JPH01121265A - アミノピペリジン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 ２．２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体はポリ
オレフィンなど合成高分子化合物のすぐれた光安定剤で
あることはよく知られている。

本発明は、このピペリジン誘導体の中間原料となる４−
ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジンの製造方法に関するものである。

〈従来の技術〉 これまで４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンの合成法としては、ダブリュウ・エル
・ハップエル（Ｗ、Ｌ、Ｈｕｂｂｅｌ）らが、バイオヒ
ミカ　エ　バイオフイジカ・アクタ（Ｂｉｏｃｈｉｍｉ
ｃａ　ｅｔ　Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ　Ａｃｔａ、、Ｖｏ
ｌ　２１９．４１６Ｐ（１９７０））において報告して
いる、４−アミノ−２゜２．６，６−テトラメチルピペ
リジンにギ酸とホルマリンを反応させるロイカルト法に
より、目的化合物を得る方法及びイー・ニス・ニキトス
カヤ（Ｅ、Ｓ、Ｎ１ｋｉｔ−ｓｋａｙａ）らがケミスト
リイ・オブ・ヘテロサイクリックコンパウンド（Ｋｈｉ
ｎ＋、Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ、５ｏｅｄｉｎ、、　Ｖ
ｏｌ　７．１６７２ｐ　（１９７１））において報告し
ている、４−シアノ−４−ヒドロキシ−２゜２．６，６
−テトラメチルピペリジンに塩化カルシウムの存在下ジ
メチルアミンを反応させ、４−ジメチルアミノ−２，２
，６，６−テトラメチル−デルタ−３−デバイドロピペ
リジンを得、さらにこのものの接触還元により目的物を
得る方法が知られている。

前者のロイカルト法によりメチル基を導入する反応は、
ピペリジン等の１位アミノ基にメチル基を導入する反応
としてもよく知られており、この方法で４位のアミノ基
にのみメチル基が導入されるように反応をコントロール
することは非常に難しい。即ち、原料の変換率を高めよ
うとすると無視し得ない量の１−メチル誘導体が副成し
、目的物の分離、精製が煩雑となる。また、後者のデヒ
ドロピペリジンを経由する方法は、工程が長く煩雑であ
り、工業的には適当でない。また、対応するモノアルキ
ルアミノ誘導体の製造法として知られている還元的アミ
ノ化をジアルキルアミノ誘導体の製造に適用した場合は
、一般に原料の４位のオキソ基が還元されたヒドロキシ
誘導体が多量に副成し、適当でないと考えられている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、ヒドロキシ誘導体の副成をおさえ、４
−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジンを収率よく、安価かつ工業的に有利な製造法を提
供することにある。

〈発明の構成〉 本発明は、ジメチルアミンが特異的に還元的アミノ化が
可能であり、かつ副成物の生成がない反応条件を見出す
ことにより可能にした。

本発明は、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン（以下ＴＡＡという）を還元触媒の存在下、
ジメチルアミン及び水素で、特に常圧乃至２気圧の水素
圧で還元的アミノ化して、−工程で４−ジメチルアミノ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを得る方法
である。

ジメチルアミンの使用量は・、ＴＡＡに対して１乃至１
０モル、好ましくは１．５モル乃至３モルの範囲である
。ジメチルアミンはその塩も使用でき、塩として２例え
ば塩酸、硝酸、硫酸のような鉱酸；酢酸、トリフルオロ
酢酸、アジピン酸、安息香酸のような有機カルボン酸；
メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有
機ホスホン酸又はフェニルホスホン拳のような有機ホス
ホン酸との塩をあげることができる。

水素は理論量でもよいが過剰量でも何ら反応に悪影響を
あたえるものではない。水素圧は好適には常圧乃至２気
圧であり、副成物の生成がなく有利に反応を進めること
ができる。

使用される触媒は、通常の接触還元反応に用いられるも
のなら特に限定されないが、好適にはパラジウム−炭素
、パラジウム黒、酸化白金、ラネーニッケルをあげるこ
とができるが、特に好適には酸化白金である。触媒の使
用量は、通常ＴＡＡに対して０．２乃至１０重量％、好
ましくは０．５乃至２重量％である。

反応温度は、室温乃至１００℃であり、反応に要する時
間は、ジメチルアミンの量若しくは触媒の種類又は反応
温度によって異なるが通常５乃至５０時間である。

使用される溶剤は、反応に関与しなければ特に限定する
必要はなく、例えばｎ−ヘキサン、イソオクタン、シク
ロペンタン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、プロピ
ルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ブタノールのよ
うなアルコール類等が使用されるが、好適にはアルシー
ル類である。

〈発明の効果〉 本発明の方法では、ＴＡＡから一工程で直接目的物が得
られ、かっ収率も８５％と高く、公知方法に比べて極め
て有利な方法である。また、本発明の方法では、低い水
素圧で有利に反応を進めることができ、さらに４−ヒド
ロキシ体の副成物の生成もなく、公知方法に比べて極め
て有利な方法である。

以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明は何等これにより限定されるものではない。

実施例１゜ ＴＡＡ１水和物８６．５ｇ及びジメチルアミン塩酸塩８
１．５ｇをメタノール１５０ｍ１に溶解した溶液を、か
きまぜ装置つきオートクレーブに入れ、触媒として酸化
白金０．５ｇを添加し、２気圧の水素雰囲気下、室温で
、４０時間かきまぜた。反応終了後、白金触媒を濾別し
た溶液に水酸化ナトリウム４３．ａｇを加え、室温で２
時面かきまぜたのち、セライトをもちいて減退した溶液
から溶剤を減圧下で留去し、その後蒸留により７８．４
ｇの４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンを得た。

収率：８５．０％ 沸点：　７７−７９　Ｇ／　５　ｍｍＨｇＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ２）　　：　　＝０．７０−１．３０　（３Ｈ）＝
１．１２（ｓｉｎｇｌｅｔ）　（６Ｈ）＝１．１７（−
Ｓｉｎｇｌｅｔ）　（６Ｈ）＝１．５５−１．９５　　
　（２Ｈ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
   をジメチルアミン及び水素で還元的アミノ化して、４−
   ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
   ジンを製造する方法。