JPH01114A - 乳化性のポリイソシアネ−ト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる乳化性のポリイソシアネー
ト組成物に関し、さらに詳細には、有機Ｉリイソシアネ
ートと、特定の乳化剤作用化合物とを含んで成る。各種
水系架橋剤ないしは耐水化剤としても、あるいはそれ自
体で、水系の各ｍ接着剤、結合剤、含浸剤または被覆剤
としても用いられる。水に乳化性のあるポリイソシアネ
ート組成物に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕こ
うした４リイソシアネ一ト組成物は、そこに存在するイ
ンシアネート基が水酸基またはアミノ基などの各種活性
水素原子と容易に反応する処から、架橋剤ないしは耐水
化剤として、あるいは結合剤ないしは被覆剤として繊維
、プラスチックス。

木材、金属加工または自動車などの各工業分野にありて
、ａ！装、接着、含浸、被覆、印刷または成形加工など
のあらゆる分野で利用されている。

しかし一般に、これまでのポリイソシアネート組成物は
、水に溶解しなく、シかもイソシアネート基が水に対し
て不安定であるために、主として非水系で利用されてい
る。

ところが近年では、安全性や応用範囲の拡大のために、
この種のポリイソシアネート組成物を水系で使用しよう
とする要末が高まって来ている。

かかるポリイソシアネート組成物を水系で用いる例とし
ては、たとえば、特開昭５０−１５１２３０号公報に開
示されているような、インシアネート基を重亜硫ソソー
ダ（亜硫酸水素す）　ＩＪウム）でブロックせしめると
共に、水溶化または水分散化せしめて用いるという方法
や、特公昭５１−３０５７７号公報に開示されているよ
うな、ポリイソシアネートヲポリビニルアルコールなど
の水溶性樹脂の存在下で強制分散せしめて用いるという
方法などが知られている。

しかしながら、こうしたポリイソシアネート組成物の使
用に当りて、前者方法による場合には。

ブロック剤の解離のために高温加熱が必要となるし、し
かもブロック剤たる亜硫酸水素ナトリウムを洗滌によっ
て除去せねばならなり、シたがって。

線維加工などの極く限られた分野でしか利用されていな
いというのが実状である。

他方、後者方法による場合には、それ自体が強制分散法
である処から、その分散体は安定性が不十分であるし、
しかも水溶性樹脂の併用が必須でもあるために、木質材
接着などの極く限られた分野でしか利用されていないと
いうのが実状である。

これらに対して１Ｍ接、７Ｋに乳化分散せしめてポリイ
ソシアネート組成物（イソシアネート水性エマルジョン
）となし１種々の用途に利用することが、特公昭５５−
７４７２号公報に開示さルているが、ポリエチレングリ
コールのモノー低級アルキルエーテルとポリイソシアネ
ートとの反心物を乳化剤として含有せしめることにより
て、水に乳化性のポリイソシアネート組成物を得るとい
う狛明であシ、得られるポリイソシアネート組成物は水
性エマルジョンとして、水素でありて、しかもＷ！着剤
や被覆剤などに利用できる処から、前掲され九両タイプ
のものよりも利用範囲が広いものである。

しかしながら、この方法においても、／リイソシアネー
ト組成物はポリエチレングリコール成分に基づく結晶性
の問題と、イソシアネートと上記乳化剤との相溶性の不
足に起因すると思われる。

該乳化性のポリイソシアネート組成物の保存時に該乳化
性組成物が凝固し易いという問題と、しかも該乳化性ポ
リイソシアネート組成物から得られる水性エマルジョン
の安定性もまた満足しつるものではなく、とりわけ、イ
ンシアネート基の水による消費速度が大きく、シたがっ
て可使時間が短いという問題となどがある処から、結局
は、使用に制限を来たしているというのが実状である。

〔問題点を解決するための手段〕

しかるに１本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の問題点を悉く解消し、各種の水系ポリマー類の架
橋剤ないしは耐水化剤としても。

あるいはそれ自体で、水系の接着剤、ｔｉ合剤または被
覆剤としても使用できるし、当該ポリイソシアネート組
成物それ自体の保存安定性と、当該組成物から得られる
水性エマルジョンの安定性（分散安定性）とにすぐれる
、汎用性の高騒、水に乳化させることのできるポリイソ
シアネート組成物を見い出すに及んで１本発明を完成さ
せるに到った。

すなわち、本発明は必須の成分として、有機ポリイソシ
アネート（Ａ）と、乳化剤作用成分として用いられる、
該有機ポリイソシアネート（Ａ）に対して０．５〜５０
重量％の一般式 ％式％ Ｌ−は５〜４０なる整数であるものとする。　Ｊで示さ
れる平均構造を有する少なくとも１種の化合物（Ｂ）と
を含んで成る。水に乳化可能なポリイソシアネート組成
物を提供しようとするものである。

ここにおいて、上記し次有機ポリインシアネート囚とし
ては、ヘキサメチレンジインシアネート。

インホロンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシ
アネートもしくはその核水添化物や２．４−もしくは２
．６−　）リレンジイソシアネートマ九はジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネートの如き各種ジイソシ
アネート類：　２，４．６−　）ジイソシアネート・ト
ルエン、ジフェニルメタン−２、４，４’−トリイソシ
アネートまたはトリ（インシアネートフェニル）メタン
の如き各種トリイソシアネート類：ヘキサメチレンジイ
ンシアネートの３−１ニルと水の１モルとから誘導され
るビ、レフト型？リイソシアネートや、上掲した如き各
種のジイソシアネート類の三量化によって形成されるイ
ソシアヌレート屋ポリイソシアネートや、上記ジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネートの製造のさいに
副生するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
や、グリコール類、トリオール類またはポリエステル−
もしくは−リエーテルーＩリオールの如き各種の４リオ
ールに上掲した如き各種のジインシアネート類などを付
加せしめて得られるアダクト型ポリイソシアネートない
しは多官能性インシアネート・プレポリマーの如き各種
ポリイソシアネート類、あるいはこれらの混合物がすべ
て用いられる。

他方、これらの有機ポリイソシアネートに）の乳化剤と
して作用する。−数式 ％式％ で示される、いわゆる乳化剤作用化合物（匂としては、
ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルと。

ジカルデン酸黛水物と、グリシツルエーテルまたはグリ
シジルエステルとのエステル化反応によりて得られるヒ
ドロキシ化合物に、さらにポリイソシアネートを反応せ
しめることによって得られるようなものが用いられる。

その間の反応式は次のように示される。

Ｒ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＯＸＣＯＯＨ・・・（”Ｉ
Ｉ）（ｌ［）　＋　０ＣＮ−Ｙ 当該乳化剤作用成分としての化１合物（２）を調規する
にさいして用いられる前記ポリオキシエチレンモノアル
キルエーテルのアルキル基（Ｒ）としては。

炭素数が４以内であることが望ましく、５以上である場
合には、親水性の低下が大きくなり、その結果、乳化能
力が低下するようになるので、打首しくない、最も好ま
しいアルキル基としてはメチル基である。

また、このポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの
オキシエチレンの繰り返し単位数（ｎ）としては、５未
満である場合には乳化能力が低くなるし、逆に４０を超
える場合には分子量が大きくなシすぎ、その結果、乳化
効果が劣るようになるし、しかも結晶性が大きくなり、
その結果、安定性の上でマイナスとなるので、いずれも
好ましくない、よ）好ましいｎとしては８〜２５なる範
囲内である。

また、前掲（１）式中のＸはジカルボン酸の本体部分ｋ
ｎ味し、カルボキシル基がエステル化反応に与かったの
ちに残存している残基の部分である。

かかるシカ化がン酸としては、こはく酸、アルキルこは
く酸、アルケニルこはく酸、マレイン酸。

フマル酸、アジピン酸、スペリン酸、フタル酸。

インフタル酸、テトラヒドロフタルｉＳ２またはへキサ
ヒドロフタル酸などの、脂肪族、脂環式あるいは芳香族
の二塩基酸が挙げられるが、エステル化反応を一層確実
に行なうためＫは、ジカルヴン酸無水物の使用が望まし
く、特に好ましいシカ化がン酸無水物としては、無水こ
はく酸、Ｓ水マレイン虐、無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸またはへキサヒドロ無水フタル酸などが挙
げられる。

こうしたノカルゲン６！１またはその無水物を初めにポ
リオキシエチレンモノアルキルニーテルト反応せしめ１
次いでグリシジル化合物と反応せしめる。

さらに、前掲〔１１式中のＲ１は、本発明のポリイソシ
アネート、組成物が水中で高い安定性を有するための働
きを為すものであり、つまり本発明のポリイソシアネー
ト組成物におけるインシアネート基の水中での安定性を
高め、そうした安定性を保持せしめる念めのものであ夛
、アリール基、アルキルアリール基（アルカリール基）
をはじめ。

それぞれ炭素数が４以上なるアルキル基、アルケニル基
、カルボアルキル基またはカルＭアルケニル基のような
疎水基を相称するものである。

これらの疎水基を誘導するグリシジルエーテルまたはグ
リシジルエステルとしては、ブチルグリシゾルエーテル
、２−エチルへキシルグリシツルエーテル、ラウリルグ
リシジルエーテル、オレイルグリシジルエーテル、イン
ステアリルグリシジルエーテル、フェニルクリシジルエ
ーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、オクチル
フェニルクリジノルエーテル、ラウリルグリシジルエス
テルまたはオレイルグリシツルエステルなどが代表例で
ある。

さらにまた、前掲ＣＩ）式中のＹは２個以上のインシア
ネート基を有するポリイノシアネートの本体部分を意味
し、そのうちのインシアネート基の１個が水酸基と反応
したあとに残存している残基の部分であり、依然として
１個以上のインシアネート基を含有するものである。

かかるポリイソシアネートとしては、当該乳化剤作用化
合物（Ｂ）を構成するものと、当該化合物（Ｂ）と組み
合わすべき前記有機ポリインシアネート■とが同一であ
つても、異なっていてもよく、前掲された如き有機ポリ
イソシアネート（Ａ）のすべてが使用できる。

かくして得られる当該乳化剤作用成分としての化合物囚
は、その平均的構造として前掲されている通りの一般式
（１）に見られる如きものであり。

当該乳化剤作用化合物囚を調製するさいに副生ずる。類
似の他の誘導体や、未反応原料などの少量の混在は、特
に本発明に支障を末々すものではない。

そして、前記有機ポリインシアネート（Ａ）に対する当
該乳化剤作用化合物（Ｂ）の配合比率としては。

０．５〜５０重量％なる範囲内が適当であ＃）、０．５
Ｉｆｆ％未満である場合には、実質的に良好な乳化性を
得ることが不可能となるし、逆に５０ｉ−ｉ％を超える
場合には、目的ポリイソシアネート組成物の架橋剤また
は接着剤などとしての効果に８影響を及ぼす危険性があ
るので、いずれも好ましくない。

よシ実用的な使用量としては２〜２０重廿％なる範囲内
が適当である。

本発明の乳化性ポリイソシアネート組成物を得るには、
前掲され九如き各種の有ｍポリイソシアネート（Ａ）Ｋ
対して、それぞれ、■前掲したＣＩＶＩ式の形に誘導し
た乳化剤作用化合物（Ｂ）を混合せしめる方法、■前掲
した〔■〕式の形の化合物を加え、その有機ポリインシ
アネート囚の一部と反応せしめることによシ、該有機ポ
リイソシアネート囚中で前掲し７’Ｃ（１１１３式の形
の化合物と為す方法、あるいは■とくに、有機ポリイン
シアネート囚としてアダクト型ポリイソシアネートやプ
レポリマー型Ｉリイソシアネートを用いる場合には、こ
れらを調製するさいに、前掲した（１）式の形の化合物
を・前掲された如き各稽ポリオールと同時に添加し・反
応せしめることによって、前掲し＆　（ＩＶ）式の形の
化合物と為す方法があるが、■および■力る方法は、乳
化剤作用化合物（Ｂ）を直接用いて行なう■なる方法と
は異なり、いずれも結果として乳化剤作用化合物（Ｂ）
が生成され、混入されて来るというものである。

いずれの方法によっても、目的とする本発明の乳化性ポ
リイソシアネート組成物を得ることができるので、実状
に合った任意の方法で実施しつるが１通常は、■の方法
によるのが簡便であシ、実施し易いものである。

なお、有機ポリイソシアネート■として、アダクト型ポ
リイソシアネートや！レポリマー型Ｉリイソシアネート
を用いる場合−は、往々にして。

高粘度物となシ、その結果、取シ扱いが困難となるので
、このような場合には、インシアネート基に対して不活
性な有機溶剤を少量、併用することもできるのは勿論で
ある。

本発明の乳化性／　＋フイソシアネート組成物を得るに
さいしては、こうした上述の如き各種の方法が適用しう
るが１本発明はこれらのみに制限されるものでは決して
なく、必要により、適宜変形して実施することができる
。

かくして得られる本発明の乳化性ポリイソシアネート組
成物は、長期間の保存においても安定であり、凝固し念
りすることはない。

まな１本発明の乳化性ポリイソシアネート、組成物を水
に乳化使用した場合には、他の汎用の乳化剤を使用し念
場合や、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルとＩ
リイソシアネートとだけを反応させ良形の、つまり他の
ジカルボン酸とグリシジル化合物との使用を一切欠如し
た形のものを乳化剤として使用した場合に比して１分散
液の安定性が良好であり、特に水中でのイソシアネート
基の安定性がすぐれておシ、その績果、−層長い可使時
間の分散液となすことができるので、利用範囲の拡大化
が図れる。

これは１本発明において用いられる乳化剤作用化合物（
Ｂ）に基づく特徴であシ、該乳化剤作用化合’Ｊ　（Ｂ
）中に存在する疎水基が水中でのインシアネート基を保
饅に役立っているためであると考えられる。

かくて１本発明の乳化性ポリイソシアネート組成物は１
種々の水系樹脂の架橋剤ないしは耐水化剤として利用で
きるほかに１本発明組成物それ自体で、接着剤、結合剤
または被覆剤などとしても利用できる。

〔実施例〕

次に１本発明を参考例、！！施例および比較例により一
層具体的に説明するが、以下において１部および％とあ
るのは、特に断りのない限シ、すべて重量基準であるも
のとする。

参考例１　〔乳化剤作用化合物（Ｂ）用中間体の調梨例
ユ 分子量が１，０１０なるポリオキシエチレンモノメチル
エーテルの５０５部と無水マレイン酸の４９部とを、窒
素雰囲気下に１００℃で４時間反応せしめた。この時点
で１反応生成物の酸価は５１であって、はぼ理論量のエ
ステル化が進行していることが確認された。

次いで、エポキシ当量が１３０なるブチルグリシジルエ
ーテルの７０部と２−メチルイミダゾールの０．０５部
とを加え、１３０℃で５時間反応せしめた処、酸価は１
となって１反応が殆んど完結していることを示した。

しかるのち、５■Ｈｇなる減圧下に未反応グリシジルエ
ーテル分を除去せしめて、淡黄色の油状物を得た。

このものは、水酸基価が４５なる。前掲のＣＩＩＩ）式
で示される化合物に相当し九、乳化剤作用化合物（Ｂ）
用の中間体である。

これを乳化剤中間体（Ｂ−１−１）と略記する。

参考例２　〔乳化剤作用化合物（Ｂ）の調製例〕分子量
が６２５なるポリオキシエチレンモノメチルエーテルの
６２５部、無水こはく酸の１００部、およびエポキシ当
量が１９５なる２−エチルへキシルグリシジルエーテル
の１９７部とを用いるように変更した以外は、参考例１
と同様の操作を操り返して、淡黄色の油状物を得た。

このものは、水酸基価が６０なる。前掲のＣＩ［］式で
示される化合物に相当し次、乳化剤作用化合物（Ｂ）用
の中間体である。

これを乳化剤中間体（Ｂ−２−１）と略記する。

次いで、この中間体（Ｂ−２−１）の４００部を２．４
−トリレンジイソシアネートの７５部と混合し。

常温に放置して反応せしめ次。

４８時間放置後に、はぼ理論量のインシアネート含有率
に当たる３．７％の含有率をもった淡黄色の油状物を得
た。

このものの平均的構造は次式に示される通りのものであ
ることが、ＩＲ，ＮＭＲおよび元素分析によって４１認
された。

これを乳化剤作用化合物（Ｂ−２）と略記する。

ＣＲ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ
ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｃ８Ｉ（１７Ｃ＝０ ＣＩ（５ 参考例３　〔乳化剤作用化合物（Ｂ）用中間体の調製例
〕２−エチルへキシルグリシゾルエーテルの代わりに、
エポキシ当量が２２５なる５ｅＣ−ブチルフェニルグリ
シジルエーテルの２２７部を用いるように変更した以外
は、参考例２と同様の操作を繰シ返して、褐色透明な油
状物を得之。

このものは水酸基価が５７なる。前掲のＣＩＩ［，１式
で示される化合物に相当した。乳化剤作用化合物（Ｂ）
用の中間体である。

これを乳化剤中間体（Ｂ−３−１）と略記する。

実施例１ インシアネート含有率が３１％なるｒＰＡＰＩ　１３５
Ｊ〔エム・デイー化成■製のポリメチレンボリフェ二ル
−リイソシアネート〕Ｋ対して７％の乳化剤中間体（Ｂ
−１−１）　ｔ−加えて良く溶解せしめた。

このポリイソシアネート組成物は常温で３０時間後には
、この中間体ＣＢ−１−１）の水酸基がインシアネート
基と反応して乳化剤作用化合物（ｎ）を形成し、この組
成物自体が容易に水に分散しうるようになった。

この組成物のイソシアネート含有率は２８．４％であっ
た。

仄いで、このポリイソシアネート組成物の４０邪を６０
部の水と混合し、激しく攪拌せしめた処。

良好なエマルジョンが得られた。

このエマルジョンは３時間経過後におりても。

分離もグル化も起こすことがなかった。

このエマルジョンに対してイソシアネート含有率を追跡
し九処、１時間経過後のインシアネート含有量の保持ぶ
は９５％であり、また３時間経過後のそれは８８％であ
シ、したがって、このポリイソシアネート組成物は水中
でも可成り安定であることが確認され次。

ま次、かくして得られたポリイソシアネート組成物は、
・イーチクルメート用バインダーとしても。

あるいはま之、でん粉糊や酢酸ビニル系接着剤などに配
合し、耐水化剤としても有用であることが確認され次。

比較例１ イソシアネート含有率が３１％なるｒｐＡｐｒ　１３５
Ｊに対して５％の１分子量が１．０１０なるポリオキシ
エチレンモノメチルエーテルを加え、６０℃で３時間反
応せしめた。これにより、得られ次ポリイソシアネート
組成物は水への乳化性を示し友。

次いで、このポリイソシアネート組成物を実施例１と同
じ条件で水中に乳化せしめた処、得らｎ。

たエマルジョンは２時間経過後には、もはや水に再分散
し得ないがム状の沈殿物を発生し、３時間経過後には既
にグル化するに到っ次。

ま念、このポリイソシアネート組成物のインシアネート
基の保持率は２時間経過後で、初期のイソシアネート含
有率に対して８３％でしかなく。

実施例１で得られｆｃポリイソシアネート組成物に比し
て安定性が劣るものであることも確認され次。

実施例２ ２．４−トリレンジイソシアネートを５０℃に昇温し、
この中へ平均分子量が６００なる。グリセリンにプロピ
レンオキサイドを付加させて得られたポリオキシプロピ
レントリオールの２００１と。

トルエンの１０７Ｎとを混合溶解させた溶液を滴下せし
め、６０℃士反応せしめて、プレポリマー型ポリイソシ
アネートを得た。

次いで、ここへ乳化剤作用化合＠　（Ｂ−２）の６０部
を加えて良く溶解混合せしめた。

かくして得られたポリイソシアネート組成物は固形分が
８０％で、インシアネート含有基が７．３％で、かつ粘
度が２，２００　ｃｐｓなるものであって。

水に容易に分散しうるものであった。

このポリインシアネート組成物は、酢酸ビニル系エマル
ジョン型ま次はアクリル系エマルジョン型の接着剤用あ
るいは含浸剤用バインダーや、ウレタンエマルジョン・
バインダーの架橋剤として有用であることが確認された
。

実施例３ ヘキサメチレンジイソシアネートの３モルと水の１モル
とから誘導されたビユレットをトリイソシアネートの１
００部に、乳化剤中間体（Ｂ−２−１）の１０部を加え
、７０℃で５時間反応せしめ皮。

ここに得られたポリイソシアネート組成物は。

インシアネート含有基が２０．５％で、かつ粘度が３．
２００　ｃｐｓなる。水に容易に分散しうるものであり
九・ 次いで、このポリイソシアネート組成物の３０部に４０
部の水を加え、激しく攪拌せしめ次処。

ポリインシアネートのエマル−）１ンが得らｆｉた。

このエマルジョンについてイソシアネート含有ぶを追跡
し友処、１時間、４時間および６時間経過後におけるイ
ンシアネート含有量の保持軍は。

それぞれ９４％、８７％および８０％であって。

しかもこのポリイソシアネート組成物が水中でも長い可
使時間を有するものであることが確認された。

実施例４ イソシアネート含有基が３１％で、かつ黒褐色を呈した
液体である粗製ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネートの２００部１分子量が３，０４５なる？リオキ
シ７’ｏピレントリオールの５０部および乳化剤中間体
（Ｂ−３−１）の２５部を混合し。

６５℃で３時間反応せしめてポリイソシアネートね酸物
を得た。

このポリイソシアネート組成物は、水に容易に分散しう
るものであることも、／譬−チクルが−ドやＭＤＦなど
の木質系材料用結合／々インダーとして特に有用である
ことも確認された。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利 手続補正書 昭和６２年７月２３日 昭和６２年特許願第１５５０４１号 ２、発明の名称 乳化性のポリイソシアネート組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出自式 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号 （２８８）　　大日本インキ化学工業株式会社代表者用
村茂邦 ４、代　理　人 〒１０３東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本イ
ンキ化学工業株式会社内 １話　東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）（
＄８７６）弁理士　高　橋　勝　利 ６、補正の内容 （１）第２頁７行目の記載を次のように訂正する。

「とを含んで成る、各種水系１リマー類の架橋剤ないし
は耐水化」 （２）　　第４頁１９行目の記載を次のように訂正する
。

「水性エマルジョンとして、そ扛自体が水系で、」 （３）第５頁５〜６行目にかけての記載を次のように訂
正する。

「に基づく結晶性と、インシアネートと上記乳化剤との
相溶性の不足とに起因すると思わｎる、」 （Ａ）第１０頁、下から１６行目の記載を次のように訂
正する。

「　当該乳化剤作用成分としての化合物（Ｂ）を調製す
」 （５）同頁、下から１３行目の記載を次のように訂正す
る。

「炭素数が３以内であることが望ましく、４以上で」 （６）第１１頁１０行目の記載を次のように訂正する。

「は芳香族のジカルデン酸が挙げら几るが、エステル化
」 （力　第１２頁７行目の記載を次のように訂正する。

「ルキルアリール基をはじめ、」 （８）第１３頁１６行目の記載を次のように訂正する。

「当該乳化剤作用化合物（６）を調製するさいに副生ず
」 （９）第１４頁１８行目の記載を次のように訂正する。

「で前掲した〔■〕式の形の化合物と為す方法、ある」 αＧ　　第１７頁４行目の記載を次のように訂正する。

「ト基の保護に役立っている念めであると考えられ」 αり　第１８頁１０行目の記載を次のように訂正する。

「ジルエーテル分を留去せしめて、淡黄色の油状物」 ■　第２３頁３行目の記載を次のように訂正する。

ｒ２，４−）リレンジインシアネートの６７部を５０℃
に昇」 以上 手続補正書 昭和６２年８月２１　日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第１５５０４１号 ２、発明の名称 乳化性のポリイソシアネート組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 〒１７４東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８８
）大日本インキ化学工業株式会社代表者用村茂邦 ４、代理人 〒１０３東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本イ
ンキ化学工業株式会社内 ６、補正の内容 （１）　　第１３頁１４行目の記載を次のように訂正す
る。

「化合物ω）は、その平均的構造として前掲されてい」 （２）第２３頁３行目の記載を次のように訂正する。

ｒ２，４−）リレンジイソシアネートの１６７部を５０
℃に昇」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）有機ポリイソシアネートと、（Ｂ）乳化剤作用成
   分として用いられる、上記有機ポリイソシアネート（Ａ
   ）に対して０．５〜５０重量％の一般式▲数式、化学式
   、表等があります▼ｂ〔 I 〕 ［但し、式中のＲは炭素数が１〜３なるアルキル基を、
   Ｒ＿２はアリール基、アルキルアリール基、炭素数が４
   以上なるアルキル基、アルケニル基、カルボアルキル基
   またはカルボアルケニル基を、Ｘはジカルボン酸の残基
   を、Ｙは１個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
   シアネートの残基を表わすものとし、ｎは５〜４０なる
   整数であるものとする。］で示される平均構造を有する
   化合物の少なくとも１種とを含んで成る、水に乳化性の
   ポリイソシアネート組成物。