JPH01110580A - 接着剤樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な塩素系接着剤樹脂組成物に関するもの
である。更に詳しくは金属、ガラス、陶磁器類、木材基
材等のみならず各種合成高分子材料に対して常乾接着な
らびにヒートシール接着性に優れ、しかも至温で有機溶
剤に可溶な接着剤樹脂組成物を提供するものである。

〔従来の技術〕

一般に合成高分子材料、特にポリオレフィンと金属とか
らなる積層体は、金属のもつ高い強度とポリオレフィン
の軽量で安価な長所をあわせもつため構造材料として広
く注目されている。

しかしながらポリオレフィンは一般に分子中に極性基を
有しておらず、単に張り合わせただＣブでは満足な接着
効果は得られず実用に供し得る積層体とはならない。し
たがって従来よりポリオレフィンと金属の積層体を作製
するに際しては、種々の接着性樹脂の使用が試みられて
いる。

例えば特公昭４６−２７５２７号公報に示されているエ
チレン−グリシジルアクリレート系共重合体、特公昭５
２−１９２８８号公報に示される不飽和カルボン酸ある
いは酸無水物にてグラフト変性したポリオレフィン、特
開昭５７−１５３０６４号公報に示される不飽和カルボ
ン酸あるいはＭ無水物を含有するエチレン共重合物とア
クリル酸エステル系重合体との混合物など多くのものが
ある。しかしこれらの接着性樹脂は二成分系の共重合物
、グラフト物及び混合物であり、室温では有機溶剤に難
溶でシートシール接着性において実用上充分に満足しう
るまでの接着強度を有するものは得られていない。

またポリオレフィン用の接着剤あるいはバインダーとし
て種々の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が使われている。

これらの中で室温で有Ｉａ溶剤に可溶な熱可塑性樹脂の
一つである塩素化ポリエチレン成分を含むグラフト物ま
たは混合物は、特公昭４２−２２５４５号あるいは特公
昭４６−３９４７５号等の公報に示されているように耐
衝撃性、耐熱性その他の機械的性質は優れているが、こ
れらのグラフト物または混合物を溶剤に溶解し、ポリオ
レフィンとポリオレフィンまたはポリオレフィンと種々
の物質とりわけ金属との接着剤としては必ずしも満足な
ものとは言えない。−方すぐれた密着性を有している熱
硬化性の樹脂は高価で使用方法が煩雑という欠点を有し
ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは従来の接着性樹脂の難点を改良すべく鋭意
検討を重ねた結果、金属、ガラス、′＠磁器類、木材基
材等のみならず各種合成高分子材料に対して常屹接着な
らびにヒートシール接着性に優れ、しかも室温で有機溶
剤に可溶な接着剤樹脂組成物を提供したものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の要旨とする所はカルボン酸および／またはカル
ボン酸無水物から選ばれた１種または２種以上のカルボ
キシル基を有する不飽和カルボン酸モノマーと、不飽和
ビニルエステルモノマーとエチレンとからなる三元共重
合物を塩素化して得られる塩素化物を含有することを特
徴とする接着剤樹脂組成物に存するものである。

本発明に使用される塩素化三元共重合物は、カルボン酸
および／またはカルボン酸無水物から選ばれた１種また
は２種以上の極性基を有する不飽和カルボン酸モノマー
と不飽和ビニルエステルモノマーとエチレンとからなる
三元共重合物を塩素化することにより得られ、金属、ガ
ラス、陶磁器類、木材基材等のみならず各種高分子材料
に対して常温接着ならびにヒートシール接着性に優れ、
しかも室温で有機溶剤に可溶な接着剤樹脂組成物の提供
を可能にしたものである。

尚上記の塩素化は、公知の技術に従い、耐腐食性の加圧
可能な塩素化容器に四塩化炭素、クロロホルム、トリク
ロルエチレン等の耐塩素化溶剤と原料を仕込み完全に溶
解した俊に、加圧または常圧下で反応触媒として紫外線
照射又はラジカル発生剤を用い、塩素を吹き込んで塩素
化することができる。

以下本発明について詳しく説明する。

本発明に使用される三元共重合物は、高圧ラジカル重合
法、溶液重合法、乳化重合法などの公知の方法で製造さ
れ、単量体上ツマ−はエチレンと共重合可能なものが選
ばれる。そのうちのカルボンＭおよび／またはカルボン
酸無水物の具体例としては、アクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水ハイミック酸などが例示され
る。これらのカルボン酸および／またはカルボン酸無水
物の慴は約０．０１〜２０重ω％好ましくは約０．１〜
１０重量％である。また本発明に使用されるエチレン共
重合物は上記の各成分に加えてざらに第３成分として不
飽和エステルｌｆｉ体、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、アクリル酸ブヂルなどの不飽和ビニルエステル
が含まれ、その不飽和エスチル単ｍ体の但は約１〜５０
重量％好ましくは３〜３５重口％である。ここで上記の
カルボン酸および／またはカルボン酸無水物の量を約０
．０１〜２０重但％としたのは、０．０１重量％未満で
は組成物中の慢性基の含有間が少なくなりすぎて充分な
接着性が得られず２０重量％を超えるものは塩素化の途
中でゲル化し塩素化反応が進まない理由によるものであ
る。また第３成分である不飽和ビニルエステルモノマー
の量を約１〜５０重量％としたのは１％未満では接着性
の改良効果が認められず５０重量％を超えると接着性の
改良効果が認められないばかりかエチレン系重合体が有
している加工性、柔軟性、機械的強度などの利点が失わ
れるための理由によるものである。

ざらに、上記のエチレン共重合物を塩素化して得られる
本発明の塩素化三元共重合物の塩素化度を５〜５０重量
％としたのは、５重量％未満では下部またはその付近で
有機溶剤に難溶であり、他方５０重量％を超える場合に
は接着強度が低下するという理由によるものである。

本発明の接着剤樹脂組成物には必要に応じてざらに安定
剤、滑材、界面活性剤、無機充填剤、発泡剤、顔料、着
色防止剤等を添加混合して使用することはさしつかえな
い。

〔作　用〕

本発明の接着剤樹脂組成物で接着される基材として各種
合成高分子材料、たとえばポリエヂレン、エチレンー不
飽和エステル共重合体、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体などのオレフィン系重合体、スチレン
系重合体、塩化ビニル系重合体、ポリエステル、ポリア
ミド、ナイロン、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるい
はそのケン化物及びアルミニウム、鉄。

ニッケル、亜鉛、銅、クロムなどの金属、ガラス、陶磁
器、木材等を用いることが可能である。

本発明の接着剤樹脂組成物を用い、たとえば金属と金属
あるいは金属とポリオレフィンの積層体を製造する方法
は、公知の積層法または塗装法あるいは両者の組み合せ
法など任意の技術を適用覆ることができる。またフィル
ムもしくはシートの製造においては押出機コーティング
法、ドライラミネート法及び共押出成形法などが適用で
きる。また金属、ポリオレフィンのフィルムもしくはシ
ート、ガラスなどの表面に本発明の接着剤樹脂組成物を
塗工し加熱して接着する方法、これと同様に金属あるい
はポリオレフィンフィルムもしくはシート、ガラスなど
の表面に本発明の接着剤樹脂組成物を粉末または溶液で
塗布後加熱乾燥し接着する方法、さらにこれらの基材と
基材の間に本発明の接着剤樹脂組成物もしくはその溶液
を介在させ加熱圧着させる方法などがある。この時用い
られる溶剤としては、本発明の各成分を溶解または分散
して塗布液とできるものであればよく、例えばトルエン
、キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケ１〜ン、メチ
ルイソブチルケトン、アルコール類等の１種または２種
以上の組み合せが可能である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

塩素化方法及び接着試験方法 第１表〜第３表に記載の三元共重合物３Ｋｙを７０１の
四塩化炭素と共にグラスライニング類の反応容器へ投入
し、１．５Ｎｙ／ｃｍの加圧下にて１００℃で十分に溶
解した後、紫外線を照射しつつガス状塩素を反応容器底
部から所定帛吹き込み塩素化反応を行った。

接着性試験の対アルミニウム接着性はアルミニウム箔（
２０μ）／接着剤樹脂（３０μ）／アルミニウム箔（２
０μ）の構成でヒートシーラーを用い１２０〜１５０℃
、１秒、２　Ｋｇ　／　ｃｒＡの条件で圧着し１８０°
の角度、３０調／ｍｉｎの引張り速度で評価した。接着
試験のアルミニウム対ポリエチレンの接着性はアルミニ
ウム箔（２０μ）／接着剤樹脂（３０μ）／ポリエチレ
ンフィルム（３０μ）の構成でヒートシーラーを用い７
０〜１１０℃、１秒、１Ｋｇ／ｃＩｉの条件で圧着し１
８０°の角度、３０ｒｔｒｍ　／ｍ　ｉ　ｎの引張速度
で評価した。接着試験のアルミニウム対ポリプロピレン
の接着性はアルミニウム箔（２０μ）／接着剤樹脂（３
０μ）／ポリプロピレンフィルム（５０μ）の構成でヒ
ートシーラーを用い９０〜１２０℃、１秒、１Ｋｇ／ｃ
ｍの条件で圧着し、１８０°の角度で３０ｍ／ｍｉｎの
引張り速度で評価した。

尚、上記の試験に用いたアルミニウム箔は昭和アルミニ
ウム株製を、又ポリエチレンフィルムは大金工業株製の
高密度ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
は東洋紡（体製の無処理ポリプロピレンフィルムをそれ
ぞれ用いた。

実施例１〜４および比較例１〜２ 塩素化度１０±０．５％の塩素化エヂレンーアクリル酸
エチル−無水マレイン酸共重合物を用い２０％トルエン
溶液を所定量基材に塗布し、８０℃で約３０分乾燥後、
それぞれの基材をヒートシーラーにて張り合せて接着試
験を行った。その結果を第１表に示す。

尚、エチレン、アクリル酸エチル、無水マレイン酸含有
ωは表中に示し、比較例としてエチレン−アクリル酸エ
チル共重合体の塩素化物と高圧低密度ポリエチレンの塩
素化物を用いた。

溶液粘度は２０％トルエン溶液のＢ型粘度計を用い２０
℃で測定した値である。

実施例５〜８および比較例３〜４ 塩素化度を２０＋　０．５％にした以外は実施例１〜４
に準じて行い第２表にその結果を示した。

実施例９〜１２および比較例５〜６ 塩素化度を３０±０．５％にした以外は実施例１〜４に
準じて行い第３表にその結果を示した。

以上の結果から本発明の接着剤樹脂組成物は高い接着力
を有することが明らかとなった。

手続補正書（白魚 昭和６３年１月１２日 ＼ 特許庁長官　）」１月ｌす５夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年　特許願　第２６７９６”１号２、発明の名
称 接着剤樹脂組成物 名　称　　　（２３４＞山陽国策パルプ株式会社−°＼
ニニー゛′ ６、補正の内容 （１）明細書筒２頁１６行目に「張り合Ｕ」とあるを１
貼り合せ」と訂正。

（２）明細内筒１０頁１２行目と１７〜１８行目および
１１頁３行目に「接着剤樹脂（３０μ）」とあるを夫々
「接着剤樹脂（３μ）」と訂正。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）カルボン酸および／またはカルボン酸無水物から
   選ばれた１種または２種以上のカルボキシル基を有する
   不飽和カルボン酸モノマーと、不飽和ビニルエステルモ
   ノマーとエチレンとからなる三元共重合物を塩素化して
   得られる塩素化物を含有することを特徴とする接着剤樹
   脂組成物。
2. （２）三元共重合物がカルボン酸および／またはカルボ
   ン酸無水物を０．０１〜２０重量％、不飽和ビニルエス
   テルモノマーを１〜５０重量％含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項記載の接着剤樹脂組成物。
3. （３）塩素化三元共重合物の塩素含有量が３〜５０重量
   ％であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項又
   は第（２）項記載の接着剤樹脂組成物。