JPH01131154A - 複素環式ペルオキシカルボン酸 - Google Patents

複素環式ペルオキシカルボン酸

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JPH01131154A
JPH01131154A JP63181440A JP18144088A JPH01131154A JP H01131154 A JPH01131154 A JP H01131154A JP 63181440 A JP63181440 A JP 63181440A JP 18144088 A JP18144088 A JP 18144088A JP H01131154 A JPH01131154 A JP H01131154A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 本発明は、Ｎ−へテロ環式（ポリ）ペルオキシカルボン
酸と称すことができる新しい有機（ポリ）ペルオキシ酸
およびその製法に関する。
詳細には、本発明は、環中に窒素を含有し且つ式（Ｉ） （式中、記号は下記意味を有する： ＲおよびＲ工は互いに独立に水素原子または直鎖または
分枝アルキル、（ヘテロ）シクロアルキル、（ヘテロ）
アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基
（場合によって置換）、カルボキシル基、またはペルオ
キシカルボキシル基の活性酸素の存在下で非反応性であ
る他の置換基を表し； ｎは０．１および２から選ばれる整数であり；ｍは１．
２および３から選ばれる整数であり；Ｘはイオンを表す
） を有する複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸（複素
環式環は少なくとも１個の更に他の（ヘテロ）芳香また
は（ヘテロ）シクロアルキル環と縮合できる）に関する
。
前記式（Ｉ）を有する複素環式ペルオキシカルボキシ化
合物は、新しく、且つ新しい種類の高度に興味がある生
成物を表す。
事実、それらは、既知のペルオキシ酸と同様に、プラス
チックス（重合開始剤として、またはオレフィンエポキ
シ化またはヒドロキシル化用酸化剤として）の分野で且
つファインケミストリーでの多くの他の酸化法での一般
的用途を見出すことができる。
しかしながら、非常に独特の方法においては、前記式（
Ｉ）を有する複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸は
、洗浄工業における漂白の分野で特に有効な応用を見出
す。とりわけ、過去において一般に中−低温度洗浄用処
方物においての漂白剤としての優秀な機会のため工業分
野で興味が増大している有機ペルオキシ酸は、省エネル
ギー上の考慮に基づいても益々普及した。
多数の従来技術は、漂白活性、熱安定性および貯蔵安定
性が付与された有機ペルオキシ酸化合物を扱っており、
これらの後者の特徴は工業目的およびこのような化合物
の広汎な応用のために必須である。
それゆえ、多くのモノ−またはジ−ペルオキシカルボキ
シル（脂肪族またはカルボ環式）有機ペルオキシ酸は、
既知であり、とりわけ、洗浄の分野で使用されている。
既述のペルオキシカルボン酸は、例えば、ジペルオキシ
ドデカンジオン酸、モノペルオキシフタル酸、ジベルア
ゼライン酸、置換ジペルオキシグルタル酸およびアジピ
ン酸などである。
出願人は、式（Ｉ）を有する以前の複素環式（ポリ）ペ
ルオキシカルボン酸、並びに以前のその製法を知ってい
ない。
伝統的方法は、濃Ｈ２ＳＯ４または ＣＨ３Ｓ　０３　Ｈ中の過酸化水素の濃厚溶液での基質
（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）　（有機酸、無水物またはエス
テル）の酸化に存する。
反応媒体の強い酸性度および基質における塩基特性を示
す塩化性（ｓａｌｉｆｉａｂｌｅ）窒素原子の存在は、
この基質に酸性媒体中での高い溶解度を与える。
前記の高い溶解度は、時々過酸化水素との酸化反応時に
沈殿として生成されるペルオキシカルボン酸誘導体の単
離の伝統的方法または有機溶剤での抽出法のいずれに頼
ることも不可能にする。
〔発明の概要〕
驚異的なことに、本発明者等は、これに反して、サルフ
ェートまたはメタンスルホネート陰イオンによって塩化
（窒素原子上で）式（Ｉ）を有する複素環式（ポリ）ペ
ルオキシカルボン酸が本発明の目的でもある新規のより
単純な方法によって安定な形態で得ることができること
を見出した。
本発明の目的は、新しい系列の化合物として、前記式（
Ｉ）を示す複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸を提
供することにある。別の目的は、安定な形態で前記式（
Ｉ）に示す前記ペルオキシカルボン酸の安価な製法を提
供することにある。
更に他の目的は、特に低−中湿度洗浄に結び付けられる
時に、前記複素環式ペルオキシカルボン酸を洗剤処方物
中で漂白剤として使用することからなる。これらの目的
および他の目的は、式（Ｉ）に示す１（素環式ペルオキ
シカルボン酸により、そして式（Ｉ）に示す所望のペル
オキシカルボン酸に対応する環中に窒素原子を含有する
複素環式（ポリ）カルボン酸および／またはその無水物
および／またはその低級アルキルエステルからなる基質
を、濃Ｈ２Ｏ２と反応させ （濃ＨＳｏ　　およびＣＨ３ＳＯ３Ｈから選ばれる媒体
中で作動することによって）、次いで、テトラヒドロフ
ランおよび酢酸エチルから選ばれる有機溶媒の添加によ
ってペルオキシカルボン酸（Ｉ）を反応混合物から分離
することを特徴とする対応の製法により、達成される。
この方法によって、このような溶媒の存在の結果として
反応媒体中での不溶化のため、反応媒体に由来するサル
フェートまたはメタンサルフェート陰イオンで塩化され
た（窒素原子上で）一般に安定な固体の形態の式（Ｉ）
を示すペルオキシカルボン酸を非常に容易に得ることが
できる。
より詳細な形態においては、本発明の新しい方法は、式
（Ｉ）の所望の（ポリ）ペルオキシカルボン酸に対応す
る（ポリ）酸またはその無水物またはエステルからなる
基質のペルオキシカルボキシル化を、濃ＨＳｏ　　また
はＣＨ３ＳＯ３Ｈによって塩化された媒体中でＨ２Ｏ２
で行った後、反応の終わりで、目的生成物と混和性では
なく且つ反対に酸性反応媒体（濃Ｈ２ＳＯ４またはｃ　
ｕ　３　Ｓ　Ｏ３ｕ　）　、並びに反応水を有する過剰
のＨ２Ｏ２を完全に溶解することができる好適な有機溶
媒を加えること、に存する。このすべては、不溶化の結
果として、通常安定な固体形態で沈殿する式（Ｉ）を有
する（ポリ）ペルオキシカルボン酸の分離を包含する。
次いで、得られた生成物は、既知の技術に従って、濾過
し、溶剤で洗浄し、乾燥し、他の方法で処理する。
既述のように、基質は、式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペル
オキシカルボン酸に対応する複素環式（ポリ）カルボン
酸からなる。それは、更に、対応低級（直鎖または分枝
）（Ｃ工〜Ｃ５）アルキルエステルの形態、または２個
の隣接カルボキシル基（Ｒ−ＣＯＯＨ）が存在する時に
は対応無水物の形態でも使用できる。これらの化合物は
、既知であり、且つ／または通常の技術に従って製造で
き、且つ／または市販されている。
前記式（Ｉ）中、Ｒおよび／またはＲ□は１０個までの
炭素原子の合計数を有する線状または分枝アルキル、（
ヘテロ）アルキル、（ヘテロ）シクロアルキル、アルキ
ルアリールまたはアリールアルキル基からなる。複素環
式基においては、他のＮまたは０原子は、好ましくは、
Ｎヘテロ原子に関してｍ位またはｐ位で存在できる。
前記基は、生成が生ずる反応条件下で不活性である互い
に等しいか異なる１以上の置換基原子または基、例えば
、ＦまたはＣＩ原子、ＮＯ２基、低級アルコキシ基など
を含むことができる。
或いは、Ｒおよび／またはＲ１は、ペルオキシカルボキ
シル基の活性酸素と反応しない他の置換基、例えば、カ
ルボキシル基、Ｆ原子、ＣＩ原子、ＮＯ２基、低級（０
１〜Ｃ５）アルコキシ基などからなる。
最後に、複素環式環部分は、例えば、キノリン、イソキ
ノリン、ピリドインドール基などの形態で、少なくとも
１個の他の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロアル
キル環と縮合できる。
式（Ｉ）を示す対応複素環式ペルオキシカルボン酸を得
るための出発基質は、例えば、４−ピペリジン−カルボ
ン酸、２．４−ピペリジン−ジカルボン酸、３−ピペリ
ジン−カルボン酸、２〜３−ピペリジン−ジカルボン酸
およびその無水物、２．５−ピペリジン−ジカルボン酸
、３．５−ピペリジン−ジカルボン酸、４−ピペリジン
−カルボン酸のエチルエステル、２〜６−ジヒドロキシ
−４−ピペリジン−カルボン酸、６−イソブチル−３−
ピペリジン−カルボン酸、６−メチル−３−ピペリジン
−カルボン酸、６−フルオロメチル−３−ピペリジン−
カルボン酸、５−ｐ−トリル−４−ピペリジン−カルボ
ン酸、５−ベンジル−３−ピペリジン−カルボン酸、５
−クロロ−４−ピペリジン−カルボン酸、および３−ピ
ロリジン−カルボン酸である。
ＲがＣ０ＯＨ，好ましくは窒素原子に関して０位ではな
いＣ０ＯＨである時には、Ｒのペルオキシカルボキシル
化も実施でき、２個以上のペルオキシカルボキシル基を
有する式（Ｉ）の生成物がこのようにして得られる。
好ましい態様によれば、出発基質として使用する複素環
式カルボン酸またはそれらのエステルまたは無水物のペ
ルオキシカルボキシル化は、Ｈ２Ｏ２（約７０〜９０重
量％の濃度を有する）をＨＳｏ　　またはＣＨ３ＳＯ３
Ｈ中の基質の溶液に徐々に加えることによって実施する
。反応温度は、基質の反応性に従って、反応コース全体
にわたって約１５℃〜５０℃に維持する。
その他の方法で、Ｈ２Ｏ２の不在以外は前記の条件と同
じ条件下で処理することによって基質の塩（ＩＳＯ−ま
たはＣＨ３Ｓ０３−塩の形態で）を予め生成し、次いで
、得られた塩を分離し、過酸化して式（Ｉ）の化合物と
することが有利的には可能であることが見出された。
ＨＳＯまたはＣＨ３ＳＯ３Ｈの量は、 １００％濃度で計算して、基質１モル当たり３〜３０モ
ル、好ましくは基質１モル当たり７〜１０モルである。
過酸化水素の量は、基質に関して過剰であり、基質１モ
ル当たり約１．　２〜６モル、好ましくは基質１モル当
たり３〜４モルである。
反応時間は、基質の性状、操作温度および反応の終わり
に存在する全Ｈ２Ｓ　０４　／　Ｈ２０またはＣＨ３Ｓ
０３Ｈ／Ｈ２０のモル比に依存する。前記比率は、各種
のパラメーターに作用することによって、約１．０〜１
０、好ましくは３〜７である。
約３０分〜４時間の範囲内の反応時間は満足であること
が立証され、一般に、約１時間〜２時間の反応時間は全
く十分であることが立証された。
溶媒として使用するテトラヒドロフランまたは酢酸エチ
ルの量は、通常、基質１モル当たり４Ω以上である。更
に、それは、約１０℃以下の温度で加える。
式（Ｉ）を有する複素環式ペルオキシカルボン酸は、通
常、室温で固体である。それらは、得られたままの状態
で付与された良好な貯蔵安定性および良好な熱安定性の
ため、特に洗剤処方物、例えば、粒状処方物中で、広い
温度範囲において溶液中で漂白剤として使用できる。洗
剤組成物は、通常の技術に従って、他の成分および／ま
たは添加剤などと一緒に処方できる。
更に、最終反応混合物は、式（Ｉ）の（ポリ）ペルオキ
シカルボン酸の分離前に、減感（ｐｈｌｅｇｍａｔｉｚ
ａｔｉｏｎ）プロセスに付すことができる。
〔実施例〕
本発明は、純粋に説明の目的で与えられる下記例で詳述
する。
例で製造された生成物は、元素分析、活性酸素の含量の
７Ｉｌｌｌ定（ヨウ素滴定）およびＦＴ−ＩＲ分光法（
ＦＴ−Ｉ　Ｒ−フーリエ変換赤外分光法）によって特徴
づけた。
例１ 攪拌機、温度計および外部浴を備えたビーカーに、メタ
ンスルホン酸１５ｇ （０，１５６モル）を装入した。内温を１０〜１５℃に
維持し、４−ピペリジン−カルボン酸３ｇ（０，０２２
５モル）を攪拌下に加えた。
透明溶液に７０９６Ｈ２０２１，５６ｇ（０，０３２１
モル）は、温度を約１５℃に一定に保つような方法で徐
々に加えた。攪拌をこの温度で３０分間続けた。次いで
、反応混合物をテトラヒドロフラン１００ｃｄに注ぎ、
溶液を１０℃で攪拌した。数分後、生成物は、結晶形態
で分離した。攪拌を０〜１０℃の温度で１時間続け、次
いで、溶液を真空下で多孔ガラス製濾過器上で濾過した
。生成物を濾過器上でテトロヒドロフラン（３０ｃＩＩ
Ｉ）で直接洗浄し、次いで、エチルエーテル（３０ｃｄ
）で洗浄した。次いで、生成物をＣａ　Ｃ１２乾燥剤内
に真空下で室温に１時間保った。結晶性の実際上純粋な
４−ピペリジン−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネ
ート４．７ｇが、得られた（収率８５％）。
元素分析： Ｃ１７Ｈ１４０６ＮＳとしての訓算値二〇：３４．８０
％、Ｈ：６．２６％；Ｎ：５，８０％。
０（活性）：６．６７％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：３９．８％
。
実測値：Ｃ：３４．８４％；Ｈ：６．３０％；Ｎ：５．
７２％；０（活性）：６．６０％；ＣＩ（３Ｓ０３１（
：４０．　　Ｏ％。
融点：９２℃（分解）。
例２ １水和Ｎ−エチルイソニペコチン酸１．７ｇ（０，００
９７モル）を室温でＣＣＨ３Ｓ０３Ｈ１２（０，１２５
モル）に溶解した。内温を２０℃に維持し、８５％Ｈ２
Ｏ２１，６ｇ（０，０４モル）を加えた。
２０℃で３０分攪拌後、反応混合物を１０℃で攪拌され
たままである酢酸エチル１００　ｃｎｉに注いだ。重い
油状生成物は、分離した。１０℃で３０分攪拌後、酢酸
エチルを傾瀉した。生成物を傾瀉によってテトラヒドロ
フラン２Ｘ１００ｃＩＩＩで洗浄し、エーテル１００ｃ
Ｉ１１で洗浄した。次いで、生成物を真空下で乾燥剤中
で室温において約１時量子分に乾燥した。
酸素含ｆｆ１５．　１６％を有する無色の油状生成物２
．５ｇが、得られた（Ｎ−エチル−ピペリジン−４−ペ
ルオキシカルボン酸メタンスルホネートとして表した時
に８７％）。収率は、約８３％であった。
例３ 攪拌機、温度計および外部浴を備えたビーカーに、９６
％硫酸１５ｇ　（０，１４７モル）を装入した。内温を
１０〜１５℃に維持し、４−ピペリジンカルボン酸６ｇ
　（０，０４５０モル）を攪拌下に加えた。
透明溶液に７０％Ｈ２Ｏ２６ｇ（０，１２３モル）は、
温度を約１５℃に一定に保つような方法で徐々に加えた
。攪拌をこの温度で３０分間続けた。次いで、反応混合
物を酢酸エチル２００　ｃｒｊに注ぎ、溶液を一５℃で
攪拌した。数分後、生成物は、結晶形態で分離した。攪
拌を一５℃の温度で３０分間続け、次いで、溶液を真空
下で多孔ガラス製濾過器上で濾過した。生成物を濾過器
上で酢酸エチル（３０Ｃｒｊ）で直接洗浄し、次いで、
エチルエーテル（３０ｃａｌ）で洗浄した。次いで、生
成物をＣａＣ１乾燥剤内に真空下で室温に１時間保った
。結晶性の実際上純粋な４−ピペリジン−ペルオキシカ
ルボン酸サルフェート９ｇが、得られな（収率８０％）
。
元素分析： Ｃ６Ｈ１３０７ＮＳとしての計算値二〇二２９．６２％
；Ｈ：５．３８％；Ｎ：５．７６％；０（活性）：６．
５７％； 実測値：Ｃ：２９，８７％、Ｈ：５，４０％−Ｎ：５．
７３％；０（活性）：６．５５％；Ｈ２ＳＯ４二３９．
８１％。
融点；４７℃（分解）。
例４ Ｎ−ペンチルイソニベコチン酸２ｇ （０，００６８モル）を３０℃の温度でＣＨ３Ｓ０３Ｈ
５，５ｇ　（０，０５７モル）に溶解した。内温を１５
℃に維持し、８５％Ｈ２Ｏ２０，３５ｇ　（０，００８
８モル）を加えた。
１５℃で３０分攪拌後、反応混合物を一１０℃で攪拌さ
れたままであるエチルエーテル／酢酸エチルの１：１混
合物７０Ｃｄに注いだ。重い油状生成物が、分離した。
−１０℃で３０分攪拌後、溶媒を傾瀉した。得られた油
を無水エタノール１０ｃｒｉ１に溶解し、結晶性生成物
は、攪拌下に室温で溶液にエチルエーテル５０ｃｎｌを
加えることによって沈殿した。真空下で濾過し、乾燥剤
中で室温において真空下で１時間にわたって乾燥した。
生成物を傾瀉によってテトラヒドロフラン２ｘ１００Ｃ
Ｉｄで洗浄し、エチルエーテル１００　ｃｒｊで洗浄し
た。
次いで、生成物を真空下で室温において乾燥剤中で約１
時量子分に乾燥した。
活性酸素含量４．７３％を有するＮ−ペンチル−ピペリ
ジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート１
．４ｌが得られた（９２％ひ等しい）（収率的６１％）
。
元素分析： Ｃｌ２Ｈ２５０θＮＳとしての計算値：Ｃ：４６、　２
８％；Ｈ：８．０９％；Ｎ：４．４９％；ＣＩ（３Ｓ０
３Ｈ：３０．８６％； 実測値：Ｃ：４５．７４％；Ｈ：８．１２％；Ｎ：４゜
３７％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：３０．７１％。
融点：５３℃（分解）。
例５ ＣＨ３Ｓ０３Ｈ１３ｇ　（０，１３５モル）に、室温で
Ｎ−メチルニペコチン酸メタンスルホネート４ｌ　（０
，０１６７モル）を溶解した。例４に従って処理するこ
とによって、８５％Ｈ２Ｏ２０、８ｇ　（０，０２モル
）を加え、攪拌を１５℃で３０分間続けた。次いで、反
応混合物を攪拌下に０℃に保たれた酢酸エチル１５０ｃ
ｒｌに注ぎ、例４と同様に処理することによって、濃い
油が分離し、この浦をエタノール／エチルエーテルから
結晶化した。活性酸素含量６．０％（９５，８４％に等
しい）を有するＮ−メチルピペリジン−３−ペルオキシ
カルボン酸メタンスルホネート２ｇが、得られた（収率
４６％）。
元素分析： Ｃ８Ｈ１７０６ＮＳとしての計算値：Ｃ：３７．６４％
；Ｈ：６．７１％；Ｎ：５．４８％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：
３７．６４％； 実測値：Ｃ：３７．９１％；ｔ（：６．９７％；Ｎ；５
．６１％；ＣＨ３５ｏ３Ｈ：３７．８４％。
融点：５４℃（分解）。
例６ 例５に従って処理することによって、Ｎ−デシルーイソ
ニペコチン酸メタンスルホネート４．２ｇ　（０，０１
１５モル）をＣＨ３Ｓ０３Ｈ４，２ｇ　（０，０４３７
モル）に溶解し、次いで、８５％Ｈ２Ｏ２０，７５ｇ　
（０，０１８８モル）を１５℃で４５分間更に攪拌下に
加えた。次いで、反応混合物を攪拌下に一５℃に保たれ
たテトラヒドロフラン１００ｃｍに注いだ。次いで、例
３と同様に処理することによって、Ｎ−デシル−ピペリ
ジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート３
．５ｇが、実際上純粋な結晶形態で単離された（収′率
８０％）。
元素分析： Ｃ１７Ｈ３５０ＢＮＳとしての計算値二Ｃ：５３．５１
％；Ｈ：９．２４％；Ｎ：３．６７％；０（活性）：４
．１９％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：２５．１９％。
実測値：Ｃ：５３．４％、Ｈ：９．０４％；Ｎ：３．６
１％；０（活性）：４，１８％；ＣＨ３５ｏ３Ｈ：２４
．９１％。
融点＝１００℃（分解）。
例７ 例４に従って処理することによって、Ｎ−ヘキサデシル
イソニペコチン酸２ｇ　（０，００５７モル）をＣＨ３
５ｏ３Ｈ７，２ｇ　（０，０７４９モル）に溶解し、次
いで、８５％Ｈ２０２０−３ｇ（０，００７５モル）を
１５℃で３０分間更に攪拌下に加えた。
次いで、反応混合物を攪拌下に０℃に保たれた酢酸エチ
ル’３０ｃｒｄに注いだ。次いで、例３と同様に処理す
ることによって、Ｎ−ヘキサデシル−ピペリジン−４−
ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート２ｇが、実際
上純粋な結晶形態で、単離された（収率７５％）。
元素分析： Ｃ２３Ｈ４７０６ＮＳとしての計算値：Ｃ：５９、　３
２％；）Ｉ：１０．　１７％、Ｎ：３．００％；０（活
性）：３．４３％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：２０、　６３％。
実測値：Ｃ：５８．９０％；Ｈ：９．８６％；Ｎ：２．
８８％；Ｏ（活性）：３．４２％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：２
０．３２％。
融点：１０４℃（分解）。
例８（漂白性能） 漂白試験は、飽和構造を示し４−ピペリジン−ペルオキ
シカルボン酸メタンスルホネートと定義される新しい窒
素含有複素環式ペルオキシ酸を使用して、下記のものと
比較して実施した＝ａ）Ｈ４８（モノベルフタル酸のＭ
ｇ塩）、英国ロンドンのインテロックス・ケミカル・リ
ミテッド製の洗浄分野で既知の市販のペルオキシ酸；し
）既知のように、両方を水に溶解する時に、ペルオキシ
酸（過酢酸）をその場で生じ且つ中−低温度（６０℃）
で漂白作用を得る目的で現在最も広く普及された形態を
表すベルボレート＋活性剤系〔活性剤としてＴＡＥＤ　
（テトラアセチルエチレンジアミン）をベルボレートに
対する化学量論比率に対応する量で選択した〕　： ｃ）４水和過ホウ酸ナトリウム （ＮａＢＯ２・４Ｈ２０）単独。
すべての試験を６０℃の一定温度で実施した。
漂白液中の全活性酸素の初濃度は、すべての製品で等し
かった（２００ｍｇ／Ｕ）。
プロセス 各試験の場合に、冷却器を備えた１、０００ｃｍのフラ
スコに含まれた脱イオン水５００　ｃｒｉｌを６０℃の
温度で加熱し、そのｐＩ（値をＮａＯＨ溶液の数滴で９
，５に調節し、次いで、漂白製品を攪拌下に加えた。量
を下記表１に示す。直後に、Ｓｔ。
ガレン（スイス）のＥＭＰＡインスティテユートでｒＥ
ＭＰＡ１１４Ｊとして市販されている赤ワインの標準し
みで汚された１０ｃｍＸ１０ｃｍの２個の線試験片を加
えた。
システムをその後に攪拌下に６０分間保ち、この時間の
終わりに、試験片を走行水下ですすぎ、乾燥し、アイロ
ンをかけ、次いで、漂白効果の評価に付した（反射測定
による白色度を測定することによって）。結果を下記表
１に報告する。この表１中で、データを次の通り定義さ
れる漂白率として表す： 〔式中、Ａは試験時に漂白された試験片の白色度（％）
であり； Ｂは試験前の試験片の白色度（％）であり；Ｃは完全に
漂白された試験片の白色度（％）であり、白色度はＭｇ
Ｏ−白色の１００％と仮定し且つフィルターＮ（Ｌ６（
λ−４６４ｎｍ）を使用してエルレフォ・ザイス・レフ
レフトメーター（Ｅｌｒｃｐｈｏ　Ｚｅｉｓｓ　ｒｅｒ
ｌｅｃｔｏＩｌｅｔｅｒ）によって測定した〕。
得られたデータは、新しいペルオキシ酸が他の試験漂白
剤のすべての漂白刃よりも高い漂白刃を有することを示
す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、記号は下記意味を有する： ＲおよびＲ＿１は互いに独立に水素原子または直鎖また
    は分枝アルキル、（ヘテロ）シクロアルキル、（ヘテロ
    ）アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル
    基（場合によって置換）、カルボキシル、またはペルオ
    キシカルボキシル基の活性酸素の存在下で非反応性であ
    る他の置換基を表し；ｎは０、１および２から選ばれる
    整数であり；ｍは０、１および２および３から選ばれる
    整数であり； ＸはＨＳＯ＿４＾−およびＣＨ＿３ＳＯ＿３＾−から選
    ばれる酸性陰イオンを表す） を有する窒素含有複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン
    酸（複素環式環は場合によって少なくとも１個の更に他
    の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロアルキル環と
    縮合する）。 ２、Ｒおよび／またはＲ＿１が、１０個までの炭素原子
    の総数を含有する線状または分枝アルキル、（ヘテロ）
    アリール、（ヘテロ）シクロアルキル、アルキルアリー
    ルまたはアリールアルキル基（場合によってＦ、Ｃｌ、
    ＮＯ＿２、低級（Ｃ＿１〜Ｃ＿５）アルコキシ基から選
    ばれる少なくとも１個の置換基を含む）、または少なく
    とも１個のカルボキシル基、Ｆ原子、Ｃｌ原子、低級（
    Ｃ＿１〜Ｃ＿５）アルコキシ基からなり、ヘテロ原子が
    ＮおよびＯから選ばれる、請求項１に記載の式（ I ）
    を有する複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸。 ３、複素環式環が、少なくとも１個の他のピリジン、（
    ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロアルキル環と縮合
    された環からなる、請求項２に記載の（ポリ）ペルオキ
    シカルボン酸。 ４、それ自体新化合物としての４−ピペリジン−ペルオ
    キシカルボン酸メタンスルホネート。 ５、それ自体新化合物としてのＮ−エチル−ピペリジン
    −４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。 ６、それ自体新化合物としての４−ピペリジン−ペルオ
    キシカルボン酸サルフェート。 ７、それ自体新化合物としてのＮ−ペンチル−−ピペリ
    ジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。 ８、それ自体新化合物としてのＮ−メチル−ピペリジン
    −３−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。 ９、それ自体新化合物としてのＮ−デシル−ピペリジン
    −４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。 １０、それ自体新化合物としてのＮ−ヘキサデシル−ピ
    ペリジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネー
    ト。 １１、式（ I ）を有する所望のペルオキシカルボン酸
    に対応する複素環式（ポリ）カルボン酸および／または
    その無水物および／またはその低級アルキルエステルに
    よって構成される基質を、濃Ｈ＿２ＳＯ＿４およびＣＨ
    ＿３ＳＯ＿３Ｈから選ばれる媒体中で操作することによ
    って濃Ｈ＿２Ｏ＿２と反応させ、次いで、テトラヒドロ
    フランおよび酢酸エチルから選ばれる有機溶媒の添加に
    よってペルオキシカルボン酸（ I ）を反応混合物から
    分離することを特徴とする、請求項１に記載の式（ I
    ）を有する複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸の製
    法。 １２、式（ I ）を有する所望のペルオキシカルボン酸
    に対応する複素環式（ポリ）カルボン酸および／または
    その無水物および／またはその低級アルキルエステルに
    よって構成される基質を、そのＨＳＯ＿４およびＣＨ＿
    ３ＳＯ＿３塩に転化し、次いで、この塩を濃Ｈ＿２ＳＯ
    ＿４および ＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈ中でＨ＿２Ｏ＿２と反応させた後、
    テトラヒドロフランおよび酢酸エチルから選ばれる有機
    溶媒の添加によって式（ I ）の得られた複素環式（ポ
    リ）ペルオキシカルボン酸を分離することを特徴とする
    、請求項１に記載の式（ I ）を有する複素環式（ポリ
    ）ペルオキシカルボン酸の製法。 １３、基質が、式（ I ）の所望の（ポリ）ペルオキシ
    カルボン酸に対応する複素環式（ポリ）カルボン酸の直
    鎖または分枝（Ｃ＿１〜Ｃ＿５）アルキルエステルによ
    って構成される、請求項１１または１２に記載の方法。 １４、基質が、式（ I ）の所望の（ポリ）ペルオキシ
    カルボン酸に対応する複素環式ビカルボン酸の無水物に
    よって構成される、請求項１１または１２に記載の方法
    。 １５、基質が、４−ピペリジン−カルボン酸、２，４−
    ピペリジン−ジカルボン酸、３−ピペリジン−カルボン
    酸、２，３−ピペリジン−ジカルボン酸およびその無水
    物、２，５−ピペリジン−ジカルボン酸、３，５−ピペ
    リジン−ジカルボン酸、４−ピペリジン−カルボン酸の
    エチルエステル、２，６−ジヒドロキシ−４−ピペリジ
    ン−カルボン酸、６−イソブチル−３−ピペリジン−カ
    ルボン酸、６−メチル−３−ピペリジン−カルボン酸、
    ６−フルオロメチル−３−ピペリジン−カルボン酸、５
    −ｐ−トリル−４−ピペリジン−カルボン酸、５−ベン
    ジル−３−ピペリジン−カルボン酸、５−クロロ−４−
    ピペリジン−カルボン酸、および３−ピロリジン−カル
    ボン酸から選ばれる、請求項１１または１２に記載の方
    法。 １６、複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸基質、そ
    の無水物またはその低級アルキルエステルを濃Ｈ＿２Ｓ
    Ｏ＿４またはＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈ中で約１５〜５０℃の
    温度で約７０〜９０重量％の濃度を有するＨ＿２Ｏ＿２
    と徐々に反応させる、請求項１１または１２に記載の方
    法。 １７、Ｈ＿２ＳＯ＿４またはＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈの量が
    、基質１モル当たり約３〜３０モル、好ましくは７〜１
    ０モルである、請求項１１または１２に記載の方法。 １８、過酸化水素の量が、基質１モル当たり約１．２〜
    ６モル、好ましくは３〜４モルである、請求項１１また
    は１２に記載の方法。 １９、反応の終わりに存在する Ｈ＿２ＳＯ＿４またはＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈ対全Ｈ＿２Ｏ
    の最終モル比が、約１．０〜１０、好ましくは３〜７で
    ある、請求項１１または１２に記載の方法。 ２０、溶媒として使用するテトラヒドロフランまたは酢
    酸エチルの量が、基質１モル当たり４ｌ以上である、請
    求項１１または１２に記載の方法。 ２１、テトラヒドロフランまたは酢酸エチルを約１０℃
    以下の温度で加える、請求項１１または１２に記載の方
    法。 ２２、洗剤処方物における漂白剤としての式（ I ）を
    有する複素環式窒素含有（ポリ）ペルオキシカルボン酸
    の用途。
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