JPH01146707A - ポリエステル製壜用多層予備成形品 - Google Patents

ポリエステル製壜用多層予備成形品

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JPH01146707A
JPH01146707A JP62304720A JP30472087A JPH01146707A JP H01146707 A JPH01146707 A JP H01146707A JP 62304720 A JP62304720 A JP 62304720A JP 30472087 A JP30472087 A JP 30472087A JP H01146707 A JPH01146707 A JP H01146707A
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polyester
polyester layer
layer
multilayer
neck
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務夫 山田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル製多層壜体用の予備成形品に関す
る。
〔従来の技術及び問題点〕
ポリエステル製の壜体に耐熱性、耐薬品性、シール性等
を付与する方法として、従来口!!!J[fl等の未延
伸部分を結晶化し、壜本体の延伸部分を延伸ブロー成形
後、延伸ブロー成形温度(95〜120℃)以上融点温
度未満の温度でヒートセットする方法が提案されている
。このように二輪延伸ブロー成形及び未延伸部の結晶化
により、耐熱性ポリエステル壜を成形する場合、従来か
ら一般に単一のポリエステル樹脂を射出成形してなる予
備成形品が使用されている。そのため口頚部を結晶化す
るのに約140−170 ℃で約4〜8分の時間をかけ
る必要があった(特開昭55−5’152’5号)。同
様な方法として、140〜160 ℃で3〜5分間加熱
する方法も提案されている(特開昭57−20.163
1号)。
しかし、これらの方法では結晶化工程に長時間を要する
ため、結晶化時間を短縮する方法として数秒及び数十秒
間の高周波誘電加熱を行う方法も提案された(特開昭5
8−217326号、59−138417号)。
しかしながらこれらの高周波透電加熱法では装置が大が
かりとなるという問題がある。更に結晶化速度を上げる
方法として、従来から結晶化促進剤ないし核剤をポリエ
ステルに含有せしめることも知られているが、このよう
にして結晶化速度を上げたポリエステルにより予備成形
品を成形し、二輪延伸ブローすると、口頚部以外の胴部
や底部等の延伸部分にも結晶化が引き起こされ、結晶白
化による透明性の消失や、延伸成形性の劣化が起こる。
このため安定化した胴部肉厚を有する壜体を延伸ブロー
成形法により製造することは困難である。
〔問題点を解決するための手段〕
上記問題点を解決するため鋭意研究の結果、本発明者は
ポリエステル製壜の口頚部の少なくとも一部を易結晶化
ポリエステル層が外側にくる多層構造とするとともに、
それ以外の部分をポリエステル層が外側にくる多層構造
とすることにより、胴部の透明性を保持するとともに口
頚部の結晶化速度を早めることができることを発見し、
本発明に想到した。
すなわち、本発明のポリエステル製壜用多層予備成形品
はポリエステル層と易結晶化ポリエステル層とからなり
、口頚部の少なくとも一部は前記易結晶化ポリエステル
層が表裏両面にくる多層構造を有し、胴部は前記ポリエ
ステル層が表裏両面にくる多層構造を有するとともに前
記易結晶化ポリエステル層の肉厚比が5%以下であるこ
とを特徴とする。本発明の多層予備成形品に使用するポ
リエステルは飽和ジカルボン酸と飽和二価アルコールと
からなる熱可塑性樹脂である。飽和ジカルボン酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ン1.4−又は2.6−ジカルボン酸、ジフェニルエー
テル4.4°−ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸
類、ジフエノキシエタンジエタンジカルボン酸顛等の芳
香族ジカルボン酸類、アジピン酸、セパチン酸、アゼラ
イン酸、デカン1.10−ジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸等を使用することができる。また飽和二価アル
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレンクリコール、テトラメチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ドテカメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコ
ール類、シクロヘキサンジメタツール等の脂環族クリコ
ー・し、2.2−ビス(4°−β−ヒドロキシエトキシ
フェニル)プロパン、その他ノ芳香族ジオール類等を使
用することができる。好ましいポリエステルは、ラレフ
タル酸とエチレングリコールとからなるポリエチレンテ
レフタレートである。
本発明に用いるポリエステルは、固有粘度が0.5〜1
.5、好ましくは0.55〜0.8 の範囲の値を有す
る。またこのようなポリエステルは、溶融重合で製造さ
れ、180〜250 ℃の温度下で減圧処理または不活
性ガス雲囲気で熱処理されたもの、または固相重合して
低分子重量合物であるオリゴマーやアセトアルデヒドの
含有量を低減させたものが好適である。易結晶化ポリエ
ステルは上記ポリエステルに結晶化速度を著しく向上せ
しめ、且つ均質に添加分散できる結晶化助剤を含有せし
めたものである。結晶化助剤としては、タルク、ホワイ
トカーボン、酸化チタン、二酸化アンチモン、カオリン
、安息香酸ナトリウム、テレフタル酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、P−フェノ
ールスルホン酸ジナトリウム、P−フェノールスルホン
酸リチウムナトリウム、P−フェノールスルホン酸カリ
ウムナトリウム、P−フェノールスルホン酸ジカリウム
等からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物が挙
げられ、ポリエステル100重量に対して0.002〜
20重量部の割合で添加する。0.002重量部未満で
あると易結晶化ポリエステル層の結晶性が不十分であり
、また20重量部を超えると共射出工程や延伸ブロー工
程中に結晶化が起こり、透明性が失われる。また共射出
成形が困難となる。
なお本発明で使用されるポリエステルないし易結晶化ポ
リエステル中には、本発明の目的を損なわない範囲で安
定剤、顔料、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線劣化防
止剤、帯電防止剤、抗菌剤等の添加剤やその他の樹脂を
適量加えることができる。
また、結晶化助剤の易結晶化ポリエステル中への添加は
、予備成形品を成形する以前の任意の段階で行うことが
できる。例えば、重縮合段階での添加、ポリエステルチ
ップへのトライブレンド、溶融ブレンド等がある。
本発明の多層予備成形品を添付図面を参照して詳細に説
明する。
第1図は二軸延伸ブロー成形等により壜に成形しうる多
層予備成形品を示す断面図である。多層予備成形品は口
頚部1と哨部2とからなる。なおここで胴部2とはブロ
ー成形後場の底部になる部分をも含むものとする。第2
図に詳細に示すように、口頚部1はネジ山3とロッキン
グリング4とサポートリング5を有する。口頚部は外側
から順に易結晶化ポリエステル層11、ポリエステル層
12)易結晶化ポリエステル層13、ポリエステル層1
4及び易結晶化ポリエステル層15からなっている。ま
た開口端16は全面的に易結晶化ポリエステル層に覆わ
れている。一方胴部2はポリエステル層17.18の間
に薄い易結晶化ポリエステル層19が挟まれた構造を有
する。この実施例においては、胴部2における易結晶化
ポリエステル層19の厚さが胴部2の肉厚の5%以下で
ある。易結晶化ポリエステル層19の厚さが胴部肉厚の
5%を超えると、胴部の透明感が十分でなくなり望まし
くない。好ましい易結晶化ポリエステル層の厚さは胴部
2の肉厚の2%以下である。−刃口頚部1においては、
易結晶化ポリエステル層11.13.15の厚さには特
に制限はないが、全体で口頚部1の肉厚の30〜90%
程度であるのが好ましい。なお口頚部1において、多層
構造の表裏両面が易結晶化ポリエステル層11.15と
なっているのは、シール性、耐薬品性及び耐熱性等を向
上させるという理由からである。同様な理由により開口
端16も易結晶化ポリエステル層からなっている。
上記予備成形品の成形は共射出成形法により行うことが
できる。共射出成形法は使用するホットランナ−ノズル
の形態や、ポリエステル樹脂及び易結晶化ポリエステル
樹脂の共射出開始、停止のタイミング設定の組み合わせ
により、4通りの方法がある。
方  法  (1) 第7図Aに図示するホットランナ−ノズル71を使用し
、第8図Aで図示する流路及び樹脂流で予備成形品ゲー
ト72よりキャビティ73中へ第一次ポリエステル樹脂
Aを射出した後、易結晶化ポリエステル樹脂B及びAを
共射出し、さらに第二法Aの射出を行うもので、第1図
〜第3図の予備成形品を成形することができる。この場
合、易結晶化ポリエステル層19は予備成形品の内側寄
りに成形される。
方  法  (2) 第7図Aに図示するホットランナ−ノズル71を使用し
、第8図Bで図示する流路及び樹脂流で予備成形品ゲー
ト72よりキャビティ73中へ第一次Aを射出した後、
B及びAを共射出し、さらに第二次への射出を行うもの
で、易結晶化ポリエステル層は予備成形品の外側帯りに
成形される。
方  法  (3) 第7図已に図示するホットランナ−ノズルを使用しく第
8図Cで図示する流路及び樹脂流で)、第一次Aの射出
を行った後、B及びAを共射出し、さらに第二法A射出
を行うもので、易結晶化ポリエステル層19は、予備成
形品のほぼ中央部に成形される。
方  法  (4) 第7図A、B図示のホットランナ−ノズルを使用し、第
8図A、B又はCに図示する流路及び樹脂流で、第一次
Aの射出を行った後、完全にAの射出を停止した状態で
Bの射出を行い、Bの射出の完了後に、第二法Aの射出
を行うもので、第4〜第5図の予備成形品を成形する方
法である。これにより易結晶化ポリエステル層27.2
4が成形される。
ここで2層の易結晶化層が成形される条件は、B射出が
行われた後、A射出が不連続的に再開されることである
口頚部に易結晶化ポリエステルを集中するためには、方
法(3)でさらに第7図已に図示の中央A流路にチャツ
キ弁76を介在させ、Bの流路をAの流路の射出樹脂圧
により開閉し得るようにした構造のホットランナ−ノズ
ルを使用するのが望ましい。
また方法(3)によればAの流路が2層に分かれ、この
間にBの流路があるため、口部集中が容易である。
第3図は口頚部lを結晶化した第1図の多層予備成形品
を示す。第3図において、結晶化した部分は点打部で示
す。本発明においては口頭部lは易結晶化ポリエステル
層とポリエステル層との多層構造となっているので結晶
化は口頚部周囲から加熱するだけで十分に行うことがで
きる。具体的には、結晶化は予備成形品の成形後、冷却
離型し、別工程で加熱する方法(オフライン法)、また
予備成形品の成形冷却過程に引き続き、徐冷・保温によ
り、口頚部を結晶化する方法(インライン法)のどちら
によっても行うことができる。いずれの方法においても
、リップ金型内にヒータを内蔵した加熱金型により行う
のが、装置が大掛かりとならず好ましい。
オフライン法での加熱温度は易結晶化ポリエステル層の
結晶化温度Tc以上の温度である必要があり、特に、ポ
リエステル層のガラス転移点以上で75〜160 ℃で
あるのが好ましい。加熱温度が75℃未満であると結晶
化工程に時間がかかりすぎ、また160℃を超えるとポ
リエステル層の急激な加熱により気泡が発生し、口部の
形状が不均一となる。好ましい加熱温度は100〜14
0 tである。この加熱温度において加熱時間は60〜
180秒間で十分である。
なおインライン法においては易結晶化ポリエステル層及
びポリエステル層がともに高温の溶融状態より徐冷する
工程を経て結晶化されるため、リップ金型温度を高温に
加熱する必要はない。この方法において徐冷・保温をな
し得る加熱温度としては、具体的には50〜150 ℃
であるのが好ましい。
加熱温度が50℃未満ではインラインの成形サイクル内
(通常70〜150秒間)で結晶化が十分になされない
。また150℃を超えると口頚部から胴部へかけてのポ
リエステル層の結晶化が発生し、ボトル成形後肩部とな
る部分が不透明となる。好ましい加熱温度は60〜13
0 ℃である。この加熱温度において、結晶化に要する
時間は上記インラインの成形サイクルと同様70〜15
0秒で十分である。
第4図は本発明の別の実施例による多層予備成形品を示
す。第1図の実施例と同様に、この多層予備成形品は口
頭部21と胴部22とからなり、口頚部21は第5図に
示すようにネジ山28、ロッキングリング29及びサポ
ートリング30を有する。しかしこの実施例では、口頚
部21は外側から順に異語晶化ポリエステル層3I、ポ
リエステル層32)異語晶化ポリエステル層33、ポリ
エステル層34、異語晶化ポリエステル層35、ポリエ
ステル層36、異語晶化ポリエステル層37の7層から
なり、開口部38は全体的に異語晶化ポリエステル層か
らなっている。
一方胴部22は外側から順にポリエステル層23、異語
晶化ポリエステル層24、ポリエステル層25、異語晶
化ポリエステル層26、ポリエステル層27からなる五
層構造を有する。この実施例の多層予備成形品は七層構
造からなる口頚部21を有するので、口頚部21の結晶
化は一層容易となる。なおこの実施例においては、胴部
における異語晶化ポリエステル層の合計は肉厚の5%以
下である。
第6図は本発明のさらに別の実施例による多層予備成形
品を示す。この実施例においては、口頚部40は七層構
造からなるが、胴部41は三層構造からなる。具体的に
は口頚部40は外側から順に異語晶化ポリエステル層4
2)結晶化ポリエステル層43、異語晶化ポリエステル
層44、ポリエステル層45、異語晶化ポリエステル層
46、ポリエステル層47、異語晶化ポリエステル層4
8からなる七層構造を有し、胴部41はポリエステル層
50、異語晶化ポリエステル層51、ポリエステル層5
2からなる三層構造を有する。それ以外の点については
第1図及び第5図の実施例のものと同じである。
〔作用〕
本発明の多層予備成形品においては、口頚部の表裏両面
及び開口端が異語晶ポリエステル層により成形されてい
るので結晶化速度が大きく、短時間の加熱により口頚部
に耐久性、シール性、耐熱性及び耐薬品性等を付与する
ことができる。また異語晶化ポリエステル層の間に低結
晶性のポリエステル層を有するので、口頚部の耐衝撃性
の低下を阻止することができる。さらに、胴部の異語晶
化ポリエステル層を極めて薄くすることにより、胴部の
透明性を十分確保することができる。
〔実施例〕
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1 ポリエチレンテレフタレート樹脂として三層PETJ1
25 (三層石油化学■製)を用い、これ(100重量
部)に結晶化助剤としてステアリン酸ナトリウム0.2
重量部をトライブレンドし、8結晶化ポリエステル樹脂
を調製した。これらを用いて共射出成形法により第1図
に示す胴部3層、・口頚部5層からなる多層予備成形品
を成形した。胴部中の易結晶化ポリエチレンテレフタレ
ートの厚さは全肉厚の1%以下であり、口頚部では60
%であった。
共射出条件は、日清ASB機械製の^5B50HTを使
用し、ポリエチレンテレフタレート側のメイン射出バレ
ル温度を275℃、易結晶化ポリエチレンテレフタレー
ト側のサブ射出バレル温度を280℃とした。またメイ
ン射出−次を1.6秒間、二次を1.1秒間とし、サブ
射出をメイン−次に引き続いて0.3秒間とした。
得られた多層予備成形品の口頚部をリップ金型内にヒー
タを内蔵した加熱金型により100℃で射出徐冷時間も
含め53秒間加熱し、結晶化を行った。
次いで二軸延伸ブロー法により90℃で胴部をブロー成
形し、壜を作製した。得られた壜について、開栓トルク
及びボトル胴部の透明度を測定した。
結果を下記の第1表に示す。
実施例2 ポリエチレンテレフタレート樹脂としてTR8550T
 (今人■製)を用い、これ(100重量)に結晶化助
剤として安息香酸ナトリウム0.3重量部及びステアリ
ン酸亜鉛0.2重量部をトライブレンドし、易結晶化ポ
リエチレンテレフタレート樹脂をmlした。これらを用
いて共射出成形法により第4図に示す胴部5層及び口頚
部7層からなる多層予備成形品を成形した。胴部中の易
結晶化ポリエチレンテレフタレートの厚さは全肉厚の1
%以下であり、口頚部では50%であった。共射出条件
はASB5OHTを使用し、ポリエチレンテレフタレー
ト層側のメイン射出バレルの温度を275℃とし、易結
晶化ポリエチレンテレフタレート層側のサブ射出バレル
の温度を275℃に設定した。射出充填時間はメイン射
出−次を1.6秒間、二次を1.2秒間、サブ射出をメ
イン−次が完全に停止した0、2秒後より0.4秒間と
設定した。
得られた多層予備成形品を実施例1と同様にして100
℃で53秒間加熱し、結晶化を行った。次いで二軸延伸
ブロー法により100℃で胴部をブロー成形し壜を作製
した。得られた壜について開栓トルク及びボトル胴部の
透明度を測定した。結果を下記の第1表に示す。
比較例1 実施例1のポリエチレンテレフタレート樹脂を用い、単
層の予備成形品を作製した。口頚部の結晶化はヒータ付
金型により100℃で53秒間行った。
また胴部のブロー成形はオフライン二軸延伸ブロー法に
より行った。得られた壜について同様の測定を行った。
結果を下記の第1表に示す。
第    1   表 (注)*:  開栓トルクは85℃の熱水を充填し、ア
ルミスクリューキャップ でシールし、30秒間転倒後水冷 し、常温で測定した。
比較例2 実施例1のポリエチレンテレフタレート樹脂を用い、単
層の予備成形品を作製した。口頚部の結晶化はヒータ付
金型により140℃で5分間行った。
胴部のブロー成形は、オフライン二軸延伸ブロー法によ
り行った。
得られた壜の口部について横圧縮強度を測定し、実施例
1と比較した。なお横圧縮強度は第9図に示すようにシ
ール部90(ロッキングリングからネジ部を含む口頚部
)をカットし、これに60°角の7字カット91を入れ
たものについて行った。結果を第2表に示す。
実施例1では58kgWで変形するのに対し、比較例2
では90kgWで破壊し、破裂片がくだけて飛散した。
これにより比較例2のものは硬く、脆いことがわかる。
〔発明の効果〕
本発明の多層予備成形品は上記の構造のために、下記の
効果を有する。
(1)口頚部の表裏両面及び開口端を形成する易結晶化
ポリエチレンテレフタレート層が高い結晶化速度を有し
、短時間で口頚部の耐熱性及び耐薬品性を付与すること
ができる。
(2)未延伸ポリエチレンテレフタレートにより口頚部
の表裏及び開口端を形成することによりシール性、耐薬
品性に優れた壜とすることができる。
(3) 口頚部全体を同一の結晶化度で結晶化するので
なく、ポリエチレンテレフタレート層の結晶化度と易結
晶化ポリエチレンテレフタレート層の結晶化度が異なる
ことにより耐熱性、耐薬品性を有するとともに、低結晶
化度のポリエチレンテレフタレート層が2層以上積層さ
れているため口頚部の衝撃強度が高くなり、脆さをカバ
ーできる。
(4)胴部においては、易結晶化ポリエチレンテレフタ
レート層が薄いため、透明性を失うことなく堰体を成形
することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例による多層予備成形品の断面
図であり、 第2図は第1図の多層予備成形品の口頚部の拡大断面図
であり、 第3図は第2図の口頚部が結晶化した状態を示す断面図
であり、 第4図は本発明の別の実施例による多層予備成形品の断
面図であり、 第5図は第4図の多層予備成形品の口頚部の拡大断面図
であり、 第6図は本発明のさらに別の実施例による多層予備成形
品の口頚部示す拡大断面図であり、第7図は多層予備成
形品を共射出するための装置を示す断面図であり、 第8図は多層予備成形品を共射出する際の樹脂の流路を
示す概略図であり、 第9図は壜口部の横圧縮強度の測定方法を示す断面図で
ある。 1、21.40       口頚部 2)22.41       胴部 11、13.15.19    易結晶化ポリエステル
層12)14.17.18     ポリエステル層2
4、26.31.33.35.37 易結晶化ポリエス
テル層23、25.27.32.34.36  ポリエ
ステル層42)44.46.48.51  易結晶化ポ
リエステル層43、45.47.50.52    ポ
リエステル層16、38.49      開口端 71、74        ホットランナ−ノズル72
)75        予備成形品ゲート73、77 
       キャビティ76          チ
ャツキ弁

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリエステル層と易結晶化ポリエステル層とから
    なる壜用多層予備成形品であって、口頚部の少なくとも
    一部は前記易結晶化ポリエステル層が表裏両面にくる多
    層構造を有し、胴部は前記ポリエステル層が表裏両面に
    くる多層構造を有するとともに前記易結晶化ポリエステ
    ル層の肉厚比が5%以下であることを特徴とするポリエ
    ステル製壜用多層予備成形品。
  2. (2)特許請求の範囲第1項に記載のポリエステル製壜
    用多層予備成形品において、前記易結晶化ポリエステル
    層がポリエステルに結晶化助剤を含有せしめてなるもの
    であることを特徴とする多層予備成形品。
  3. (3)特許請求の範囲第1項又は第2項に記載のポリエ
    ステル製壜用多層予備成形品において、前記口頚部の開
    口端外表面が易結晶化ポリエステル層により形成されて
    いることを特徴とする多層予備成形品。
  4. (4)特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかに記
    載のポリエステル製壜用多層予備成形品ににおいて、前
    記口頚部の少なくとも一部が易結晶化ポリエステル層/
    ポリエステル層/易結晶化ポリエステル層/ポリエステ
    ル層/易結晶化ポリエステル層の五層構造を有し、前記
    胴部がポリエステル層/易結晶化ポリエステル層/ポリ
    エステル層の三層構造を有することを特徴とする多層予
    備成形品。
  5. (5)特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかに記
    載のポリエステル製壜用多層予備成形品において、前記
    口頚部の少なくとも一部が易結晶化ポリエステル層/ポ
    リエステル層/易結晶化ポリエステル層/ポリエステル
    層/易結晶化ポリエステル層/ポリエステル層/易結晶
    化ポリエステル層の七層構造からなり、前記胴部がポリ
    エステル層/易結晶化ポリエステル層/ポリエステル層
    /易結晶化ポリエステル層/ポリエステル層の五層構造
    からなることを特徴とする多層予備成形品。
  6. (6)特許請求の範囲第1項乃至第5項のいずれかに記
    載のポリエステル装填用多層予備成形品において、共射
    出成形法により成形されたものであることを特徴とする
    多層予備成形品。
  7. (7)特許請求の範囲第1項乃至第6項のいずれかに記
    載のポリエステル装填用多層予備成形品おいて、前記ポ
    リエステルがポリエチレンテレフタレートであることを
    特徴とする多層予備成形品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2016031150A1 (ja) * 2014-08-28 2016-03-03 株式会社吉野工業所 プリフォーム及びボトル

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WO2016031150A1 (ja) * 2014-08-28 2016-03-03 株式会社吉野工業所 プリフォーム及びボトル
JP2016049638A (ja) * 2014-08-28 2016-04-11 株式会社吉野工業所 プリフォーム及びボトル
US11472090B2 (en) 2014-08-28 2022-10-18 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Preform and bottle

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