JPH01131283A - 塗料用熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐候性、可撓性、光沢、耐食性等の諸物性に
優れた塗膜を形成し得る塗料用熱硬化性樹脂組成物に関
するものである。

〈従来技術および発明が解決しようとする課題〉従来、
塗料用熱硬化性樹脂組成物としては、メラミン、ベンゾ
グアナミン等とホルムアルデヒドとの反応生成物や該反
応生成物のアルキルエーテル化物等のいわゆるメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂（以下、メラミン樹脂と略称す
る）、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂（以下
、ベンゾグアナミン樹脂と略称する）等の架橋剤と官能
基を有する高分子化合物を組合わせて用いたものが公知
である。

しかしながら、メラミン樹脂はその構造上架橋反応性が
高いため、官能基を有する高分子化合物と組合わせて熱
硬化させた場合に、焼付条件の変衾 化によって硬さや耐襟性その物性に大きなふれが生じた
シ、いわゆるオーバーキュア現象によって可撓性が損わ
れ易いという問題がみられた。

一方、ベンゾグアナミン樹脂の場合には、メラミン樹脂
のようなオーバーキュア現象は認められないが、耐候性
が劣るため、長期問屋外で使用する用途や長期間光にさ
らされる用途には適していなかった。

他方、本発明で用いられるシクロヘキサンカルボグアナ
ミンまたはノルボルナンカルボグアナミンとメラミンと
の共縮合物および該共縮合物を成形状料として使用する
ことはＵＳＰ　３，３７９，６６１　Ｋ開示されておシ
、該成形材料から得られた成形品は、耐光性および耐汚
染性に優れていることも知られていた。しかしながら、
該共縮合物を塗料に使用することは記載されておらず、
成形材料における該共縮合物の使用方法を塗料に適用す
ることはできない。また、この共縮合物の可撓性、光沢
、耐食性等に関する記載もなく、この共縮合物が塗料に
要求される諸性能を与える可能性を上記公知事実から見
出すのは困難であった。

したがって、本発明の目的は、新規な塗料用熱硬化性樹
脂組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、耐候性、可撓性、光沢、耐食性等
の諸物性に優れ九塗膜を形成し得る塗料用熱硬化性樹脂
組成物を提供することにある。

く課題を解決するための手段および作用〉これらの諸口
的は、式Ｉ （ただし、式中、ＸはＣＨ！であシ、またｎはＯまたは
１である）で表わされる少なくとも１種のカルボグアナ
ミン（ａ）を必須成分として含むアミノ化合物置とホル
ムアルデヒド（Ｂ）との反応生成物（Ｉａ）および／ま
たは該アミノ化合物置とホルムアルデヒド（Ｂｌとアル
コール（Ｃ１との反応生成物（Ｉｂ）であるアミノホル
ムアルデヒド樹脂（りおよび該アミノホルムアルデヒド
樹脂（Ｉ）と反応し得る官能基を分子内に有する高分子
化合物（ＩＩ）を含有してなる塗料用熱硬化性樹脂組成
物により達成される。

式Ｉで表わされるカルボグアナミン（ａｌとしては、シ 式■で表わされるキクロヘ牛サンカルボグアナミンおよ
び弐■で表わされるノルボルナンカルボグアナミンがあ
〕、アミノ化合物置は、該カルボグアナミンの１８！ま
たは２種を任意の割合で必須に含んでなるものである。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）アミノ化合物
置は、上記式で示されるカルボグアナミン（ａ）を必須
に含んでなるものであるが、必要によシ該カルボグアナ
ミンに該当しないメチロール化等を含んでいてもよい。

カルボグアナミン（ａ）の使用量は、塗料用熱硬化性樹
脂組成物の使用目的に応じて適宜決定されるべきもので
あるが、本発明においてカルボグアナミン（ａｌを用い
る意義は、得られる塗料用熱硬化性樹脂組成物の硬化被
膜に優れた耐候性、可撓性、光沢、耐食性等の諸性能を
賦与する点にあシ、これらの諸性能は、アミノ化合物置
中のカルボグアナミン（ａ）の含有量が多いほど向上す
る傾向が認められる。したがって、カルボグアナミン（
ａ）の使用量は、アミノ化合物置中で２０〜１００重量
係とするのが好ましく、よシ好ましくは８０〜１００重
ｆ％である。なお、アミノ化合物置中に含まれるカルボ
グアナミン（ａ）以外の化合物としては、耐候性の面で
メラミンが好ましい。また、メラミンは所望によジアミ
ノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）に親水性を賦与する際に
好適に使用されるものである。

本発明におけるアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）は、
カルボグアナミン（ａｌを必須成分として含むアミノ化
合物置、ホルムアルデヒド（Ｂｌおよび必要によジアル
コールｔｃ＋を、原料に用いて得られるもので、該アミ
ノ化合物置のメチロール化物、該メチロール化物の脱水
網金物および該メチロール化物や該脱水網金物のアルキ
ルエーテル化物がアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）に
該当するものである。

このようなアミノホルムアルデヒド樹脂（りを型造する
方法は、特に制限されるものではなく、種々の方法によ
ることができるが、その具体例を挙げるならば、例えば
つぎのとおりである。

（Ｉ）　　アミノ化合物＾とホルムアルデヒド（Ｂｌと
をＩ）Ｈ７〜１０、好ましくは７〜９に調整した水溶液
中で加熱してメチロール化反応する方法、（２）　　ア
ミノ化合物置とホルムアルデヒド（Ｂ）とをｐＨ７〜１
０、好ましくは７〜９に調整した水溶液中で加熱してメ
チロール化反応したのち、ｐＨ３〜７、好ましくは４〜
７で脱水縮合反応する方法、（３）　　アミノ化合物置
とホルムアルデヒド（Ｂ）とをｐＨ３〜７、好ましくは
４〜７に調整した水溶液中で加熱してメチロール化反応
と脱水縮合反応を同時に行なう方法、 （４）前記（Ｉ）〜（３）の方法によシ得られたアミノ
化合物置のメチロール化物または該メチロール化物の脱
水網金物とアルコール（Ｃ１とをｐＨ３〜７、好ましく
は４〜７に調整した水溶液中で加熱してアルキルエーテ
ル化する方法、および （５）　　アミノ化合物置とホルムアルデヒドＦＢ＋と
をｐＨ３〜７、好ましくは４〜７に′Ａ整したアルコー
ル（Ｃ１の溶液中で加熱してメチロール化反応とアルキ
ルエーテル化反応とを同時に行なう方法。

アミノホルムアルデヒド樹脂（りの形態として上記方法
で得られた反応生成物（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）
をそのまま使用してもよく、必要により揮発分を留去さ
せたシあるいは水および／または適当な溶剤を加えて希
釈して使用してもよい。

その際アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）は含まれる不
揮発分が３０〜１００重量％、よシ好ましくは５０〜１
００重ｔ％の液状物または固形物とするのが一般的であ
る。

上記いずれの方法においても、ホルムアルデヒドｔＢ）
の使用量は、アミノ化合物置１モルに対して１．５〜１
０モルの範囲が好ましく、特に１．５〜８モルの範囲が
好ましい。すなわち、１．５モル未満では得られたアミ
ノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）の架橋剤としての性能が
乏しく、一方、１０モルを超える量を使用しても、その
使用量に見合っただけの性能が得られず、経済的でカい
からである。

反応は、通常５０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０
℃で行なわれる。

本発明におけるアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）とし
て前記（Ｉ）〜（５）のいずれの方法によ）得たものを
用いるかは、塗料用熱硬化性樹脂組成物に望まれる性状
やその使用目的に応じて任意に選択されるべきであるが
、−船釣には該樹脂（Ｉ）自体および塗料用熱硬化性樹
脂組成物の保存安定性や該樹脂（Ｉ）と後述の高分子化
合物（ＩＩ）との相溶性の面で（４）または（５）の方
法によシ得られる反応生成物（Ｉｂ）であるアルキルエ
ーテル化物を用いるのが好ましい。

アルキルエーテル化反応に用いるアルコール類としては
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
ヘキサノール、オクタツール等の脂肪族アルコール類、
シクロヘキサノール等の脂環式アルコール類、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジアセト
ンアルコール等のケトンアルコール類等が挙げられる。

また上記アルコールは単独でも複数種併用でも用いられ
ると共に、アルコールは上記反応における溶媒でもある
。これらのアルコールの中でもメタノール、エタノール
、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノー
ル、インブタノール、５ｅｃ−ブタノール等の炭素数１
〜４の脂肪族アルコールを用いるのが、後述の高分子化
合物（Ｉりとの相溶性の面や硬化被膜の諸性能の面で好
ましい。

また、該アルコールの使用量はアミノ化合物（Ａ）１モ
ルに対して１．５〜１５モルが好ましく、特に１．５〜
１０モルが好ましい。１．５モル未満ではアルキルエー
テル化が充分進行せず、また１５モルを超える量を使用
してもアルキルエーテル化の進行にはあまシ影響するこ
とがなく、経済的には有利ではない。

本発明における高分子化合物（ＩＩ）は、その分子内に
前記アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）と反応し得う官
能基を有するものであれば特に制限なく用いることがで
きる。アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）と反応し得る
官能基としては、例えばヒドロキシル基、カルボキシル
基、エポキシ基、アミド基、メチロールアミド基、アル
コキシメチロールアミド基、アミノ基、シラノール基、
アルコキシシリル基等があシ、反応性からみて、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、エポキシ基、メチロールア
ミド基、アルコキシメチロールアミド基が特に好ましい
。

高分子化合物（ＩＩ）としては、例えば前記官能基の少
なくとも１種を分子内に有するアクリル樹脂、ビニル樹
脂、アルキッド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、シ
ロキサン樹脂、シリコン変性ポリエステル樹脂、シリコ
ン変性アクリル樹脂等がある。また、アミノホルムアル
デヒド樹脂（Ｉ）との相溶性や硬化塗膜の諸性能の面か
らみてアクリル樹脂、アルキッド樹脂、飽和ポリエステ
ル樹脂、シリコン変性ポリエステル樹脂およびシリコン
変性アクリル樹脂が特に好ましい。高分子化合物（ＩＩ
）の形態は特に制限されるものではないが、例えば固体
状、または適当な溶媒の溶液もしくは分散液であっても
よい。その際溶媒としては、水および／または有機溶媒
とすることができる。

本発明の塗料用熱硬化性樹脂組成物は、前記アミノホル
ムアルデヒド樹脂（Ｉ）および高分子化合物（ＩＩ）を
含有してなるものであシ、該組成物中の両者の比率は、
特に限定するものではないが、（Ｉ）／（■）を不揮発
分重量比で５〜７０／９５〜３０、特に１０〜５０／９
０〜５０とするの′が好ましい。

本発明の塗料用熱硬化性樹脂組成物には、前記成分以外
に、アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）に該当しないメ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂剤が含まれていても
よい。特に、２′２：０℃を越えた温度条件で焼付ける
場合には、酸化防止剤の添加は、塗膜の熱変色の防止に
効果がある。酸化防止剤としては、通常市販されている
ものであれば、特に制限はないが、なかでもヒンダード
フェノール類が効果的である。これらの酸化防止剤は、
アミノホルムアルデヒド樹脂（りの不揮発分に対して０
．０１〜１０重量係用いるのが一般的であシ、好ましく
は０．０５〜２．０重量％である。

本発明の塗料用熱硬化性樹脂組成物は、アミノホルムア
ルデヒド樹脂（Ｉ）、高分子化合物（ＩＩ）および必要
であれば上記添加物等をそのまま混合したものであって
もよく、また適当な有機溶剤および／または水の溶液ま
たは分散液であってもよい。

本発明の塗料用熱硬化性樹脂組成物は、有機溶剤系塗料
や水系塗料に好適に使用できる。有機溶剤系塗料に用い
る場合には、アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）は水を
可能なかぎシ除いて使用するのが好ましい。

水系塗料に用いる場合は、アミノホルムアルデヒド樹脂
Ｏ）が水溶性であることが好ましく、このよりなアミノ
ホルムアルデヒド樹脂（Ｉ）はメラミンを４０〜８０重
量係含むアミノ化合物置、ホルムアルデヒドｆＢ）およ
び必要によジアルコール（Ｃ）を原料に用い、前記と同
様な手順に従って縮合反応を行なって得ることができる
が、塗料用熱硬化性樹脂組成物の安定性の面からアルコ
ール（Ｃ１を必須に用いるのが好ましく、アミノホルム
アルデヒド樹脂（Ｉ）の水溶性を阻害しないためにはメ
タノールをアルコール（Ｃ）として用いるのがより好ま
しい。また、本発明の特徴を損なわないために、該アミ
ノ系化合物置中にはカルボグアナミン（ａｌが２０〜６
０重量％含有されているのが好ましい。

この際、上記条件を満たす範囲において、該アミノ化合
物図中には、カルボグアナミン（ａ）およびメラミン以
外のアミノ化合物が適宜母金まれていてもよい。こうし
て得られる水溶性を有してなるアミノホルムアルデヒド
樹脂（りは、水溶性または水分散性の高分子化合物（Ｉ
Ｉ）とともに水系塗料に好適に使用できる他、有機溶剤
系塗料にも使用することができる。

〈発明の効果〉 本発明の塗料用熱硬化性樹脂組成物は、アミノホルムア
ルデヒド樹脂（Ｉ）および高分子化合物（ＩＩ）を含有
してなるために、焼付条件のふれによる物性の変化が少
なく、しかもその硬化被膜は耐候性、食 可撓性、光沢、耐軸性等の性能にすぐれたものである。

したがって、本発明の塗料用熱硬化性樹脂組成物は自動
車、家電製品、缶、事務用機器等の塗料として好適に用
いることができる。

〈実施例〉 以下実施例で具体的に説明する。なお、例中の％および
部は特に断わりのないかぎ９重量による。

製造例１ 温度計、撹拌機、還流冷却管および溶剤回収装置を備え
た反応器にシクロヘキサンカルボグアナミン５０．０．
！ｉ’および３７％ホルマリン水溶液１４９．２！！を
仕込み、トリエチルアミノによりｐＨを約８．８に調整
した。９０℃で７５分間メチロール化した後、約９０分
で１０５°Ｃｔで昇温しながら脱水を行ない、その後ｎ
−ブタノール１５５．７Ｉを加え修酸にてｐＨを約４．
０に調整した。反応液の還流温度条件で水を系外へ除去
しながら４時間反応した後トリエチルアミノでｐＨを７
．０に調整し、さらに加熱減圧下に過剰のブタノールを
系外へ除去した。このようにして不揮発分７０％、粘度
１３ポイズ（２５℃）のアミノホルムアルデヒド樹脂（
Ｉ−１）を得た。

製造例２ 製造例１におけるシクロヘキサンカルボグアナミン５０
．０．９をノルボルナンカルボグアナミン５３、　Ｉ　
Ｎにかえた他は全て製造例】と同条件で反応を行ない、
不揮発分７０％、粘度１６ボイズ（２５℃）のアミノホ
ルムアルデヒド樹脂（［−２）を得た。

製造例３ 製造例１で用いたのと同様の反応器にシクロヘキサンカ
ルボグアナミン３５．０！ｊ、メラミン１５．。

Ｉおよび４０．３％ホルムアルデヒド−ブタノール溶液
９０．０．ｌｉ＋をいれ、１０％炭酸ナトリウム水浴液
を加えてｐＨを８，０に調整した後、反応中に失笑 成した水をブタノールとの喚沸を利用して系外に除去し
ながら反応を行ない、反応温度が１１７°Ｃに到達して
から更に１時間反応させた。このようにして不揮発分７
０％、粘度４５ポイズ（２５℃）のアミノホルムアルデ
ヒド樹脂（”ｌ−３）を得た。

製造例４ 製造例１で用いたのと同様の反応器にシクロヘキサンカ
ルボグアナミンｉｓ、ｏｙ、メラミン３５．０ｇおよび
４０．３％ホルムアルデヒド−メタノール溶液６９．Ｏ
Ｆをいれ、１０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてｐＨを
８．０に調整した後、加熱しながら撹拌した。還流下で
１時間反応させた後、ギ酸を加えてｐＨを５．８に下げ
、反応温度が８０℃になるまで反応を行なった。８０℃
に到達後、生成した水をメタノールとともに系外に除去
した。このようにして不揮発分６６％、粘度１５ボイズ
（２５℃）のアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ−４）を
得た。

製造例５ 製造例１で用いたのと同様の反応器にシクロヘキサンカ
ルボグアナミン１００ｇ、１０％炭酸ナトリウム水溶液
０．３３Ｎおよび３７％ホルムアルデヒド水溶ｆｆ１２
７．９を入れた。９０℃で４時間反応させた後、１２０
℃まで加熱して残存するホルムアルデヒドおよび水を系
外へ除去し、不揮発分９７％の固形のアミノホルムアル
デヒド樹脂Ｃ１−５〕を得た。

実施例１〜５ 製造例１〜５で得られたアミノホルムアルデヒド樹脂（
Ｉ−１）〜〔１−５：］を用い、表ＩＫ″示した配合物
をペイントシェーカーで混練してこれらアミノホルムア
ルデヒド樹脂と市販アクリル樹脂（アロセット■５８１
３、日蝕アロー■製、不揮発分５０％、粘度Ｗ−Ｚ、酸
価２〜５）からなる熱硬化性樹脂組成物をビヒクルとす
る塗料Ａ、Ｂ。

Ｃ％ＤおよびＥを作成した。

得られた塗料Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤおよびＥを乾燥塗膜が３５
ミクロンになるようにリン酸亜鉛処理板上に塗装し乾燥
機で、加熱して塗装板を作成した。

得られた塗膜の評価結果を表２に示した。

比較例１〜２ 実施例１におけるアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ−１
）の代わりに下記のベンゾグアナミン樹脂およびメラミ
ン樹脂を表１の配合で用いた以外は実施例１と同じ操作
をくシ返して比較用樹脂組成物をビヒクルとする比較塗
料ＡおよびＢを作成した。

ベンゾグアナミン樹脂（ブタノール変性ベンゾグアナミ
ン樹脂、不揮発分７０％、粘度Ｒ〜Ｕ） メラミン樹脂（ブタノール変性メラミン樹脂、不揮発分
６０％、粘度Ｑ−Ｔ） これら比較塗料ＡおよびＢを用い、実施例１と同様にし
て塗装板を作成し、その評価結果を表２に示した。

実施例６〜１０ 製造例１〜５で得られたアミノホルムアルデヒド樹脂〔
１−１）〜［１−５，１を用い、表３に示した配合物を
ペイントシェーカーで混練してこれらアミノホルムアル
デヒド樹脂と市販飽和ポリエステル樹脂（アロプラッッ
■０Ｂ−１０、口触アロー■製、不揮発分７０％、粘度
Ｖ　−Ｙ”、酸価５〜８）からなる熱硬化性樹脂組成物
をビヒクルとする塗料Ｆ％Ｇ、Ｈ，ＩおよびＪを作成し
た。

得られた塗料Ｆ、Ｇ、Ｈ，ＩおよびＪを用い１、実施例
１と同様にして乾燥塗膜が２０μの塗装板を作成し、そ
の評価結果を表４に示した。

比較例３〜４ 実施例６におけるアミノホルムアルデヒド樹脂［１−１
）の代わυに比較例１および２でそれぞれ用いたベンゾ
グアナミン樹脂およびメラミン樹脂を表３の配合で用い
た以外は実施例６と同じ操作をくり返して比較用樹脂組
成物をビヒクルとする比軸塗料ＣおよびＤを作成した。

これら比較塗料ＣおよびＤを用い、実施例６と同様にし
て塗装板を作成し、その評価結果を表４に示した。

実施例１１〜１２ 製造例１で得られたアミノホルムアルデヒド樹脂［：ｌ
−１）および製造例２で得られたアミノホルン ノホルムアルデヒド樹脂と市販アルキド樹脂（アロブラ
ッツ■２８、口触アロー化学■製、不揮発分６０％、粘
度Ｚ３〜Ｚ５、酸価５〉）からなる熱硬化性樹脂組成物
をビヒクルとする塗料におよびＬを作成した。

得られた塗料におよびＬを用い、実施例１と同様にして
塗装板を作成し、その評価結果を表６に示した。

比較例５〜６ 実施例１１におけるアミノホルムアルデヒド樹脂（［−
１）の代わりに比較例１および２でそれぞれ用いたベン
ゾグアナミン樹脂およびメラミン樹月冒を表５の配合で
用いた以外は実施例１１と同じ操作をくり返して比較用
樹脂組成物をビヒクルとする比較塗料ＥおよびＦを作成
した。

これら比較塗料ＥおよびＦを用い、実施例１と同様にし
て塗装板を作成し、その評価結果を表６に示した。

実施例１３〜１４ 製造例１で得られたアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ−
１）および製造例２で得られたアミノホルムアルデヒド
樹脂（Ｉ−２）を用い、表７に示した配合物をペイント
シェーカーで混練してこれらアミノホルムアルデヒド樹
脂と市販シリコン変性ポリエステル樹脂（アロプフッツ
■１７１３−Ｒ−６０、口触アロー化学■製、不揮発分
６０％、粘度Ｖ〜Ｚ％酸価７〉）からなる熱硬化性樹脂
組成物をビヒクルとする塗料ＭおよびＮを作成した。

得られた塗料ＭおよびＮを用い、実施例１と同様にして
乾燥塗膜が１５μの塗装板を作成し、その評価結果を表
８に示した。

比較例７〜８ 実施例１３におけるアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ−
１）の代わシに比較例１および２でそれぞれ用いたベン
ゾグアナミン樹月旨およびメラミン樹脂を表７の配合で
用いた以外は実施例１３と同じ操作をくシ返して比較用
樹脂組成物をビヒクルとする比較塗料ＧおよびＨを作成
した。

これら比較塗料ＧおよびＨを用い、実施例１３と同様に
して塗装板を作成し、その評価結果を表８に示した。

実施例１５ 製造例４で得られたアミノホルムアルデヒド樹脂 脂〔Ｉ−キ〕を用い表９に示した配合物をペイントシェ
ーカーで混練して、このアミノホルムアルデヒド樹脂〔
１−４）と市販水溶性アクリル樹脂（アロロン■７６、
口触アロー化学■製、不揮発分５０係、粘度Ｚ−２３、
ｐＨ８〜９）からなる熱硬化性樹脂組成物をビヒクルと
する水系塗料Ｏを作成した。

得られた塗料Ｏを用い、乾燥塗膜が３５μになるように
磨軟鋼板上に塗装し乾燥機で加熱して塗装板を作成した
。得られた塗膜の評価結果を表１０に示した。

比較例９ 実施例１５におけるアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ−
４）の代わりに市販水溶性メラミン樹脂（メタノール変
性メラミン樹脂、不揮発分７０％、粘度Ａ以下）を表９
の配合で用いた以外は実施例１５と同じ操作をくり返し
て比較用樹脂組成物をビヒクルとする水系比較塗料工を
作成した。この比較塗料工を用い、実施例１５と同様に
して塗装板を作成し、その評価結果を表１０に示した。

実施例１６〜１９ 製造例１で得られたアミノホルムアルデヒド樹脂（Ｉ−
１）を用い表１１に示した配合物を混合し、このアミノ
ホルムアルデヒド樹脂（Ｉ−１）を実施例１で用いた市
販アクリル樹脂（アロセット■５８１３　）からなる熱
硬化性樹脂組成物をビヒクルとする透明塗料Ｐ、Ｑ％Ｒ
およびＳを作成した。

次に比較例２で得られた比較塗料Ｂを用いて乾燥塗膜が
２０μになるようブリキ板上に塗・装し、乾燥機で１５
０℃で２０分間加熱して白板を作成した。

このようにして作成した白板上に透明塗料Ｐ１Ｑ、Ｒお
よびｓ＋乾燥塗膜が２０μになるように塗装し乾燥機で
加熱して白色塗膜と透明塗膜が重なった塗装板を作成し
た。得られた塗膜の変色度を白板だけの場合との比較で
測定し表１２の結果を得た。

表１２の評価結果から明らかなように、ホルムアルデヒ
ド樹脂（Ｉ）Ｋ酸化防止剤を含む本発明の塗料用熱硬化
性樹脂組成物はある一定の温度を越巳た条件で焼付けた
時には、酸化防止剤を含まな１場合よシ変色が少なかっ
た。

また、表２、表４、表６、表８および表１０のイ価結果
から明らかなように本発明の塗料用熱硬≦性樹脂組成物
をビヒクルとする塗料は光沢、可食 １性、耐候性、耐蝕性等の諸物性にすぐれ、且つ４性条
件の変化によっても硬度、可撓性等の変化−るオーバー
キュアー現象を起さなかった。

なお、各実施例の性能評価結果を示した表２、侵４、表
６、表８および表１０におけるデュポン衝撃、耐候性、
曲げ（：）＋ｍφ）および折シ曲げ：２Ｔ）の評価基準
は以下の逍シである。

デュポン衝撃 ○　：異常なし ○〜Δ：ごく一部にクラック発生 Δ　ニ一部にクラック発生 ×　：全面にクラック発生 耐書性 Ｏ：変化なし ○〜Δ：わずかの変色およびっや引けありΔ　：変色お
よびつや引けあり ×　：激しい変色とっや引けあり 曲　　げ（２１Ｗφ　） ○　：異常なし ×　：クラック発生 折シ曲げ（２Ｔ） Ｏ：異常なし ○〜Δ：ごく一部にクラック発生 ×　：クラック発生 特許出願人　　　日本触媒化学工業株式会社昭和６３年
１０月３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中、ＸはＣＨ＿２であり、またｎは０また
   は１である）で表わされる少なくとも１種のカルボグア
   ナミン（ａ）を必須成分として含むアミノ化合物（Ａ）
   とホルムアルデヒド（Ｂ）との反応化合物（ I ａ）お
   よび／または該アミノ化合物（Ａ）とホルムアルデヒド
   （Ｂ）とアルコール（Ｃ）との反応生成物（ I ｂ）で
   あるアミノホルムアルデヒド樹脂（ I ）および該アミ
   ノホルムアルデヒド樹脂（ I ）と反応し得る官能基を
   分子内に有する高分子化合物（II）を含有してなる塗料
   用熱硬化性樹脂組成物。 ２、アミノ化合物（Ａ）に含まれるカルボグアナミン（
   ａ）が２０〜１００重量％である請求項１記載の組成物
   。 ３、アミノ化合物（Ａ）に含まれるカルボグアナミン（
   ａ）が８０〜１００重量％である請求項２記載の組成物
   。 ４、アミノホルムアルデヒド樹脂（ I ）として反応生
   成物（ I ｂ）を必須に用いる請求項２記載の組成物。 ５、アミノホルムアルデヒド樹脂（ I ）として反応生
   成物（ I ｂ）を必須に用いる請求項３記載の組成物。 ６、反応生成物（ I ｂ）がアルコール（Ｃ）として炭
   素数１〜４の脂肪族アルコールを用いて得られる請求項
   ４または５記載の組成物。 ７、反応生成物（ I ｂ）がアミノ化合物（Ａ）１モル
   に対してアルコール（Ｃ）を１．５〜１５モルの範囲で
   使用して得られるものである請求項４または５記載の組
   成物。 ８、アミノ化合物（Ａ）がメラミンを４０〜８０重量％
   の量で含むものである請求項１記載の組成物。 ９、アミノ化合物（Ａ）に含まれるカルボグアナミン（
   ａ）が２０〜６０重量％である請求項８記載の組成物。 １０、アミノホルムアルデヒド樹脂（ I ）として反応
   生成物（ I ｂ）を必須に用いる請求項８または９記載
   の組成物。 １１、反応生成物（ I ｂ）がアルコール（Ｃ）として
   メタノールを用いて得られる水溶性のものである請求項
   １０記載の組成物。 １２、反応生成物（ I ｂ）がアミノ化合物（Ａ）１モ
   ルに対してアルコール（Ｃ）を１．５〜１５モルの範囲
   で使用して得られるものである請求項１０記載の組成物
   。 １３、反応生成物（ I ａ）および（ I ｂ）がアミノ化
   合物（Ａ）１モルに対してホルムアルデヒド（Ｂ）を１
   ．５〜１０モルの範囲で使用して得られるものである請
   求項１記載の組成物。 １４、高分子化合物（II）がヒドロキシル基、カルボキ
   シル基、エポキシ基、アミド基、メチロールアミド基、
   アルコキシメチロールアミド基、アミノ基、シラノール
   基およびアルコキシシリル基から選ばれた少なくとも１
   種以上の官能基を有するものである請求項１記載の組成
   物。 １５、高分子化合物（II）がヒドロキシル基、カルボキ
   シル基、エポキシ基、メチロールアミド基およびアルコ
   キシメチロールアミド基から選ばれた少なくとも１種以
   上の官能基を有するものである請求項１４記載の組成物
   。 １６、高分子化合物（II）がアクリル樹脂、ビニル樹脂
   、アルキッド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
   脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、シロ
   キサン樹脂、シリコン変性ポリエステル樹脂およびシリ
   コン変性アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種以上
   の樹脂を含むものである請求項１記載の組成物。 １７、高分子化合物（II）がアクリル樹脂、アルキッド
   樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコン変性ポリエス
   テル樹脂およびシリコン変性アクリル樹脂から選ばれた
   少なくとも１種以上の樹脂を含むものである請求項１６
   記載の組成物。 １８、アミノホルムアルデヒド樹脂（ I ）と高分子化
   合物（II）との不揮発分重量比が５〜７０：９５〜３０
   である請求項１記載の組成物。 １９、さらに酸化防止剤を含有してなる請求項１記載の
   組成物。 ２０、酸化防止剤の配合量がアミノホルムアルデヒド樹
   脂（ I ）の不揮発分に対して０．０１〜１０．０重量
   ％である請求項１９記載の組成物。 ２１、酸化防止剤がヒンダードフエノール類である請求
   項１９記載の組成物。 ２２、カルボグアナミン（ａ）がシクロヘキサンカルボ
   グアナミンである請求項１記載の組成物。