JPH01147094A - 交番電解法による黒色化度の高い表面処理鋼材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は表面処理鋼材の製造方法に関し、特に交番電解
法による黒色化度の高い表面処理鋼材の製造方法に関す
る。

〈従来技術およびその問題点〉 家電、複写機、情報通信器、自動車内装、内装建材等に
広く利用される素材は、メーカーで鋼板を加工後、塗装
またはクロメート処理等で黒色化処理を施し、製品とし
ている。　しかし、近年、工程省略、コスト低減を目的
として、スチールメーカーに対して、黒色化表面処理鋼
板の供給要求が高まっている。

黒色化表面処理鋼板に要求される性能は加工性、溶接性
、耐食性、黒色度等があげられ、更に詳しくは、 ■安価な処理法、処理が簡単であること■高速処理性（
数秒の処理時間であること）■現有のめつきラインの大
巾な改造を必要としないこと ■処理液の劣化がないこと ■均一な処理ができること ■黒色の色調が良いこと ■耐食性が良いこと ■溶接性が良好なこと ■加工性が良いこと ［相］皮膜にキズのつきにくいこと 等があげられる。

従来の黒色化処理法としては、（ｉ）黒色塗装法、（ｉ
ｉ）黒色クロメート法、（ｆｉｔ）化学処理法（（ａ）
特開昭５０−５５５４６号、（ｂ）特開昭５２−７６２
３７号、（ｃ）特開昭５２−７６２３８号、（ｄ）特開
昭６０−１２１２７５号、（ｅ）特開昭６０−１８１２
７７号）　、　（ｉｖ）加熱処理法（特開昭５５−９１
９９３号、特開昭５６−２９３号）、（Ｖ）陽極電解処
理法（特開昭５８−１５１４９０号、特開昭５８−１５
１４９１号）、（Ｖｉ）陰極電解処理法（特開昭６０−
１９０５８８号）がある。

しかるに（ｉ）黒色塗装法は塗装設備が必要であり、高
価な設備投資が必要となり、製造コストが高くなる。

（ｉｔ）黒色クロメート法は反応時間が長く、電気めつ
きラインでの処理が不可能である。また薬剤も銀塩を使
用するために高価である。

（ｆ　ｉ　ｆ）化学処理法の（ａ）〜（Ｃ）では銅イオ
ンを使用する置換めっきの一種であり、処理液の温度、
濃度が反応速度に影響し、かつ処理液中にＺｎ等が溶解
するために高速ライン生産°で均一な黒色処理をするこ
とができない。　また、黒化層も十分な皮膜強度が得ら
れない。　　（ｄ）　、　　（ｅ）は硝酸水溶液中で酸
化反応させるもので、基本的には、Ｉｓ）〜（Ｃ）と同
じであり、処理液中に、　Ｚｎ。

Ｎｉ等が溶解し、短期間で処理液が劣化する。

また、形成された黒化層も黒色度が低く、青味を帯びた
色調しか得られない。

（ｉｖ）加熱処理法は設備が高価になり、かつ均一な加
熱コントロールが難しく、着色コントロールが困難であ
る。

（Ｖ）陽極電解処理法は、特開昭５８−１５１４９１号
、同５８−１５１４９０号公報において黒色化を電気量
でコントロールできる点が良いとしている。　しかし、
電解液中にめっき金属が溶解し、液劣化を生じること、
および、めっきした金属を再び溶解することになり、経
済的にも不利である。

（ｖｉ）陰極電解処理法は、（Ｖ）の欠点であるめっき
層の溶解を除いた点で優れた処理法であるが、黒化層が
比較的厚くならないと黒色度が得られず、黒化層が厚く
なると強度、密着性が悪くなるという欠点がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 上述のように従来技術の欠点は、強固な黒色層を有する
処理は処理液の劣化−が激しく、実ラインでの製造が困
難であった。　他方、陰極処理で黒色層を形成させる技
術は、処理液の劣化が少ない反面、形成された黒色層の
密着性強度が不十分で折曲げ加工等で剥離するという不
具合があった。

従って、密着性、加工性に優れ、かつ処理液の劣化がな
く安定した黒色を得る処理方法を確立するために本発明
者らは、前記従来技術を詳細に検討した結果、（Ｖ）陽
極電解処理法と（ｖｉ）陰極電解処理法におけるそれぞ
れの欠点を除き、長所のみを得る方法として交番電解処
理法での黒色化度の高い表面処理法を見出した。

この交番電解処理法によれば、陽極電解処理と＃Ｍ！電
解処理とが交互に行われるために、電解液中への金属の
溶解が減少し、電解液の劣化が著しく抑制される。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、処理液の劣化が少なく、且つ安定した
高黒色度を有する加工性、溶接性および耐食性に優れた
交番電解法による黒色化度の高い表面処理鋼材の製造方
法を提供することにある。

〈発明の構成〉 本発明の第１の態様によれば、鋼材にＦｅ、Ｃ。

およびＮｉ含有率がそれぞれ３〜２５％であるＺｎ　−
Ｆｅ、　Ｚｎ−Ｃｏ、　Ｚｎ−Ｃｏ−ＮｉおよびＺｎ−
Ｆｅ−Ｎｉよりなる群から選ばれた１種のＺｎ系合金め
っきを１０〜４０　ｇ／ｍ’施した後、該Ｚｎ系゛合金
めっき材を１〜１００　ｇ／ｌの硝酸イオンを含有する
処理液中で、陽極と陰極に保持する時間を、陰極処理時
間１に対して陽極処理時間比０．１〜３０の範囲とし、
かつ交番周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間を１〜３０秒
とすると共に、該Ｚｎ系合金めっき材の陽極電解電流密
度を５〜１００Ａ／ｄｍ’とし、かつ陽極電流密度と陰
極電流密度との比を０．１〜２０：１として電解処理を
施すことを特徴とする交番電解法による黒色度化の高い
表面処理鋼材の製造方法が提供される。

本発明の第２の態様によれば、鋼材にＦｅ、Ｇ。

およびＮｉ含有率がそれぞれ３〜２５％であるＺｎ　−
Ｆｅ％Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃｏ−ＮｉおよびＺｎ−Ｆｅ
−Ｎｉよりなる群から選ばれた１種のＺｎ系合金めりき
を１０〜４０　ｇ／ｎｉ’施した後、該Ｚｎ系合金めっ
き材を１〜ｔ　ｏ　ｏ　ｇ／ｌの硝酸イオンを含有する
処理液中で、陽極と陰極に保持する時間を、陰極処理時
間１に対して陽極処理時間比０．１〜３０の範囲とし、
かつ交番周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間を１〜３０秒
とすると共に、該Ｚｎ系合金めっき材の陽極電解電流密
度を５〜１００Ａ／ｄｍ’とし、かつ陽極電流密度と陰
極電流密度との比をｏ、ｉ〜２０：１として電解処理を
施した後、無水クロム酸を主成分とするクロメート液で
クロメート処理を行い、クロメート皮膜をＣｒ換算で５
〜１００ｍｇ／ゴ付着させることを特徴とする交番電解
法による黒色化度の高い表面処理鋼材の製造方法が提供
される。

本発明の第３の態様によれば、鋼材にＦｅ、Ｃ。

およびＮｉ含有率がそれぞれ３〜２５％であるＺｎ　−
Ｆｅ、　Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃｏ−ＮｉおよびＺｎ−Ｆ
ｅ−旧よりなる群から選ばれた１種のＺｎ系合金めっき
を１０〜４０　ｇｌｒｄ施した後、該Ｚｎ系合金めっき
材を１〜１００　ｇ／ｌの硝酸イオンを含有する処理液
中で、陽極と陰極に保持する時間を、陰極処理時間１°
に対して陽極処理時間比０．１〜３０の範囲とし、かつ
交番周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間を１〜３０秒とす
ると共に、該Ｚｎ系合金めっき材の陽極電解電流密度を
５〜１００Ａ／ｄゴとし、かつ陽極電流密度と陰極電流
密度との比を０．１〜２０：１として電解処理を施した
後、水分散性あるいは水溶性樹脂またはケイ酸ゾルを乾
燥重量で０．３〜３　ｇ／ｍ２塗布することを特徴とす
る交番電解法による黒色化度の高い表面処理鋼材の製造
方法が提供される。

本発明の第４の態様によれば、鋼材にＦｅ、Ｇ。

およびＮｉ含有率がそれぞれ３〜２５％であるＺｎ　−
Ｆｅ、　Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃｏ−ＮｉおよびＺｎ−Ｆ
ｅ−Ｎｉよりなる群から選ばれた１種のＺｎ系合金めっ
きを１０〜４０ｇ／ゴ施した後、該Ｚｎ系合金めっき材
を１〜１００　ｇ／ｌの硝酸イオンを含有する処理液中
で、陽極と陰極に保持する時間を、陰極処理時間１に対
して陽極処理時間比０．１〜３０の範囲とし、かつ交番
周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間を１〜３０秒とすると
共に、該Ｚｎ系合金めっき材の陽極電解電流密度を５〜
１００　　＾／ｄｒｎ”とし、かつ陽極電流密度と陰極
電流密度との比を０．１〜２０：１として電解処理を施
した後、無水クロム酸を主成分とするクロメート液でク
ロメート処理を行い、クロメート皮膜をＣｒ換算で５〜
１００ｍｇ／ｍ２付着させた後に、水分散性あるいは水
溶性樹脂またはケイ酸ゾルを乾燥重量で０．３〜３　ｇ
／ｄ塗布することを特徴とする交番電解法による黒色化
度の高い表面処理鋼材の製造方法が提供される。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で対象とする合金めっき材は、Ｚｎ　−Ｆｅ。

Ｚｎ−Ｃｏ、　Ｚｎ−Ｃｏ−ＮｉおよびＺｎ−Ｆｅ−Ｎ
ｉのＺｎ系合金めっき材であり、これらは電気めっき法
、溶融めっき法、蒸着めっき法等のいずれのめっき法で
製造したものでもよい。　めつきする基材は鋼板、アル
ミニウム板、ステンレス板等のいずれでもよい。

また前記Ｚｎ系合金めっき層の下層に各種のめっきを行
なってもよく、表層に前記Ｚｎ系合金めっき層が１０〜
４０ｇ／ｍ２形成されていればよい。

めっき層が１０　　ｇ／ｍ２未満では耐食性が悪くなり
、４０ｇ／ｍ２超では加工性が悪くなるからである。

前記Ｚｎ系合金めっきにおいてＦｅ、ＣｏおよびＮｉの
各成分の含有率は３〜２５ｗｔ％にするのが好適である
。

３％未満では黒色かえられず、２５％をこえるとめっき
層が硬く脆くなり、加工性が悪くなる。

本発明は前記Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき材を硝酸イオンを１
〜１００　ｇ／ｌ含有する処理液中で交番電解法により
黒色化度の高い表面処理を行うものである。　硝酸イオ
ンが１　ｇ／１未満では青色が強く、十分な黒色を呈さ
なくなり、１００　ｇ／ｌをこえると経済的でなくなる
ためである。

交番電解法は、前記Ｚｎ系合金めっき材を陽極と陰極に
保持する時間を陰極保持時間１に対して陽極保持時間を
０，１〜３０の範囲とし、全処理時間を１〜３０秒とす
ればよい。

交番電解でのＺｎ系合金めっき材の陽極電解電流密度を
５〜１００　＾／ｄｍ’の範囲とし、Ｚｎ系合金めっき
材の陽極電解電流密度は陰極電解電流密度１に対して０
．１〜２０とする。

交番周期は５０Ｈｚ以下の範囲がよい。

以下に、前記各条件の限定理由について記す。

交番電解時間については、陰極処理時間１に対して陽極
処理時間が０．１〜３０の範囲で良好な黒色が得られる
が、３０を超えると青味を帯びた黒色になり、皮膜密着
性が悪くなり、かつ処理液の劣化が激しくなる。　前記
時間比が０．１未満になると、黒色化皮膜生成が遅くな
るために、Ｌ値が高くなり、全処理時間が１〜３０秒の
範囲で処理できなくなる。

交番周期は、５０Ｈｚを超えると電解平衡に達しないう
ちに極性が変わるために、黒色層の生成速度が遅くなり
、黒色が得られなくなる。

次に、陽極電解電流密度は、５　＾／ｄｒｒ？未満では
、めっき層の溶解が多くなり、黒色層の生成が遅くなる
。

１００　　Ａ／ｄｒｎ’を超えると、同様に黒色層の生
成効率が悪くなる。

陽極電解電流密度の陰極電解電流密度に対する比は、０
．１未満では黒色層の生成が著しく遅くなる。

２０超では、黒色層の均一性がなくなり、密着性が悪く
なる。

前記条件下での交番電解処理後、耐食性向上のために、
クロメート処理を行い、クロメート皮膜をＣｒｉ算で５
〜１００ａ＋ｇ／ｍ”付着させるとよい。

クロメート処理法は特に限定する必要がなく、公知の反
応型クロメート、塗布型クロメート、電解クロメート等
が使用できる。　Ｃｒ付着量は５ｒｎｇ／ｍ２未満では
クロメート処理効果がなく、耐食性の向上がない。　　
１００ｍｇ／ｍ２を超えても耐食性が飽和してしまうこ
と、および樹脂被覆、塗装等を行う場合に、塗膜の密着
性が悪くなる。

前記交番電解処理後、あるいは交番電解処理後にクロメ
ート処理を施した後、水分散性あるいは水溶性樹脂また
はケイ酸ゾルを塗布することによ、す、黒色の深みを増
し、かつ、耐食性を著しく向上させることができる。　
これら樹脂、ケイ酸ゾルの塗布量は０．３〜３　　ｇ／
ｒｎ２（乾燥重量）の範囲が良い。　０．３　　ｇ／ｍ
２未満では、塗布による上記効果がない。　３　　ｇ／
ｍ２を超えると、外観は良好となるが、溶接性が極端に
悪くなる。　水分散性あるいは水溶性樹脂としてはカル
ボキシル化ポリエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エポ
キシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、メラミン系樹脂等が
ある。

なお、交番電解法と単なる陽極電解法との違いは以下の
通りである。

すなわち、陽極電解法では、金属面の溶解のみの反応し
かなく、溶解した金属イオンが電解液中に蓄積され、電
解液が劣化する。　本発明の交番電解法では、陽極電解
処理時に溶解した金属イオンが陰極電解処理時に再び金
属面に電着されるために、電解液中への金属イオンの蓄
積が抑制でき、電解液の寿命が大幅に長くなるし、めっ
きの金属の減少も最小にとどめられる。

また、交番電解法では、溶解−電着→溶解を繰り返すた
めに、電着時に凸部への電着が生じ、その結果として微
細クレータの形成を容易にしており、短時間で少ない電
気量で黒化することができる。

〈実施例〉 次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。

〔実施例および比較例〕

表１、表３および表５に示す組成の処理液と処理条件で
、Ｚｎ系合金めっき鋼板を処理し、種々の黒色化表面処
理鋼板を得た。　得られた黒色化表面処理鋼板より試験
片を採取して、性能評価として黒色度、耐食性、加工性
、皮膜の密着性、黒色耐久性、皮膜強度、溶接性試験を
実施し、表２、表４および表６に示すような結果を得た
。

各性能試験方法およびその評価は下記の方法にて行った
。

〔試験方法〕

（１）黒色度 黒色化処理した鋼板表面の黒さを表わす指標として、ス
ガ試験機（株）製　ＳＭカラーコンピュータを利用して
色調り、ａ、ｂ値を測定し、Ｌ値で評価した。　　Ｌ値
はＯ〜１００段階に分れ、−船釣にＬ値の高いものが白
く、低いものが黒となることを示す。

（２）耐食性試験 平板部および９０°折曲げ部の塩水噴霧試験を行なった
。　塩水噴霧試験はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準拠して行
なった。　試験片は端面をシールして白錆の発生量が面
積率にして５％に達するまでの時間で評価した。

（３）加工性試験 （ａ）デュポン衝撃試験：直径１２．７ｍｍ　（１／　
２インチ）ポンチに、重さＩ　Ｋｇの重錘を５０ｃｍの
高さから落下させ、衝撃部にセロテープを密着させて皮
膜を剥離する。　皮膜の剥離程度で評価した。

（ｂ）エリクセン押出試験：エリクセン押出し試験機に
より鋼板を６ｍｍ押出し、凸にセロテープを密着させ皮
膜を剥離する。皮膜の剥離程度で評価した。

評価 ◎：剥離なし ○：数％の剥離 ６２１０〜３０％の剥離 Ｘ：３１％以上の剥離 （４）皮膜の密着性 皮膜にカッターナイフで２１四方のます目を１００個切
込みを入れ、これら１００個のます目にセロテープを密
着させて皮膜を剥離する。　剥離したまず目の数で次の
ように評価した。

評価　５：剥離なし 評価　４：剥離ます目数　　１〜１０個評価　３：剥離
ます目数　１１〜３０個評価　２：剥離まず目数　３１
〜５０個評価　１：剥離ます目数　　　　５１個以上（
５）黒色耐久性試験 サンシャインウェザ−メーターで紫外線照射のみとし、
２４０時間試験した。　試験前後の試験片表面の色調（
Ｌ、ａ、ｂ値）を測定し、色差△Ｅを求め評価した。　
△Ｅ値が０．５以下は耐久性にきわめてイ憂れている。

△Ｅ＝ （６）皮膜強度試験 ｌＯｘ２０ｍｍのろ紙面に荷重２にｇをかけ、、１０ｃ
ｍの距離を１００往復させ、この押圧による皮膜の剥離
程度を観察して評価した。

評価 ◎；剥離なし ○：わずかに剥離 △：少し剥離 Ｘ：著しく剥離 （７）溶接性試験 使用溶接機　　ニスポット溶接機 （準同期式） ％式％ 定格容量　　　：３５にＶＡ 入力端子　　　：　２００Ｖ 加圧力　　　　：１５０Ｋｇ 溶接時間　　　：１０１（ｚ 溶接電流　　　：５〜１２に八まで０．５にＡずつ変化
させる。

上記溶接条件で溶接を行ない、ナゲツト形成から電極と
の溶着までの溶接電流範囲および散り発生程度で評価し
た。

評価 溶接電流範囲：範囲が広いほど良い 散り発生　　：散り発生が始まった溶接電流値で評価 Ａニアにへ以上で散り発生 Ｂ　：　５．５〜６．５に八で散り発生Ｃ：５ＫＡで散
り発生 〈発明の効果〉 従来の黒色化処理法では、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき材の黒
色度が不十分で灰色に近い黒色しか得られなく、また、
黒色を増すためには、めっき中にポリビニルアルコール
等の有機物を入れる必要があった。　また、陽極酸化で
の黒化処理では、電解液中に溶解金属が蓄積されるため
に短時間で電解液が劣化する。

本発明によれば、Ｚｎ−Ｆｅ、　Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃ
ｏ−ＮｉおよびＺｎ−Ｆｅ−ＮｉのようなＺｎ系合金め
っきでも簡単に真黒な黒色（Ｌ値１３以下）が得られる
。

電解液の劣化を大幅に抑制できる点も大きなメリットと
なる。

さらには、溶接性、耐食性、黒色度、黒色耐久性等の優
れた性能を有するので、家電、複写機、自動車内装材等
に広く利用できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）鋼材にＦｅ、ＣｏおよびＮｉ含有率がそれぞれ３
   〜２５％であるＺｎ−Ｆｅ、Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃｏ−
   ＮｉおよびＺｎ−Ｆｅ−Ｎｉよりなる群から選ばれた１
   種のＺｎ系合金めっきを１０〜４０ｇ／ｍ＾２施した後
   、該Ｚｎ系合金めっき材を１〜１００ｇ／ｌの硝酸イオ
   ンを含有する処理液中で、陽極と陰極に保持する時間を
   、陰極処理時間１に対して陽極処理時間比０．１〜３０
   の範囲とし、かつ交番周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間
   を１〜３０秒とすると共に、該Ｚｎ系合金めっき材の陽
   極電解電流密度を５〜１００Ａ／ｄｍ＾２とし、かつ陽
   極電流密度と陰極電流密度との比を０．１〜２０：１と
   して電解処理を施すことを特徴とする交番電解法による
   黒色化度の高い表面処理鋼材の製造方法。
2. （２）鋼材にＦｅ、ＣｏおよびＮｉ含有率がそれぞれ３
   〜２５％であるＺｎ−Ｆｅ、Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃｏ−
   ＮｉおよびＺｎ−Ｆｅ−Ｎｉよりなる群から選ばれた１
   種のＺｎ系合金めっきを１０〜４０ｇ／ｍ＾２施した後
   、該Ｚｎ系合金めっき材を１〜１００ｇ／ｌの硝酸イオ
   ンを含有する処理液中で、陽極と陰極に保持する時間を
   、陰極処理時間１に対して陽極処理時間比０．１〜３０
   の範囲とし、かつ交番周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間
   を１〜３０秒とすると共に、該Ｚｎ系合金めっき材の陽
   極電解電流密度を５〜１００Ａ／ｄｍ＾２とし、かつ陽
   極電流密度と陰極電流密度との比を０．１〜２０：１と
   して電解処理を施した後、無水クロム酸を主成分とする
   クロメート液でクロメート処理を行い、クロメート皮膜
   をＣｒ換算で５〜１００ｍｇ／ｍ＾２付着させることを
   特徴とする交番電解法による黒色化度の高い表面処理鋼
   材の製造方法。
3. （３）鋼材にＦｅ、ＣｏおよびＮｉ含有率がそれぞれ３
   〜２５％であるＺｎ−Ｆｅ、Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃｏ−
   ＮｉおよびＺｎ−Ｆｅ−Ｎｉよりなる群から選ばれた１
   種のＺｎ系合金めっきを１０〜４０ｇ／ｍ＾２施した後
   、該Ｚｎ系合金めっき材を１〜１００ｇ／ｌの硝酸イオ
   ンを含有する処理液中で、陽極と陰極に保持する時間を
   、陰極処理時間１に対して陽極処理時間比０．１〜３０
   の範囲とし、かつ交番周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間
   を１〜３０秒とすると共に、該Ｚｎ系合金めつき材の陽
   極電解電流密度を５〜１００Ａ／ｄｍ＾２とし、かつ陽
   極電流密度と陰極電流密度との比を０．１〜２０：１と
   して電解処理を施した後、水分散性あるいは水溶性樹脂
   またはケイ酸ゾルを乾燥重量で０．３〜３ｇ／ｍ＾２塗
   布することを特徴とする交番電解法による黒色化度の高
   い表面処理鋼材の製造方法。
4. （４）鋼材にＦｅ、ＣｏおよびＮｉ含有率がそれぞれ３
   〜２５％であるＺｎ−Ｆｅ、Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｃｏ−
   ＮｉおよびＺｎ−Ｆｅ−Ｎｉよりなる群から選ばれた１
   種のＺｎ系合金めっきを１０〜４０ｇ／ｍ＾２施した後
   、該Ｚｎ系合金めっき材を１〜１００ｇ／ｌの硝酸イオ
   ンを含有する処理液中で、陽極と陰極に保持する時間を
   、陰極処理時間１に対して陽極処理時間比０．１〜３０
   の範囲とし、かつ交番周期を５０Ｈｚ以下、全処理時間
   を１〜３０秒とすると共に、該Ｚｎ系合金めっき材の陽
   極電解電流密度を５〜１００Ａ／ｄｍ＾２とし、かつ陽
   極電流密度と陰極電流密度との比を０．１〜２０：１と
   して電解処理を施した後、無水クロム酸を主成分とする
   クロメート液でクロメート処理を行い、クロメート皮膜
   をＣｒ換算で５〜１００ｍｇ／ｍ＾２付着させた後に、
   水分散性あるいは水溶性樹脂またはケイ酸ゾルを乾燥重
   量で０．３〜３ｇ／ｍ＾２塗布することを特徴とする交
   番電解法による黒色化度の高い表面処理鋼材の製造方法
   。