JPH01150144A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に
特定のベンジリデンインデシ系化合物を含有させた電子
写真用感光体に関する。

［従来技術］ 従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性累月として用いられているものにセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう「電
子写真方式」とは、一般に、光導電性の感光体をまず暗
所で、例えばコロナ放電によって帯電せしめ、次いて像
露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電
潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高分
子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子（トナ
ー）で現像し可視化して画像を形成するようにした画像
形成法の一つである。

このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できる
こと、（２）暗所において電荷の逸散が少いこと、　（
３）光照射によって速やかにＴｈ　（ａｔを逸散せしめ
うろことなどがあげられる。

ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの長所をも
っていると同時に、さまざまな欠点をも有しているのが
事実である。例えば、現在広く用いられているセレンは
前記（１）〜（３）の条件は十分に満足するが、製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性が
なく、ベル゛ト状に加工することがむずかしく、熱や機
械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠
点もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤として
め樹脂に分散させて感光体として用いられているが、平
滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点
があるためにそのままでは反復して使用することができ
ない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
な有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。

例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．７−ド
リニトロフルオレンー９−オンとからなる感光体（米国
特許第３．４８４．２３７号明細書に記載）、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色索で増感して
なる感光体（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、
有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−８７５４
３号公報に記ａ）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記
載）などである。これらの感光体は優れた特性を有して
おり実用的にも価値が高いと思われるものであるが、電
子写真法において、感光体に対するいろいろな要求を考
慮すると、まだ、これらの要求を十分に満足するものが
得られていないのが実状である。

だが、これまでに挙げた感光体は、いずれも目的により
、又は作製方法により違いはあるが、一般的にいってす
ぐれた光導電性物質を使用することによって良好な特性
が得られるものである。

［目　　的〕 本発明の目的は、先に述べた従来の感光体のもつ種々の
欠点を解消し、電子写真法において要求される条件を十
分満足しうる感光体を提供することにある。本発明の他
の目的は、製造が容品でかつ比較的安価に行なえ、耐久
性にもすぐれた電子写真用感光体を提供することにある
。

［構　成］ 本発明者らは、多くの光導電性物質についての研究、検
討を行なった結果、下記一般式（１）［上式中、ＡはＮ
−置換カルバゾリル基または水晶または複素環基であり
　Ｒ１及びＲ２は置換もしくは無置換のアルキル基、ま
たは置換もしくは無置換のアリール基である）、Ｒはア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかであ
りｎは０〜４の整数であり、ｎ≧２ではＲは同種でも異
種でもよい。］ で表わされるベンジリデンインデシ系化合物が電子写真
用感光体の光導電性物質として有効に働くことを見出し
た。更にまた、このベンジリデンインデシ系化合物は、
後述から明らかなように、いろいろの材料と組合わされ
ることによって予期しえない効果を有する感光体を作成
しえることをも見出した。本発明はこうした知見に基づ
いて完成されたものである。

即ち、本発明は導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真用感光体において、前記感光層中に上記の一般式（１
）で表わされるベンジリデンインデシ系化合物が有効成
分として含有されていることを特徴とするものである。

以下に本発明を添付の図面を参照しながらさらに詳細に
説明する。第１図ないし第３図は本発明に係る感光体の
代表的な二側の断面図であり、そこに付された番号で！
は導電性支持体、２．２°、２”は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷搬送媒体又は電荷搬送層、５は電荷発
生層を表わしている。

本発明で用いられる前記一般式（１）で示されるベンジ
リデンインデシ系化合物はＣ，Ｔ。

Ｂａｈｎｅｒ、１１．ＫＩｎｄｅｒ、Ｄ、Ｂｒｏｔｈｅ
ｒｔｏｎ、Ｊ、Ｓｐｉｇｇｌｅａｎｄ　Ｉ４．ＧｕＬｎ
＋ａｎ　Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅａ＋、、３９０（１９８５
）に記載の方法、即ち塩基性触媒存在下インデン誘導体
と対応するアルデヒド化合物とを反応させることにより
得られる。

こうして得られる一般式（Ｔ）で表わされるベンジリデ
ンインデシ系化合物の具体例を以下に例示する。

ａ）は無置換であることを示す。

表−１ 本発明感光体は、上記のようなベンジリデンインデシ系
化合物の１種又は２種以上を感光層２（２°又は２”）
に含有させたものであるが、これらベンジリデンインデ
シ系化合物の応用の仕方によって第１図、第２図あるい
は第３図に示した如くに用いることができる。　　。

第１図における感光体は導電性支持体１上にベンジリデ
ンインデシ系化合物、増感染料および結合剤（結着樹脂
）よりなる感光層２が設けられたものである。ここでの
ベンジリデンインデシ化合物は光導電性物質として作用
し、光減衰に必要な電荷担体の生成および移動はベンジ
リデンインデシ系化合物を介して行われる。しかしなが
ら、・ベンジリデンインデシ系化合物は光の可視領域に
おいてはほとんど吸収を有していないので、可視光で画
像を形成する目的のためには可Ｍｌ　領域に吸収を有す
る増感染料を添加して増感する必要がある。

第２図における感光体は、導電性支持体ｌ上に電荷発生
層３をベンジリデンインデシ系化合物と結合剤とからな
る電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層２°が設け
られたものである。

ここでのベンジリデンインデシ系化合物は結合剤（又は
、結合剤及び可塑剤）とともに電荷搬送媒体を形成し、
一方、電荷発生物質３（無機又は有機顔料のような電荷
発生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送
媒体４は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を
受入れ、これを搬送する作用を担当している。そして、
この感光体にあっては電荷発生層とベンジリデンインデ
シ系化合物とが、たがいに、主として可視領域において
吸収波長領域が重ならないというのが基本的条件である
。これは、電荷発生物質３に電荷担体を効率よく発生さ
せるためには電荷発生物質表面まで、光を透過させる必
要があるからである。一般式（Ｉ）で表わされるベンジ
リデンインデシ系化合物は可視領域にほとんど吸収がな
く、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体を発生す
る電荷発生層３と組合せた場合、特に有効に電荷搬送物
質として働くのがその特長である。

第３図における感光体は、導電性支持体ｌ上に電荷発生
物質３を主体とする電荷発生層５と、ベンジリデンイン
デシ系化合物を含有する電荷搬送層４との積層からなる
感光層２”が設けられたものである。この感光体では、
電荷搬送層４を透過した光が電荷発生層５に到達し、そ
の領域で電荷担体の発生が起こり、一方、電荷搬送層４
は電荷担体の注入を受け、その搬送を行なうもので、光
減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷発生物質３で行わ
れ、また電荷担体の搬送は、電荷搬送層４（主としてベ
ンジリデンインデシ系化合物が働く）で行われる。こう
した機構は第２図に示した感光体においてした説明と同
様である。

実際に本発明感光体を作製するには、第１図に示した感
光体であれば、結合剤を溶かした溶液にベンジリデンイ
ンデシ系化合物の１種又は２種以上を溶解し、更にこれ
に増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支持体ｌ
上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。

感光層２の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μ
ｍが適当である。感光層２に占めるベンジリデンインデ
シ系化合物の量は３０〜７０重量％、好ましくは約５０
重量％であり、また、感光層２に占める増感染料の量は
０，１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である
。増感染料としては、ブリリアントグリーン、ビクトリ
アブルー８１メチルバイオレツト、クリスタルバイオレ
ット、アシッドバイオレット６Ｂのようなトリアリール
メタン染料、ローダミンＢ１０−ダミン６Ｇ、ローダミ
ンＧエキストラ、エオシンＳ１エリトロシン、ローズベ
ンガル、フルオレセインのようなキサンチン染料、メチ
レンブルーのようなチアジン染料、シアニンのようなシ
アニン染料１，６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）チアピリリウムバークロレート、ベ
ンゾピリリウム塩（特公昭４８−２５８５８号公報に記
載）などのビリリウム染料などが挙げられる。なお、こ
れらの増感染料は単独で用いられても２種以上が併用さ
れてもよい。

また、第２図に示した感光体を作製するには、１種又は
２ＦＩ以上のベンジリデンインデシ系化合物と結合剤と
を溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を分散せしめ
、これを導電性支持体ｌ上に塗布し乾燥して感光層２°
を形成すればよい。

感光層２°の厚さは３〜５０μｍ１好ましくは５〜２０
μｍが適当である。感光層２°に占めるベンジリデンイ
ンデシ系化合物の量は１０〜９５重量％、好ましくは３
０〜９０重皿％であり、また、感光層２°に占める電荷
発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜
２０重二％である。電荷発生物質３としては、例えばセ
レン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウ
ム−セレン、α−シリコンなどの無機顔料、有機顔料と
しては例えばシーアイピグメントブルー２５［カラーイ
ンデックスＣＩ　　２１１８０１　、シーアイピグメン
トレッド４１　（ＣＩ　　２１２００）　、シーアイア
シッドレッド５２　（ＣＩ　　４５１００）　、シーア
イベーシックレッド３　（ＣＩ　　４５２１０）　、カ
ルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０
３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５３−１３３４５５号公報に記載）、
トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−　Ｈ２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８７号公報
に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に
記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジ
アゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９
公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などの
アゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６（０１
７４１００）などのフタロシアニン系顔料、例えばシー
アイバットブラウン５　（Ｃ１７３４１０）、シーアイ
バットダイ（ＣＩ　７３０３０）などのインジゴ系顔料
、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダンス
レンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン系
顔料などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物質は
単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。

更に、第３図に示した感光体を作製するには、導電性支
持体１上に電荷発生物質を真空蒸着するか或いは、電荷
発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶解した適
当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥するかして、
更に必要であればパフ研磨などの方法によって表面仕上
げ、膜厚調整などを行なって電荷発生層５を形成し、こ
の上に１種又は２種以上のベンジリデンインデシ系化合
物と結合剤とを溶解した溶液を塗布し乾燥して電荷搬送
層４を形成すればよい。なお、ここで電荷発生層５の形
成に用いられる電荷発生物質は前記の感光層２゛の説明
においてしたのと同じものである。

電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜５０μ１１好まし
くは５〜２０μｍが適当である。

電荷発生層５が電荷発生物質の微粒子３を結合剤中に分
散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒
子３の電荷発生層５に占める割合は１０〜９５重量％、
好ましくは５０〜９０重量％程度である。また、電荷搬
送層４に占めるベンジリデンインデシ系化合物の量は１
０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％である。

なお、これらいずれの感光体製造においても導電性支持
体ｌとしては、アルミニウムなどの金属板又は金属箔、
アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィル
ム、あるいは、導電処理を施した紙などが用いられる。

また、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネ
ートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドのような接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要
により可塑剤が結合剤に加えられてるが、そうした可塑
剤としてはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル
、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが例示
できる。

更に、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接６層又はバリヤ層
を設けることができる。これらの層に用いられる祠料は
、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニウムな
どであり、また膜厚は１μｌ以下が好ましい。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙
などへ転写を行なう。本発明の感光体感度が高く、また
可撓性に富むなどの優れた利点を有している。

以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべてｆ
ｆｌｆｆｉ部である。

ベンジリデンインデシ系化合物の製造例インデン１．３
１ｇ、　　４−Ｎ、Ｎ−ビス（ｐ−トリル）アミノベン
ズアルデヒド３．Ｏｌｇを無水エタノール５０ｃｃに入
れ、窒素ガス気流下で加熱還流しながら飽和水酸化カリ
ウムのエタノール溶液１５ｃｃを除々に滴下する。滴下
終了後２５分間加熱還流したのち、室温まで放冷し水ｌ
５０ｃｃに注ぐ。トルエンで抽出し、トルエン層を硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、ついでカラ
ム処理（充填剤ニジリカゲル溶離液：トルエン２．ｎ−
へキサン１Ｖｏｌ比）した後、酢酸エチル−エタノール
の混合溶媒で再結晶して橙色針状結晶の１−［４−Ｎ、
Ｎ−ビス（ｐ−トリル）アミノベンジリデンコインデン
（表１中化合物Ｎｏ、２２）　１．２７ｇ　　（収率３
２％）を得た。

融点１７８．５〜１７９．５℃ 元素分析値（％）ＣＨＮ 実測値　　９０．２８　　Ｂ、２３　３．４７Ｃ３・Ｈ
２・Ｎとして　９０．１９　　　Ｂ、３１　　３．５１
の計算値 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）を第４図に示す。

電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トブルー２５、ＣＩ　２１１８０）７８部、ポリエステ
ル樹脂（バイロン２００、■東洋紡績製）の２％テトラ
ヒドロンフラン溶液１２６０部およびテトラヒドロフラ
ン３７００部をボールミ、ル中て粉砕混合し、得られた
分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベースより
なる誘電性支持体のアルミニウム面上にドクターブレー
ドを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μ■の電荷発
生層を形成した。一方、電荷搬送物質として表１のＮ　
ｏ、　２２の化合物２部、ポリカーボネート樹脂（パン
ライトに１３００、■音大製）２部およびテトラヒドロ
フラン１６部を混合溶解して溶液とした後、これを前記
電荷発生層上にドクターブレードを用いて塗布し、８０
℃で２分間、ついて１０５℃で５分間乾燥して厚さ約２
０μｍの電荷搬送層を形成せしめて感光体Ｎｏ、１を作
成した。

実施例２〜４１ 電荷発生物質および電荷搬送物質を表２に示したものの
に代えた以外は実施例１とまったく同様にして感光体Ｎ
ｏ、２〜４１を作成した。

表−２ 表−２つづき 表−２つづき 表−２つづき 実施例４２ 厚さ約３００μｍのアルミニウム板上に、セレンを厚さ
約１μ■に真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次
いでＮｏ、２２化合物２部、ポリエステル樹脂（デュポ
ン社製ポリエステルアドヒーシブ４９０００）　３部お
よびテトラヒドロフラン４５部を混合、溶解して電荷搬
送層形成液をつくり、これを上記の電荷発生層（セレン
蒸着ｆｆ１）上にドクターブレードを用いて塗布し、自
然乾燥した後、減圧下で乾燥して厚さ約ｌＯμＩの電荷
搬送層を形成せしめて、本発明の感光体Ｎｏ。

４２を得た。

実施例４３ セレンの代りにペリレン系顔料 を用いて電荷発生層（但し、厚さは約０．３μｌｌ１）
を形成し、またＮｏ、２２の代りにＮｏ、２０のものを
用いた以外は実施例４２とまったく同様にして感光体Ｎ
ｏ、４３を作成した。

実施例４４ ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物をボールミ
ル中で粉砕、混合した後、これにＮｏ、２２１２部、ポ
リエステル樹脂（デュポン社製ポリエステルアドヒーシ
プ４９０００）　１８部を加えて、さらに混合して得た
感光層形成液を、アルミニウム蒸着ポリエステルフィル
ム上にドクターブレードを用いて塗布し、１００℃で３
０分間乾燥して厚さ約１６μｍの感光層を形成せしめて
、本発明の感光体Ｎｏ、４４を作成した。

かくしてつくられた感光体Ｎｏ、１〜４４について、市
販の静電複写紙試験装置（ＫＫ川用電機製作所製ＳＰ４
２ｇ型）を用いて一８ｋ　Ｖ又は＋６ｋＶのコロナ放電
を２０秒間行なって帯電せしめた後、２０秒間暗所に放
置し、その時の表面電位Ｖ、。（ボルト）を測定し、つ
いでタングステンランプ光を感光体表面の照度が２０ル
ツクスになるよう照射してその表面電位がＶ、。の１／
２になるまでの瞬間（秒）を求め、露光ｆｆ１Ｅｌ／２
（ルックス・秒）を算出した。その結果を表３に示す。

表−３ 表−３つづき 表−３つづき また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめた後、原図を介して光照射を行なって静電製
造を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、定着した
ところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式
現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られた
。

［効　果］ 以上説明したように、本発明の感光体は、帯電性、感度
においてすぐれており、これを用いて得られた画像の品
質も優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明に係る電子写真感
光体の厚さ方向に拡大した断面図、第４図はベンジリデ
ンインデシ化合物（ｋ２２）の赤外線吸収スペクトル。 ｌ・・・導電性支持体、２，２°、２”・・・感光層、
３・・・電荷発生物質、 ４・・・電６Ｉ搬送媒体又は電荷搬送層、５・・・電荷
発生層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式（ I ）で表わされ
   るベンジリデンインデシ系化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［上式中、ＡはＮ−置換カルバゾリル基または▲数式、
   化学式、表等があります▼（ただし、Ａｒは芳香族炭化
   水素基または複素環基であり、Ｒ＾１及びＲ＾２は置換
   もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置
   換のアリール基である）、Ｒはアルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子のいずれかでありｎは０〜４の整数で
   あり、ｎ≧２ではＲは同種でも異種でもよい。］ の少くとも１つを有効成分として含有する感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。