JPH01126312A - 非水分散型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、非水分散型樹脂組成物に関するもので、更に
詳しくは、ビニル系重合体の非水溶媒分散物から成る顔
料分散性に優れた非水分散型樹脂組成物に関するもので
ある。

（従来の技術） 非水分散型樹脂（ｎｏ、ｎ−ａｑｕｅｏｕｓ　ｄｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎ、以下ＮＡＤと略す）は、その特徴を買わ
れて主に建築や自動車用塗装剤として利用されてきてい
る。主な特徴としては、タレにくいこと、溶媒が脂肪族
炭化水素系を主成分とするため下地塗膜を侵さないこと
、高固形分であること２作業性が良好であることなどで
あり、今後益々需要が増えてくるものと予想されている
。

しかしながら前記したようにＮＡＤの用途との関連で、
要求特性として調色性が重要視されるが十分に満足する
ものがないのが現状である。特に官能基を持たないＮＡ
Ｄは顔料分散性が悪く１分散時間に長時間を要し、さら
に塗料保存時に色別れする゛傾向があった。一般に、Ｎ
ＡＤの顔料分散性を改良する方法として、脂肪族炭化水
素系溶媒に可溶である共重合体中で顔料分散を行ない、
ＮＡＤでレットダウンする方式が採用されている。

しかし、この方式により、 （ｉ）　　脂肪族炭化水素系溶媒に可溶である共重合体
（以下、溶媒可溶型ビニル樹脂安定剤と称す。）を構成
する単量体として窒素含有α・β−エチレン性不飽和単
量体を必須的に用い、しかも、（ｎ）　　ＮＡＤを構成
する単量体混合物として、同じく含窒素モノマー及び酸
モノマーを使用すると、 生成粒子が凝集し、３〇−以上の粗大粒子の発生がみら
れ、顔料分散性に優れたＮＡＤを得ることができない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、前記（ｉ）と（ｎ）を結合した方式のも
とてＮＡＤ自体の顔料分散性を改良する方法について鋭
意検討した結果、特定の条件のもとで粒子の凝集がなく
、かつ顔料分散性に優れたＮＡＤが得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明を概説すれば、本発明は、下記単量体（ｉ）、（
…）は溶解するが、　（ｉｔ）から得られるビニル共重
合体は溶解しない脂肪族炭化水素系溶媒中で。

（ｉ）窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量体と
それ以外のα・β−モノエチレン性不飽和単量体を共重
合して得られた溶媒可溶性ビニル樹脂安定剤・・・１０
〜６０重量％の存在下で、（…）ビニルアセテートと窒
素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量体及びα・β
−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体を必須成分と
し、それら以外のα・β−モノエチレン性不飽和単量体
とから成る単量体混合物・・・９０〜４０重量％を共重
合して得られるビニル系重合体の非水分散型樹脂（ＮＡ
Ｄ）組成物に関するものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

本発明に使用される前記脂肪族炭化水素系溶媒は次のよ
うな特性を有するものである。即ち、後述するα・β−
モノエチレン性単量体（ｉ）、　（ｉｉ）は溶解するが
、単量体（ｎ）から得られる共重合体は溶解しないよう
なものである。

具体的には１例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
シクロヘキサン、シクロへブタン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、
などの脂肪族系炭化水素；その他ミネラルスピリット、
脂肪族ナフサ等を主成分とする混合物が挙げられる。

本発明の分散安定剤として使用される溶媒可溶性ビニル
樹脂は、 前記脂肪族炭化水素系溶媒中で、 （イ）窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量体と
、（ロ）それ以外のα・β−モノエチレン性不飽和単量
体とを 共重合することにより得られるものである。

前記（イ）窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量
体は、単量体混合物中、０．１〜１０重量％。

好ましくは０．１〜５重量％の割合で反応せしめる。

前記範囲において該成分が０．１重量％以下しこなると
、顔料分散性が低下するし、１０重量％以上しこなると
耐候性が著しく低下するので好ましくなし嘱。

（イ）窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量体の
具体例としては、Ｎ−Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、　Ｎ−Ｎ’−ジエチルアミノ（メタ
）アクリレート、　Ｎ−Ｎ’−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、アクリルアミドがあり、更に、
Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エト
キシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロポキ
シルメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、　　Ｎ−５ｅｅ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド等のα・β−モノエチレン性不
飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化物；或
いはこれらのＮ−メチロール化物などが挙げられる。こ
れらは一種もしくは二種以上の混合物として用いてもよ
い。

本発明において使用する（口）成分、すなわち前記（イ
）以外のα・β−モノエチレン性不飽和単量体（ロ）と
しては、（イ）及び（ロ）により調製される分散安定剤
としての溶媒可溶性ビニル樹脂を前記脂肪族炭化水素系
溶媒に可溶もしくは半可溶性ならしめるものであれば、
何れの単量体であっても使用することができる。

尚、−具体例では特に下記一般式、 ＣＨ，”　Ｃ−Ｃ００ＣｎＨ−ｎ＋１ （式中ＲはＨ又はＣＨ３，ｎは４〜１８の整数を示す）
で示されるα・β−モノエチレン性不飽和単量体を使用
することが好ましい、該単量体は分散安定剤を前記溶媒
に可溶もしくは半可溶ならしめるため特に好ましいもの
である。

前記一般式で示される単量体は、α・β−モノエチレン
性不飽和単量体混合物〔（イ）＋（ロ）〕中、５〜９９
．９重量％の割合で使用する。前記範囲に於て、下限で
ある５重量％より少い場合は１分散安定剤の溶媒に対す
る溶解性を向上せしめる効果が低下する傾向となり、好
ましくない。

前記一般式で示される具体例としては、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
　　５ｅｅ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸エステルが挙げられる。これらは、一種もしく
は、二種以上の混合物として使用することができる。

尚、本発明においては、前記（イ）窒素含有α・β−モ
ノエチレン性不飽和単量体及び前記（ロ）−般式で示さ
れた単量体の混合物〔（イ）＋（ロ）〕以外に、その他
の単量体（（ハ）成分）を、単量体混合物〔（イ）＋（
ロ）〕中に、０〜９４．９重量％の範囲で使用しうるも
のである。このような単量体（）Ａ）の具体例としては
、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等のα・β−モノエチレン性不飽和カルボン酸類、
更にメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクレート、フェニルメタアクリレート、ベンジルメタ
アクリレート、フマル酸ジブチル等のフマル酸のジアル
キルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、ビニルアセテ
ート等の単量体が挙げられる。これらは、一種もしくは
二種以上の混合物として使用してもよい。

本発明の分散安定剤としての溶媒可溶性ビニル樹脂は、
通常の溶液重合法により製造される。例えば、単量体（
混合物）の一部及び重合溶媒の混合物中に残りの単量体
（混合物）と重合開始剤を滴下、重合する方法、或いは
重合溶媒中に単量体（混合物）及び重合開始剤を滴下、
重合する方法などが適用可能である。何れにしろ、本発
明においては特定の溶液重合方法に制限されるものでは
ない。

かかる溶液重合法に使用される溶媒は、前記脂肪族炭化
水素系溶媒である。また、重合開始剤としては、例えば
、ベンゾイルパーオキサイド、を−ブチルパーベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシオクトエート、ラウリルパーオキサイド等の
有機過酸化物或いは、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物を使用する。また、これらの重合開始剤は
一種もしくは二種以上を適宜混合して使用しうるもので
ある０本発明においては、更に必要であれば、分子量を
調整するため連鎖移動剤、例えばドデシルメルカプタン
、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル等を使用して
もよい。

本発明は、前記の如くにして得られた脂肪族炭化水素中
に溶解（もしくは一部溶解）している分散安定剤として
の溶媒可溶性ビニル樹脂の存在下で、特定の単量体混合
物（ｉｔ）、より具体的にはビニルアセテート（ニ）と
α・β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体（ホ）
と窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量体（へ）
を必須成分とし、必要であればその他のα・β−モノエ
チレン性不飽和単量体（ト）との混合物を共重合せしめ
てビニル系重合体の非水溶媒分散物（ＮＡＤ）を得るも
のである。

これらの単量体（ｉｔ）は、極性が強く、故にこの単量
体を一成分とした共重合体は脂肪族炭化水素系溶媒に溶
解しにくく、そのため分散粒子を形成せしめるψに好適
である。

前記した単量体（ニ）のビニルアセテートは、単量体（
…）中、５〜９９．０重量％、好ましくは１０〜８０重
量％の範囲で使用する。ビニルアセテートが５重量％以
下だと、後述するα・β−モノエチレン性不飽和カルボ
ン酸単量体（ホ）との共重合性に支障をきたすので好ま
しくない。

前記したα・β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量
体（ホ）の使用量としては、単量体（３ｉ）中１〜５重
量％が好ましい、前記重量範囲において、該単量体が１
重量％以下になると顔料分散性が低下し、また５重量％
以上では塗膜の耐水性、耐アルカリ性が低下する傾向が
あるので好ましくない。

該単量体（ホ）の−例としては、マレイン酸モノブチル
のようなマレイン酸のモノアルキルエステル類、アジピ
ン酸モノビニルの如く二塩基酸のモノビニルエステル類
があり、これらの一種もしくは二種以上の混合物として
用いてもよい、これらを使用することにより、ｉｓ、以
上の粗大粒子の生成を防ぐことができ、かつ顔料分散性
が向上する。

アクリル酸やメタアクリル酸は３０−以上の粗大粒子を
生成しやすいため、この使用に際しては注意を要する。

第三の必須成分である窒素含有α・β−モノエチレン性
不飽和カルボン酸単量体（へ）は、単量体（ｉｔ）中０
．１〜１０重量％の範囲、好ましくは０．１〜５重量％
の割合で反応せしめる。前述した分散安定剤の項と同じ
く、前記重量範囲において、該単量体が０．１重量％以
下になると顔料分散性が低下し、また１０重量％以上に
なると耐候性が著しく低下するので好ましくない。

この種の単量体（へ）の具体例としては、Ｎ−Ｎ’−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート。

Ｎ−Ｎ’−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、　Ｎ−Ｎ″−ジメチルアミノプロピロ（メタ）アクリ
レート、アクリルアミドがあり、束に、Ｎ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロポキシメチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）
アクリルアミド。

Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド。

Ｎ　−５ｅｅ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ｔ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、等のα
・β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮアル
コキシメチル化物；或いはこれらのＮ−メチロール化物
などが挙げられる。

これらは、一種もしくは二種以上の混合物として用いて
もよい。

また１本発明においては分散安定剤の存在下で共重合す
るために使用される前記単量体（ニ）。

（ホ）及び（へ）以外の単量体、すなわち（ト）成分を
、単量体混合物中に使用目的に応じて０〜９３．９重量
％の範囲で使用することができる。

該単量体（ト）の具体例としては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、５ｅｅ−ブチ
ル（メタ）アクリレート。

ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ
）アクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル類、その他シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、フェニルメタアクリレート、ベンジルメタアク
リレート、フマル酸ジブチル辱のフマル酸のジアルキル
エステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

上記単量体は、塗料用組成物の使用目的、用途に応じて
一種又は二種以上適宜組合せて使用してもよい。

尚、前記単量体（ト）として、分散粒子製造時に増粘及
びゲル化物を生成するため、グリシジル（メタ）アクリ
レートやメチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエ
ポキシ基を有するα・β−モノエチレン性単量体の使用
は避けた方がよい。

前記単量体（ｉｔ）、即ち（ニ）〜（ト）の単量体混合
物の重合によって調製されるビニル系重合体の非水溶媒
分散物は、分散安定剤である溶媒可溶性ビニル樹脂１０
〜６０重量％の存在下で、前記単量体（ｉｔ）の単量体
混合物９０〜４０重量％を共重合して得られる。前記範
囲に於て、溶媒可溶性ビニル樹脂が１０重量％より少な
くなると安定な非水分散型樹脂が得られにくくなり、又
６０重量％より多くなると同様に安定な非水分散型樹脂
が得られにくくなるので好ましくない、前記単量体（…
）の共重合の温度は、使用する重合開始剤と重合溶媒の
種類により決定されるが、通常は７０℃〜１５０℃の間
で行われる。また、前記重合用開始剤としては、先に示
した有機過酸化物或いはアゾ化合物が好適に用いられる
。尚、分子量を調整するために、先に示した連鎖移動剤
を使用することもできる。

かくして得られた本発明のビニル系重合体の非水分散型
樹脂は、顔料分散性に優るため、分散時間の短縮及び混
色安定性に優れた塗料を提供することができる。

又、本発明の非水分散型樹脂組成物は各成分に含有され
る有機溶媒に加え、必要であれば組成物の安定を損わな
い程度に更に有機溶媒を添加することもできる。かかる
有機溶媒としては、ヘプタン、オクタン、ミネラルスピ
リット、トルエン。

キシレンなどの炭化水素系溶剤；プロピルアルコール、
ブタノールなどのアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤：アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン系溶剤；アルコールエステル系；エ
ーテルエステル系などの有機溶剤などであり、非水分散
物の安定性を損わない限り、特に溶剤の種類に制限され
ることはない。また本発明の非水分散型樹脂組成物は必
要により無機或いは有機の着色顔料、体質顔料、及び通
常塗料に用いられる添加剤などを使用することができる
。

本発明の非水分散型樹脂組成物を塗装する方法としては
、へヶ塗り、スプレー塗装、静電塗装。

カーテンフローコート、シャワーコート及びロールコー
ト等の周知の各種塗装方法を用いることができる。

また、本発明の非水分散型樹脂組成物は、塗装後溶媒を
蒸発させるだけ（いわゆる常温乾燥）でも十分成膜し良
好な塗膜性能が得られるが、水性エマルジョン塗料に通
常値われているジブチルフタレートなどの造膜助剤を使
用することにより、低温での造膜性を向上させ、補修性
も向上させることができる。

かくして得られた塗膜は、建築用に適しており、内外装
のトップコートとして耐候性１作業性（タレにくい）、
オーバーコート性（旧塗膜を侵さない）等の特徴を有す
るものである。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが１
本発明はこれら実施例に限定されるものではない、尚「
部」または１％」は、［重量部」または「重量％」を表
わす。

【溶媒可溶性ビニル樹脂系分散安定剤の製造方法〕（１
）、撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を備えた
反応容器中に、ミネラルスピリット９０部、アルキド樹
脂（不揮発分５０％）２０部を入れ、反応容器中の空気
をＮ２ガスに置換しながら温度を９０℃に上げた。つい
で、ｎ−ブチルメタアクリレート４０部、イソブチルメ
タアクリレート４０部、２−エチルへキシルアクリレー
ト１０部。

ベンゾイルパーオキサイド２部の単量体および重合開始
剤混合液を３時間にわたって滴下した。

滴下終了後、ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加
し、同反応温度で更に４時間反応を行った。かくして、
酸価０．５．不揮発分５０．５％。

粘度２．−２．の樹脂溶液が得られた。これをＡ−１と
した。

（２）、前記Ａ−１を合成したと同様に、反応容器にミ
ネラルスピリット９０部、アルキド樹脂（不揮発分５０
％）　２０部を入れ、反応容器中の空気をＮ２ガスに置
換しながら温度を９０℃に上げた。

ついで、ｎ−ブチルメタアクリレート３０部、イソブチ
ルメタアクリレート４０部、２−エチルへキシルメタア
クリレート１４部、ジメチルアミノアクリレート１部、
メチルメタアクリレート５部、ベンゾイルパーオキサイ
ド２部の単量体および重合開始剤混合液を３時間にわた
って滴下した。

滴下終了後、ペン、シイルバーオキサイド１．２部を追
加し、同反応温度で更に４時間反応を行ったｉ　かくし
て、酸価０．５．不揮発分５０．２％。

粘度２．−２４の樹脂溶液が得られた。これをＡ−２と
した。

（３）、前記Ａ−１を合成したと同様に、反応容器にミ
ネラルスピリット１００部を入れ、反応容器中の空気を
　Ｎ２ガスに置換しながら温度を９０℃に上げた。つい
で、スチレン４０部、イソブチルアクリレート４３部、
ラウリルアクリレート１５部。

アクリルアミド２部、ドデシルメルカプタン０．２部、
ベンゾイルパーオキサイド２部、アゾビスイソブチロニ
トリル０．５部の単量体および開始剤混合液を３時間に
わたって滴下した。

滴下終了後、ベンゾイルパーオキサイド１．２部を追加
し、同反応温度で更に４時間反応を行い、かくして酸価
０．５．不揮発分５０．３％、粘度２２−２．の樹脂溶
液が得られた。これをＡ−３とした。

なお１分散安定剤（Ａ−１，Ａ−２の調製時に使用した
アルキド樹脂は、不揮発分５０％、酸価１．２．ガード
ーナ粘度Ｔ−ｕであった。

実施例１ 撹拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を備えた反応
容器中に、　ミネラルスピリット１００部。

分散安定剤（Ａ−２）８４部を入れ、反応容器内の空気
をＮ２ガスに置換しながら、温度を９０℃に上げた。つ
いで、ビニルアセテート３５部、ブチルメタアクリレー
ト２０部、エチルアクリレート４３部。

マレイン酸モノブチル１部、ジメチルアミノエチルアク
リレート１部、ターシャリブチルパーオフチー８２部の
単量体及び開始剤混合液を３時間にわたって滴下した。

滴下終了後、ターシャリブチルパーオフテート１．２部
を追加し、同反応温度で更に６時間反応を行った。反応
生成物は乳白色分散物で、酸価３．０．不揮発分５０．
１％、粘度４　、０００ｃｐｓであった。これをＢ−１
とした。

実施例２ 前記Ｂ−１を合成したと同様な反応容器中に、ミネラル
スピリット１００部９分散安定剤（Ａ−３）５０部を入
れ１反応容器内の空気をＮ２ガスに置換しながら温度を
９０℃に上げた。ついで、ビニルアセテート２５部、メ
チルメタアクリレート３５部、エチルアクリレート３６
．５部、アジピン酸モノビニル３部、　ジメチルアミノ
プロピルアクリレート０．５部、ターシャリブチルパー
オクトエート２部の単量体及び開始剤混合液を４時間に
わたって滴下した。滴下終了後、ターシャリブチルパー
オクトエート１．２部を追加し、同反応温度で更に６時
間反応を行った。反応生成物は乳白色分散物で、酸価５
．４．不揮発分５０．５％、粘度３，５００ｃｐｓであ
った。

これをＢ−２とした。

実施例３ 前記Ｂ−２の製造において、分散安定剤（Ａ−３）を１
３３．４部におきかえた他は全て同様にして反応を行っ
た。反応生成物は乳白色分散物で、酸価４．３．不揮発
分４９．９％、粘度３　、８００ｃｐｓであった。

これをＢ−３とした。

実施例４ 前記Ｂ−１を合成したと同様な反応容器中に。

ミネラルスピリット１００部分散安定剤（Ａ−２）　５
０部を入れ、反応容器中の空気をＮ、ガスに置換しなが
ら温度を８５℃に上げた。ついで、ビニルアクリレート
５０部、メチルメタアクリレート２０部、を−ブチルメ
タアクリレート５部、エチルアクリレート２３部、マレ
イン酸モノブチル１．５部、　アクリルアミド０．５部
、ベンゾイルパーオキサイド２部の単量体及び開始剤混
合液を４時間にわたって滴下した。滴下終了後、ベンゾ
イルパーオキサイド１．２部を追加し、９０℃に温度を
上げて更に６時間反応を行った。反応生成物は乳白色分
散物で、酸価３．３．不揮発分５０．３．粘度３，５０
０ｃｐｓであった。

これをＢ−４とした。

実施例５ 実施例１で得られ九Ｂ−１２００部に、さらに分散安定
剤（Ａ−１）８０部を常温で混合して非水分散型樹脂組
成物を調製した。得られた乳白色分散物は、酸価１．９
．不揮発分５０．３％、粘度４，１００ｃｐｓであった
。これをＢ−５とした。

比較例１ 実施例１でＢ−１を製造した同じ様式の反応容器に、ミ
ネラルスピリット１００部２分散安定剤（Ａ−１）８４
部を入れ１反応容器内の空気をＮ２ガスに置換しながら
、温度を９０℃に上げた。ついで、ビニルアセテート３
５部、ブチルメタアクリレート２０部、エチルアクリレ
ート４５部、ターシャリブチルオクトエート２部の単量
体及び重合開始剤混合液を３時間にわたって滴下した。

滴下終了後、ターシャリブチルオクトエート１．２部を
追加し、　同反応温度で更に６時間反応を行った。反応
生成物は乳白色分散物で、酸価０．４．不揮発分４９．
８％、粘度４　、１００ｃｐｓであった。これをＢ−６
とした。

比較例２ 前記Ｂ−６製造において、分散安定剤（Ａ−１）を（Ａ
−２）におきかえた他は、全て同様にして反応を行った
。反応生成物は乳白色分散物で、酸価０．３．不揮発分
５０．４％、粘度３，９００ｃｐｓであった。

これをＢ−７とした。

比較例３ 前記実施例１において、分散安定剤（Ａ−２）を（Ａ−
１）におきかえた他は、全て同様にして反応を行った。

反応生成物は乳白色分散物で、酸価３．２．不揮発分５
０．０％、粘度３，８００ｃｐｓであった。

これをＢ−８とした。

比較例４ 実施例１において、ブチルメタアクリレート２１部、マ
レイン酸モノビニル０部だけおきかえた他は、全て同様
にして反応を行った。反応生成物は乳白色分散物で酸価
０．４．不揮発分５０．５％、粘度３．６００ｃｐｓで
あった。これをＢ−９とした。

比較例５ 同じ〈実施例１において、ブチルアクリレート２１部、
ジメチルアミノエチルアクリレ−８０部におきかえた他
は、全て同様にして反応を行った。

反応生成物は乳白色分散物で、酸価２．９．不揮発分４
９．９％、粘度３　、８００ｃｐｓであった、これをＢ
　−１０とした。

前記のようにして得られた本発明（Ｂ−１〜Ｂ−５）及
び比較例（Ｂ−６〜Ｂ−１０）の非水分散型樹脂組成物
を下記の如く塗料化し、酸化チタン：各顔料比が９８：
２になるように配合した。ミネラルスピリットで不揮発
分４５±１％に調整した前記塗料を試験管（１８ｍＸ１
８０ｍ）　に１０部間（室温）放置し、顔料の沈降性試
験を行った。

（以下余白） く塗料化条件〉 得られた顔料沈降性試験結果を第１表に示した。

前記試験結果より、本発明の非水分散型樹脂組成物から
得られた塗料は、顔料との親和性がよく沈降安定性が優
れたものである。

〔発明の効果〕

本発明の窒素含有α・β−モノエチレン性不飽単量体を
必須成分とする脂肪族炭化水素溶媒に可溶の溶媒可溶性
ビニル樹脂安定剤の存在下に、ビニルアセテート、α・
β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、及び窒素含有α
・β−モノエチレン性不飽和単量体を必須成分とする単
量体混合物を共重合させて調製した非水分散型樹脂組成
物は、分散樹脂粒子が均一であり、顔料分散性に優れる
ため、分散時間の短縮及び混色安定性に優れた塗料を提
供することができる。

特許出願人　大日本インキ化学工業株式会社代理人　　
弁理士　　水　野　喜　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素系溶媒に可溶である窒素含有α・β
   −モノエチレン性不飽和単量体を必須成分とする単量体
   混合物を共重合して得られた溶媒可溶性ビニル樹脂安定
   剤・・・１０〜６０重量％の存在下に、 ビニルエステル、α・β−モノエチレン性不飽和カルボ
   ン酸、及び窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量
   体を必須成分とする単量体混合物・・・９０〜４０重量
   ％を共重合して脂肪族炭化水素系溶媒に溶解しない分散
   重合体を得ること、 を特徴とする顔料分散性に優れた非水分散型樹脂組成物
   。 ２、溶媒可溶性ビニル樹脂安定剤が、 （イ）窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量体・
   ・・０．１〜１０重量％ （ロ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲはＨまたはＣＨ＿３、 ｎは４〜１８の整数を表わす］ で示されるα・β−モノエチレン性不飽和 単量体・・・５〜９９．９重量％ （ハ）前記（イ）、および（ロ）以外のα・β−モノエ
   チレン性不飽和単量体・・・０〜９４．９重量％から得
   られた共重合体である特許請求の範囲第１項記載の非水
   分散型樹脂組成物。 ３、分散重合体が酢酸ビニル５〜９８．９重量％、α・
   β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体１〜５重量
   ％、窒素含有α・β−モノエチレン性不飽和単量体０．
   ０１〜９３．９重量％、他の共重合性不飽和単量体０〜
   ９３．９重量％から得られたものである特許請求の範囲
   第１項記載の非水分散型樹脂組成物。