノポリシロキサンのマイク
ロエマルジョンおよびその製造方法を提供するものであ
る。

また、本発明はＭ＆維材料の風合が硬くならずにスリッ
プ防止効果を付与し、オイルスポットの発生がなく、機
械安定性、希釈安定性、配合安定性およびＰＨの変化に
対する安定性に優れた繊維用処理剤を提供するものであ
る。

［問題点を解決するための手段とその作用１前記した目
的は、 １式 Ｒ５１Ｏｚ／２ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
単位　　　　　１０〜９５モル％および式 ％式％ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基）で示される三官能シロ
キサン単位　　　　９０〜５モル％から成り、平均粒子
径が０．１５μｍ以下でアルオルガノポリシロキサンマ
イクロエマルジョン。

２（八）　　式 ％式％ （式中、Ｒは一価有機基、Ｒ’は一価炭化水素基）で示
されるオルガノトリアルコキシシラ２１０〜９５モル％ （Ｂ）式 ％式％］ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基、ｎは３〜１０の整数）
で示される環状オルガノポリシロキサン　　　　　　　
　　　　　Ｒ２５ｉＯ単位として９０〜５モル％ （Ｃ）界面活性剤 および （Ｄ）水 より成る粗エマルジａンを、 乳化重合触媒含有水溶液に、徐々に添加し゛ζ乳化重合
することを特徴とする式 ％式％ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
単位　　　　　１０〜９５モル％および式 ％式％ （式中、ＲＩは一価炭化水素基）で示される三官能シロ
キサン単位　　　　９０〜５モル％から成り、平均粒子
径が０．１５μ屑以下であるオル〃ノボリシロキサンマ
イクロエマルジタンの製造方法。

３式 ％式％ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
単位　　　　　３０〜９５モル％および式 ％式％ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基）で示される三官能シロ
キサン単位　　　　７０〜５モル％から成り、平均粒子
径が０．１５μｌ以下であるオル〃ノボリシロキサンマ
イクロエマルジ９ンを主剤として成る繊維用処理剤 により達成される。

これを説明するに、本発明のオルガノボリシロキサンマ
イクロエマルジ、Ｍンハ、式％式％ で示される三官能シロキサン単位 １０〜９５モル％ および式 ％式％ で示される三官能シロキサン単位 ９０〜５モル％ から成るオル〃ノボリシロキサンのマイクロエマルジョ
ンであり、その平均粒子径は０．１５μｍ以下である。

前記した式中、Ｒは一価有機基であり、これには、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキ
ル基；　　２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピ
ル基、３，３．３−）＋７　フルオロプロピル基のよう
な置換アルキル基；　ビニル基、プロペニル基のような
フルケニル基、フェニル基、トリル基のような７リール
基または置換アリール基：　γ−７ミノブロビル基、γ
−（Ｎ−エチル７ミノ）フロビル基、γ−（Ｎ−ブチル
アミノ）プロピル基、４−（Ｎ　−シクロヘキシルアミ
ノ）ブチル基、４−（Ｎ−フェニルアミノ）ブチル基、
Ｎ−７ミノエチルアミ／プロピル基、β−（Ｎ、Ｎ−ジ
メチル７ミノ）エチル基、γ−グリシドキシプロビル基
、３゜４−エポキシシクロへキシルプロピル基、γ−メ
ルカプトプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基が
例示される。オル〃／ポリシロキサン中のＲは、同種で
あってよく、また′Ａ種であってよい。

また、ｌ（ｌは一価炭化水素基であり、これには、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキ
ル基；　２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル
基、３，３．３−）リフルオロプロピル基のような置換
アルキル基；　ビニル基、フロベニル基のようなフルケ
ニル基、フェニル基、シリル基のような７リール基また
は置換アリール基が例示される。オルガノポリシロキサ
ン中のＲ１は、同種であってよく、また異種であってよ
い。

また、シロキサン単位の構成割合としては、三官能シロ
キサン単位が１０〜９５モル％、三官能シロキサン単位
が９０〜５モル％の必要がある。好ましくは三官能シロ
キサン単位が２０〜９０モル％であり、三官能シロキサ
ン単位が８０〜１０モル％である。これは該三官能シロ
キサン単位が１０モル％以下であると、水分除去後のオ
ルガノポリシロキサンが耐久性のあるゴムまたはレジン
皮膜とならず、また、９５モル％を越えると、安定なマ
イクロエマルシランとならないためである。

また、エマルノタンの平均粒子径は０．１５μｍ以下で
ある必要があり、好ましくは０．　１２μｍ以下である
。これは平均粒子径が０．１５μ鴫よりも大きいと、機
械安定性、希釈安定性、配合安定性が低下してオルガノ
ポリシロキサンが分離したり、また処理基材に対してオ
イルスポットが生じるためである。

本マイクロエマルジ１ン中のオルガノポリシロキサンは
、本発明の目的を損なわない程度に、さらに５ｉ０２で
示される単位および／またはＲ−ＳｉＯ＋／ｚで示され
る単位を１０モル％以下の少量含んでよい。

本発明のオルが／ボリシロキサンマイクロエマルノラン
は、（八）式 ％式％） （式中、Ｒは一価有機基、Ｒ１は一価炭化水素基）で示
されるオル〃ノトリアルコキシシラン１０〜９５モル％ （Ｂ）式 ％式％ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基、ｎは３〜１ｏの整数）
で示される環状オルガノポリシロキサンＲ２５ｉＯ単位
として ９０〜５モル％ （Ｃ）界面活性剤 および （Ｄ）水 より成る粗エマルジ３ンを、 乳化重合触媒含有水溶液に、徐々に添加して乳化重合す
ることにより得られる。

（＾）ｒ＆分の式 ％式％） で示されるオル〃ノトリアルコキシシランは、本発明マ
イクロエマルシランの原料となるものであり、オルガノ
ポリシロキサンを網状化するに必要な成分である。前記
した式中、Ｒは一価有機基であり、これには前述したも
のがあげられる。またＲ１は一価炭化水素基であり、こ
れには前述したものがあげられる。本成分は、１種また
は２種以上使用してよい。

本成分の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、
二チルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ビニルトリットキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、β−７ミノエチル
トリメトキシシラン、β−７ミノエチルトリエトキシシ
ラン、β−アミノ二チルトリイソプロボキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリーｎ−プロポキシシラン、γ−アミノプロピル
トリーｎ−ブト斗ジシラン、４−アミノシクロヘキシル
トリエトキシシラン、４−アミノフェニルトリエトキシ
シラン、Ｎ−７ミノエチルーγ−７ミ／プロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−７ミノエチル−γ−アミノプロピル
トリシクロへキシルシラン、β−グリシドキシエチルト
リメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリエトキシシランがある。

また（Ｂ）成分の式 ％式％］ で示される環状オルガノポリシロキサンは、（＾）成分
と同様に本発明のマイクロエマルシランの原料となるも
のである。前記した式中、Ｒ１は一価炭化水素基であり
、これには前述したものがあげられる。、またｎは３〜
１０の整数である。

本成分は１種または２種以上使用してよい、１分子中の
Ｒ’は同種であってよく、また異種であってよい。

（八）成分と（Ｂ）成分の使用割合は、（＾）成分１０
〜９５モル％に対し、（Ｂ）成分がＲｚＳｉＯ単位とし
て９０〜５モル％となるような量である。好ましくは、
（＾）成分２０〜９０モル％に対し、（［１）成分が８
２ＳｉＯ単位として８０〜１０モル％となるような量で
ある。

乳化重合後のオル〃ノボリシロキサン中のシロキサン単
位のモル比は、粗エマルジａンで用いられる（＾）１′
＆分および（Ｂ）成分のモル比−により容易に調整でき
る。

なお、本発明の目的を損なわない程度にシロキサン電位
として１０モル％以下となるような少量のヘキサアルキ
ルジシロキサン、テトラアルコキシシラン等を添加して
よい。

（Ｃ）成分の界面活性剤は、（＾）成分および（Ｂ）成
分を粗エマルジタンとするに必゛要な成分である０本成
分に使用される界面活性剤としては、アニオン系界面活
性剤、カチオン系界面活性剤お上びノニオン系界面活性
剤がある。

アニオン系界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスル
ホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、七チルベン
ゼンスルホン酸ミリスチルベンゼンスルホン ヘンセンスルホン酸、Ｃ１１，（ＣＩＩ□）ｓＣＩ＋２
０−（Ｃ２１１．Ｏ）２Ｓ０３１１、Ｃ１１ｚ（ＣＨ２
）−ＣＨ２０（Ｃ２１１−０）ａＳＯｚｌｌ。

ＣＩ＋．（Ｃ１１．）、　、Ｃ１１２０（Ｃ２１１．０
）、ＳＯ．ｌＩ、ＣＩ，（Ｃｌ！２＞、−Ｃｌ１２Ｃｓ
ｌＬＯ（ＣｄＬ　）２ＳＯ３１１＋７）ようなポリオキ
シエチレンモノフルキルエーテルの硫酸エステル、フル
キルナフチルスルホン酸が例示される。

カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチル７ンモニウ
ムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウム
ヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロ
キシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキ
シド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ
油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのような第４級
アンモニウムヒドロキシドおよびこれらの塩が例示され
る。

ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリオキシフルキレンフルキルフェノ
ールエーテル、ポリオキシフルキレンアルキルエステル
、ポリオキシフルキレンソルビタンアルキルエステル、
ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコー
ル、ジエチレングライコールが例示される。

界面活性剤は１種、もしくはアニオン系界面活性剤とカ
チオン系界面活性剤の組み合わせを除く２種以上使用し
てよい．すなわち、７ニオン系界面活性剤の１種もしく
は２種以上の組み合わせ、ノニオン系界面活性剤の１種
もしくは２種以上の組み合わせ、カチオン系界面活性剤
の１種もしくは２種以上の組み合わせ、アニオン系界面
活性剤お上りノニオン系界面活性剤の２種以上の組み合
わせ、カチオン系界面活性剤お上びノニオン系界面活性
剤の２種以上の組み合わせを使用してよい。

これら（Ｃ）を分である界面活性剤の粗エマルジａンに
おける使用量は、エマルジ傍ンを形成できる程度の量で
よく、界面活性剤の種類により異なり特に限定されない
が、好ましくは（＾）成分および（Ｂ）成分の１００重
量部に対し、２〜５０重量％となるような量である。

粗エマルジａンにおける（Ｄ）成分である水の使用量は
、オル〃ノボリシａキサンの濃度が１０〜６０重量％と
なるような量が好ましい。

粗エマルシａンは、（＾）成分のトリアルフキジシラン
、（Ｂ）成分の環状オルガ／ポリシロキサン、（Ｃ）成
分の界面活性剤および（Ｄ）成分の水を均一に混合し、
ホモデナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどの
乳化機を通して調製する。

次に、かくして得られた粗エマルシ鰭ンを、別に調製し
た乳化重合触媒含有水溶液に徐々に添加して乳化重合す
ることにより、本発明のオルガノボリシロキサンマイク
ロエンルジａンが得られる。

該乳化重合触媒としては、７ニオン系触媒、カチオン系
触媒があり、アニオン系触媒としては、塩酸、硫酸のよ
うな鉱酸、また（Ｃ）成分の界面活性剤で例示したアル
キルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンモノアル
キルエーテルの硫酸エステルお上びアルキルナ７チルス
ルホン酸が例示される。またカチオン系触媒としては、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムのようなアルカリ金
属水酸化物、また（Ｃ）Ｉ＆分の界面活性剤で例示した
第４級アンモニウムヒドロキシドおよびその塩が例示さ
れる。ただし、第４級アンモニウム塩は、触媒作用が低
いので、アルカリ金属水酸化物と併用し、活性化させて
使用する。

なお、界面活性剤と触媒のイオン性の関係から、粗エマ
ルジタンにおいて、（Ｃ）成分にアニオン系界面活性剤
を使用した場合には、マイクロエマルジシンを製造する
際の乳化重合触媒はアニオン系を使用する。

また、粗エマルジタンにおいて、（Ｃ）成分にカチオン
系界面活性剤を使用した場合には、マイクロエマルジシ
ンを製造する際の乳化重合触媒はカチオン系を使用する
。

また、粗エマルジ１ンにおいて、（ｃ）ｒ＆分にアニオ
ン系界面活性剤を使用した場合には、マイクロエマルノ
タンを製造する際の乳化重合触媒は、アニオン系もしく
はカチオン系を使用する。

該乳化重合触媒の使用惜は、触媒の種類によって異なり
特に限定されないが、鉱酸、アルカリ金属触媒の場合、
（Δ）成分のオルガノトリアルフキジシランおよび（１
３）成分の環状オルガ７ボリシロキサン合計１００重量
部に対し、０．２〜５．０重量部が好ましく、より好ま
しくは（）。

５〜３．０重量部である。また、アルキルベンゼンスル
ホン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫
酸エステルお上びアルキルナフチルスルホン酸、第４級
アンモニウムヒドロキシドおよびその塩の場合、（Ａ）
成分のオルガノトリアルコキシシランおよび（［１）成
分の環状オルガノポリシロキサン合計１００重量部に灯
し、０．５〜５０重量部が好ましく、より好ましくは１
．０〜３０重量部である。ここで、乳化重合時の安定性
を向上させるために、（Ｃ）成分で例示したノニオン系
界面活性剤をさらに添加してよい。

粗エマルジシンの滴下時の触媒水溶液の温度は４０〜９
５°Ｃが好ましい。滴下速度は、触媒の種類、濃度およ
び触媒水溶液の温度によって異なり、触媒の濃度が高い
場合、あるいは触媒水溶液の温度が高い場合には速く滴
下することができるが、一般に、滴下された粗エマルジ
１ンが分散されて透明となることを観察しながら滴下す
ることが、より粒子径の小さなマイクロエマルジ３ンを
製造する点から好ましい０滴下終了後は、０〜９０℃の
温度で所定の粘度になるまで乳化重合すれば、平均粒子
径０．１５μｍ以下の本発明オルガノポリシロキサンマ
イクロエマルノタンが調製できる。また乳化重合後は触
媒を中和する目的でアニオン系重合触媒を用いた場合は
アルカリで、また、カチオン系重合触媒を用いた場合は
酸で中和しておくことが好マシい。なお、乳化重合する
際のオルガノポリシロキサンの濃度は、特に限定されな
いが５〜５０重量％が好ましい。

かくして得られた本発明のオル〃ノポリシロキサンマイ
クロエマルジ３ンは、離型剤、剥離剤、塗料添加剤、消
泡剤、つや出し剤、プラスチックコーティング剤、繊維
処理剤等に使用できる。

本発明の繊維用処理剤は、前述したオルガノポリシロキ
サンマイクロエマルノシンのうち式％式％ で示される三官能シロキサン単位 ３０〜９５モル％ および式 ％式％ で示される三官能シロキサン単位 ７０〜５モル％ から成り、平均粒子径が０．１５μｌ以下のらのを主剤
とするものである。これは、該三官能シロキサン単位が
３０モル％未満であると、スリップ防止効果が不充分と
なるためである。好ましくは、三官能シロキサン単位が
４５〜９０モル％で、三官能シロキサン単位が５５〜１
０モル％である。

また、本発明の繊維用処理剤には、必要に応じて、本発
明の目的を損なわない程度に、さらに水；　グリオキザ
ール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂
、あるいはアクリル↑ｋ（脂のような樹脂加工剤；　ス
チレン−ブタジェンラテックス、天然ゴムラテックスの
ようなゴムラテックス；　オルが７ハイドロジエンボリ
シロキサンのエマルジタン、オルガノアルフキジシラン
のエマルジシン；界面活性剤、防腐剤、着色剤；　鉄、
鉛、アンチモン、カドミウム、チタン、カルシウム、ビ
スマス、ジルコニウム等の金属と有機カルボン酸との塩
；トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、ジメ
チルフェニルアミン等の有機アミン化合物縮合触媒等を
添加してよい。

本発明の繊維用処理剤をａ維材料に処理するには、スプ
レー付着、ロール付着、へヶ塗りまたは浸漬等の方法を
用いる。付着量は、繊維材料によって異なり特に限定さ
れないが、繊維材料に対し、オルガノポリシロキサン分
換算で０゜０１〜１０．０重量％の範囲であるのが一般
的である。ついで常温放置、熱風吹付、加熱処理などに
よりＭＪＬ維材料を処理する。

繊維材料としては、材質的には羊毛、絹、麻、木綿、ア
ンゴラ、モヘア、アスベストのような天然ａｉ；　　レ
ーヨン、ベンベルブのヨウナ再生繊維、アセテートのよ
うな半合成繊維；　ポリエステルポリアミド、ポリアク
リロニトリル、ポリ塩・化ビニル、ビニロン、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、スパンデックスのような合成繊
維：　〃ラス繊維、カーボンａｍ、シリコーンカーバイ
ド繊維のような黒磯繊維が例示され、形状的にはステー
プル、フィラメント、トウ、トップ、糸が例示され、形
態的には編物、織物、不織布が例示される。

［実施例］ 次に本発明を実施例により説明する。実施例中、特にこ
とわりのない限り、部とあるのは重量部を、％は重量％
を意味し、粘度は２５℃における値である。

実施例ｌ ５００ｉ１のビーカーに水１５８．５部、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムクロライド１゜５部、メチルト
リメトキシシラン１５０．０部および環状ジメチルシロ
キサン４量体１５．０部を投入し、プロペラ式攪拌機に
より、均一に混合した。この混合物をホモデナイザー乳
化磯を用いて、３００ｋｇ／ｃ＋ａ２の圧力で１回通過
させ粗エマルジｎンを得た。

次に攪拌機、還流冷却管、滴下管および温度計な備えた
５００ｚ１の４つ口７ラスフに水１５２．７音１ｓ、ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムクロライド１ｏ部お
よび水酸化ナトリウム０゜８部を投入して溶解させ液温
８５℃でゆっくりと攪拌しながら保持した。この触媒水
溶液に先に作成した粗エマルジ１ンを９０分間かけて徐
々に滴下した。滴下後、さらに８５℃で３０分間保持し
乳化重合させた０重合後冷却し、酢酸１．２部を添加し
てＰＨを７＋、：ｍｌ整し、ＣＦＩｚＳｉＯ７八単位８
４．４へｖ−ル％オＪ、　ｃ／（ＣＨｓ）２ＳｉＯ単位
１５．６モル％からなるオル〃ノボリシロキサンのマイ
クロエマルジョン（マイクロエマルジョンＡ）を得た。

本マイクロエマルジａンの平均粒子径をＱｎｄｓｉ−ｅ
ｌａｔｉｃ　ｌｉｇｈｔ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ　Ｍｏ
ｄｅ１Ｍ２０００（Ｍａｌｒｅｒ社製：米国）を用いて
測定したところ、その平均粒子径は０．０５μｍであっ
た。

また外観は微白色透明で、５８０ｎＩ１１の透過率は６
７％であった。

本マイクロエマルジａンを１０ｚｎ採取して、１０５℃
における不揮発分を測定した結果、２２．０％であった
。また、得られたマイクロエマルジョン２５１１を遠心
分離管に入れ、２５００ｒｐ＋１ノ速度で３０分間回転
したがマイクロエマルジョンの分離は全（なかった、さ
らに、本マイクロエマルジクンは、２５℃で６箇月問放
置後も全く変化なく安定であった。また、マイクロエマ
ルジョンを水で５０倍に希釈したものは、２５℃で１０
時間放置後も全く変化なく安定なエマルジョンであった
。

実施例２ ５００肩ｌのビーカーに水ｉｓｏ、ｏ部、ポリオキシエ
チレン（４５モル％）ノニルフェノールエーテル６．７
部、ビニルトリメトキシシラン５０．０部および環状ジ
メチルシロキサン４量体１５．０部を投入し、プロペラ
式攪拌機により、均一に混合した。この混合物をホモデ
ナイザー乳化機を用いて、３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で
１回通過させ粗エマルジョンを得た。

次に攪拌機、還流冷却管、滴下管および温度計を備えた
５００ｍ１の４つロフラスコに水１７５．３部およびド
デシルベンゼンスルホン酸１０．０部を投入して溶解さ
せ液温８５℃でゆっくりと攪拌しながら保持した。この
触媒水溶液に先に作成した粗エマルジッンを１２０分間
かけて徐々に滴下した６滴下後、さらに８５℃で６０分
間保持し乳化重合させた。重合後冷却し、トリエタノー
ルアミン５部を添加してＰＨを７に調整し、Ｃ１１２＝
ＣＩＩＳｉＯ７／ｚ単位６２．５モル％および（Ｃｔｌ
ｚ）２ｓｉＯ単位３７．５モル％からなるオルガノポリ
シロキサンのマイクロエマルジ。

ン（マイクロエマルジタンＢ）を得た。

本マイクロエマルジーンの平均粒子径を測定したところ
、０．０７μ屑であった。また外観は微白色透明で、５
８０ｎｍの透過率は５３％であった。

本マイクロエマルジーンを１０ｎ（ｌ採取して、１０５
℃における不揮発分を測定した結果、２３．０％であっ
た。また、得られたマイクロエマルジタン２５３＋４を
遠心分離管に入れ、２５０Ｏｒｐｍの速度で３０分間回
転したがマイクロエマルジ１ンの分離は全くなかった。

さらに、本マイクロエマルジーンは、２５℃で６部月間
放置後も全く変化なく安定であった。また、マイクロエ
マルジＢンを水で５０倍に希釈したものは、２５℃で１
０時間放置後も全く変化なく安定なエマルジＢンであっ
た。

実施例３ ５００１のビーカーに水１５８．５部、ポリオキシエチ
レン（４０モル）ノニルフェ７−ル工−テル１０．５部
、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド１．
５部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１
５０．１５および環状フェニルメチルシロキサン４量体
１５．０部を投入し、プロペラ式攪拌機により、均一に
混合した。この混合物をホモデナイザー乳化機を用いて
、３５０ｋｇ／ｃＩ１１２の圧力で１回通過させ粗エマ
ルシａンを得た。

次に攪拌機、還流冷却管、滴下管および温度計を備えた
５００贋βの４つロフラスコに水１５２．７部、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムクロライド１０部および
水酸化ナトリウム０゜８部を投入して溶解させ液温８５
°Ｃでゆっくりと攪拌しながら保持した。この触媒水溶
液に先に作成した粗エマルジタンを９０分間かけて徐々
に滴下した。滴下後、さらに８５℃で３０分間保持し乳
化重合させた。重合後冷却し、酢酸１．２部を添加して
、 ％およびＣ−ｌｌ５（ＣＨｚ）ＳｉＯ単位１４．８モル
％からなるオルガノポリシロキサンのマイクロエマルシ
タン（マイクロエマルジ９ンＣ＞を得た。

本マイクロエマルジーンの平均粒子径を測定したところ
、０．０７μ瀧であった。また外観は微白色透明で、５
８０ｎｍの透過率は６８％であった。

本マイクロエマルジーンを１０肩ρ採取して、１０５°
Ｃにおける不揮発分を測定した結果、２０．５％であっ
た。また、得られたマイクロエマルシラン２５１１を遠
心分離管に入れ、２５００ｒｐｍの速度で３０分間回転
したがマイクロエマルジタンの分離は全くなかった。さ
らに、本マイクロエマルジーンは、２５℃で６部月間放
置後も全く変化なく安定であった。また、マイクロエマ
ルジタンを水で５０倍に希釈したものは、２５℃で１０
時間放置後も全く変化なく安定なエマルジタンであった
。

実施例４ ５００ｚｆのビーカーに水７８．５部、ポリオキシエチ
レン（４０モル）ノニルフェノールエーテル４．０部、
メチルトリメトキシシラン３０゜０部および環状ツメチ
ルシロキサン４量体３７゜５部を投入し、プロペラ式攪
拌機により、均一に混合した。この混合物をホモデナイ
ザー乳化機を用いて、３５０ｋｇ／ａｍ”の圧力で１回
通過させ粗エマルジタンを得た。

次に攪拌機、還流冷却管、滴下管および温度計を備えた
５００ｍ１の４つ口７ラスフに水１３８．９部、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムクロライド９．０部およ
び水酸化ナトリウム０．７部を投入して溶解させ液温８
５℃でゆっくりと攪拌しながら保持した。この触媒水溶
液に先に作成した粗エマルジ磨ンを１００分間かけて徐
々に滴下した。滴下後、さらに８５℃で４５分間保持し
乳化重合させた。重合後冷却し、酢酸１．０部を添加し
てＰＨを７に調整し、Ｃｌ１ｚｓｉＯｚ八単位３０．４
モル％およヒ（ＣＨｓ）２ＳｉＯＪ１位６９．６モル％
からなるオルガノポリシロキサンのマイクロエマルレノ
膀ンを得た。

本、マイクロエマルジタンの平均粒子径を測定したとこ
ろ、０．０５μ屑であった。また外観は微白色透明で、
５８０ｎｍの透過率は６５％であった。

本マイクロエマル：）Ｈンを１０Ｉ１１！採取して、１
０５°Ｃにおける不揮発分を測定した結果、２２．５％
であった。また、得られたマイクロエマルシラン２５Ｒ
１を遠心分離管に入れ、２５００ｒｐ…の速度で３０分
間回転したがマイクロエマルジョンの分離は全くなかっ
た。さらに、本マイクロエマルジョンは、２５℃で６箇
月間放置後ら全く変化なく安定であった。また、マイク
ロエマルシランを水で５０倍に希釈したものは、２５℃
で１０時間放置後も全く変化なく安定なエマルシヨンで
あった。

実施例５ ５００肩ｐのン°−カーに水１３２部、ポリオキシエチ
レン（４０モル）オクチルフェノールエーテル２７部、
メチルトリットキシシラン１３３部および環状ジメチル
シロキサン４量体２１部を投入し、プロペラ式攪拌機に
より、均一に混合した。この混合物をホモデナイザー乳
化機を用いて、３５０ｋｇ／ａｍ２の圧力で１回通過さ
せ粗エマルジ１ンを得た。

次に攪拌機、還流冷却管、滴下管および温度計を備えた
１５００ｍｌの４つロフラスコに水６６４部に水酸化ナ
トリウム０．３部を投入して溶解させ液温８５℃でゆっ
くりと攪拌しながら保持した。この触媒水溶液に先に作
成した粗エマルジジンを１００分間かけて徐々に滴下し
た。

滴下後、さらに８５℃で４５分間保持し乳化重合させた
１重合後冷却し、酢酸１．０部を添加してＰＨを７に調
整し、Ｃｌ１ｓＳｉＯｉ八単位７５モル％および（ＣＩ
＝）２ＳｉＯ単位２５モル％からなるオル〃ノボリシロ
キサンのマイクロエマルシランを得た。

本マイクロエマルジョンの平均粒子径を測定したところ
、０．０８μ屑であった。＊た外観は微白色透明で、Ｓ
８０ｎｍの透過率は６３％であった。

本マイクロエマルジョンを１０ｍ、（ｌ採取して、１０
５℃における不揮発分を測定した結果、１５．３％であ
った。＊た、得られたマイクロエマルシラン２５１１を
遠心分離管に入れ、２５００　ｒｐｍの速度で３０分間
回転したがマイクロエマルシランの分離は全くなかった
。さらに、本マイクロエマルジョン１土、２５℃で６箇
月間放置後も全く変化なく安定であった。また、マイク
ロエマル：）ジンを水で５０倍に希釈したものは、２５
℃で１０時間放置後も全く変化なく安定なエマルシヨン
であった。

比較例１ 環状ツメチルシロキサン４量体４０部を、ドデシルベン
ゼンスルホン酸２．０部および水５５．５部からなる乳
化剤水溶液に添加して、均一に攪拌した後、ホモデナイ
ザーを４００　ｋｇ／ｃ。

１２の圧力で２回通過させた。ついで９０℃で２時間保
持後、２５℃に冷却し該温度で４時間保持して乳化重合
させた。その後５０％のトリエタノールアミン水溶液２
部を加えて中和し、乳化重合エマルシヨンを得た。

本エマルジ遡ンの平均粒子径を測定したところ、０．４
μｌであった。＊た外観は乳白色であり、５８０ｎｍの
透過率は０％であった。

得られたエマルシヨンを２５℃で６１１月間放置したと
ころ、表面に僅かの油滴が発生した。

また本エマルジタンを水で５０倍に希釈したものを２５
℃で１０時間放置したところ、表面にかすかな油膜が発
生した。

実施例６ ４０ｃａＸ　４０ｃ１のナイロンフィラメント織物であ
る夕７り（染色のみ、樹脂加工剤なし）を準備し、実施
例１で調製した工、マルジａンＡ２０゜０部に水６６０
．０部を加え、オル〃ノボリシロキサン分２０．５％濃
度の処理浴を作成した。

これに織物を３０秒間浸漬後、引き上げ、マングルロー
ラーで１００％に絞り、１０５℃で１０分間乾燥し、次
に示す試験方法で目ズレ抵抗度および剛軟度を測定し、
その結果を第１表に示した。

く目ズレ抵抗度〉 織物から、タテ、ヨコ方向にそれぞれ２ｃｚＸ７ｃｚの
試験片を採取し、長辺の一端から２ｃｍのところを中心
の糸２本を残してカミソリの刃で切断し、もう一端から
２ｃｚのところで残された糸を含めて０，５ｃ＋ｗ切断
した１次いで、インストロン型引張試験機を用い、つか
み間隔４ｃｍで試験片をつかみ、ｌｃｚ／ｗｉｎの速度
で引張って２本の糸が３ｃｍ引き抜かれる時の最大荷重
を測定し、目ズレ抵抗度（ｇ）とした。

く剛軟度〉 ＪＩＳＬ−１０９６ｒ一般織物試験方法」Ｃ法（クラー
ク法）に鵡ヒた。なお剛軟度は、肩屑で表した。

比較例２ 粘度１１００センチストークスを有する式％式％） で示されるアミノ変性ジメチルポリシロキサン１５部、
Ｃ１□Ｈ２，０（Ｃｕ２Ｏ）、Ｈで示される乳化剤１部
、Ｃ，２１１２５０（Ｃ２Ｈ４０）、＋１で示される乳
化剤３部および水８１．７５部を均一に攪拌後、酢酸０
．２５部を加えて、エマルジョンを得た。これを水で２
５０倍に希釈し、シリコーン分０゜５％濃度の処理浴を
調製した。

これｌこ４０ｃｚＸ４０ｃｚのナイロンフィラメント織
物であるタフタ（染色のみ、樹脂加工剤なし）を、３０
秒間浸漬後、引き上げ、マングルローラーで１００％に
絞り、１０５℃で１０分間乾燥し、実施例６に示した試
験方法で目ズレ抵抗度および剛軟度を測定し、その結果
を第１表に示した。

比較例３ 粘度３５０センチストークスの両末端トリメチルシリル
基封鎖ツメチルポリシロキサン４０゜部、ポリオキシエ
チレン７ニルフエノールエーテル（エチレンオキサイド
８．５モル付加）４゜０部および水を均一に攪拌し、こ
れをコロイドミル乳化機に通して、エマルジョンを作成
した。

これを、５０倍に水で希釈し、シリコーン分（）。

５％濃度の処理浴を調製した。

これに４０ｃｚＸ　４０ｃｚのナイロンフィラメント織
物である夕７り（染色のみ、（３（脂加工剤なし）を、
３０秒間浸漬後、引き上げ、マングルローラーで１００
％に絞り、１０５°Ｃで１０分間乾燥し、実施例６に示
した試験方法で目ズレ抵抗度および剛軟度を測定し、そ
の結果を第１表に示した。

比較例４ 住友化学工業社製メラミン系樹脂　スミテックスレジン
Ｍ−３（触媒としてアクセレータＡＣＸを１０％併用）
を水で希釈し、樹脂分０゜５％濃度の処理浴を調製した
。

これに４０ｃｘＸ４０ｃｉ＋のナイロンフィラメント織
物であるり７り（染色のみ、樹脂加工剤なし）を、３０
秒問浸漬後、引き上げ、マングルローラーで１００％に
絞り、１０５℃で１０分間乾燥し、実施例６に示した試
験方法で目ズレ抵抗度および剛軟度を測定し、その結果
を第１表に示した。

実施例７ ４０ＣＪＩＸ　４　ＱＣ肩のテトロン加工糸織物である
り７り（染色のみ、樹脂加工剤なし）を準備し、実施例
２で調製したエマルジョンＢ２０．０部に水６６０．０
部を加え、オル〃ノボリシロキサン分２０．５％濃度の
処理浴を作成した。これに織物を３０秒間浸漬後、引き
上げ、マングルローラーで１００％に絞り、１０５°Ｃ
で１０分間乾燥し、実施例６に示した試験方法で目ズレ
抵抗度および剛軟度を測定し、その結果を第２表に示し
た。

比較例５ ４０ｃｚＸ４０ｃｚのテトロン加工糸織物であるり７り
（染色のみ、樹脂加工剤なし）を準備し、比較例２で調
製した処理浴に、織物を３０秒間浸漬後、引き上げ、マ
ングルローラーで１００％に絞り、１０５°Ｃで１０分
間乾燥し、実施例６に示した試験方法で目ズレ抵抗度お
よび剛軟度を測定し、その結果を第２表に示した。

比較例６ ４０ｃｘＸ４０ｃｚのテトロン加工糸織物であるタック
（染色のみ、樹脂加工剤なし）を準備し、比較例３で調
製した処理浴に、織物を３０秒間浸漬後、引き上げ、マ
ングルローラーで１００％に絞り、１０５°Ｃで１０分
間乾燥し、実施例６に示した試験方法で目ズレ抵抗度お
よび剛軟度を測定し、その結果をｆｆ１２表に示した。

比較例７ ４０ｃｚＸ　４０ｃｚのテトロン加工糸織物であるタフ
タ（染色のみ、樹脂加工剤なし）を準備し、比較例４で
調製した処理浴に、織物を３０秒間浸漬後、引き上げ、
マングルローラーで１００％に絞り、１０５℃で１０分
間乾燥し、実施例６に示した試験方法で目ズレ抵抗度お
よび剛軟度を測定し、その結果を第２表に示した。

実施例８ ４０ｃ渭Ｘ４０ｃｍのテトロン加工糸織物であるタフタ
（実施例６で使用した織物より薄地な使用、染色のみ、
樹脂加工剤なし）を準備し、実、施例３で調製したエマ
ルジョンＣ２０，０部に水６６０．０部を加え、オル〃
ノボリシロキサン分２０．５％濃度の処理浴をイヤ成し
た。これに織物を３０秒間浸９責後、引き上げ、マング
ルローラーで１００％に絞り、１０５℃で１０分間乾燥
し、実施例６に示した試験方法で目ズレ抵抗度および剛
軟度を測定し、その結果を第３表に示した。

比較例８ ４０ｃｘＸ　４０ｃｍのテトロン加工糸織物であるり７
り（実施例６で使用した織物より薄地を使用、染色のみ
、樹脂加工剤なし）を準備し、比較例２で調製した処理
浴に、織物を３０秒間浸漬後、引き上げ、マングルロー
ラーで１００％に絞り、１０５℃で１０分間乾燥し、実
施例６に示した試験方法で目ズレ抵抗度および剛軟度を
測定し、その結果を第３表に示した。

比較例９ ４０ｃａＸ　４０ｃ１１のテトロン加工糸織物であるタ
フタ（実施例６で使用した織物よＱ薄地を使用、染色の
み、樹脂加工剤なし）を準備し、比較例３で調製した処
理浴に、織物を３０秒問浸漬後、引き上げ、マングルロ
ーラーｔ’ｌｏＯ％に絞り、１０５℃で１０分間乾燥し
、実施例６に示した試験方法で目ズレ抵抗度および剛軟
度を測定し、その結果を第３表に示した。

比較例１０ ４０ｃｚＸ　４０ｃｍのテトロン加工糸織物であるり７
り（実施例６で使用した織物より薄地を使用、染色のみ
、樹脂加工剤なし）を準備し、比較例４で調製した処理
浴に、織物を３０秒間浸漬後、引き上げ、マングルロー
ラーで１００％に絞り、１０５°Ｃで１０分間乾燥し、
実施例６に示した試験方法で目ズレ抵抗度および剛軟度
を測定し、その結果を第３表に示した。

実施例９ 実施例６〜８および比較例２〜４で使用したオルガノポ
リシロキサン濃度０．５％、のエマルシａン処理液６種
および無水珪酸の超微粒子のコロイド溶液であるコロイ
ダルシリカ（８産化学社製　商品名：”スノーテックス
２０”、ＰＨ９，８無水珪酸２０％溶液）の０．５％水
溶液の計７種をそれぞれ１５０１１１のサンプルびんに
１００ａＮずつ準備した。

これらの処理液に酢酸を添加してＰＨを５゜５に調整し
、繊維用樹脂加工用触媒の硝酸亜鉛の１０％水溶液を５
滴（約１．０ｇ）加え、密栓して７０℃の恒温槽中で３
日間放置して、繊維処理液の保存安定性を調べた。これ
らの結果を第４表に示した。

第３表 ［発明の効果］ 本発明のオルガノボリシロキサンマイクロエマルジシン
は 式 ％式％ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
単位　　　　　　　１０〜９５モル％および式 ％式％ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基）で示される三官能シロ
キサン単位　　　　　　９０〜５モル％から成るオルガ
ノポリシロキサンの、平均粒子径が０．１５μ渭以下で
あるマイクロエマルノランであるので、透明であり、機
械安定性、希釈安定性、配合安定性およびＰＨの変化に
対する安定性に優れるという特徴がある。

本発明のオル〃ノポリシロキサンマイクロエマルノヨン
の製造方法は、 （八）　式 ％式％） （式中、Ｒは一価有機基、Ｒ１は一価炭化水素基）で示
されるオル〃ノトリ７ルコキシシラン１０〜９５モル％ （［１）式 ％式％］ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基、ｎは３〜１０の整数）
で示される環状オルガノポリシロキサンＪＳｉＯ単位と
して ９０〜５モル％ （Ｃ）界面活性剤 および （Ｄ）水 より成る粗エマルノヨンを、 乳化重合触媒含有触媒水溶液に、徐々に添加して乳化重
合するので、目的とする平均粒子径が０．１５μｍ以下
であるオルガ／ボリシロキサンマイクロエマルノタンが
効率良く得られるという特徴がある。

また、本発明の繊維処理剤は、 式 ％式％ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
単位　　　　　　　３０〜９５モル％および式 ％式％ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基）で示される三官能シロ
キサン単位　　　　　　７０〜５モル％から成り、平均
粒子径が０．１５μｍ以下であるオルガノポリシロえサ
ンマイクロエマルジョンを主剤としているので、繊維材
料の風合を硬くせずにスリップ防止効果を付与し、オイ
ルスボントの発生がなく、機械安定性、希釈安定性、配
合安定性およびＰＨの変化に対する安定性に優れている
という特徴がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式 ＲＳｉＯ＿３／＿２ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
   単位１０〜９５モル％ および式 Ｒ＾１＿２ＳｉＯ （式中、Ｒ＾１は一価炭化水素基）で示される二官能シ
   ロキサン単位９０〜５モル％ から成り、平均粒子径が０．１５μｍ以下であるオルガ
   ノポリシロキサンマイクロエマルジョン。 ２（Ａ）式 ＲＳｉ（ＯＲ＾１）＿３ （式中、Ｒは一価有機基、Ｒ＾１は一価炭化水素基）で
   示されるオルガノトリアルコキシシラン １０〜９５モル％ （Ｂ）式 ［Ｒ＾１＿２ＳｉＯ］＿ｎ （式中、Ｒ＾１は一価炭化水素基、ｎは３〜１０の整数
   ）で示される環状オルガノポリシロキサンＲ＿２ＳｉＯ
   単位として ９０〜５モル％ （Ｃ）界面活性剤 および （Ｄ）水 より成る粗エマルジョンを、 乳化重合触媒含有水溶液に、徐々に添加して乳化重合す
   ることを特徴とする式 ＲＳｉＯ＿３／＿２ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
   単位１０〜９５モル％ および式 Ｒ＾１＿２ＳｉＯ （式中、Ｒ＾１は一価炭化水素基）で示される二官能シ
   ロキサン単位９０〜５モル％ から成り、平均粒子径が０．１５μｍ以下であるオルガ
   ノポリシロキサンマイクロエマルジョンの製造方法。 ３　式 ＲＳｉＯ＿３／＿２ （式中、Ｒは一価有機基）で示される三官能シロキサン
   単位３０〜９５モル％ および式 Ｒ＾１＿２ＳｉＯ （式中、Ｒ＾１は一価炭化水素基）で示される二官能シ
   ロキサン単位７０〜５モル％ から成り、平均粒子径が０．１５μｍ以下であるオルガ
   ノポリシロキサンマイクロエマルジョンを主剤として成
   る繊維用処理剤。