JPH01132605A - 液状エポキシ化変性α‐オレフイン系重合体、その製法およびその用途 - Google Patents
液状エポキシ化変性α‐オレフイン系重合体、その製法およびその用途Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/08—Epoxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明は、液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体
、その製法およびその用途に関する。さらに詳細には、
潤滑油配合剤、塗料用配合剤、樹脂用改質剤などの用途
に優れた性能を発揮することのできる液状エポキシ化変
性α−オレフィン系重合体に関する。なお、本発明にお
いて重合体とい゛う語は、単独重合体のみならず共重合
体を含めた意味で用いられることがある。
、その製法およびその用途に関する。さらに詳細には、
潤滑油配合剤、塗料用配合剤、樹脂用改質剤などの用途
に優れた性能を発揮することのできる液状エポキシ化変
性α−オレフィン系重合体に関する。なお、本発明にお
いて重合体とい゛う語は、単独重合体のみならず共重合
体を含めた意味で用いられることがある。
[従来の技術]
ギヤ油、エンジン油、グリース、金属加工油、離型剤な
どの潤滑油にはその使用目的に応じてその性能を向上さ
せるために種々の添加剤が配合されており、これらの添
加剤の大部分は極性化合物である。これらの添加剤が初
期の目的を達成するためには、これらの潤滑油基油に対
して溶解することが望ましいが、これらの添加剤の中に
は基油に対する親和性の低いものもあり、その場合は溶
解することなく、基油中に単に分散している状態のもの
も多かった。最近、潤滑油基油は従来の鉱油からオレフ
ィン系重合体油に代表される合成潤滑油への代替が進行
しつつあるが、これらの合成潤滑油では上記の傾向が一
層明瞭になっており、潤滑油の性能向上効果が充分に現
れないことが多かった。従って、潤滑油用途の分野にお
いては種々の潤滑油用添加剤の基油に対する溶解性を向
上させることのできる相溶化剤が強(求められている。
どの潤滑油にはその使用目的に応じてその性能を向上さ
せるために種々の添加剤が配合されており、これらの添
加剤の大部分は極性化合物である。これらの添加剤が初
期の目的を達成するためには、これらの潤滑油基油に対
して溶解することが望ましいが、これらの添加剤の中に
は基油に対する親和性の低いものもあり、その場合は溶
解することなく、基油中に単に分散している状態のもの
も多かった。最近、潤滑油基油は従来の鉱油からオレフ
ィン系重合体油に代表される合成潤滑油への代替が進行
しつつあるが、これらの合成潤滑油では上記の傾向が一
層明瞭になっており、潤滑油の性能向上効果が充分に現
れないことが多かった。従って、潤滑油用途の分野にお
いては種々の潤滑油用添加剤の基油に対する溶解性を向
上させることのできる相溶化剤が強(求められている。
また、塗料の分野においても種々の目的に応じた添加剤
が配合されている。たとえば、フィラー沈降防止剤、フ
レ防止剤、低温可視性付与剤としては在米から超微粉シ
リカ、mva細沈降性炭酸カルシウム、ベントナイト、
有機ベントナイト類などが用いられているが、使用目的
によってはいずれも充分な性能を発揮しているとは言い
難い。従って、塗料用途の分野においても上記性能に優
れた塗料用配合剤が強く要望されている。
が配合されている。たとえば、フィラー沈降防止剤、フ
レ防止剤、低温可視性付与剤としては在米から超微粉シ
リカ、mva細沈降性炭酸カルシウム、ベントナイト、
有機ベントナイト類などが用いられているが、使用目的
によってはいずれも充分な性能を発揮しているとは言い
難い。従って、塗料用途の分野においても上記性能に優
れた塗料用配合剤が強く要望されている。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明者らは、在米の潤滑油用配合剤において上述の問
題点のあることを認識し、さらに優れた性能を発揮する
ことのできるこれらの配合剤について鋭意検討した結果
、特定の性状の液状エポキシ化変性α−オレフイン系重
合体が新規物質であり、該液状エポキシ化変性α−オレ
フィン系重合体が上記目的を達成できることを見出し、
本発明に到達したものである。
題点のあることを認識し、さらに優れた性能を発揮する
ことのできるこれらの配合剤について鋭意検討した結果
、特定の性状の液状エポキシ化変性α−オレフイン系重
合体が新規物質であり、該液状エポキシ化変性α−オレ
フィン系重合体が上記目的を達成できることを見出し、
本発明に到達したものである。
本発明の目的は、新規物質である液状エポキシ化変性α
−オレフイン系重合体、その製法およびその用途を提供
することにある。
−オレフイン系重合体、その製法およびその用途を提供
することにある。
E問題点を解決するための手段]
本発明によれば、炭素原子数が3ないし20のα−オレ
フィンから構成される液状α−オレフィン系重合体のエ
ポキシ化変性物であって、(i) 該液状エポキシ化
変性α−オレフイン系重合体の13cmNMRスペクト
ル中において重合体主鎖中の隣接した2個の3級炭素原
子間に2個の連続したメチレン連鎖に基づくシグナルが
観測されないこと、 (iQ 該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合
体のベーパープレッシャーオスモメーター(VPO)で
測定した数平均分子量(Mn)が200ないし1000
0の範囲にあること、および (iii) エポキシ基が該液状α−オレフイン系重合
体の分子末端に位置するα−オレフィンに由来する炭素
原子に結合しており、ヒドロキシル基の含有割合が該液
状ヒドロキシル化変性α−オレフイン系重合体100g
あたり0.01ないし0.5モルの範囲にあること、に
よって特徴づけられる液状エポキシ化変性α−オレフィ
ン系重合体が提供される。
フィンから構成される液状α−オレフィン系重合体のエ
ポキシ化変性物であって、(i) 該液状エポキシ化
変性α−オレフイン系重合体の13cmNMRスペクト
ル中において重合体主鎖中の隣接した2個の3級炭素原
子間に2個の連続したメチレン連鎖に基づくシグナルが
観測されないこと、 (iQ 該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合
体のベーパープレッシャーオスモメーター(VPO)で
測定した数平均分子量(Mn)が200ないし1000
0の範囲にあること、および (iii) エポキシ基が該液状α−オレフイン系重合
体の分子末端に位置するα−オレフィンに由来する炭素
原子に結合しており、ヒドロキシル基の含有割合が該液
状ヒドロキシル化変性α−オレフイン系重合体100g
あたり0.01ないし0.5モルの範囲にあること、に
よって特徴づけられる液状エポキシ化変性α−オレフィ
ン系重合体が提供される。
さらに本発明によれば、該液状エポキシ化変性α−オレ
フイン系重合体の下記製法(1)および(2)が提供さ
れる。
フイン系重合体の下記製法(1)および(2)が提供さ
れる。
(1)炭素原子数が3ないし20のα−オレフインから
構成されかつ、 (i) 13C−NMRスペクトル中において重合体
主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個のメチレ
ン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、および (10ペーパープレッシャーオスモメーター(VPO)
で測定した数平均分子量(Mn)が200ないし100
00のIABにあること、によって表わされる重合体分
子末端に炭素・炭素不飽和結合を有する液状α−オレフ
イン系重合体に、有機酸の存在下に過酸化水素を反応さ
せることを特徴とする液状エポキシ化変性α−オレフイ
ン系重合体の製法。
構成されかつ、 (i) 13C−NMRスペクトル中において重合体
主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個のメチレ
ン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、および (10ペーパープレッシャーオスモメーター(VPO)
で測定した数平均分子量(Mn)が200ないし100
00のIABにあること、によって表わされる重合体分
子末端に炭素・炭素不飽和結合を有する液状α−オレフ
イン系重合体に、有機酸の存在下に過酸化水素を反応さ
せることを特徴とする液状エポキシ化変性α−オレフイ
ン系重合体の製法。
(2)炭素原子数が3ないし20のα−オレフインから
構成されかつ、 (i) 13C−NMRスペクトル中において重合体
主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個のメチレ
ン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、および GOペーパープレッシャーオスモメーター(VPO)で
測定した数平均分子量(Mn)が200ないし1000
0の範囲にあること、 によって表わされる重合体分子末端に炭素・炭素不飽和
結合を有する液状α−オレフイン系重合体に、有機過酸
化物を反応させることを特徴とする液状エポキシ化変性
α−オレフイン系重合体の製法。
構成されかつ、 (i) 13C−NMRスペクトル中において重合体
主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個のメチレ
ン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、および GOペーパープレッシャーオスモメーター(VPO)で
測定した数平均分子量(Mn)が200ないし1000
0の範囲にあること、 によって表わされる重合体分子末端に炭素・炭素不飽和
結合を有する液状α−オレフイン系重合体に、有機過酸
化物を反応させることを特徴とする液状エポキシ化変性
α−オレフイン系重合体の製法。
またさらに、本発明によれば、
炭素原子数が3ないし20のα−オレフインからHII
威される液状α−オレフィン系重合体のエポキシ化変性
物であって、 (i) 該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合
体の13C−NMRスペクトル中において重合体主鎖中
の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続したメチ
レン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、 (jO該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合体の
ペーパープレッシャーオスモメーター(V P O)テ
測定した数平均分子t (@ n )が200ないし1
0000の範囲にあること、および (ト) エポキシ基が該液状α−オレフイン系重合体の
分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素原子
に結合しており、エポキシ基の含有割合が該液状エポキ
シ化変性α−オレフイン系重合体100gあたり0.0
1ないし0.5モルの範囲にあること、 によって特徴づけられる液状エボキン化変性α−オレフ
インi/!S重合体からなる潤滑油配合剤、および 炭素原子数が3ないし20のα−オレフィンから構成さ
れる液状α−オレフイン系重合体のエポキシ化変性物で
あって、 (i) 該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合
体の”C−N M Rスペクトル中において重合体主鎖
中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続したメ
チレン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、 CD 該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体
のペーパープレッシャーオスモメーター(v p o
>で測定した数平均分子量(Mn)が200ないし10
000の範囲にあること、および (iii)エポキシ基が該液状α−オレフィン系重合体
の分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素原
子に結合しており、エポキシ基の含有割合が該液状エポ
キシ化変性α−オレフイン系重合体100gあたり0.
01ないし0.5モルの範囲にあること、 によって特徴づけられる液状エポキシ化変性α−オレフ
ィン系重合体からなる塗料用配合剤が提供される。
威される液状α−オレフィン系重合体のエポキシ化変性
物であって、 (i) 該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合
体の13C−NMRスペクトル中において重合体主鎖中
の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続したメチ
レン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、 (jO該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合体の
ペーパープレッシャーオスモメーター(V P O)テ
測定した数平均分子t (@ n )が200ないし1
0000の範囲にあること、および (ト) エポキシ基が該液状α−オレフイン系重合体の
分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素原子
に結合しており、エポキシ基の含有割合が該液状エポキ
シ化変性α−オレフイン系重合体100gあたり0.0
1ないし0.5モルの範囲にあること、 によって特徴づけられる液状エボキン化変性α−オレフ
インi/!S重合体からなる潤滑油配合剤、および 炭素原子数が3ないし20のα−オレフィンから構成さ
れる液状α−オレフイン系重合体のエポキシ化変性物で
あって、 (i) 該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合
体の”C−N M Rスペクトル中において重合体主鎖
中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続したメ
チレン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、 CD 該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体
のペーパープレッシャーオスモメーター(v p o
>で測定した数平均分子量(Mn)が200ないし10
000の範囲にあること、および (iii)エポキシ基が該液状α−オレフィン系重合体
の分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素原
子に結合しており、エポキシ基の含有割合が該液状エポ
キシ化変性α−オレフイン系重合体100gあたり0.
01ないし0.5モルの範囲にあること、 によって特徴づけられる液状エポキシ化変性α−オレフ
ィン系重合体からなる塗料用配合剤が提供される。
本発明の液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体は
、炭素原子数が3ないし20のα−オレフィンから構成
される液状α−オレフイン系重合体のエポキシ化変性物
であって、エポキシ基は該液状σ−オレフィン系重合体
の分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素・
炭素不飽和結合を介して形成しており、少なくとも1個
のエポキシ基が結合したものであり、たとえばJISK
−2269に基づき測定した流動点が50℃以下であり
、JIS K−2283に基づき測定した100℃に
おける動粘度が1xio’センチストークス以下のもの
である。
、炭素原子数が3ないし20のα−オレフィンから構成
される液状α−オレフイン系重合体のエポキシ化変性物
であって、エポキシ基は該液状σ−オレフィン系重合体
の分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素・
炭素不飽和結合を介して形成しており、少なくとも1個
のエポキシ基が結合したものであり、たとえばJISK
−2269に基づき測定した流動点が50℃以下であり
、JIS K−2283に基づき測定した100℃に
おける動粘度が1xio’センチストークス以下のもの
である。
該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合体は、その
”C−NMRスペクトル中において重合体主鎖中の隣接
した22個の3級炭素原子間に2個の連続したメチレン
連鎖に基づくシグナルが観測されない。
”C−NMRスペクトル中において重合体主鎖中の隣接
した22個の3級炭素原子間に2個の連続したメチレン
連鎖に基づくシグナルが観測されない。
また、該液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合体の
ペーパープレッシャーオスモメーター(■PO)で測定
した数平均分子it (M n )は200ないし10
000、好ましくは300ないし8000、とくに好ま
しくは500ないし5000の範囲にある。また、13
5℃のデカリン中で測定した極限粘度(η3は0.01
ないし0.4 di/、、好ましくは0.02ないし0
、35 cll/g、とくに好ましくは0.03ない
し0.3dl/gの範囲である。
ペーパープレッシャーオスモメーター(■PO)で測定
した数平均分子it (M n )は200ないし10
000、好ましくは300ないし8000、とくに好ま
しくは500ないし5000の範囲にある。また、13
5℃のデカリン中で測定した極限粘度(η3は0.01
ないし0.4 di/、、好ましくは0.02ないし0
、35 cll/g、とくに好ましくは0.03ない
し0.3dl/gの範囲である。
該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体のゲルパ
ーミエイションクロマトグラフイー(GPC)によって
測定した分子量分布(rnts/rwn)は1.1ない
し4.0、好ましくは1.2ないし2.0、とくに好ま
しくは1.3ないし2.5の範囲である。
ーミエイションクロマトグラフイー(GPC)によって
測定した分子量分布(rnts/rwn)は1.1ない
し4.0、好ましくは1.2ないし2.0、とくに好ま
しくは1.3ないし2.5の範囲である。
該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体のエポキ
シ基の含有割合は該液状エポキシ化変性α−オレフイン
系重全体100g中に0.01ないし0.5モル、好ま
しくは0.015ないし0.3モル、とくに好ましくは
0.02ないし0.2モルの1I14Bである6 本発明の液偉エポキシ化変性α−オレフイン重合体の製
造に使用される該液状α−オレフイン系重合体の135
℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]は通常は0.
01ないし0 、4 dl/g、好ましくは0.03な
いし0.3dl/、の範囲にあり、ベーパープレッシャ
ーオスモメーター(v p o )によって測定した数
平均分子量は通常は200ないLloooo、好、t
L < 1! 300ないし8ooo1とくに好ましく
は500ないし5000にあり、GPC法によって測定
した分子量分布(Mw/Mn)は通常は4.0以下、好
ましくは3.0以下、とくに2.5以下の範囲にある。
シ基の含有割合は該液状エポキシ化変性α−オレフイン
系重全体100g中に0.01ないし0.5モル、好ま
しくは0.015ないし0.3モル、とくに好ましくは
0.02ないし0.2モルの1I14Bである6 本発明の液偉エポキシ化変性α−オレフイン重合体の製
造に使用される該液状α−オレフイン系重合体の135
℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]は通常は0.
01ないし0 、4 dl/g、好ましくは0.03な
いし0.3dl/、の範囲にあり、ベーパープレッシャ
ーオスモメーター(v p o )によって測定した数
平均分子量は通常は200ないLloooo、好、t
L < 1! 300ないし8ooo1とくに好ましく
は500ないし5000にあり、GPC法によって測定
した分子量分布(Mw/Mn)は通常は4.0以下、好
ましくは3.0以下、とくに2.5以下の範囲にある。
該液状α−オレフイン系重合体の沃素価は1ないし12
5、好ましくは2ないし1li5の範囲にある。該液状
α−オレフイン系重合体はその重合体分子の片末端にα
−オレフィン単位に基づく炭素・炭素不飽和結合を有し
ているか、または片末端にα−オレフィン単位に基づく
炭素・炭素不飽和結合を有しているものと重合体分子の
片末端に炭素・炭素不飽和結合を有していないものとの
混合物である。
5、好ましくは2ないし1li5の範囲にある。該液状
α−オレフイン系重合体はその重合体分子の片末端にα
−オレフィン単位に基づく炭素・炭素不飽和結合を有し
ているか、または片末端にα−オレフィン単位に基づく
炭素・炭素不飽和結合を有しているものと重合体分子の
片末端に炭素・炭素不飽和結合を有していないものとの
混合物である。
本発明の液状エポキシ比変性α−オレフイン系重合体を
うるための変性反応に用いる場合には、重合体分子の片
末端がすべて炭素・炭素不飽和結合であるものが好まし
い。
うるための変性反応に用いる場合には、重合体分子の片
末端がすべて炭素・炭素不飽和結合であるものが好まし
い。
該液状α−オレフイン重合体の構成成分である炭素原子
数が3ないし20のα−オレフィン成分として具体的に
は、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチ
ル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン
、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセ
ンなどを例示することができる。また、非共役ポリエン
成分として、具体的には、1,4−ヘキサジエン、1,
4−ペンタジェン、1,7−オクタノエン、1,8−7
ナジエン1.1,9−デカツエン、4−メチル−1,4
−ヘキサノエン、5−メチル−1,4−へキサジエン、
5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタノ
エン、5−ビニル−2−フルボルネン、5−メチレン−
2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタジエン、5.
8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレンなどを例示
することができる。
数が3ないし20のα−オレフィン成分として具体的に
は、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチ
ル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン
、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセ
ンなどを例示することができる。また、非共役ポリエン
成分として、具体的には、1,4−ヘキサジエン、1,
4−ペンタジェン、1,7−オクタノエン、1,8−7
ナジエン1.1,9−デカツエン、4−メチル−1,4
−ヘキサノエン、5−メチル−1,4−へキサジエン、
5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタノ
エン、5−ビニル−2−フルボルネン、5−メチレン−
2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタジエン、5.
8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレンなどを例示
することができる。
該液状α−オレフイン系重合体において、該α−オレフ
イン成分は、その配列状態についてみると、該重合体の
”C−NMRスペクトルには、重合体主鎖中の隣接した
2個の三級炭素原子間に2個の連続したメチレン3に頻
に基づくシグナルが観測されない。
イン成分は、その配列状態についてみると、該重合体の
”C−NMRスペクトルには、重合体主鎖中の隣接した
2個の三級炭素原子間に2個の連続したメチレン3に頻
に基づくシグナルが観測されない。
例えば、1−ヘキセン重合体において下記結合、C,H
,C,l(、C,H。
,C,l(、C,H。
では、いずれの隣接した2個の三級炭素原子間には1個
の孤立したメチレン基のシグナルが観測されるが、2個
の連続したメチレン!鎖に基づくシグナルは観測されな
い、このことは、該重合体において、1−ヘキセン成分
が重合する際に、いずれの成分も規則正しい頭尾結合配
列をしていることを示している。
の孤立したメチレン基のシグナルが観測されるが、2個
の連続したメチレン!鎖に基づくシグナルは観測されな
い、このことは、該重合体において、1−ヘキセン成分
が重合する際に、いずれの成分も規則正しい頭尾結合配
列をしていることを示している。
一方、1−ヘキセン重合体において、下記結合、−CH
−CH−CH2−CH2−CH−CH−CH,−(:4
H,C,H,C,11,C,H。
−CH−CH2−CH2−CH−CH−CH,−(:4
H,C,H,C,11,C,H。
では、隣接した2個の炭−素原子間には2個の連続した
メチレン連鎖に基づくシグナルが観測される。
メチレン連鎖に基づくシグナルが観測される。
このことは、該重合体において1−ヘキセン成分が重合
する際に、類題結合、属地結合が存在することを示して
いる。
する際に、類題結合、属地結合が存在することを示して
いる。
該液状α−オレフィン重合体、特にプロピレン又1i1
−ブテン重合体の「3個のモノマーユニ7)連鎖」でみ
たミクロアイソタフティシティは0.35以下、好まし
くは0.3以下、より好ましくは0.28以下である。
−ブテン重合体の「3個のモノマーユニ7)連鎖」でみ
たミクロアイソタフティシティは0.35以下、好まし
くは0.3以下、より好ましくは0.28以下である。
該ミクロフィンタフティシティの値は、該液状α−オレ
フイン重全体連頻におけるモノマーユニット連鎖の中で
、立体構造の最小単位である「3個のモノマーユニット
連鎖」ノ可能な組み合わせ数の総数のX(例えば3個の
モノマーユニット連鎖単位の場合は1.4個のモノマー
ユニット連鎖単位の場合は3)に対して、上記[3個の
モノマーユニット連鎖]がとり得る三種の配列、すなわ
ち鋤・鶴配列(アイソタクティック配列)、働・r配列
及びr’r配列の中で、I−l配列をとっている該13
個のモノマーユニツ) 連MJの数yの割合(y/x)
を示す。
フイン重全体連頻におけるモノマーユニット連鎖の中で
、立体構造の最小単位である「3個のモノマーユニット
連鎖」ノ可能な組み合わせ数の総数のX(例えば3個の
モノマーユニット連鎖単位の場合は1.4個のモノマー
ユニット連鎖単位の場合は3)に対して、上記[3個の
モノマーユニット連鎖]がとり得る三種の配列、すなわ
ち鋤・鶴配列(アイソタクティック配列)、働・r配列
及びr’r配列の中で、I−l配列をとっている該13
個のモノマーユニツ) 連MJの数yの割合(y/x)
を示す。
上述のように、本発明で3個のモノマーユニット連鎖で
みたミクロアイソタフティシティとは、それ自体公知の
13C核磁気共鳴スペクトルの手法によって3個のモノ
マーユニット連鎖に着目し、該3個のモノマーユニット
連鎖単位における3個のモノマーユニットがアイツタク
チイックに配列している分率を定量したものである。
みたミクロアイソタフティシティとは、それ自体公知の
13C核磁気共鳴スペクトルの手法によって3個のモノ
マーユニット連鎖に着目し、該3個のモノマーユニット
連鎖単位における3個のモノマーユニットがアイツタク
チイックに配列している分率を定量したものである。
なお、該重合体の”C−NMRの測定は、例えば、10
−一の試料管中で約200Bの重合体を1曽lのへキサ
クロロブタジェンに溶解した溶液を、通常、測定温度1
20℃、測定周波数25.O5MHz、スペクトル幅1
500H2,フィルター幅1500H2,パルス繰返し
時間4.2秒、パルス幅7μ秒積算回数2000〜50
00回の条件で測定した。
−一の試料管中で約200Bの重合体を1曽lのへキサ
クロロブタジェンに溶解した溶液を、通常、測定温度1
20℃、測定周波数25.O5MHz、スペクトル幅1
500H2,フィルター幅1500H2,パルス繰返し
時間4.2秒、パルス幅7μ秒積算回数2000〜50
00回の条件で測定した。
スペクトルの解析はL 、 P 、 L indema
n、 A nal。
n、 A nal。
Chem、 、土3,1245(1971)、J、C,
Randall、 Macrowolecular、
1 1−1592(197B)らの報告に基づいて行
った。
Randall、 Macrowolecular、
1 1−1592(197B)らの報告に基づいて行
った。
該液状αニオレフイン重合体は、
(A) 共役π電子を有する基を配位子としたジルコ
ニウム化合物、および CB) アルミノオキサン からなる触媒の存在下に、炭素原子数が3ないし20の
α−オレフィンおよび必要に応じて非共役ポリエンを共
重合せしめることにより調製することができる。
ニウム化合物、および CB) アルミノオキサン からなる触媒の存在下に、炭素原子数が3ないし20の
α−オレフィンおよび必要に応じて非共役ポリエンを共
重合せしめることにより調製することができる。
該液状α−オレフイン系重合体は本出願人の出願に係る
特開昭61−221207号公報および特願昭61−1
56168号、に提案した方法、具体的には、 [A] 周期律表の■b族、vb族およびvtb族よ
りなる群から選ばれた遷移金属の化合物、および [B] −船底(III)または−船底(IV)に (式中、Rは炭化水素基を示し、曽は好ましくは5以上
の整数を示す) で表わされるアルミ/オキサン、 から形成される触媒の存在下に、α−オレフィンを重合
させる方法において適宜条件を選択する二とにより製造
することができる。
特開昭61−221207号公報および特願昭61−1
56168号、に提案した方法、具体的には、 [A] 周期律表の■b族、vb族およびvtb族よ
りなる群から選ばれた遷移金属の化合物、および [B] −船底(III)または−船底(IV)に (式中、Rは炭化水素基を示し、曽は好ましくは5以上
の整数を示す) で表わされるアルミ/オキサン、 から形成される触媒の存在下に、α−オレフィンを重合
させる方法において適宜条件を選択する二とにより製造
することができる。
本発明の液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体を
製造する方法としては以下の方法を具体的に例示するこ
とができる。
製造する方法としては以下の方法を具体的に例示するこ
とができる。
(1)該液状α−オレフィン系重合体に、ギ酸、酢酸な
どの有機酸と過酸化水素との混合物を反応させる方法。
どの有機酸と過酸化水素との混合物を反応させる方法。
該反応においては、リン酸水素ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリ1ンムなどを緩衝剤として共存さ
せることが好ましく1゜ (2) 該液状α−オレフイン系重合体と、論−クロロ
過安息香酸などの有機過酸化物を反応させる方法。
ウム、炭酸水素ナトリ1ンムなどを緩衝剤として共存さ
せることが好ましく1゜ (2) 該液状α−オレフイン系重合体と、論−クロロ
過安息香酸などの有機過酸化物を反応させる方法。
さらに詳細には、(1)の反応において、過酸化水素1
モルに対する有機酸の量は2ないし50モル、好ましく
は5ないし25モルであり、反応温度は0ないし(ii
)℃、好ましくは10ないし50℃であり、それに要す
る時間は0.5ないし20時間、好ましくは1ないし1
0時間の範囲である。
モルに対する有機酸の量は2ないし50モル、好ましく
は5ないし25モルであり、反応温度は0ないし(ii
)℃、好ましくは10ないし50℃であり、それに要す
る時間は0.5ないし20時間、好ましくは1ないし1
0時間の範囲である。
また、該液状α−オレフィン系重合体の不飽和結合1モ
ルに対し、前記過酸化水素の添加量は1ないし10モル
、好ましくは2ないし5モル、前記有機酸の添加量は1
0ないし100モル、好ましくは20ないし50モルで
あり、前記有fi11モルに対し緩衝剤の添加量は0.
05ないし0.5モル、好ましくは0.1ないし0.3
の範囲である。
ルに対し、前記過酸化水素の添加量は1ないし10モル
、好ましくは2ないし5モル、前記有機酸の添加量は1
0ないし100モル、好ましくは20ないし50モルで
あり、前記有fi11モルに対し緩衝剤の添加量は0.
05ないし0.5モル、好ましくは0.1ないし0.3
の範囲である。
また、反応の温度は0ないし100℃、好ましくは20
ないし80℃であり、それに要する時間は1ないし30
ai!問、好ましくは2ないし20時間の範囲である。
ないし80℃であり、それに要する時間は1ないし30
ai!問、好ましくは2ないし20時間の範囲である。
さらにポリマーの濃度としては5ないし400g/l、
好ましくは10ないし300tr/lの範囲である。
好ましくは10ないし300tr/lの範囲である。
(2)の方法において該液状α−オレフイン系重合体の
不飽和結合1モルに対し有機過酸化物の添加量は1ない
し10モル、好ましくは1ないし5モルの範囲にある。
不飽和結合1モルに対し有機過酸化物の添加量は1ない
し10モル、好ましくは1ないし5モルの範囲にある。
有機過酸化物の中では有機過カルボン酸の使用が好まし
い。また、反応の温度は0ないし100℃、好ましくは
10ないし80℃であり、それに要する時間は0.1な
いし10時間、好ましくは0.5ないし5時間の範囲で
ある。さらに、ポリマー濃度としては、5ないし400
g/1.好ましくは10ないし300g/lの範囲であ
る。
い。また、反応の温度は0ないし100℃、好ましくは
10ないし80℃であり、それに要する時間は0.1な
いし10時間、好ましくは0.5ないし5時間の範囲で
ある。さらに、ポリマー濃度としては、5ないし400
g/1.好ましくは10ないし300g/lの範囲であ
る。
本発明の液状エポキシ比変性クーオレフィン系重合体を
製造する際に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、エチルエーテル
、テ(ラヒドロ7ラン、ジオキサンなどのエーテル溶媒
を挙げることができる。
製造する際に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、エチルエーテル
、テ(ラヒドロ7ラン、ジオキサンなどのエーテル溶媒
を挙げることができる。
本発明の液状エポキシ比変性クーオレフィン系重合体は
潤滑油用配合剤として利用することができる。潤滑油用
配合剤としては、鉱油潤滑油基油、オレフィン系重合体
または共重合体油などのオレフィン系合成潤滑油、シリ
コン系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油等の合成潤滑
油のいずれにも利用することができる。該液状エポキシ
化変性α−オレフィン系重合体の配合割合は上記潤滑油
基油100重量部に対して通常0.5゛ないし300重
量部、好ましくは0.8ないし200重量部、とくに好
ましくは1ないし150重量部の範囲である。該潤滑油
には、該液状エポキシ比変性クーオレフィン系重合体の
他に、潤滑油に配合されることが知られている種々の添
加剤を配合することができる。該潤滑油用添加剤として
具体的には鉱油にュートラオイル)、低分子量α−オレ
フィン重合体、シリコン系合成潤滑油、エステル系合成
潤滑油、酸化安定剤、極圧剤、さびどめ添加剤、消泡剤
、摩耗防止剤などを配合することができる。
潤滑油用配合剤として利用することができる。潤滑油用
配合剤としては、鉱油潤滑油基油、オレフィン系重合体
または共重合体油などのオレフィン系合成潤滑油、シリ
コン系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油等の合成潤滑
油のいずれにも利用することができる。該液状エポキシ
化変性α−オレフィン系重合体の配合割合は上記潤滑油
基油100重量部に対して通常0.5゛ないし300重
量部、好ましくは0.8ないし200重量部、とくに好
ましくは1ないし150重量部の範囲である。該潤滑油
には、該液状エポキシ比変性クーオレフィン系重合体の
他に、潤滑油に配合されることが知られている種々の添
加剤を配合することができる。該潤滑油用添加剤として
具体的には鉱油にュートラオイル)、低分子量α−オレ
フィン重合体、シリコン系合成潤滑油、エステル系合成
潤滑油、酸化安定剤、極圧剤、さびどめ添加剤、消泡剤
、摩耗防止剤などを配合することができる。
これらの成分の配合割合は適宜の範囲である。
該液状エポキシ比変性クーオレフィン系重合体が配合さ
れた潤滑油は、ギヤ油、エンジン油、グリース、金属加
工油、離形剤などの用途に利用される。
れた潤滑油は、ギヤ油、エンジン油、グリース、金属加
工油、離形剤などの用途に利用される。
本発明の液状エポキシ比変性クーオレフィン系重合体は
塗料配合剤として用いることができる。
塗料配合剤として用いることができる。
本発明の液状エポキシ化変性α−オレフィン系重合体が
配合される塗料として具体的には、塗膜形成用樹脂成分
としてアルキッド樹脂またはその不飽和ポリエステルま
たはその変性物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂または
その変性物、尿素樹脂、メラミン樹脂などの7ミノ樹脂
、ポリウレタン樹脂、乾性油などの縮合系塗料用樹脂ニ
アクリル系樹脂、ゴム系塗料用樹脂などの重合系塗料用
樹脂などを含む塗料を例示することができる。該液状エ
ポキシ比変性クーオレフィン系重合体の配合割合は塗料
中の塗膜形成要素成分100重量部に対して通常0.0
1ないし20重量部、好ましくは0.1ないし10重量
部の範囲である。本発明の液状エポキシ比変性クーオレ
フィン系重合体が配合された塗料には、その他に従来か
ら知られている種々の添加剤、たとえば顔料、溶剤(溶
剤型塗料)場合)、分散媒(エマルジョン型塗料の場合
)、レベリング剤、耐候安定剤などの適宜量が配合され
る。
配合される塗料として具体的には、塗膜形成用樹脂成分
としてアルキッド樹脂またはその不飽和ポリエステルま
たはその変性物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂または
その変性物、尿素樹脂、メラミン樹脂などの7ミノ樹脂
、ポリウレタン樹脂、乾性油などの縮合系塗料用樹脂ニ
アクリル系樹脂、ゴム系塗料用樹脂などの重合系塗料用
樹脂などを含む塗料を例示することができる。該液状エ
ポキシ比変性クーオレフィン系重合体の配合割合は塗料
中の塗膜形成要素成分100重量部に対して通常0.0
1ないし20重量部、好ましくは0.1ないし10重量
部の範囲である。本発明の液状エポキシ比変性クーオレ
フィン系重合体が配合された塗料には、その他に従来か
ら知られている種々の添加剤、たとえば顔料、溶剤(溶
剤型塗料)場合)、分散媒(エマルジョン型塗料の場合
)、レベリング剤、耐候安定剤などの適宜量が配合され
る。
本発明の液状エポキシ比変性クーオレフィン系重合体は
前記潤滑油用配合剤および前記塗料用配合剤の他に、種
々の用途、たとえば潤滑油への固形添加剤の分散剤、ゴ
ム又は樹脂の加工助剤、繊維加工助剤、ゴム又は樹脂の
改質剤、可塑剤、インキの添加剤、金属イオン補足剤、
イオン交換剤、農薬添着剤、塗料の可塑性付与剤、塗料
用ブライマー改質剤、接着剤の改質剤などの用途に利用
することができる。
前記潤滑油用配合剤および前記塗料用配合剤の他に、種
々の用途、たとえば潤滑油への固形添加剤の分散剤、ゴ
ム又は樹脂の加工助剤、繊維加工助剤、ゴム又は樹脂の
改質剤、可塑剤、インキの添加剤、金属イオン補足剤、
イオン交換剤、農薬添着剤、塗料の可塑性付与剤、塗料
用ブライマー改質剤、接着剤の改質剤などの用途に利用
することができる。
[実施例]
次に本発明を実施例によって具体的に説明する。
なお、本発明の液状エポキシ比変性クーオレフィン系重
合体およびその原料の液状α−オレフイン系重合体の組
成および物性値の測定方法ならびにその評価法を以下に
示した。
合体およびその原料の液状α−オレフイン系重合体の組
成および物性値の測定方法ならびにその評価法を以下に
示した。
(1) 13cmNMRの測定により、α−オレフイ
ンおよびエポキシ基の含量を求めた。通常、測定条件は
前記のα−オレフインの配列状態の処で述べた測定条件
と同一である。
ンおよびエポキシ基の含量を求めた。通常、測定条件は
前記のα−オレフインの配列状態の処で述べた測定条件
と同一である。
(2)数平均分子量の測定方法
ペーパープレッシャーオスモメーター(v p o )
を用い、分子量既知の標準サンプルとしてペンシルおよ
びスクアランを使用し、トルエン溶媒、80℃の条件に
て常法により、数平均分子量(Mn)を測定した。
を用い、分子量既知の標準サンプルとしてペンシルおよ
びスクアランを使用し、トルエン溶媒、80℃の条件に
て常法により、数平均分子量(Mn)を測定した。
(3)分子量分布(mw/Mn)の測定は武内者、丸善
発行の「ゲルパーミェーション・クロマトグラフィー」
に準じて次の如く行う。
発行の「ゲルパーミェーション・クロマトグラフィー」
に準じて次の如く行う。
■ 分子量既知の標準ポリスチレン(東洋ソーダ(株)
製、単分散ざリスナレン)を使用して分子量MとそのG
PC(Gel PerIIeation Chro
matogracll)カウントを測定し、分子i1M
とVe(Eluti。
製、単分散ざリスナレン)を使用して分子量MとそのG
PC(Gel PerIIeation Chro
matogracll)カウントを測定し、分子i1M
とVe(Eluti。
11 Volume)の相関図較正曲線を作製する。
この時の濃度は0,02wt%とする。
■ GPC測定法により試料のGPCクロマトグラフを
とり、前記(1)によりポリスチレン換算の数平均分子
量Mn、重量平均分子量1dwを算出し、M @/ M
n値を求める。その際のサンプル調製条件お上びGP
C測定条件は以下の通りである。
とり、前記(1)によりポリスチレン換算の数平均分子
量Mn、重量平均分子量1dwを算出し、M @/ M
n値を求める。その際のサンプル調製条件お上びGP
C測定条件は以下の通りである。
Eサンプル調l1l
(イ) 試料を0.1豐t%になるようにトルエン溶媒
とともに三角フラスコに採取する。
とともに三角フラスコに採取する。
(ワ)三角7ラスフを70°Cにおいて1時間加温した
のちステンレス製フィルター(孔径0.5μ)でt戸遇
し、その1戸液をGPCにかける。
のちステンレス製フィルター(孔径0.5μ)でt戸遇
し、その1戸液をGPCにかける。
[G P C条件J
次の条件で実施した。
(イ) 装(fi:Waters社製(150C−A
L C/G P C)(ロ) カラム:東洋ソーダ製(
G4000H,G3000H,G2000H) (ハ)温度=70℃ (ニ) 流速:1.5論I/、/論in参考例 1 [アルミノオキサンの調製1 充分に窒素置換した200曽iの7ラスコにA12(8
04)!・14820 7.5gとトルエン25輸!を
装入し、0℃に冷却後、トルエン25mjlで希釈した
トリメチルアルミニウム100−olを滴下した。次に
、40℃まで昇温し、その温度で32時間反応を続けた
1反応後、濾過により固液分離を行い、更に炉液よりト
ルエンを除去することによって白色固体のアルミノオキ
サン2.9gを得た。ベンゼン中での凝固点降下により
求めた分子量は1340であり、触媒成分[B]中に示
したー値は21であった。重全番ごはトルエンに再溶解
して用いた。
L C/G P C)(ロ) カラム:東洋ソーダ製(
G4000H,G3000H,G2000H) (ハ)温度=70℃ (ニ) 流速:1.5論I/、/論in参考例 1 [アルミノオキサンの調製1 充分に窒素置換した200曽iの7ラスコにA12(8
04)!・14820 7.5gとトルエン25輸!を
装入し、0℃に冷却後、トルエン25mjlで希釈した
トリメチルアルミニウム100−olを滴下した。次に
、40℃まで昇温し、その温度で32時間反応を続けた
1反応後、濾過により固液分離を行い、更に炉液よりト
ルエンを除去することによって白色固体のアルミノオキ
サン2.9gを得た。ベンゼン中での凝固点降下により
求めた分子量は1340であり、触媒成分[B]中に示
したー値は21であった。重全番ごはトルエンに再溶解
して用いた。
[重 合]
充分に窒素置換した2Nのオートクレーブに4−メチル
−1−ペンテン11を装入し、45℃まで昇温した。そ
の後、アルミノオキサンをアルミニウム原子換算で5ミ
リグラム原子、トルエンに溶解したビス(シクロペンタ
ジェニル)ジルコニウムジクロリドをジルコニウム原子
換算で0.02ミリグラム原子装入し、50℃で2時間
重合を行なった。生成したポリマー溶液に水を加え覗灰
を行なった後、未重合の4−メチル−1−ペンテンをエ
バボーレータ−により除去し更に120℃で12時間減
圧乾燥することにより数平均分子fi840、[り]0
.03 dl/g、 Mw/ Mn= 2 、21、沃
素価30の液状ポリ4−メチル−1−ペンテン69gを
得た。
−1−ペンテン11を装入し、45℃まで昇温した。そ
の後、アルミノオキサンをアルミニウム原子換算で5ミ
リグラム原子、トルエンに溶解したビス(シクロペンタ
ジェニル)ジルコニウムジクロリドをジルコニウム原子
換算で0.02ミリグラム原子装入し、50℃で2時間
重合を行なった。生成したポリマー溶液に水を加え覗灰
を行なった後、未重合の4−メチル−1−ペンテンをエ
バボーレータ−により除去し更に120℃で12時間減
圧乾燥することにより数平均分子fi840、[り]0
.03 dl/g、 Mw/ Mn= 2 、21、沃
素価30の液状ポリ4−メチル−1−ペンテン69gを
得た。
該ポリマーを実施例1の変性に用いたゆ参考例 2
[重 合]
充分に窒素置換した21のオートクレーブに精製トルエ
ン11を装入し、プロピレンガスを2001/hrで流
通させた。その後30℃に昇温し、フルミノオキサンを
アルミニウム原子換算で5ミリグラム原子、トルエンに
溶解したビス(シクロペンタジェニル)ゾルコニウムツ
クロリドをジルコニウム原子換算で0.02 ミリグラ
ム原子装入し、30℃で2時間常圧で重合を行なった。
ン11を装入し、プロピレンガスを2001/hrで流
通させた。その後30℃に昇温し、フルミノオキサンを
アルミニウム原子換算で5ミリグラム原子、トルエンに
溶解したビス(シクロペンタジェニル)ゾルコニウムツ
クロリドをジルコニウム原子換算で0.02 ミリグラ
ム原子装入し、30℃で2時間常圧で重合を行なった。
生成したポリマー溶液に水を加え脱灰を行なった後、ト
ルエンを除去し120℃で12時間減圧乾燥することに
より数平均分子量1210、[η10.06dl/g、
Mw/Mn=2.05、沃素価21の液状ポリプロピレ
ン48gを得た。該ポリマーを大施例2の変性に用いた
。
ルエンを除去し120℃で12時間減圧乾燥することに
より数平均分子量1210、[η10.06dl/g、
Mw/Mn=2.05、沃素価21の液状ポリプロピレ
ン48gを得た。該ポリマーを大施例2の変性に用いた
。
参考例 3
[重 合]
参考例2においてトルエン500mjl、4−メチル−
1−ペンテン500wj!プロピレンがスフ51/hr
1重合温度50℃で2時間重合した以外は参考例2と同
様に行ないプロピレン含量19モル%数平均分子fi6
80、[り30 、02 dl/ g、 Mw/ Mn
=2.35沃素価37の液状プロピレン−4−メチル−
1−ペンテン共重合体23gを得た。該ポリマーを実施
例3の変性に用いた。
1−ペンテン500wj!プロピレンがスフ51/hr
1重合温度50℃で2時間重合した以外は参考例2と同
様に行ないプロピレン含量19モル%数平均分子fi6
80、[り30 、02 dl/ g、 Mw/ Mn
=2.35沃素価37の液状プロピレン−4−メチル−
1−ペンテン共重合体23gを得た。該ポリマーを実施
例3の変性に用いた。
実施例 1
充分に窒素置換した200mAのガラスslフラスコに
トルエン81mAと液状ポリ4−メチル−1−ペンテン
(参考例1)8.1.を装入し5−0℃に昇温した。5
0″Cに保持しながらYルエン58−1に溶解した曽−
クロロ過安息香酸2.Ogを3時間かけて滴下した。更
に、50℃で3時間反応を行なった後、25℃に冷却し
、次にNa2sO32,9gを添加し、25℃で30分
間攪拌を続けた。その後、ポリマー溶液を5wt%のN
a HCOs水素液及び水で洗浄した後、トルエンを
除去し乾燥することにより数平均分子量850、Mw/
Mn2.30、エポキシ基0.11モル/ 100 g
重合体、[η]0.03 di/gの無色透明な液状エ
ポキシ化変性ポリ4−メチル−1−ペンテン8.0gが
得られた。尚、該重合体の13C−NMRスベク)ルに
は重合体主鎖中の隣接した2(iの3級炭素原子間に2
個の連続したメチレン連鎖に基づくシグナルは検出され
なかった。
トルエン81mAと液状ポリ4−メチル−1−ペンテン
(参考例1)8.1.を装入し5−0℃に昇温した。5
0″Cに保持しながらYルエン58−1に溶解した曽−
クロロ過安息香酸2.Ogを3時間かけて滴下した。更
に、50℃で3時間反応を行なった後、25℃に冷却し
、次にNa2sO32,9gを添加し、25℃で30分
間攪拌を続けた。その後、ポリマー溶液を5wt%のN
a HCOs水素液及び水で洗浄した後、トルエンを
除去し乾燥することにより数平均分子量850、Mw/
Mn2.30、エポキシ基0.11モル/ 100 g
重合体、[η]0.03 di/gの無色透明な液状エ
ポキシ化変性ポリ4−メチル−1−ペンテン8.0gが
得られた。尚、該重合体の13C−NMRスベク)ルに
は重合体主鎖中の隣接した2(iの3級炭素原子間に2
個の連続したメチレン連鎖に基づくシグナルは検出され
なかった。
実施例 2
充分に窒素置換した100鍮2の〃ラス製7ラスコに、
酢酸7.6g濃硫酸0.1 mlおよび35wt%過酸
化水素水1.2gを入れ、室温下で4時間攪件した。そ
の後、酢酸ナトリウムの3水和塩1.1gを添加し、室
温下で20分間攪拌した。次に、NaHPO< 3.
4gを加え5分間攪拌した後に、トルエン7mlに溶解
した液状ポリプロピレン(参考例2)5.4gを加えた
。引き続き40℃に昇温し、17時閏攪袢を続けた。そ
の後、ポリマー溶液をトルエン100m1中に移した。
酢酸7.6g濃硫酸0.1 mlおよび35wt%過酸
化水素水1.2gを入れ、室温下で4時間攪件した。そ
の後、酢酸ナトリウムの3水和塩1.1gを添加し、室
温下で20分間攪拌した。次に、NaHPO< 3.
4gを加え5分間攪拌した後に、トルエン7mlに溶解
した液状ポリプロピレン(参考例2)5.4gを加えた
。引き続き40℃に昇温し、17時閏攪袢を続けた。そ
の後、ポリマー溶液をトルエン100m1中に移した。
以降の操作は実施例1と同様に行い数平均分子fil
210.9w7%n2,15、エポキシ基0.075モ
ル/100g重合体、[η30.06dl/gの無色透
明な液状エポキシ化変性ポリプロピレン5.2gを得た
。尚、該重合体の”C−N M Rスペクトルには重合
体主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続
したメチレジ連鎖に基づくシグナルは検出されなかった
。
210.9w7%n2,15、エポキシ基0.075モ
ル/100g重合体、[η30.06dl/gの無色透
明な液状エポキシ化変性ポリプロピレン5.2gを得た
。尚、該重合体の”C−N M Rスペクトルには重合
体主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続
したメチレジ連鎖に基づくシグナルは検出されなかった
。
実施例 3
実施例1において液状α−オレフィン系重合体として参
考例3のものを用い、トルエン72@1に溶解した―−
クロロ過安息香酸を2.5g用いた以外は実施例1と同
様に行ないプロピレン含119モル%、数平均分子量7
00、Mw/Mn2,29、エポキシ基0.13モル/
100 g重合体、[η]0゜03dl/gの無色透
明な液状エポキシ化変性プロピレン−4−メチル−1−
ペンテン共重合体7.9gを得た。尚、該共重合体の”
C−NMRスペクトルには共重合体主鎖中の隣接しr−
2個の3級炭素原子間に2個の連続したメチレン連鎖に
基づ(シグナルは検出されなかった。
考例3のものを用い、トルエン72@1に溶解した―−
クロロ過安息香酸を2.5g用いた以外は実施例1と同
様に行ないプロピレン含119モル%、数平均分子量7
00、Mw/Mn2,29、エポキシ基0.13モル/
100 g重合体、[η]0゜03dl/gの無色透
明な液状エポキシ化変性プロピレン−4−メチル−1−
ペンテン共重合体7.9gを得た。尚、該共重合体の”
C−NMRスペクトルには共重合体主鎖中の隣接しr−
2個の3級炭素原子間に2個の連続したメチレン連鎖に
基づ(シグナルは検出されなかった。
応用例 1
下記の方法によって本発明の液状エポキシ化変性α−オ
レフィン系重合体の潤滑油用配合剤としての性能を評価
した。
レフィン系重合体の潤滑油用配合剤としての性能を評価
した。
(1)試料の調製
300m1ビーカーにポリα−オレフィンオリゴv −
A (Mobil Chemica1社製Mobil
5HF−1001)65重量部とポリミーオレフィ
ンオリゴv −B (Chevron Cbemic
a1社製S ynfluid 6 cst PAO
)35重量部を採り、ガラス棒を用いてよく混合した後
、市販ギヤ油パフケーノ型添加剤(T exaco社製
、TC9535;S24.1%、Pl、8%)1重量部
およびそれぞれ実施例1および3によって得られた液状
エポキシ比変性α−オレフイン系重合体3重量部を加え
て更にかきまぜ、2つの評価用潤滑油試料(I)を調製
した。また、同様の方法で、液状エポキシ化変性α−オ
レフィン重合体を加えずにm1llで、比較評価用潤滑
油試料(n)を得た。
A (Mobil Chemica1社製Mobil
5HF−1001)65重量部とポリミーオレフィ
ンオリゴv −B (Chevron Cbemic
a1社製S ynfluid 6 cst PAO
)35重量部を採り、ガラス棒を用いてよく混合した後
、市販ギヤ油パフケーノ型添加剤(T exaco社製
、TC9535;S24.1%、Pl、8%)1重量部
およびそれぞれ実施例1および3によって得られた液状
エポキシ比変性α−オレフイン系重合体3重量部を加え
て更にかきまぜ、2つの評価用潤滑油試料(I)を調製
した。また、同様の方法で、液状エポキシ化変性α−オ
レフィン重合体を加えずにm1llで、比較評価用潤滑
油試料(n)を得た。
(2)評価方法
(i) 相溶性
直径40m+mのガラス製容器に試料100−!を採取
し、−夜静置後、分光光度計を用い、波長6(ii)n
−の光の吸光度(セル:硝子50−霞、対称:ヘキサン
)を測定し、透明性を調べた。
し、−夜静置後、分光光度計を用い、波長6(ii)n
−の光の吸光度(セル:硝子50−霞、対称:ヘキサン
)を測定し、透明性を調べた。
〈評価〉
(ii) 加熱安定性
相溶性試験後の試料の入ったままのガラス製容器を80
℃の恒温槽に1力月間入れた後、取り出して室温下に一
夜放冷し、上記(i)と同様の方法で透明性を評価した
。
℃の恒温槽に1力月間入れた後、取り出して室温下に一
夜放冷し、上記(i)と同様の方法で透明性を評価した
。
■ 抗乳化性
JIS K2520の方法に従って乳化層の消滅暗闇
を調べた。
を調べた。
く評価〉
応用例 2
下記の方法によって、本発明の液状エポキシ化変性α−
オレフィン系重合体の塗料用配合剤としての性能を評価
した。
オレフィン系重合体の塗料用配合剤としての性能を評価
した。
(1)試料の調製
エポキシ樹脂A(三井石油化学工業(株)社製、エボミ
ックR−140)85重量部、エポキシ樹脂(同、エボ
ミックR−094)15重量部お上り実施例2によって
得られた液状エポキシ化変性ポリプロピレン5重量部を
よく混合したのち、これに硅石粉(竜森工業社製りリス
タライ)A−1)35重量部を加えて更によくかきまぜ
、評価用エポキシ塗料(I)を得た。*た、同様の方法
で、液状エポキン化変性ポリプロピレンの代わりに市販
の植物油重合系沈降防止剤を用いて比較評価用エポキシ
塗料(II)を調製した。
ックR−140)85重量部、エポキシ樹脂(同、エボ
ミックR−094)15重量部お上り実施例2によって
得られた液状エポキシ化変性ポリプロピレン5重量部を
よく混合したのち、これに硅石粉(竜森工業社製りリス
タライ)A−1)35重量部を加えて更によくかきまぜ
、評価用エポキシ塗料(I)を得た。*た、同様の方法
で、液状エポキン化変性ポリプロピレンの代わりに市販
の植物油重合系沈降防止剤を用いて比較評価用エポキシ
塗料(II)を調製した。
(2)評価方法
(i) 顔料沈降率
内径18曽−1高さ45餉曽のキャップ付ガラス容器に
高さ40mmになるように試料を入れ、1力月静置後の
顔料沈降率を下式によって求めた。
高さ40mmになるように試料を入れ、1力月静置後の
顔料沈降率を下式によって求めた。
!
顔料沈降率(%)= −=□ X 1001゜
ここで、ム:顔料の充填高さ(40m曽)1:1力月e
置により顔料が沈降し て出来な上部清澄層の高さ(mm) OD タレ性 評価用塗料100重量部に対し変性ポリアミン系硬化剤
(三井石油化学工業(株)社製、エポミックQ−636
)28重量部を加えてよく混合し、ガラス板に塗布し、
その直後に垂直固定して静置したまま硬化させ、タレ度
合いを観察しながらタレない最高塗布厚を求めた。
置により顔料が沈降し て出来な上部清澄層の高さ(mm) OD タレ性 評価用塗料100重量部に対し変性ポリアミン系硬化剤
(三井石油化学工業(株)社製、エポミックQ−636
)28重量部を加えてよく混合し、ガラス板に塗布し、
その直後に垂直固定して静置したまま硬化させ、タレ度
合いを観察しながらタレない最高塗布厚を求めた。
(3)評価結果
[発明の効果]
本発明により新規な液状エポキシ化変性α−オレフィン
系重合体が得られる。
系重合体が得られる。
本発明の液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体は
潤滑油用配合剤および塗料用配合剤として優れた効果を
示す。
潤滑油用配合剤および塗料用配合剤として優れた効果を
示す。
Claims (5)
- (1)炭素原子数が3ないし20のα−オレフインから
構成される液状α−オレフイン系重合体のエポキシ化変
性物であって、 (i)該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体の
^1^3C−NMRスペクトル中において重合体主鎖中
の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続したメチ
レン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、 (ii)該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体
のベーパープレッシャーオスモメーター(VPO)で測
定した数平均分子量(@M@n)が200ないし100
00の範囲にあること、および (iii)エポキシ基が該液状α−オレフイン系重合体
の分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素原
子に結合しており、 エポキシ基の含有割合が該液状エポキシ化 変性α−オレフイン系重合体100gあたり0.01な
いし0.5モルの範囲にあること、 によって特徴づけられる液状エポキシ化変性α−オレフ
イン系重合体。 - (2)炭素原子数が3ないし20のα−オレフインから
構成されかつ、 (i)^1^3C−NMRスペクトル中において重合体
主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個のメチレ
ン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、および (ii)ベーパープレッシャーオスモメーター(VPO
)で測定した数平均分子量(Mn)が200ないし10
000の範囲にあること、 によって表わされる重合体分子末端に炭素・炭素不飽和
結合を有する液状α−オレフィン系重合体に、有機酸の
存在下に過酸化水素を反応させることを特徴とする液状
エポキシ化変性α−オレフイン系重合体の製法。 - (3)炭素原子数が3ないし20のα−オレフインから
構成されかつ、 (i)^1^3C−NMRスペクトル中において重合体
主鎖中の隣接した2個の3級炭素原子間に2個のメチレ
ン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、および (ii)ベーパープレッシャーオスモメーター(VPO
)で測定した数平均分子量(@M@n)が200ないし
10000の範囲にあること、 によって表わされる重合体分子末端に炭素・炭素不飽和
結合を有する液状α−オレフイン系重合体に、有機過酸
化物を反応させることを特徴とする液状エポキシ化変性
α−オレフイン系重合体の製法。 - (4)炭素原子数が3ないし20のα−オレフインから
構成される液状α−オレフイン系重合体のエポキシ化変
性物であって、 (i)該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体の
^1^3C−NMRスペクトル中において重合体主鎖中
の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続したメチ
レン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、 (ii)該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体
のベーパープレッシャーオスモメーター(VPO)で測
定した数平均分子量(@M@n)が200ないし100
00の範囲にあること、および (iii)エポキシ基が該液状α−オレフイン系重合体
の分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素原
子に結合しており、エポキシ基の含有割合が該液状エポ
キシ化変性α−オレフイン系重合体100gあたり0.
01ないし0.5モルの範囲にあること、 によって特徴づけられる液状エポキシ化変性α−オレフ
イン系重合体からなる潤滑油配合剤。 - (5)炭素原子数が3ないし20のα−オレフインから
構成される液状α−オレフイン系重合体のエポキシ化変
性物であって、 (i)該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体の
^1^3C−NMRスペクトル中において重合体主鎖中
の隣接した2個の3級炭素原子間に2個の連続したメチ
レン連鎖に基づくシグナルが観測されないこと、 (ii)該液状エポキシ化変性α−オレフイン系重合体
のベーパープレッシャーオスモメーター(VPO)で測
定した数平均分子量(@M@n)が200ないし100
00の範囲にあること、および (iii)エポキシ基が該液状α−オレフイン系重合体
の分子末端に位置するα−オレフインに由来する炭素原
子に結合しており、エポキシ基の含有割合が該液状エポ
キシ化変性α−オレフィン系重合体100gあたり0.
01ないし0.5モルの範囲にあること、 によって特徴づけられる液状エポキシ化変性α−オレフ
イン系重合体からなる塗料用配合剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28929287A JPH0757775B2 (ja) | 1987-11-18 | 1987-11-18 | 液状エポキシ化変性α‐オレフイン系重合体、その製法およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28929287A JPH0757775B2 (ja) | 1987-11-18 | 1987-11-18 | 液状エポキシ化変性α‐オレフイン系重合体、その製法およびその用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01132605A true JPH01132605A (ja) | 1989-05-25 |
JPH0757775B2 JPH0757775B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=17741291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28929287A Expired - Lifetime JPH0757775B2 (ja) | 1987-11-18 | 1987-11-18 | 液状エポキシ化変性α‐オレフイン系重合体、その製法およびその用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0757775B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5639716A (en) * | 1994-06-09 | 1997-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Oil soluble dispersant additives based on 1-butene-α olefin copolymers |
US5688887A (en) * | 1992-05-26 | 1997-11-18 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
US6043401A (en) * | 1992-05-26 | 2000-03-28 | Bp Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
JP2006056918A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Mitsui Chemicals Inc | 塗料用添加剤およびそれを含む塗料 |
-
1987
- 1987-11-18 JP JP28929287A patent/JPH0757775B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5688887A (en) * | 1992-05-26 | 1997-11-18 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
US6043401A (en) * | 1992-05-26 | 2000-03-28 | Bp Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
US5639716A (en) * | 1994-06-09 | 1997-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Oil soluble dispersant additives based on 1-butene-α olefin copolymers |
JP2006056918A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Mitsui Chemicals Inc | 塗料用添加剤およびそれを含む塗料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0757775B2 (ja) | 1995-06-21 |
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