JPH01144488A - 感圧性接着テープもしくはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は感圧性接着テープもしくはシートに関するもの
であシ、特に低温下での接着特性と曲面貼付時の耐反撓
性に優れた感圧性接着テープもしくはシートに関する。

〈従来の技術〉 感圧性接着テープやシートに用いられる感圧性接着剤と
して、（メタ）アクリル酸エステルｔ−主成分単量体と
して重合させて得られるアクリル系重合体が汎用されて
い−る。

アクリル系重合体を用いた感圧性接着剤は、−般に凝集
力の向と、接着性向となどのために少量の（メタ）アク
リル酸を共重合させて２＃）、共重合比などを調整する
ことによって優れた接着力と曲面貼付時の耐反撓性を発
揮するものである。

〈発明が解灰しようとする問題点〉 しかし、に記（メタ）アクリル酸の如きカルボキシル基
を含有する単量体を共重合させると、共重合体のガラス
転移温度の上昇が必然的に起こるため、低温下での接着
特性が低下する傾向を示す。

そこで、ガラス転移温度の上昇なしに凝集力を向上させ
る方法１例えば水酸基含有単量体を少量。

共重合させて架橋剤によって架構処理を施こす方法など
が種々検討されているが、凝集力や低温下での接着特性
は調定するものの２曲面貼付時における耐反撓性に劣る
ものであった。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討を
重ねた結果、特定の組成からなるアクリル系重合体を主
成分として用いた感圧性接着テープもしくはシートの感
圧性接着剤層の表面または表層部を適度の加水分解処理
し、接触角を増大させることで、凝集力や低温下での接
着特性に優れ。

しかも凹面貼付時における耐反撓性も良好である感圧性
接着テープもしくはシートが得られることを見い出し１
本発明に至ったものである。

即ち１本発明の感圧性接着テープもしくはシートは炭素
数１４以下の第１級アルコールもしくは第２級アルコー
ルを用いてなる（メタ）アクリル酸エステルｆｊ！：５
０ｉｆｉｉ％以上重合してなり、ガラス転移温度が一２
０℃以下のアクリル系重合体を主成分とする感圧性接着
剤を基材の少なくとも一方の面にノー状に設けてなるも
のであって、該感圧性接着剤層の；ｌ！２面または表層
部が加水分解さｎて接触角が増大していることを特徴と
するものである。

本発明において用いるアクリル系重合体は、ガラス転イ
多温度が−２０℃以下２好ましくは一３０℃以下のもの
であり、−２０℃を超えるものでは得られる感圧性接着
剤の低温下での接着力が乏しくなる傾向を示し好ましく
ない。葦た。咳アクリル系１合体は炭素数１４以下の第
１級アルコールもしくは第２級アルコールを用いてなる
（メタ）アクリル酸エステルヲ重合してなるものである
。

該エステルが第３級アルコールや炭素数が１５以上のア
ルコールを用いてなるものでは得られるアクリル系重合
体の主鎖の可撓性に乏しくなり、感圧性接着剤としての
タックに乏しくなる。

上記アクリル系重合体を得るための（メタ）アクリル酸
エステルとしては０例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソアミル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸インオクチ
ル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、アクリ
ル酸ドテシル。

メタクリル酸メチル。メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸イソオクチルなど’に６げることかでさる。これら
は、単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いて
もよい。２種以上を組合せて用いる場合、それらの（メ
タ）アクリル酸エステルにおけるアルコール成分の平均
炭素数が４〜１２になるような組合せが、得られるアク
リル系重合体の可撓性の点で好ましい。なお、１種の（
メタ）アクリル酸エステルを用いる場合にも。

同様の理由で炭素数が４〜１２のアルコールからなるエ
ステルが好ましい。

本発明におけるアクリル系重合体は、上記（メタ）アク
リル酸エステルを５０瓜菫％以と、好ましくは７０重菫
％以上含有するものである。その含有量が５０重食％未
満であると１分子鎮のＥｌ浣性、耐候性、耐熱性に乏し
くて調定な感圧性接着剤が得られにくくなる。

前記アクリル系重合体は（メタ〕アクリル酸エステルの
みからなっていてもよいが、一般には上記したガラス転
移温度条件などを肯定させるべく他の単量体で改質した
共重合体として用いられる。

用いうる改質剤については特に限定はない。一般には、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸。

イタコン酸、クロトン酸などの酸系単量体、アクリル酸
２−ヒドロキンエテル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピルなどの水酸基含有単量体、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−１−、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有単量
体、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアミドなどのアミド基含ＷＭｉＬｘ体、グリシジルメ
タクリレートなどのオキシラン環含有単量体などや、そ
の他アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどが
用いられる。

以上の単量体を重合して得られるアクリル系重合体は１
重量手均分子量１０万以上、好ましくは２０〜２００万
の範囲となるようにする。重量平均分子量がｌＯ万に満
たない場合は、“分子鎖の可撓性に乏しく、感圧性接着
剤とした場合の接着特性に劣る傾向を示す。

尚１本発明に２ける重重平均分子量はゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーによりポリスチレンｙ４算にて
測定したものである。

なお１本発明に用いる感圧性接着剤を調製するに際して
は、必要に応じ種々のものを配合してもよい。

その任意配合成分の代表的なものとしては、テルペン系
、テルペンフェノール系、クマロンインテン系、スチレ
ン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系１石油系等
の樹脂などからなる粘着付与剤、室温で液状の粘着付与
樹脂、グロセスオイル、ポリエステル系可塑剤、ポリブ
テン、液状ゴムなどからなる軟化剤、ポリイソシアネー
ト、メラミン圏脂、アミンーエポキシ樹脂、過酸化物。

金属キレート化合物等などからなる架橋剤をめげること
ができる。粘着付与剤、軟化剤の配合量はこれらのａｋ
量でグラフト重合体と等量以下が過当であり、架橋剤の
配合量はグラフト重合体１００奄量部あたり約１０重量
部以下が適当である。

その他の任意配合成分としては例えば、酸化防止剤や紫
外線吸収剤、充填剤、顔料２増童剤など。

感圧性接着剤に配合される通例の添加剤をあげることが
できる。なお、その配合量は通常量でりってよい。

本発明の感圧性接着テープもしくはシートは上記のよう
にして得た感圧性接着剤を、プラスチックフィルム、紙
、−布、不礪匝、金属箔、もしくはこれらの積層フィル
ムの如き基材の少なくとも一方の面に必要に応じて下塗
り剤を介して直接。

もしくは間接的に塗布することによって１〜５００μ溝
の厚みでノー状に設けたものを加水分解処理することに
よって得られる。

加水分解処理は感圧性接着剤層の表ｍまたは表　２１１
部のみに施こされるものであって、該処理によ　ｄυ接
触角を増大させることが本発明の最も大きな　（特徴で
ある。一般には加水分解処理を施こすこと　。

により表面の濡れ性が良好となり、接触角は減少　Ｑす
ると考えられているが１本発明者らの研究では加水分解
の程度を制限し、特定の感圧性接着剤ＪＦｄ　　ｌの表
面または表層部のみを選択的に加水分解処理　イするこ
とによって、意外にも接触角が増大し、感圧性接着テー
プもしくにシートが優れた低温接着　１性及び耐曲面反
撓性ｔ−有するようになることを見　。

い出したのである。この場合、加水分解の程度は　。

感圧性接着剤ｌ−の全体厚の１０％以下、好ましく　・
Ｆｉ５％、実用的には１％以下とする。

加水分解による接触角の増大の度合は上記効果を発掠す
るために、ジエチレングリコールを用いた場合で加水分
解前の５％以と、好ましくは５０％以下、さらには５〜
３０％、最適には７〜２０％となるように調整する。

上記加水分解処理の方法としては特に制限されｔいが１
例えば前記にて得られた感圧性接着剤に６要に応じて架
橋剤を添加し、常法によシ基材に負布、ｖｉ、燥して感
圧性接着テープもしくはシートとする。次に、得られた
感圧性接着テープもしくまシートに塩酸などの酸性浴液
または水酸化ナトリウム溶液などの塩基性溶液を塗布、
または該浴夜中に＆漬することによって接触させて加水
分解れ理することが操作上、簡便で好ましい。

加水分解に用いる酸性溶液または塩基性溶液の震度は所
望の加水分解の度合によって随時変化させられるが１通
常２〜５０重童％、好ましくは５〜３０重童％＃度の範
囲とする。筐た。加水分解の度合は、こルらの濃度や、
溶液温度（処理温度）。

接触時間を変化させることで任意に設定することができ
るが、加水分解の度合が大きすぎると、感圧性接着剤ｌ
−深部にまで加水分解されてしｌうため、内部凝集力が
向上する反面、接着特性低下の原因となる。従って、接
触角が増大する程度の加水分解処理１１ｒ：感圧性接着
剤ｌ−表面または表１一部に施こすことが良いのである
。

〈発明の効果〉 以上のように本発明の感圧性接着テープもしくはシート
は、特定のアクリル系重合体を主成分とする感圧性接着
剤層の表面または表層部を接触角が増大するように加水
分解処理したものであるので、−東方や接着特性、特に
低温下・での接着特性に讃れ、しかも曲面貼付時におけ
る耐反撓性にも後れた効果を発揮するものである口 〈実施例〉 以下に本発明を具体例にて説明する。

実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌棒を備えた反応容器
にアクリル酸ブチル１００部（重量部、以下同様）、ア
クリル酸ヒドロキシエチル０．２部。

アゾビスインブチロニトリル０．４部および酢酸エチル
１００部を入れて窒素気流下、６０℃にて５時間重合反
応を行ない１次いで７０℃にて２Ｉ＃Ｐ間反応を続け、
さらに得られた重合反応溶液に３官能性インシアネ一ト
系架倫剤２部ｔ−添加してアクリル系重合体を得た。

得られた電合体浴液を浴剤希釈によυ塗工に通した粘度
となるように調整したのち、厚さ５０μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとに乾燥後の糊厚が５０μ溝
となるように塗工、乾燥した。

次に、５０℃で２日間熟成を行なったの５．８０℃の１
０ｉｉ量％水酸化ナトリウム水浴液中に約２分間浸漬し
、７０℃で１時間乾燥１次いで７０℃で１時間減圧乾燥
金行ない１表面が加水分解された本発明の感圧性接着テ
ープを得た。

実施例２ 加水分解処理の時間（浸漬時間）を５分とした以外は実
施例１と同様にして感圧性接着テープを得た。

実施例３ 加水分解処理の時間を１５分とした以外は実施例１と同
様にして感圧性接着テープを得た。

比較例１ アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸５部、アゾビス
イソブチロニトリル０．４部、酢酸エチル１００部を実
施例１に準じて重合反応させ、得られたアクリル系重合
体溶液を厚さ５０μ鴫のポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に乾燥後の糊厚が５０μｓｘとなるように塗工
、乾燥して感圧性接着テープを得た。

比較例２ アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル０．２部を用いた以外は比較例１と同様にして感圧性
接着テープを得た。

比較例３ アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、アクリル酸
ヒドロキシエチル０．２部を用いた以外は比較例１と同
様にして感圧性接着テープを得た。

Ｊ：記各実施例および比較例にて得られた感圧性接着テ
ープの特性、および下記に示す評価試験の結果を第１表
に示す。

評価試験 〔接着力〕 ＪＩＳ　　Ｚ　　１５２２に準じて測定した。

〔クリープ〕（ズレ距１１１ｉ） 表面が鏡面状のフェノール樹脂板の一端に粘着テープを
貼着しく接着面積２０鵡ＸｌＯｉｍ）、３０分後にこれ
ｅ４０℃下に３０分間放置してエージング処理した。次
に、フェノール樹脂板を垂下すると共にその粘着テープ
の自由端に１ｋｇの均一荷重を負荷して接着剤Ｊ−に引
張り剪断応力を作用させ、この状態で２４時間あたりの
ズレ距離をクリープ試験機を用いて測定した。

〔曲面反撓性〕

直径２００　ａｘの円柱状で表面が鏡面状のＡＢＳ製円
筒に、谷実施例および比較例にて得た感圧性接着テープ
（但し、基材にアルミニウム板（８０ｉ＋５ＸＩＱ絹）
を便用したもの〕を貼付して、感圧性接着剤Ｊ−の反撓
力を作用させ、２４時間後のアルミニウム板末端のＡＢ
Ｓ製円筒からの浮き距離を測定した。

〔耐寒性〕

厚さ４龍のスレート板（２０騙Ｘ２０間）に谷実施例お
よび比較例にて得ｆｃ感圧性Ｖ：看テープを２０℃の温
度下で２ｋｌｉ＋ロール乞用いて１往復させて貼着する
。次にこのテープの他面を表面が鏡面状の金属板（５０
！ｉ、１５０關×５０罷）に２に９０−ルを用いて１往
復させて圧着する。このようにして作製した試験片を一
５℃の温度下で５時間放置し。

同温度下で高さ２ｍの地点よりコンクリート面に落下さ
せ、スレート板の剥がれの有無を調べた。

第１表 ＊１　３／３：試験片３片中剥がれなかった数３片０／
３：試験片３片中剥がれなかった数０片部、上記実施例
で加水分解に用いた塩基性溶液に代えて酸溶液を用いて
加水分解を行なったところ、Ｅ記結果と同様な傾向を示
すものであった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数１４以下の第１級アルコールもしくは第２
   級アルコールを用いてなる（メタ）アクリル酸エステル
   を５０重量％以上重合してなり、ガラス転移温度が−２
   ０℃以下のアクリル系重合体を主成分とする感圧性接着
   剤を基材の少なくとも一方の面に層状に設けてなるもの
   であつて、該感圧性接着剤層の表面または表層部が加水
   分解されて接触角が増大していることを特徴とする感圧
   性接着テープもしくはシート。
2. （２）（メタ）アクリル酸エステルにおけるアルコール
   部分の平均炭素数が４〜１２である特許請求の範囲第１
   項記載の感圧性接着テープもしくはシート。
3. （３）アクリル系重合体の重量平均分子量が１０万以上
   である特許請求の範囲第１項記載の感圧性接着テープも
   しくはシート。
4. （４）接触角がジエチレングリコールを用いた場合加水
   分解前の５％以上増大している特許請求の範囲第１項記
   載の感圧性接着テープもしくはシート。