JPH01142039A

JPH01142039A - Ｒｕを回収する方法

Info

Publication number: JPH01142039A
Application number: JP30255487A
Authority: JP
Inventors: Toru Shoji; 亨庄司
Original assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Current assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Priority date: 1987-11-30
Filing date: 1987-11-30
Publication date: 1989-06-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明の方法は、反応部分においてＲｕ又はＲｕ酸化物
および基体金属酸化物の塩素化反応とＲｕ塩化物の解離
反応および基体金属塩化物の揮発分離とを全て行なうこ
とによるＲｕ回収方法に係るものである。

（従来技術とその問題点）近年酸化チタン（金属チタンの表層が酸化した場合も含
む）、酸化コバルト、酸化銅、酸化すず、アルミナ、シ
リカ等の金属酸化物基体上に、ルテニウム酸化物被膜を
設けた不溶性金属電極や酸化触媒が、種々の電気化学の
分野、特に食塩電解工業における不溶性電極として人里
に使用されている。またチタン酸化物等に白金族金属を
被覆した磁性材、半導体材料が広く使用されている。こ
のような金属電極や触媒等は、かなりの長寿命を有する
ものであるが、使用中にＲｕ酸化物被膜が徐々に消耗、
低活性化し、一定の性能を維持できなくなった際には、
新しい電極等に取り替える必要がある。こうした使用済
の金属電極等には、尚相当量の高価なＲｕが被膜中に残
存し、これを回収し有効利用することは工業上重要であ
る。

従来、この種の技術に関連するものとして特開昭５１−
６８４９３号には、Ｒｕ又はその化合物を含む難溶性物
質の可溶化法が、特開昭５１−６８４９９号にはＲｕ又
はその化合物を含む難溶性物質を処理してＲｕを回収す
る方法が示されている。しかし、これらの方法は、剥離
物に対するアルカリ溶融塩処理、酸化溶液溶解工程に複
雑かつ長時間の処理を要する。また、基体金属酸化物を
も溶融するため大地の高温加熱装置が必要となり、さら
にＲｕと基体金属酸化物を分離する際、基体金属酸化物
が析出し、効率が悪く工業的に最適なＲｕの回収方法と
は言えない。

（発明の目的）本発明は、畝上の事情に鑑みなされたもので、その目的
は、Ｒｕ又はその酸化物と基体金属酸化物を含む回収物
から簡便かつ効率良＜Ｒｕを回収する方法を提供するこ
とにある。

（発明の構成）本発明は、Ｒｕを回収する方法において、Ｒｕ又はその
酸化物と基体金属酸化物を含む回収物を還元性雰囲気下
で特にカーボン単体の存在下で塩素を流しながら加熱す
ることにより、基体金属酸化物及びＲｕ又はその酸化物
を塩化物に変え、それより塩素分圧を反応により減少さ
せＲｕ塩化物のみを金属Ｒｕに解離させた後、分離回収
することを特徴とする。　　　゛塩素化においては、Ｒｕ又はその酸化物と基体金属酸化
物を含む回収物を塩素と還元性ガスの混合ガスを流しな
がら加熱してもよいが、とくにカーボン粉末は混合した
後塩素を流しながら加熱するとよい。Ｒｕまたはその酸
化物は基体金属酸化物は塩化物に変わるが、その混合物
が塩素量に対して過剰にあると、塩素は、はぼ完全に反
応し、塩素分圧が微小となり、Ｒｕ塩化物は容易に解離
反応を起こし金属Ｒｕになる。−船釣に使用される基体
金属の塩化物は、解離反応を起こさず又沸点も昇華点も
Ｒｕ塩化物の解離温度に比べて低いため、気体相として
反応系外へ容易に運び出す事ができる。

これらの主反応をカーボン単体で作られた主反応部で行
わせる。

これは触媒反応により生成する金属Ｒｕの残存する場所
を決めることと、基体金属酸化物の塩化反応が発熱反応
であ、るため、その発熱をカーボンで吸収し、反応部の
温度を均一にしかも安定に保つ効果がある。

また主反応部内は、流動状態で反応が行われている為、
より一層温度や材料が均一になる。

触媒反応によって生成する金属Ｒｕは気相成長を起こし
、１００μｍ以上の粒子にまで成長するが、回収率の向
上のためには、ガスの排出経路にこれらが運び出されな
いためのフィルター層を設けるとよい。

そこで、カーボン製の主反応部の外側の複反応部をフィ
ルター層として使用し、解離反応により生成する金属Ｒ
ｕの反応系外への移動を防止している。

反応部分の温度は６００℃以上で行うのが好ましい。

これより低い温度では塩素化が完全に行われないことが
あるとともに、塩素化が完全に行われずに塩素分圧の高
い状態が保持されると、Ｒｕ塩化物が金属Ｒｕに解離で
きず揮発して系外へでてしまうおそれがある。

ここで、反応部分の温度は６００℃以上が好ましいが、
塩化反応が発熱反応である場合、加熱温度が６００℃未
満であっても反応熱により６００　’Ｉｌｌ：以上に保
持することは可能である。

しかし、加熱温度が４００℃未満になると塩化反応が起
こりにくく、それによる発熱が期待できなくなる。

なお、Ｒｕ及び基体金属の代表的な塩化物の諸性質は以
下の通りである。

ＲｕＣ１３解離塩素圧　２４ｍｍＨｇ／４５０℃３８９
＊ｎ）Ｉｇ／７４０℃ ＡＩ　ＣＩ　、　　昇華点　　１８２．７℃ＴｉＣＺ４
沸点　１３６．４℃ ＺｒＣｌ４　　昇華点　　　３３１”ＣＴａＣ１４沸点
　２４２℃ ５ｉＣ１４〃５７．５７℃ ５ｎｌＪ４　　　〃１１４．１℃ 以下図面にもとすいて実施例と従来例について説明する
。

（実施例１）二酸化Ｒｕと二酸化チタン（ルチル）の複合酸化物（Ｒ
ｕ４．８２ｗｔ％）７ｋｇをカーボン粉末１　、１１　
ｋｇと混合し、第１図に示す如く、この混合物１を塩化
物化容器５中に入れ、電気炉２により塩化物化容器５を
８００℃に加熱した。塩素ガスを塩素ガス導入管３から
１０β／ｍｉｎ流し、カーボンルツボ４中で主反応を起
こさせ、その外側の部分を副反応部ならびにＲｕ粉末の
フィルター層として使用し、基体金属酸化物を塩化物に
して揮発させ、それを冷却管６を通して液化し、基体塩
化物捕集タンク７に移した。

これを６時間続けた後、残材料を取り出し、アルカリ液
によってＲｕを溶解し、還元によってＲｕを回収したと
ころ、未反応部分を差し引いて計算したＲｕの回収率は
９９％であった。

（従来例）二酸化Ｒｕと二酸化チタン（ルチル）の複合酸化物（Ｒ
ｕ５．０２ｗｔ％）５ｋｇをＫ　ＯＨ＋　Ｋ　Ｎ　Ｏ＊
を用い８００℃で融解したところ、Ｋ　ＯＨ８，４ｋｇ
。

Ｋ　Ｎ　Ｏ３０，９ｋｇを要し、Ｒｕの回収率は８６％
であった。

上記実施例及び従来例で明らかなように、本発明は、回
収率が９９％以上であるのに対し、従来例は８６％と低
いことがわかる。また、従来例では溶融塩処理工程、酸
性溶液溶解工程等の複雑かつ、長時間の処理を必要とし
た。

（発明の効果）以上詳述したように、本発明によれば従来に比し、効率
良く、Ｒｕを金属基体酸化物から分離回収することがで
き、しかも従来のように多段の湿式処理工程を必要とし
ないため、経済的にしかも短時間に回収することができ
るという効果がある。

また、カーボン単体が存在するとそのカーボン単体の部
分で主反応が生じるので、消費した回収物に見合う回収
物を追加していくことにより連続操業が可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の回収方法を示す概略図である。出願人　　田中貴金属工業株式会社１　震合物２宛入炉３　ｉ馴をヵ・ス尊入９言４　カー末１°＞ルッ木゛５　ａ（Ｌ物化容に６力軒鷲７１１体Ｌ４１−’Ｉ勿１Ｆ亀り９り。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ｒｕ又はその酸化物と基体金属酸化物を含む回収
物を還元性雰囲気下で、加熱しながら塩素ガスを流すこ
とにより基体金属酸化物を塩化物にして蒸発分離するこ
とを特徴とするＲｕを回収する方法。
（２）加熱温度がＲｕ塩化物の解離温度または分解温度
以上で、かつ基体金属塩化物の沸点または昇華点以上で
あることを特徴とする特許請求の範囲の第１項記載の方
法。
（３）反応後のガスの排気経路にＲｕ微粉末に対するフ
ィルター層を持つことを特徴とする特許請求の範囲第１
項又は第２項に記載の方法。
（４）Ｒｕまたはその酸化物と基体金属酸化物の塩化反
応を主に行わせる部分を持つことを特徴とする特許請求
の範囲第１項〜第３項に記載のいずれかの方法。
（５）還元性雰囲気をカーボン単体で行うことを特徴と
する特許請求の範囲第１項〜第４項に記載のいずれかの
方法。
（６）反応部分の温度が６００℃以上であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項〜第５項に記載のいずれか
の方法。