JPH01104042A - アリールピロール殺昆虫、殺ダニおよび殺線虫剤およびそれらの調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、昆虫、ダニおよび線虫の有害生物を抑制する
ためにおよび増殖するおよび収穫した植物の両者の耕種
学的作物を蒸留有害生物に都補剛するために有用である
、高度に効果的な殺昆虫、殺ダニおよび殺線虫剤である
、ある種のアリールビロール化合物に関する。本発明は
、また、アリールピロールを化合物を調製する方法に関
する。

本発明の新規なアリールビロール化合物は、式： 式中、 ＸはＦ、ＣＩ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ２であり、ＹはＦ、
Ｃ１１Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ、またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮＯ２であり、そして ＡはＨ；　Ｃｒ　　Ｃ４アルキル、前記アルキルは、１
〜３つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ，
−Ｃ，アルコキシまたは１つの０１−０４アルキルチオ
、１つのフェニル（前記フェニルはＣＴＣｓアルキルま
たはＣ，−Ｃ。

アルコキシであるいは１〜３つのハロゲン原子で置換さ
れていてもよい）、１つのフェノキシ（前記フェノキシ
は１〜３つのハロゲン原子で置換されていてもよい）ま
たは１つのベンジルオキシ（前記ベンジルオキシは１つ
のハロゲン置換基で置換されていてもよい）で置換され
ていてもよい；ＣｌＣ４カルボアルコキシメチル；Ｃ，
−Ｃ，アルケニル、前記アルケニルは１〜３つのハロゲ
ン原子で置換されていてもよい；シアノ；Ｃ，−Ｃ，ア
ルキニル、前記アルキニルは１つのハロゲン原子で置換
されていてもよい；ジ（ＣＩＣ４アルキル）アミノカル
ボニル：またはＣ，−Ｃ，シクロアルキル−アミノカル
ボニルであり、ＬはＨ，Ｆ、ＣＩまたはＢ「であり、そ
してＭおよびＲは、互いに独立に、ＨＳＣ，−Ｃ。

アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ、−Ｃ、アルキル
チオ、ＣｒＣｓアルキルスルフィニル、Ｃ，−Ｃ，アル
キルスルホニル、シアノ、Ｆ％ＣＩＳ　Ｂｒ、Ｉ、ニト
ロ、ＣＦ、、Ｒ，ＣＦ、Ｚ。

Ｒ，ＣｏまたはＮＲ，Ｒ，であり、そしてＭおよびＲが
隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と
一緒になるとき、それらはＭＲが構造ニ 一０ＣＨ２０−１−０ＣＦ、Ｏ− を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ　（０）ｎまたは○であり、 Ｒ，はＨ，Ｆ、ＣＨＦ、、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ、であ
り、 Ｒ２はＣ，−Ｃ，アルキル、ＣＴＣｓアルコキシまたは
ＮＲ，Ｒ，であり、 Ｒ３はＨまたはＣＩ　　Ｃ３アルキルであり、Ｒ１はＨ
，Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＲ，Ｃｏであり、 Ｒ６はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、そして ｎは０．１または２の整数である、 として示される構造式を有する。

用語Ｃ４−Ｃ，シクロアミノアルキルカルボニルは、窒
素原子を介してカルボニル基に直接結合したＣ　、−Ｃ
、シクロアミノアルキルカルボニル基を意味する。

本発明の新規なアリールビロールの好ましい群は、式Ｉ
■＝ に 式中、Ａ、Ｌ、Ｍ、Ｒ，Ｗ、ＸおよびＹは上に記載した
通りである、 によって表わされる。

本発明の新規なアリールビロールの他の好ましい群は、
式ＩＩＩ： 式中、Ａ、Ｌ、ＭＳＲＳＷ、ＸおよびＹは上に記載した
通りである、 によって表わされる。

本発明の新規なアリールビロールの他の好ましい群は、
式！Ｖ： に 式中、Ａ、Ｌ１Ｍ％Ｒ，ＷｌＸおよびＹは上１こ記載し
た通りである、 によって表わされる。

本発明の新規なアリールビロールのさらに他の好ましい
群は、式Ｖ： 式中、Ａ、ＬＳＭ、Ｒ，Ｗ、ＸおよびＹは上に記載した
通りである、 によって表゛わされる。

本発明の新規なアリールビロールのなお他の好ましい群
は、式ＶＩおよびＶＩＩ： （■）　　　　　　　　　　　（■） 式中、Ａ、Ｌ、Ｍ、Ｒ，Ｗ、ＸおよびＹは上に記載した
通りである、 によって表わされる。

本発明の好ましい式Ｉのアリールピロールは、各記号が
次の意味を有するものである：Ａは水素またはＣ，−Ｃ
，アルコキシメチルであり、ＷはＣＮまたはＮＯ２であ
り、ＬはＨまたはＦであり、ＸおよびＹは各々Ｃ：　ｌ
　％　Ｂ　ｒまたはＣＦ３であり、ＲはＦ　ｓ　ｃ　ｌ
　ＳＢｒ　１ｃ　ｐ　３またはＯＣＦ、であり、ＭはＨ
，ＦＳＣｌまたはＢｒであり、そしてＲはＦＳＣｌ、Ｂ
「、ＣＦ、または○ＣＦｍである。

本発明の好ましい式ＩＩのアリールピロールは、各記号
が次の意味を有するものである：Ａは水素またはＣｌＣ
４アルコキシメチルであり、ＬはＨであり、Ｍｌ、ｔＨ
，Ｃ１まにはＢｒであり、ＲはＦ、ＣＩＳ　Ｂｒ％　Ｃ
Ｆ３または０ＣＦ３であり、ＷはＣＮであり、モしてＸ
およびＹは各々独立にＣ１％ＢｒまたはＣＦ、である。

殺昆虫、殺ダニおよび／または殺線虫剤として高度に有
効な他の式ＩＩの化合物は、各記号が次の意味を有する
ものである：Ａは水素またはＣ１−Ｃ，アルコキシメチ
ルであり、ＬはＨであり、Ｍは水素、Ｆ、ＣＩまたはＢ
ｒであり、ＲはＦｌＣｌ、Ｂｒ５ＣＦ３またはＯＣＦ、
であり、ＷはＮＯ□であり、そしてＸおよびＹは各々独
立にＣＩ、ＢｒまたはＣＦ、である。

本発明の殺昆虫、殺ダニおよび殺線虫剤のアリールピロ
ールのいくつかの例示は次の通りである： ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
ピーロール−３−カルボニトリル、４．５−ジクロロ−
２−［ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル］　ピロ
ール−３−カルボニトリル、 ４−ブロモ−５−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）
ピロール−３−カルボニトリル、５−ブロモ−４−クロ
ロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）ピロール−３−
カルボニトリル、４．５−ジクロロ−２−（ｏ−クロロ
フェニル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−（ｐ−ブロモフェニル）−４，５−ジクロロピロー
ル−３−カルボニトリル、 ４．５−ジクロロ−２−（ａ、α、ａ−トリフルオロー
ｐ−トリル）ピロール−３−カルボニトリル、 ４．５−ジブロモ−２−（ｅ　＋　６　＊αα−トリフ
ルオローｐ−リル）ピロール−３−カルボニトリル、 ４．５−ジブロモ−２−（σ、σ、α−トリフルオロー
ｐ−トリル）ピロール−３−カルボニトリル、 ４．５−ジブロモ−２−（ｏ−クロロフェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリル、 ４．５−ジブロモ−２−（ｐ−クロロジェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリル、 ４．５−ジクロロ−２−（２，４−ジクロロフェニル）
ピロール−３−カルボニトリル、４．５−ジブロモ−２
−（２，４−ジクロロフェニル）ピロール−３−カルボ
ニトリル、２．３−ジブロモ−４−二トロー５−７エニ
ルピロール、 ２−（ｐ−ブロモフェニル）−４，５−ジクロロ−３−
ニトロピロール、 ２．３−ジクロロ−４−二トロー５−（α、α。

α−トリフルオロ−ｐ−）リル）ピロール、４．５−シ
クロロー（ｍ−クロロフェニル）ピロール−３−カルボ
ニトリル、 ４．５−ジクロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリル、 ４．５−’；’７０ロー２−７エニルピロールー３−カ
ルボニトリル、 ２．３〜ジクロロ−５−（ｐ’−１０ロフエニル）−４
−ニトロピロール、 ２−ブロモー３−クロロ−５−（ｐ−クロロフェニル）
−４−ニトロピロール、 ２，３−ジブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−４−
ニトロピロール、 ２１３−ジクロロ−４−ニトロ−５−７エニルピロール
、 ３−ブロモ−２−クロロ−４−二トロー５−（α、α、
α−トリフルオローｐ−１−リル）ピロール、 ５−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
（メトキシメチル）−４−（トリフルオロメチル）ピロ
ール−３−カルボニトリル、５−７’ロモー２−（ｍ−
フルオロフェニル）−３−二トロー４−　（トリフルオ
ロメチル）ピロール、 ２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール−３−カルボニトリル、３−ブロモー５−
（ｍ−フルオロフェニル）−４−ニトロ−２−（トリフ
ルオロメチル）ピロール、 ４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１−（エト
キシメチル）　−５−（１−リフルオロメチル）ピロー
ル−３−カルボニトリル、 ４−クロロ−２−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェ
ニル）−３−二トロー５−　（トリフルオロメチル）ピ
ロール、 ２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−１−（２−
プロピル）−４，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロ
ール−３−カルボニトリル、２−（２，５−ジフルオロ
フェニル）−３−二トロー４，５−ビス（トリフルオロ
メチル）ピロール、 ５−［ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２，
４−ジカルボニトリル、 ５−（ｐ　＝”メチルアミノフェニル）−４−二トロピ
ロール−２−カルボニトリル、 ５−ブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−２
，４−ジカルボニトリル、 ４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５＝ニトロ
ピロール−３−カルボニトリル、５−（ｐ−メチルチオ
フェニル’）−３−（トリフルオロメチル）ピロール−
２，４−ジクロロフエ　ニル、 １−アリル−４−二トロー５−（α、α、α−トリフル
オローｐ−トリル）−３−（１−リフルオロメチル）ピ
ロール−２−カルボニトリル４−クロロ−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−（ｍ−メタンスルホニルフェニル’）−４−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１−メチル
−３−二トロー４−　（１−リフルオロメチル）ピロー
ル、 ２−フェニルピロール−３．４−ジカルボニトリル、 ５−（ｐ−エタンスルフィニルフェニル）−４−ニトロ
ピロール−３−カルボニトリル、２−ブロモ−５−フェ
ニルピロール−３．４−ジカルボニトリル、 ２−クロロ−５−（３．５−ジクロロフェニル）＝４−
二トロピロール−３−カルボニトリル、ｌ−ベンジル−
４−二トロー５−（ｐ−クロロフェニル）−２−　（ト
リフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−クロロ−５−（ｍ−ブロモフェニル）ピロール−３
−カルボニトリル ２−ブロモ−１−（ｐ−クロロフェノキシ）メチル−５
−（ｐ−クロロフェニル）−３−二トロピロール、 ２、４−’；フロモー５ーフェニルピロール−３−カル
ボニトリル、 ５−（ｐ−ブロモフェニル）−２．４−ジクロロ−３−
二トロビロール、 ２−ブロモ−５−（３−ブロモ−４−メチルフェニル）
−１−（ｎ−７’ロビルオキシ）メチル−４−　（１−
リフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−ブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−３−二トロ
ー４−　（トリフルオロメチル）ピロール、５−［ｍ−
（ジフルオロメトキシ）フェニル］−２−（＋−リフル
オロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ５−（２，３−ジクロロフェニル）−１−メトキシメチ
ル−３−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）ピロール
、 ４−クロロ−５−（β−ナフチル”）−２−（トリフル
オロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−
ニトロ−５−（トリフルオロメチル）ピロール、 ５−（２−ブロモ−５−エチルフェニル）−２゜４−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ル、 ｌ−エチル−２−（ｐ−フルオロフェニル）−４−二ト
ロー３，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロール、 −［（２，６−ジクロロフェノキシ）メチル］−５−（
ｍ−クロロフェニル）ピロール−２，３−ジカルボニト
リル、 ３−ニトロ−５−（α、α、α−トリフルオローｐ−ト
リル）ピロール−２−カルボニトリル４−クロロ−５−
（４−クロロ−２−メチルフェニル）ピロール−２．３
−ジカルボニトリル、４−ブロモ−５−（３．４−ジブ
ロモフェニル）−２−ニトロピロール−３−カルボニト
リル、１−［（１−メトキシ）エチル］−５−（ｐ−ク
ロロフェニル）　−４−　（１−リフルオロメチル）ピ
ロール−２．３−ジカルボニトリル ５−（ｐ−イソプロピルフェニル）−２−二トロー４−
　（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ル、 ４−クロロ−５−（３．４−ジフルオロメチレンジオキ
シフェニル）ピロール−３−カルボニトリル、 ３−ブロモ−２−（３−クロロ−４−シアノフェニル）
−４−ニトロビロール、 １−［（３．４−ジクロロフェノキシ）メチル］−２−
（ｍ−ブロモフェニル）ピロール−４−カルボニトリル
、 ２−（３．５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−４−
二トロー３−トリフルオロメチルピロール、２−フェニ
ルピロール−３．４−ジカルボニトリル、 ２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−４−二トロ
ビロール−３−カルボニトリル２−ブロモ−５−７エニ
ルピロールー３，４−ジカルボニトリル、 ５−クロロ−２−（１４−ジブロモフェニル）−１−メ
チル−４−ニトロビロール−３−カルボニトリル、 ２−（ｐ−クロロフェニル）−５−　（トリフルオロメ
チル）ピロール−３，４−ジカルボニトリル、 ２−（ｏ−ブロモフェニル）−４−二トロー５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ３−ブロモー５−（３−クロロ−４−メトキシ）ピロー
ル−２−カルボニトリル、 ３−ブロモ−５−（ｍ−ブロモフェニル）−２−カルボ
ニトリル、 ３、４−ジブロモ−５−（３．４−ジクロロフェニル）
ピロール−２−カルボニトリル、２−（３−クロロ−４
−シアノフェニル）−５−二トロー３．４−クロロピロ
ール、 ３−クロロ−１−（ｐ−メトキシベンジル）−５−　（
３．４−ジクロロフェニル）−４−　（トリフルオロメ
チル）ピロール−２−カルボニトリル、３−ブロモ−５
−（３．５−ジブロモ−ｐ−トリル）−２−二トロー４
−　（１−リフルオロメチル）ピロール、 １−　（２．３．３−トリクロロアリル）−５−（ｐ−
’）ロロフェニル）−３−（ｐ−’ｙロロフェニル’）
−３−　（トリフルオロメチル）ピロール−”＝カルボ
ニトリル、 ２−（ｐ−ヨウドフェニル）−５−二トロー４−（トリ
フルオロメチル）ピロール、 ４−りｃ７０−５−（ｍ−イ’）フロビルフェニル）−
３−　０リフルオロメチル）ピロール−２−カルボニト
リル、 ３−ブロモ−１−メチル−２−（３−フルオロ−４−メ
チルフェニル）−２−ニトロ−３−（トリフルオロメチ
ル）ピロール、 ５−（ｐ−ブロモフェニル）−１−イソプロピル−３，
４−ビス（トリフルオロメチル）ピロール−２−カルボ
ニトリル、 ２−（３，４−ジクロロ−４−メチルフェニル）−５−
ニトロ−３，４−ビス（トリフルオロメチル）ピロール
、 ５−（ｍ−’；フルオロメトキシフェニル）ピロール−
２，３−ジカルボニトリル、 ５−（３−ブロモ−４−シアノフェニル）−２−ニトロ
ピロール−２−カルボニトリル、４−クロロ−１−メト
キシメチル−５−（ｐ−ブロモフェニル）ピロー′ルー
２．３−ジカルボニトリル、 ４−ブロモ−５−（２，６−ジクロロ−４−メチルチオ
）−２−ニトロピロール−３−カルボニトリル、 １−［（ｐ−ブロモフェノキシ）メチル］−５−（ｍ−
トリフルオロメチル）−’４−（１−リフルオロメチル
）ピロール−２，３−ジカルボニトリル、 ５−（α−ナフチル）−２−二トロー４−（トリフルオ
ロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ４−ブロモ−５−（３−ブロモ−４−トリフル、オロメ
チルフェニル）ピロール−２−カルボニトリル、 ３−クロロ−２−（２，３−ジクロロフェニル）＝５−
ニトロピロール、 ５−（ｍ−シアノフェニル）−３−（１−リフルオロメ
チル）ピロール−２−カルボニトリル、２−（３−ブロ
モ−４−インプロポキシ）−５−二トロー３−　（１−
リフルオロメチル）ピロール、５−（ｐ−クロロフェニ
ル）ピロール−２，４−ジカルボニトリル、 ２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−ニトロピロー
ル−３−カルボニトリル、 ３−ブロモ−５−（３，４−ジクロロフェニル）ピロー
ル−２，４−ジカルボニトリル、４−ブロモ−２−（３
，４−ジクロロフェニル）−４−二トロピロール−３−
カルボニトリル、５−（３，４−ジクロロフェニル）−
３−（トリフルオロメチル）ピロール−２，４−ジカル
ボニトリル、 ２−（ｍ−クロロフェニル）−５−ニトロ−４−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ５−ブロモー３−（３，５−ジクロロ−４−ジフルオロ
メトキシフェニル）ピロール−２−カルボニトリル、 ２−ブロモ−４−（２，５−ジブロモフェニル）＝５−
ニトロピロール、 ２．３−ジブロモ−４−（ｐ−クロロフェニル）ピロー
ル−５−カルボニトリル、 ２．３−ジクロロ−４−（３，５−ジクロロフェニル）
−５−二トロピロール、 ５−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシエチル−４−（トリフルオロメチル）ピロール−２
−カルボニトリル、 ２−クロロ−５−二トロー３−　（ト！Ｊフルオロメチ
ル）−４−（ｍ−トリフルオロメチル）ピロール、 ３−（３−ブロモ−４−クロロフェニル）−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−２−カルボニトリル、 ３−（３−クロロ−４−フルオロメチル）−２−ニトロ
−５−（１−リフルオロメチル）ピロール、４−ブロモ
−３−（ｐ−クロロフェニル）−１−メチルチオメチル
−５−（トリフルオロメチル）ピロール−２−カルボニ
トリル、 ３−（４−ブロモ−３−シアノフェニル）−４−クロロ
−２−二トロー５−（ト！Ｊフルオロメチル）ピロール
、 ４−（ｐ−クロロフェニル）−２，３−ビス（トリフル
オロメチル）ピロール−２−カルボニトリル、 ３−（２，３−ジクロロフェこル）−２−ニトロ−４，
５−ビス（トリフルオロメチル）ビロール、 ３−　（３，４−’；クロロフェニル）ピロール−２，
５−ジカルボニトリル、 ４−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）−５−ニトロ
ピロール−２−カルボニトリル、３−ブロモー４−（３
，５−ジクロロ−４−メチルチオフェニル）ピロール−
２，５−ジカルボニトリル、 ４−（ｍ−ブロモフェニル）−３−クロロ−５−二トロ
ピロール−２−カルボニトリル、３−（ｐ−アセトアミ
ドフェニル）−４−（トリフルオロメチル）ピロール−
２，５−ジカルボニトリル、 ４−（ｍ−ブロモフェニル）−５−二トロー３−（トリ
フルオロメチル）ピロール−２−カルボニトリル、 ４−クロロ−３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
（１−プロペニル）ピロール−２−カルボニトリル、 ３−ブロモ−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５
−二トロビロール、 １−（３，４−ジクロロベンジル）−３−（ｐ−クロロ
フェニル）−４−（トリフルオロメチル）ピロール−２
−カルボニトリル、 ２−ニトロ−３−（ｐ−テトラフルオロエトキシフェニ
ル）−４−（１−リフルオロメチル）ピロール、 ２−（３−ブロモ−４−ｉ−プロビルフェニル）ピロー
ル−２，４−ジカルボニトリル、４−（ｐ−エチルスル
ホニルフェニル）−５−ニトロピロール−３−カルボニ
トリル、５−７”ロモー１−（２−メトキシフェニル）
−４−（２，４，６−ドリクロロフエニル）ピロール−
２，４−ジカルボニトリル、 ２−クロロ−４−（２，３−ジクロロフェニル）−５−
ニトロピロール−３−カルボニトリル、３−（ｐ−フル
オロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール
−２，４−ジカルボニトリル、 ４−（ｐ−ヨウドフェニル）−５−二トロー２−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ５−クロロ−４−［ｐ−（Ｎ−メチルアセトアミド）フ
ェニルコピロール−２−カルボニトリル、５−ブロモ−
４−（０−ブロモフェニル）−１−プロパルギルピロー
ル−２−カルボニトリル、２−ブロモ−３−（０−ブロ
モフェニル）−５−二トロピロール、 ４−（ｐ−クロロフェニル）−３，５−ジクロロ−１−
（２，３，３−）ジクロロフェニル）ピロール−２−カ
ルボニトリル、 ３−ブロモ−５−クロロ−４−（ｐ−クロロフェニル）
−２−二トロビロール、 ５−ブロモー４−［ｐ−（２，２−ジクロロ−１、ｔ−
ジフルオロエトキシ）フェニル］　−３−（トリフルオ
ロメチル）ピロール−２−カルボニトリル、 ２−クロロ−３−（２−ブロモ−４−エチルチオフェニ
ル）−５−二トロー４−　（トリフルオロメチル）ピロ
ール、 ３−（３−ブロモ−４−アセチルフェニル）−５−（１
−リフルオロメチル）ピロール−２−カルボニトリル、 ｌ−シアノ−３−（３，４−ジブロモフェニル）−５−
二トロー２−　（トリフルオロメチル）ピロール、 ３−ブロモ−１−メトキシメチル−４−（ｍ−トリフル
オロメチル）−５−（１−リフルオロメチル）ピロール
−２−カルボニトリル、 ３−（ｐ−クロロフェニル）−４−ヨウビー５−ニトロ
−２−（）リフルオロメチル）ピロール、４−（ｐ−ブ
ロモフェニル”）−１−［（１−エトキシ）エチル］−
３，５−ジ（トリフルオロメチル）ピロール−２−カル
ボニトリル、３−（２−ブロモー４−メトキシフェニル
）−５−二トロー２．４−ジ（トリフルオロメチル）ピ
ロール、 ３−（ｐ−クロロジフルオロメトキシフェニル）ピロー
ル−２，５−ジカルボニトリル ２−（ｐ−ヨウドブチリルアミノフェニル）−５−ニト
ロピロール−２−カルボニトリル、３−ブロモ−４−（
３，４−ジメトキシフェニル）ピロール−２，５−ジカ
ルボニトリル、４−クロロ−３−（ｐ−クロロフェニル
）−１−イソプロピルオキシカルボニルメチル）−５−
二トロピロール−２−カルボニトリル、３−（０−ブロ
モフェニル）−４−＜トリフルオロメチル）ピロール−
２，５−ジカルボニトリル、 ■−（２−クロロエチル）−３−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−４−（）リフルオロメチル）ピロール−２−
カルボニトリル、 ４−（４−ブロモー３−トリフルオロメトキシフェニル
）−３−クロロピロール−２−カルボニトリル、 ３−ブロモ−４−（２，４−ジクロロフェニル）−１−
イソプロピル−２−二トロピロール、４−（３−メトキ
シ−４−シアノフェニル）−３−（トリフルオロメチル
）ピロール−２−カルボニトリル、 １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−（２−メチル
−４−ヨウドフェニル）−２−二トロー３−トリフルオ
ロメチルピロール、 ■−メチルー４−　［３，５−ジ（トリフルオロメチル
）フェニル１　ピロール−２，３−ジカルボニトリル、 ４−（３，４−ジクロロフェニル）−２−二トロピロー
ル−３−カルボニトリル、 ４−（ｍ−ブロモフェニル）−１−カルボメトキシメチ
ル−５−クロロピロール−２，３−ジカルボニトリル、 ５−ブロモ−４−（２，６−ジクロロ−４−メタンスル
フィニルフェニル−２−ニトロピロール−３−カルボニ
トリル、 ４−（ｐ−クロロフェニル）−１−（２，２゜２−トリ
フルオロエチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロー
ル−２，３−ジカルボニトリル、４−　（３，５−ジク
ロロフェニル）−２−二トｔ７−５−（、）リフルオロ
メチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−クロロ−４−（３−クロロ−４−Ｎ−メチルアセタ
ミドフェニル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−ブロモ−４−（３−ブロモー４−ｎ−プロピルフェ
ニル）−３−二トロピロール、２．５−ジクロロ−１−
（２，４−ジブロモフェノキシメチル）−３−（ｐ−ク
ロロフェニル）−４−ニトロピロール、 ４−（３−ブロモ−４−シアノフェニル）−２−クロロ
−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニ
トリル、 ２−ブロモ−１−メチル−３−ニトロ−４−（α、ａ、
ａ−トリフルオローり−トリル）ピロール、 ４−（ｐ−クロロフェニル）−１−（ｎ−ブチルオキシ
メチル）−５−（トリフルオロメチル）、４−（３，４
−メチレンジオキシフェニル）−３−ニトロ−２−（ト
リフルオロメチル）ピロール、 ５−クロロ−４−（３−クロロ−４−トリフルオロメト
キシフェニル）　−２−（＋−リフルオロメチル）ピロ
ール−３−カルボニトリル、２−ブロモ−３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１−エチルチオメチル−４−二
トロー５−（トリフルオロメチル）ピロール、 ４−［ｐ−（テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２
，５”−ジ（トリフルオロメチル）ピロール−３−カル
ボニトリル、 ３−（３−ブロモ−４−アセトキシフェニル）−１−（
３，４−ジクロロフェノキシメチル）−４−二トロー２
，５−ジ（トリフルオロメチル）ピロール、 ４−（ｐ−ブロモフェニル）−１−［（２−メトキシ）
エチル］ピロール−２，３−ジカルボニトリル、 ４−（ｍ−インプロピオンアミドフェニル）−３−二ト
ロピロール−２−カルボニトリル、５−ブロモ−４−（
２−クロロ−４−メチルチオ）ピロール−２，３−ジカ
ルボニトリル、５−クロロ−４−（ｐ−クロロフェニル
）−１−ヒドロキシエチルー３−二トロビロール−２−
カルボニトリル、 ４−（３，４−ジブロロー４−シアノフェニル）−５−
（１−リフルオロメチル）ピロール−２，３−ジカルボ
ニトリル、 ４−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−１−イソプ
ロピルチオメチル−３−二トロー５−（トリフルオロメ
チル）ピロール−２−カルボニトリル、 ５−ブロモ−４−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
（ジフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−クロロ−３−（ｍ−ジフルオロメトキシフェニル）
−４−ニトロピロール、 １−（２，４−ジブロモフェノキシメチル）−４−（ｍ
−クロロフェニル）−５−（）リフルオロメチル）ピロ
ール−３−カルボニトリル、３−（３−ブロモ−４−エ
トキシ）−４−二トロー２−０リフルオロメチル）ピロ
ール、３−　（２，４，６−トリクロロフエニル）ピロ
ール−２，４−ジカルボニトリル、 ３−（４−ブロモ−３−クロロフェニル）−１−（ジフ
ルオロメチル）−４−ニトロピロール−２−カルボニト
リル、 ５−ブロモ−３−（ｐ−クロロフェニル）−１−（イン
ブチルオキシメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ３−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−５−クロロ
−４−ニトロピロール−２−カルボニトリル、 ３−（２−ナフチル）−５−（トリフルオロメチル）ピ
ロール−２，４−ジカルボニトリル、３−（３−シアノ
−４−メチルフェニル）−１−メチル−４−ニトロ−５
−（トリフルオロメチル）ピロール−２−カルボニトリ
ル、 ２．３−ジクロロ−５−（３，４−ジクロロフェニル）
−４−二トロピロール、 ２−　（３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル）−
４，５−ジクロロピロール−３−カルボニトリル、 ２．３−ジクロロ−４−二トロー５−　（２，４゜ロー
トリフルオロフェニル）−４−二トロピロール、 ４．５−ジブロモ−２−（２，３，６−）リフルオロフ
ェニル）−３−カルボニトリル、４．５−ジクロロ−２
−（３，４−ジクロロフェニル）−１−（エトキシメチ
ル）ピロール−３−カルボニトリル、 ４．５−ジブロモ−１−メチル−２−Ｃａ、σ。

ａ−トリフルオロ−ｐ−トリル）ピロール−３−カルボ
ニトリル、 ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
−１−エチルピロール−３−カルボニトリル、 ２．３−ジクロロ−４−二トロー５−［ｐ−（トリフル
オロメトキシ）フェニル】ピロール、４．５−ジクロロ
−２−［ｍ−（トリフルオロメトキシフェニル）フェニ
ルコピロール−３−カルボニトリル、 ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロ７エ二ル）
−１−メチルピロール−３−カルボニトリル、 ２．３−ジクロロ−５−（ｐ−クロロフェニル）−１−
メチル−４−二トロビロール、オヨヒ４−ブロモー５−
クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１−メチルピロ
ール−３−カルボニトリル。

５−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）＝４−
フルオロピロール−３−カルボニトリル、５−ブロモー
５−（ｐ−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）
−４−フルオロ−４−ニトロピロール。

本発明のａ−［２，２−ジ（Ｃｒ　−Ｃａアルコキシ）
エチルアミノ］−β−シアノスチレンおよびσ−［２，
２−ジ（Ｃａ　　Ｃａアルコキシ）エチルアミノコ−β
−ニトロスチレン化合物は、構造式：式中、 ＷはＣＮまたはＮＯ２であり、 ＬはＨ，Ｆ、Ｃ１またはＢｒであり、 ＭおよびＲは、互いに独立に、Ｈ％Ｃ，−Ｃ。

アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキル
チオ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニル、Ｃ，−Ｃ，ア
ルキルスルホニル、シアノ、Ｆ％ＣＩｓ　　Ｂｒ、ｒ、
ニトロ、ＣＦｌ、Ｒ，ＣＦ。

Ｚ１Ｒ２ＣＯまたはＮＲ，Ｒ，であり、そしてＭおよび
Ｒが隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原
子と一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 ２は５（０）ｎまたはＯであり、 Ｒ，はＨ，Ｆ、ＣＨＦ、、ＣＨＦＣ１またはＣＦ３であ
り、 Ｒ１はＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシまた
はＮＲ，Ｒ，であり、 Ｒ８はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、Ｒ４はＨＳ
Ｃ，−Ｃ３アルキルまｆ−はＲ，Ｃｏであり、 Ｒ６はＨまたはＣｒＣｓアルキルであり、そして ｎは０．１または２の整数である、 によって表わされる。

本発明のβ−（置換）スチレン化合物の好ましい群は、
各記号が対ガスの意味を有するものである：ＷはＣＮで
あり、ＬはＨ，ＣＩまたはＢｒであり、ＭはＨＳＦ、Ｃ
１、ＢｒまたはＯＣＨ３であり、Ｒは８％　Ｆ、Ｃ１１
Ｂｒ、ＣＦ３、ＮＯ□、ＯＣＦ、またはＯＣＨ３である
か、あるいはＭおよびＲは、隣接位置にあるときかつ一
緒になって、ＭＲが構造： を表わす環を形成する。

本発明のβ−（置換）スチレン化合物の他の好ましい群
は、各記号が対ガスの意味を有するものである：ＷはＮ
ｏ２であり、ＬはＨ，ＣＩまたはＢ「であり、Ｍは１（
ＳＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ。

であり、ＲはＨ，Ｆ、ＣＩ、Ｂ「、ＣＦ、、Ｎｏ、、Ｏ
ＣＦ、またはＯＣＨ，であるか、あるいはＭおよびＲは
、隣接位置にあるときかつ一緒になって、ＭＲが構造： を表わす環を形成する。

本発明の化合物は上にβ−シアノスチレンおよびβ−ニ
トロスチレンと呼ばれるが、それらは、まＪこ、ジアル
キルアセクールと命名することができる。

本発明の好ましいジアルキルアセクールのいくつかは、
次の通りである＝（Ｅ）および（Ｚ）（１）（Ｅ）ｐ−
クロロ−β−［（ホルミルメチル）アミノ１シンナモニ
トリルジエチルアセタール、（２）β−［（ホルミルメ
チル）アミノ］−３，４−ジメトキシシンナモニトリル
ジエチルアセタール、（３）ＣＺ）　−メチルｐ−（２
−シア／−１−［（ホルミルメチル）アミノ］　ビニル
）安息香酸ジエチルアセタール、（５）ＣＺ”）−β−
［（ホルミルメチル）アミノ］−ｐ−す７チレンアクリ
ロニトリルジエチルアセタール、（５）（Ｚ）−β−［
（ホルミルメチル）アミノ］　−ｐ−メチルシンナモニ
トリルジエチルアセクール、（６）Ｎ−（ホルミルメチ
ル）−ｐ−メチル−α−にトロメチレン）ベンジルアミ
ンジエチルアセタール、（７）Ｎ−（ホルミルメチル）
−３゜４−ジメトキシ−α−にトロメチレン）ベンジル
アミンジエチルアセタール、（８）Ｎ−（ホルミルメチ
ル）−α−にトロメチレン）−２−す７タレンメチルア
ミンジエチルアセタール、（９）メチルｐ−（α−［（
ホルミルメチル）アミノ］−β−ニトロビニル）ベンゾ
エートｐ　−（ジエチルアセクール）、（１０）Ｎ−（
ホルミルメチル）−３，４−ジメトキシ−α−にトロメ
チレン）ベンジルアミンジエチルアセタール、（（ｌ）
およＵ　（Ｚ）ｐ−クロロ−β−［（ホルミルメチル）
アミノ１シンナモニトリルジメチルアセクール、（１２
）３．４−ジクロロ−β−［（ホルミルメチル）アミノ
コシンナモニトリルジエチルアセタール、および（１４
）ｐ−）リフルオロメチル−Ｎ−［ホルミルメチル−ａ
−にトロメチレン）］ベンジルアミンジエチルアセター
ル。

β−シアノスチレン、またシンナモニトリルジアルキル
アセタールと呼ぶ、は置換または非置換のベンゾイルア
セトニトリルを２，２−ジ（Ｃａ−０４アルコキシ）エ
チルアミンと撹拌溶媒の存在下に反応させて、α−（２
，２−ジ（Ｃａ　　Ｃａアルコキシ）エチルアミノ）−
β−シアノ−（置換）スチレンを生成することによって
調製することができ、次いで後者は前記β−３−シアノ
−（Ｒ換）スチレン化合物をトリフルオロ酢酸と反応さ
せることによって２−（置換フェニル）ピロール−３−
カルボニトリルに転化することができる。

このように調製されたシアノフェニルピロールを次亜塩
素酸ナトリウムまたは塩化スルホニルで適当な溶媒中で
塩素化すると、殺昆虫、殺ダニおよび殺線虫剤の４．５
−ジクロロ−２−（置換フェニル）ピロール−３−カル
ボニトリルが得られる。

ピロール中間体への転化は、また、濃塩酸を約２０〜４
０°Ｃの温度において代わりに使用することによって達
成することができる。この反応は次のようにグラフ的に
示すことができる： 式中、Ａは水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル［前記アルキルは
１つのＣ，−Ｃ４アルコキシ、１つのＣ，−Ｃ。

アルキルチオ、１〜３つのハロゲン原子、またはフェニ
ル（このフェニルは１または２つの０１−〇、アルキル
、Ｃｒ　−Ｃａアルコキシまたはハロゲン原子で置換さ
れていてもよい）で置換されていてもよい］　１Ｃ３−
Ｃ４アルケニル（前記アルケニルは１〜３つのハロゲン
で置換されていてもよい）またはＣ、−Ｃ、アルキニル
であり、ＸはＣ１またはＢｒであり、Ｒ６はＣ，−Ｃ，
アルキルであり、そしてＬ％ＲおよびＭは上に記載した
通りである。

Ａが水素であり、ＷがＣＮでありおよびＸ％Ｙ。

Ｌ％ＭおよびＲが上に記載した通りである、式Ｉのある
種の新規なアリールピロール化合物は、構造式： 式中、 ＬはＨ，ＦＳＣｌまたはＢｒであり、 ＲおよびＭは、互いに独立に、Ｈ，Ｃ，−Ｃ３アルキル
、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、Ｃ
，−Ｃ，アルキルスルフィニル、Ｃ，−Ｃ３アルキルス
ルホニル、シアノ、ＦｌＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ニトロ、ＣＦ
、、Ｒ，ＣＦ、Ｚ。

Ｒ２ＣｏまたはＮＲ，Ｒ，であり、モしてＭおよびＲが
隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と
一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 Ｚは５（０）ｎまたは０であり、 Ｒ１はＨ，Ｆ１ＣＨＦ２、ＣＨＦＣ１またはＣＦ、であ
り、 Ｒ２はＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシまた
はＮ　Ｒｓ　Ｒａであり、 Ｒ８はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、Ｒ，はＨ，
Ｃ，−Ｃ，フルキルまたはＲ，Ｃｏであり、 Ｒ３はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、そして ｎは０、■または２の整数である、 によっ”で表わされるＮ−ホルミル−Ｄ′Ｌ−フェニル
−グリシンまたは置換Ｎ−ホルミルフェニルグリシンを
、少なくとも当量の２−クロロアセトニトリルおよび２
〜３当量の無水酢酸と反応させることによって調製でき
る。この反応は高温、好ましくは約７０〜１００°Ｃに
おいて実施する。

反応は次のように例示できる： Ｈ’Ｒ このように調製された２−フェニルビロール−３−カル
ボニトリルまたは２−（置換フェニル）ビロール−３−
カルボニトリルの対応する式ＩＩの４−ハロ、５−ハロ
または４，５−ハロー２−（置換フェニル）ビロール−
３−カルボニトリルへの転化は、ＦＩＥ２−７エニルピ
ロールー３−カルボニトリルまたは２−（置換フェニル
）ビロール−３−カルボニトリルを少なくともｌまたは
２当量の塩化スル７リル、臭素または塩素ト、溶媒、例
えば、ジオキサン、ＴＨＦ、酢酸または塩素化炭化水素
溶媒の存在下に反応させることによって容易に達成され
る。七ノハロビロールー３−カルボニトリルの調製のた
めには、約１当量のハロゲン化剤を必要とする。これに
対して、ジハロビロール−３−カルボニトリルの調製は
２〜３当量のハロゲン化剤を必要とする。塩化スルフリ
ルまたは臭化スルフリルを使用する場合、反応は一般に
約４０°Ｃ以下、好ましくは約Ｏ〜３０℃の温度におい
て実施するが、元素状臭素を使用するとき、反応は通常
約３０〜４０℃において実施する。これらの反応におい
て使用できる他のハロゲン化剤は、次亜塩素酸ナトリウ
ム、次亜塩素酸し一ブチル、Ｎ−プロモスクシンイミゴ
、Ｎ−ヨウトスクイシンイミドなどを包含する。この反
応は次のように例示することができる： （Ｉ［） 本発明の式ＩＩのカルボニトリル化合物は、また、置換
または非置換のベンゾイルアセトニトリルを２．２−ジ
（ＣＩ−Ｃ、アルコキシ）エチルアミンと撹拌の存在下
に反応させて、α−（２，２−ジ（ＣＩＣ４アルコキシ
）エチルアミノ）−β−シアノ−（Ｒ換）スチレンを反
応することによって調製することができ、次いで後者を
式ＩＩの２−（置換フェニル）ビロール−３−カルボニ
トリルに、前記β−シアノ−（置換）スチレン化合物を
トリフルオロ酢酸または濃ＨＣＩと約２０〜４０°Ｃの
温度のいて反応さることによって転化する。

この反応は次のようにグラフ的に示すことができる： 式中、Ｒ６はＣ，−Ｃ，アルキルであり、そしてＬｌＲ
およびＭは上に記載した通りである。

また、本発明のよれば、式ＩＩの３−二トロー２−フェ
ニルピロールおよび３−ニトロ−２−ＣＲ換）フェニル
ピロール化合物は、σ−ニトロアセトフェノン；ｊ：タ
ハ置換α−ニトロアセトフェノンを２，２−ジ（ＣＩ−
Ｃ４アルコキシ）エチルアミンと反応させることによっ
て調製できる。この反応は、一般に、不活性有機溶媒、
好ましくは芳香族溶媒の存在下に、高温において実施し
て、ζ−［２，２−ジ（Ｃ＋Ｃａアルコキシ）エチルア
ミノコ−β−ニトロスチレンまたは置換σ−［２゜２−
ジ（ＣＩＧ４アルコキシ）エチルアミノコ−β−ニトロ
スチレンを生成し、次いでこれを式ＩＩの３−二トロー
２−フェニルビロールまたは３−ニトロ−２−（Ｉｔ換
）フェニルピロールに、無機酸、例えば、塩酸または臭
化水素酸による処理によって、転化する。このように調
製したニトロフェニルピロールを次亜塩素酸ナトリウム
と不活性有機溶媒の存在下に減圧下に反応させると、式
１式％ ニルまたは５−（置換）フェニルピロールが得られる。

上の反応はグラフ的に次のように示される：置換および
非置換のベンゾイルアセトニトリルをＰ調製するための
文献中に記載されるいくつかの方法に加えて、驚くべき
ことには、これらの化合物は、また、適当に置換した／
％ロゲン化ベンゾイルをアルカリ金属水素化物およびア
ルキルシアノアセテート、例えば、ｔ−ブチルシアノア
セテートと反応させて、対応するｔ−ブチル（ベンゾイ
ルまたは置換ベンゾイル）シアノアセテートを生成する
ことによって調製できることを発見した。

これらの反応はグラフ的に次のように示すことができる
： Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｂ 次いで、このようにして生成したシアノアセテートエス
テルは、前記化合物をｐ−トルエンスルホン酸中で加熱
することによって置換または非置換のベンゾイルアセト
ニトリルに転化することができる。この反応は次のよう
にグラフ的に示すことができる： 上の反応において使用するｔ−ブチル（ベンゾイルおよ
び置換ベンゾイル）アセトニトリルを下表に示すニ アセトニトリル ■ ＬＭ　　　　　　Ｒ融点℃ ［（３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　　　９ｌ−９４ＨＨ４−
ＯＣＦｓ　　　　　８ｌ−８４ＨＨ４−Ｂｒ　　　　　
　１１３−１１５ＨＨ４−ｃｐ”ｓ　　　　　１４６−
１４７ＨＨ４−Ｆ　　　　　　　９８−１ｏ。

ＨＨ４−ＣＮ　　　　　　１２７−１２８ＨＨ４−ＣＦ
、ＣＨ，０１３６−１３９ＨＨ４−ＣＨ，５０２１２７
−１２９ Ｈ３−Ｆ　　　　４−Ｆ　　　　　　　　　９ｌ−９４
ＨＨ４−ＣＨｓＳ　　　　　　　１１７−１１９．５Ｈ
Ｈ４−ＣＨＦＩＣＦ、０　　　９２−９４３〜ＣＩ　　
　５−ＣＩ　　　４−ＣＨ３０ベンゾイルアセトニトリ
ル ■ に 旦　　　並　　　　　足　　　融点℃ ＨＨ４−ＣＩ　　　　　　１２８．５−１２９．５Ｈ３
−ｃｌ　　４−ｃｌ　　　　　　１０５−１０７ＨＨ２
−Ｃ１５３−５５ Ｈｔｒ　　　　４−ＯＣＦ、　　　　　７９−８１ＨＨ
４−ＣＦｓ　　　　　　４４−４５Ｈ２−Ｃ１４−ＣＩ
　　　　　　６ロー６７ＨＨ３−Ｃ１８Ｏ−８３ ｎ　　　　Ｈ４−ＣＮ　　　　　　１２６−１２８ＨＨ
４−Ｆ　　　　　　　　　　７８−８０ＨＨ４−３ｏ、
ＣＨ３１２９−１３２ Ｈ３−Ｆ　　　　４−Ｆ　　　　　　　　　　７４−７
５ＨＨ３−ＣＦ３　　　　　　　５８−６０ＨＨ４−ｃ
Ｈｓ　　　　　　　１０３．５−１０６１（Ｈ４−Ｎｏ
ｔ　　　　　　　１１９−１２４３−Ｃ１５−Ｃ１４−
ＯＣＨｓ　　　　　　　−Ｎ−置換式Ｉのアリールビロ
ールの調製は、Ａが水素であり、そしてり、Ｍ、Ｒ，Ｗ
ＳＸおよびＹが上に記載した通りである、式Ｉの適当に
置換したアリールビロールを、適当なアルキル化剤およ
び適当な塩基、例えば、臭素化ヒドロキシ−ＣＩ−０４
−アルキルおよびカリウムｔ−ブトキシドと反応させる
ことによって達成できる。この反応は、出発物質と同一
の置換基を有するが、窒素においてヒドロキシ−Ｃ，−
Ｃ，アルキルで置換されたアリールビロールを提供する
。同様な反応において、臭化シアンを臭素化ヒドロキシ
Ｃ，−Ｃ４アルキルの代わりに使用し、そして窒素上に
カルボニトリル置換基を有する式■のアリールビロール
を生成する。これらの反応は次のように例示することが
できる： 式中、Ｌ、Ｍ、Ｒ，Ｗ、ＸおよびＹは上の式■について
記載した通りであり、そしてＡはｌ）Ｃ。

−Ｃ，アルコールまたは２）ＣＮである。

２−フェニルピロール−３，４−ジカルボニトリル、２
−ブロモ−５−フェニルピロール−３゜４−ジカルボニ
トリルおよびそれらの置換フェニル誘導体は、フマロニ
トリルを臭素と塩素化炭化水素、例えば、クロロホルム
の存在下に高温ニおいて反応させて、ブロモ７マロニト
リルを生成スることによって調製できる。次いで、この
ようにして生成したブロモフマロニトリルをＮ−（トリ
メチルシリル）メチル−５−メチル−ベンゼン−チオイ
ミデートまたはその置換誘導体と、ヘキサメチルホスホ
ルアミドの存在下に高温において反応すせて、２−フェ
ニルピロール−３，４−ジカルボニトリルを生成する。

このようにして調製した３、４−ジカルボニトリルを臭
素化すると、２−’ロモー５−７エニルピロールー３．
４−ジカルボニトリルが生成し、あるいは置換Ｎ−（ト
リメチルシリル）メチル−５−メチル−ベンゼン−チオ
イミデートを前に反応において使用すると、置換フェニ
ル誘導体が生成する。この反応はグラフ的に次のように
例示される： 下に例示のために提供される実施例は、上に例示した反
応図を利用し、そしてここに特ｆｆ１１に記載しない本
発明の他の化合物を調製する手段を提供する。

本発明のアリールピロールは昆虫、ダニおよび線虫を抑
制するために有効である。これらの化合物は、また、生
長するかるいは収穫した植物を前記有害生物による攻撃
から保護するために有効である。

実際には、水または他の安価な液状坦体中に分散した、
式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ％Ｖ％ＶＩおよびＶＩＩのアリー
ルピロール異性体のすべてを包含する、式Ｉのアリール
ビロールの一般に約１０ｐｐｍ〜約１０．０００ｐｐｍ
１好ましくは約Ｉ００〜約５０００　ｐｐｍは、植物、
作物または前記作物が生長している土に適用するとき、
前記作物を昆虫、ダニおよび／または撒去による攻撃か
ら保護するために有効である。これらの化合物は、また
、芝生を有害生物、例えば、甲虫、チンチバグ（ｃｈｉ
ｎａｈ　　ｂｕｇｓ）などによる攻撃から保護するため
に有用である。

本発明の式Ｉのアリールビロールは、また、植物の葉に
および／または前記植物が生長している土または水に、
約０．１２５〜約４．０ｋｇ／ヘクタールの割合の活性
成分を提供するために十分な量で適用するとき、昆虫、
線虫およびダニを抑制するために有効である。明らかな
ように、これより高い式Ｉのアリールビロールを適用し
て、作物を昆虫、線虫およびダニによる攻撃から保護す
ることができるが、より高い割合の適用は一般に不必要
でありかつ浪費である。

本発明のアリールビロールは、単独で適用したとき、昆
虫、線虫およびダニの抑制に有効であるが、他の殺昆虫
、殺線虫および殺ダニ剤を包含する他の生物学的化学物
質と組み合わせて使用することができる。例えば、本発
明のアリールビロールは効果的にホスフェート、カルバ
メート、ビレトロイド、フルムアミジン、塩素化炭化水
素、ハロペンシリイル尿素などと組み合わせて使用でき
る。

本発明のβ−シアノ−スチレン化合物から調製した２−
アリール−３−シアノ−４，５−ジハロピロールは、昆
虫、ダニおよび線虫の抑制に有効である。これらの化合
物は、また、生長する作物または収穫した作物を前記有
害生物による攻撃から保護するために有効である。

実際には、水または他の安価な液状坦体中に分散した、
一般に約１０ｐｐｍ〜約１０．０００ｐｐｍ。

好ましくは約１００〜約５　（］　ＯＯｐｐｍのハロゲ
ン化アリールピロールは、植物、作物または前記作物が
生長している土に適用するとき、前記作物を昆虫、ダニ
および／または線虫による攻撃から保護するために有効
である。

前記ハロゲン化アリールピロールは、また、植物の葉に
および／または前記植物が生長している土または水に、
約０．１２５〜約４．０ｋｇ／ヘククールの割合の活性
成分を提供するために十分な量で適用するとき、昆虫、
線虫およびダニを抑制するために有効である。明らかな
ように、これより高い式Ｉのアリールピロールを適用し
て、作物を昆虫、線虫およびダニによる攻撃から保護す
ることができるが、より高い割合の適用は一般に不必要
でありかつ浪費である。

有利には、前記ピロールは乾燥圧縮粒体、湿潤性粉末、
乳化性濃厚物、ダスト、ダスト濃厚物、ミクロエマルジ
ョンなどに配合することができ、それらのすべては土、
水および／または葉への適用と可能としかつ要求する植
物の保護を提供する。

このような配合物は、本発明の化合物を、不活性な薬理
学的に許容されうる固体または液体の希釈剤と混合して
含む。

例えば、本発明の湿潤性粉末、ダストおよびダスト濃厚
物の配合物は、約３〜２０重量％　の式■のアリールピ
ロール化合物を、約３〜２０重量％の固体のアニオン性
界面活性剤と一緒に粉砕することによって調製できる。

適当なアニオン性界面活性剤は、ナトリウムスルホン酸
のジオクチルエステル、ことにアメリカン・サイアナミ
ド・カンパニーから販売されているエアロゾル（Ａ　ｅ
ｒｏｓｏｌ）ＯＴＢ■界面活性剤である。約６０〜９４
重量％の不活性固体希釈剤、例えば、モントモリロナイ
ト、アタパルジャイト、チョーク、タルク、カオリン、
ケイ藻土、石灰石、ケイ酸塩などを、また、このような
配合物中に使用する。

土または水の適用にことに有用な圧縮した流体は、約等
部の、通常約３〜２０部のアリールビロールおよび固体
の界面活性剤を、約６０〜約９４部の石膏と一緒に粉砕
することによって調製できる。その後、この混合物を小
さい粒体粒子、約２４／４８メツシユ以上に圧縮する。

本発明の配合物において有用な他の適当な固体の表面活
性剤は、ナトリウムコハク酸のアニオン性ジオクチルエ
ステルのみならず、かつまたエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドの非イオン性ブロック共重合体を包含
する。このようなブロック共重合体は、ＢＡＳＦワイア
ンドッテ・コ、−ボレーションからプロリニツク（Ｐ　
Ｉｕｒｏｎｉｃ）１０Ｒ８”、１７Ｒ８■、２５Ｒ８■
、Ｆ３８＠、Ｆ６８＠、Ｆ７７０またはＦ８７■として
市販されており、そして圧縮した粒体の調製のためにこ
とに有効である。

上に記載した粉末および濃厚物の配合物に加えて、湿潤
性粉末および流動物は、水中に分散させることができる
ので、使用できる。好ましくは、このような流動物は、
保護すべき植物の葉に表面性組成物を噴霧する場所で適
用できる。これらのスプレーは、また、抑制すべき昆虫
またはダニの生育する場所、食物の供給物または生息環
境に適用することができる。

アリールビロールの固体配合物を他の殺有害生物剤と組
み合わせて使用する場合、配合物は成分の混合物と・し
て適用することができ、あるいは順次に適用することが
できる。

同様に、他の殺有害生物剤と組み合わせたアリールビロ
ールの液状配合物は、種混合することができるか、ある
いは別々に、順次に液状スプレーとしてばすることがで
きる。本発明の化合物の液状スプレー配合物は約ｏ、ｏ
ｏｔ〜Ｏ，１重量％の活性アリールピロールを含有すべ
きである。

次の実施例により、本発明をさらに説明する。

実施例１ ２−７エニルピロールー３−カルボニトリル従う手順は
ＪＯＣ，４３，４２７３−６（１９７８）に記載される
でいる方法に類似する。３０゜００ｇのＮ−ホルミル−
フェニルグリシンの磁気的に撹拌した混合物を、９０℃
に１．５時間加熱する。透明な黄色反応溶液を真空濃縮
して、４２゜５ｇの油状の褐色がかったオレンジ色半固
体を得る。シリカゲルのクロマトグラフィーによって部
分的に精製した物質は、プロトンＮＭＲスペクトルによ
って、７３％の２−７エニルピロールー３−カルボニト
リルおよび２７％の２−フェニル−３−シアノ−５−メ
チルピロールの混合物であることが示される。クロロホ
ルムから１回および１゜２−ジクロロエタンから２回再
結晶化すると、１゜６９ｇの灰色固体が得られ、そのプ
ロトンＮＭＲはそれが９６％の２−フェニルピロール−
３−カルボニトリル、融点１４ｇ−１５２℃、テアルコ
とを示す。

ミクロ分析（分子量１６８．１９）： 計算値：Ｃ，７８，５５％ｉＨ，４，７９％；Ｎ、１６
．６６％。

実測値：Ｃ，７８，５２％；）！、４．７３％；Ｎ、１
６．５４％。

実施例２ ４．５−’；りｏロー２−フェニルピロール−３−カル
ボニトリルおよび５−クロロ−２−フェニルピロール−
３−カルボニトリル ８０ｍ１の塩化メチレン中の２．ＯＯｇ（１１，９ミリ
モル）の２−フェニルピロール−３−カルボニトリルの
磁気的に撹拌した水冷溶液に、１．９０ｍ１（３，１９
ｇ、２３．６ミリモル）の塩化スル７リルを注射器で滴
々添加する。添加を通じて、温度を５〜ｌＯ℃に保持す
る。撹拌を５〜１０’０において９０分間続ける。この
反応混合物を真空口過して、５−クロロ−２−７エニル
ピロールー３−カルボニトリルとして同定された沈殿し
た固体（１，２８ｇ）を除去する。ろ液を４０ｍ１の酢
酸エチルで希釈し、２００ｍ１の水で２回洗浄し、乾燥
しく硫酸ナトリウム）、木炭で処理し、ろ過し、次いで
真空濃縮して（残留物をヘキサンでスラリー化した後）
０．６０ｇ（２１，３％の収率）のピンク紫色の固体を
得る。この固体を５ａ＋１の熱アセトンから再結晶化し
て、０．３２ｇ（９％の１［５ｌ）（７）４．５−ジク
ロロ−２−フェニルピロール−３−カルボニトリルをオ
レンジ味褐色の固体、融点２５４−２５５℃、として得
た。

Ｍａｘ　（ｍｕｌｌ、　Ｎｕｊｏｒ）　：　３４６５　
（ｂｒ　　ｓ）　ｓ　３１３２　（ｓ）　、２２４５　
（ｓ）、１５７０（ｍ）、１５１３（ｍ）、１４４０（
ｓ）、１２５２（ｍ）、１０６９　（ｍ）　、９９６　
（ｍ）　、９２０　（ｍ）　、７６８　（ｓ）　、６９
８　（ｓ）、６６５　（ｓ）　ｃｍ−’。

Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：δ６．７３（ｄ、Ｊ口６．６
Ｈｚ、１．９６）！、Ｃ−２．６における２つのフェニ
ルプロトン）、８７．５２　（ｔｌＪ　−７，３Ｈｚ、
２．０４Ｈ１Ｃ−３，５における２つの７エニルプロト
ン）、δ７．４４　（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１．：０２
Ｈ，Ｃ−４における１つのフェニルプロトン）。

Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：　ａ　ｌ　３７．５１　　（
Ｃ−２ピロール炭素）、８１２９．２５　（Ｃ−４フエ
ニル炭素）、δ１２９．０４　（Ｃ−３，５フエニル炭
素）、δ１２８．３７　（Ｃ−１フェニル炭素）、８１
２５．８８　（Ｃ−２，６７エ二ル炭素）、ａｌ　ｌ　
４．３２　（Ｃ−５ピロール炭素またはニトリル炭素）
、８１１４．１４（Ｃ−５ピロール炭素またはニトリル
炭素）、ａｌ　１０．７２　（Ｃ−４ピロール炭素）、
δ８９．７８　（Ｃ−３ピロール炭素）。

ミクロ分析（分子量２３７．０９）： 計算値：Ｃ１５５，７２％；Ｈ，２，５５％；Ｎ、１１
．８２％；Ｃ１，２９，９１％。

、　　実測値：Ｃ，５５，７８％；Ｈ，２，５９％；Ｎ
、１１．１２％；ｃｔ、２９．７４％。

実施例３ ｐ−クロロ−β−［（ホルミルメチル）アミノコシンナ
モニトリル、ジエチルアセタールｎ ２５０．ＯＯｇ（１，３９モル）のｐ−クロロベンゾイ
ルアセトニトリル、２０３ｍ１（１８５，９５ｇ、１．
３９モル）の２，２−ジェトキシエチルアミンおよび１
３１３−０Ｏの乾燥トルエンの磁気的に撹拌した溶液を
、２０時間加熱還流する。水をディーンースタークトラ
ップで集める（２３゜８ｍｌ、理論値の９５．２％）。

大量の未溶解の固体を有する熱いくもった＃褐色溶液を
、ケイ藻土のろ過動剤に通してろ過する。２００ｍ１の
ＥｔＯＡｃで希釈した後、溶液を７Ｘ１３．５ｃｍのシ
リカゲルのカラムでろ過する。ろ液を真空濃縮すると、
３５４．３８ｇ（８６，４％の粗収率）のゆっくり固化
する透明な暗色油が得られる。この固体を熟シクロヘキ
サンから再結晶化すると、３２４゜２６ｇ（７９，１％
の収率）のワックス状オレンジ色固体が得られる。この
生成物のＮＭＲは、それがｐ−クロロ−β−［（ホルミ
ルメチル）アミノコシンナモニトリル、ジエチルアセク
ール、融点６０−７２℃、の７８％の（Ｚ）および２３
％の（Ｅ）異性体混合物であることを示す。次の分析デ
ータは他の同様に調製された試料についてのものである
。

Ｍａｘ（ｍｕｌｌ、Ｎｕｊｏｒ）　　：　３３２５　　
（ｓ）、３０６５（ｍ）、２１９７（ｓ）、１５００（
ｓ）、１５３０（ｓ）、１３１４（ｍ）、１２６５（ｍ
）、１１７３（ｍ）、１１５４（ｍ）、１１２８（ｍ）
、１１００（ｓ）、１０６０（ｓ）、１０２２（ｓ）、
９３９　（ｍ）　、８９５　（ｍ）　、８４４　（ｓ）
　、７６８　　（ｍ）　　、　　７　３　０　　（ｍ）
　　ｃｒｎ　−凰。

Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム）：８７．４７（ｄ。

Ｊ−８，６Ｈｚ、２−１２Ｈ，２つの芳香族プロトン）
、８７．３７（ｄ％　Ｊ＝８．６Ｈｚ、２つの芳香族プ
ロトン）、δ５．１０　（Ｅ）および８４゜８６　（Ｚ
）［ｂｒ　　５　１．２５Ｈ，１つのＮ−Ｈプロトン］
、８４．６９　（Ｚ）および８４．６０（Ｅ）［ｔ％Ｊ
＝５．１Ｈｚ１１．０５Ｈ，アセタール炭素における１
つのメチンプロトン］、５４゜０７（Ｅ）および８４．
０５　（Ｚ）［ｓ、０．８３Ｈ，エナミンβプロトンＪ
１　δ３．７１　　（Ｚ）およびδ３．６８　（Ｚ）［
ｑ、Ｊ−７，１Ｈｚ、２゜２２Ｈ，２つのエトキシ基の
１つの２つのメチレンプロトン］、８３．５６　ＣＺ）
および８３．５３　（Ｚ）［ｑ、Ｊ＝７．１Ｈｚ１２．
２２Ｈ，２つのエトキシ′基の１つの２つのメチレンプ
ロトン］、δ３．１８　（ｔ、Ｊ−５，１Ｈｚ、　エチ
レンアセタール基の２つのメチレンプロトン）、δ１．
２０（ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、４．９０Ｈ，２つのエトキ
シ基の６つのメチルプロトン）。

Ｃ−ＮＭＲ（クロロホルム）：８１６１．２１（、α−
エナミン炭素）、８１３６．２９　（Ｚ）およびδ１３
１６０　（Ｅ）［フェニル除去のＣ−１−またはＣ−４
］　、ん１１３４．０８　（Ｅ）およびδ１３２．３０
　（Ｅ）［フェニル環のＣ−１またはＣ−４］　、８１
２９．３４　ＣＺ’）　および８１２９．８９　（Ｅ）
［フェニル環のＣ−２，６またはｃ−３，５］　、ａ　
１２ｇ、９４　（Ｚ）およびδ１２８．６３　（Ｅ）［
７ｚニル環（７）Ｃ−２，６またはＣ−３，５］　、８
１２１．１９（Ｚ）およびδ１１９．５０　（Ｅ）［ニ
トリルＲ素］、δ９９゜４３（Ｚ）およびδ１００．６
３　（Ｅ）Ｅｆｉ−エナミン炭素］、８６１．８８　Ｃ
Ｚ）およびδ６３゜２５（Ｅ）［アセタールのメチン炭
素］、８４６゜３２（Ｚ）８Ｊ：び８４７．３３　（Ｅ
）［エチルアヘン基のメチレン炭素］、δ１５．２６（
エトキシ基のメチル炭素］。

ミクロ分析（分子量２９４．７８）： 計算値：Ｃ，６１，１１％、Ｈ，６，５０％；Ｎ、’１
１５１％；Ｃ１，１２，０３％。

実測値：Ｃ１６１，２５％；Ｈ，６，２５％；Ｎ、９．
３４％、ＣＩ、１２．３５％。

実施例４ ２−（ｐ−’ｙフロロェニル）ヒロールー３−カルポニ
トリル 分子量２９４．７８　　分子量１１４．０２　　　分子
量２０２．６４２３℃において撹拌した１０８ｍ１のト
リフルオロ酢酸に、５４．００ｇ（０，１８３モル）の
固体のｐ−クロロ−β−［（ホルミルメチル）アミノ］
シンナモニトリル、ジエチルアセクールを４５分かけて
添加する。この添加は３８℃まで発熱えお示し、３２分
の添加で、固体が沈殿し始める。

室温において３０分間撹拌した後、反応混合物を真空ろ
過し、そして集めた固体を最初にトリフルオロ酢酸で、
次いで酢酸エチル−ヘキサン混合物で洗浄し、そして最
後にヘキサンで洗浄した。収量は１６．８３ｇ（４５，
４％）の灰色固体、融点１６５−１６６°Ｃ１である。

次の分析データは同様に調製した試料からのものである
。　　　。

Ｍａｘ（ｍｕｌｌｌ　Ｎｕｊｏｒ）　　：　　３２７５
　　（ｂｒ　　ｓ）　　、　２２２５（ｓ）、１５０２
（Ｓ）、１４１０（ｍ）、１２７５　（ｍ）　、１２０
０　（ｍ）、１１０８（１３）、１０１０２３（，９９
９（ｍ）　、９０８　　（ｍ）　、８４３　　（ｓ）　
、７２２　　（ｓ）　、６９５　　（ｓ）　、６２０（
ｓ）ｃｍ−’。

Ｈ−ＮＭＲ（アセトン）：８１１．２２　（ｖ　　ｂｒ
Ｓ、ｏ、９９Ｈ，１つのブロールＮ−Ｈプロトン）、８
７．８２　（ｄ、Ｊ−８，９Ｈｚ、２．４６Ｈ，２つの
芳香族フェニルプロトン）、８７．５１　（ｄ、Ｊ＝８
．９Ｈｚ、２．４６Ｈ，２つの芳香族フェニルプロトン
）、δ７．０２　（ｔ、Ｊ−２゜６ＨｚＸ　１．ＯＩＨ
，Ｃ−５に１つのビロールプロトン）、δ６．５８　（
ｔ、Ｊ＝２．６Ｈｚ、０゜７７Ｈ１Ｃ−４に１つのピロ
ールプロトン）、δ６．５８　（ｔ、Ｊ＝２．６Ｈｚ、
Ｃ−４に１つのピロールプロトン）。

Ｃ−ＮＭＲ（アセトン）：８１３７．７３　（ビロール
　Ｃ−２）、８１３４．４２（ｐ−クロロフェニル　Ｃ
−４）、８１２９．９３　（フェニル環のＣ−３，，５
におけるメチン炭素）、８１２８．０７（フェニル環の
Ｃ−３，５におけるメチン炭素）、δ１２１．２１　　
（ビロール　Ｃ−５）、　δ１１７゜９３（ニトリル炭
素）、８１１３．７８　ＣＣ−４にビロール炭素）、８
９０．８６　（Ｃ−３にビロール炭素）。

ミクロ分析（分子量２０２．６４）： 計算値：Ｃ，６５−１９％；Ｈ，３，４８％；Ｎ、１３
．８３％；ｃｔ、１７．５０％。

実測値：Ｃ，６４，１８％；Ｈ，３，５２％；Ｎ、１３
．６３％；ｃｔｌ　１７．７４％。

上に示したような手順を使用し、そしてトリフルオロ酢
酸の代わりの濃塩酸を使用すると、次の化合物が得られ
る： ４−Ｃ１１６５−１６６ｃｏｎｃ、ＨＯ２，ＣＦ、Ｃ０
０Ｈ３，４−ｄｉ−Ｃ１２１６−２２１ＣＦｓＣＯＯＨ
２−Ｃ１１５６−１５７０Ｆ、Ｃ００ｆｆ４−ＯＣＦｚ
　　　　　　１４３−１４５　　　　ＣＦ３ＣＯ０Ｈ４
−ＣＦ３　　　　　　１７９−１８０　　　　ＣＦｓＣ
ＯＯＨ２，４−ｄｉ−Ｃ１１９７−１９９０Ｆ、Ｃ００
Ｈ３−Ｃ１１５０−１５６ＣＦ、Ｃ００Ｈ４−ＣＮ　　
　　　　　　２１０−２１２　　　　ＣＦ、Ｃ００Ｈ４
−Ｆ　　　　　　　　　１６７−１７０　　　　ｃｏｎ
ｃ、ＨＯ１４−３Ｏ□ＣＲ３２２１−２２１，５ＣＦ３
ＣＯＯＨ３，４−ｄｉ−Ｆ　　　　　１７３−１７５．
５　　　ＣＦ３ＣＯ０Ｈ４−ＣＦ３　　　　　　１６６
−１６８　　　　ＣＦ３ＣＯ０Ｈ４−ＣＯＯＣＨｓ　　
　　　１５５．５−１５８　　　ＣＦ３ＣＯ０Ｈ４−Ｃ
Ｈ３１１７−１３７ＣＦ３ＣＯ０Ｈ４−Ｎｏｔ　　　　
　　　１７４−１７７　　　　ＣＦｓＣＯＯＨ実施例５ ４．５−ジクロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリル ３６℃の４５０ｍｌの氷酢酸中の１６．８３ｇ（８３、
１ミリモル）の２−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−
３−カルボニトリルの機械的に撹拌した溶液に、１　４
．７ｍｌ（２４．７０ｇ，１８３。

０ミリモル）の塩化スルフリルを１８分かけて滴々添加
する。この添加は３９°Ｃまでわずかの発熱を生成し、
さらに１６分後、反応混合物を真空ろ過する。集めた固
体をまず酢酸で、次いで水で洗浄する。この固体は熱酢
酸エチルから再結晶化した後、２５９−２６１００で溶
融する。同様な手順により、この生成物の他の試料を調
製し、そしてこのような生成物の分析データを下に示す
。

Ｍａｘ（ｍｕｌｌ，　Ｎｕｊｏｒ）　　：　３　１　７
　５　（ｂｒ　　Ｓ）　、３１　　００　　（ｍ）　　
、　２２２５　　（ｓ）　　、　１５８０（ｍ）　　、
１０９７　　（ｍ）、　８２５　　（ｓ）、　７１７　
　（ｍ）、　６６　０　　（ＩＩＩ）　ａｍ−’。

Ｈ−ＮＭＲ　　（ＤＭＳＯ）　　：　　δ７．　　７２
　　（ｄ，　　Ｊ−８６Ｈｚ，２．０ＯＨ１２つの芳香
族プロトン）、８７、５６　（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２
．０ＯＨ，２つの芳香族プロトン）。

Ｃ−ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ）：δ１３６．０１　　Ｃピロ
ール　Ｃ−２炭素）、δ１３３．９２（ｐ−クロロフェ
ニル　Ｃ−４炭素）、δ１２９．０９　（フェニル環の
Ｃ−３．５炭素）、８１２７．４１（ｐ−クロロフェニ
ル　Ｃ−４炭素）、８１２７．１１　（ｐ−クロロフェ
ニル　Ｃ−１炭素）、δ１１４、４９にトリル炭素）、
δＪ１４．１０（ピロール　Ｃ−５炭素）、δ１１０．
９２（ピロール　Ｃ−４炭素）、８９０．０９　（ピロ
ール　Ｃ−３炭素）。

ミクロ分析（分子量２７１．５４）： 計算値：Ｃ、４８．６５％；Ｈ，ｌ−８６％；ＮＳ　１
０．３２％；Ｃｌ，３９．１７％。

実測値：Ｃ，４９．２２％；Ｈ，２．１２％：Ｎ，９、
８５％ｏｃｔ１　３９．０３％。

実施例６ ４、５−ジブロモ−２−（α，α，σートリフルオロー
ｐートリル）ピロール−３−カルボニトリル ７０ｍｌのクロロホルム中の０．８ｇの２−（ｆｆ。

α，σートリフルオローｐ−１リル）ピロール−３−カ
ルボニトリルの撹拌した混合物に、２１１１１の臭素を
添加する。この混合物は、−夜撹拌すると、白色固体を
析出し、これをろ過により集める。薄層クロマトグラフ
ィ（ｌ：酢酸エチル−ヘキサン）は単一の成分を示す；
融点〉２３０℃。

分析、Ｃ　Ｉ２Ｈ　ｓＢ　ｒ，Ｆ　３Ｎ　２計算値：Ｃ
１３６．５５；Ｈ，１．２７；Ｎ。

７、１１　；Ｂｒ，４０．６１。

実測値：Ｃ，３６．４０ｉＨ，１．０８；Ｎ。

６、９９　　；Ｂｒ，　　４０．５５。

実施例５および６の手順に従うが、２−（ａ。

α，σートリフルオローｐートリル）ピロール−３−カ
ルボニトリルの代わりに適当に置換したフェニルピロー
ル−３−カルボニトリルを使用すると、次の化合物が生
成する。

Ｌ　　琶　　　ｇ　　　　７ｙ　　　　融点°ＣＨ　　
　Ｈ　　　４−Ｎｏ□Ｂｒ　　Ｂｒ　　　２７４−２７
７Ｈ　　　Ｈ　　　４−Ｆ　　　ＣＩ　　Ｃｌ　　　＞
２２０Ｈ　　　Ｈ　　　４−Ｆ　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　
　＞２２０Ｈ　　　Ｈ　　　４−ＳｏＩＣＨ３　ＣＩ　
　Ｃｌ　　　＞２３０Ｈ　　　３−Ｆ　　　４−Ｆ　　
　ＣＩ　　Ｃｌ　　　＞２３０Ｈ　　　　　３−Ｆ　　
　　　４−Ｆ　　　　　　Ｂｒ　　　　　Ｂｒ　　　　
　ン２２０２−Ｃｌ　３−Ｃｌ　　４−ｃｉ　　　ＣＩ
　　ＣＩ２−Ｂｒ　３−Ｂｒ　　４−Ｂｒ　　　Ｂｒ　
　ＢｒＨ　　　Ｈ　　　４−ＯＣＦ，　　ＣＩ　　ＣＩ
　　　２２２−２２５ＨＨ４−ＯＣＦｓ　　Ｂｒ　　　
Ｂｒ　　　２３１−２３２ＨＨ４−ＯＣＦ３　　ＣＩ　
　　Ｈ ＨＨ４−ＣＮ　　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　　＞２３０
ＨＨ４−ＣＮ　　　ＣＩ　　　Ｃ１＞２４０ＨＨ４−Ｓ
Ｏ，Ｃｌ３Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　＞２３０ＨＨ４−Ｎｏ
、　　　ＣＩ　　　Ｃ１２４６−２４９Ｈ３−Ｃ１４−
ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　　＞２６０Ｈ１（３
−ＣＦ３　　　Ｃ１ｃｔ　　　＞２３０ＨＨ４−ＣＯＣ
Ｈ，ＣＩ　　　Ｃ１２５１−２５４Ｈ２，３−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＩ　　　Ｃ１２４４−２４７ＨＨ４−Ｃ■、　　
　ＣＩ　　　Ｃ１２１５−２１７Ｈ２−Ｃ１４−ＣＩ　
　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　＞２３０ＨＨ３−ＣＩ　　　
　ＣＩ　　　ＣＩ　　　　＞２３０Ｈ２−Ｃ１４−ＣＩ
　　−ＣＩ　　　Ｇ　　　　＞２３０ＨＨ４−ＣＩ　　
　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　　２７３−２７４ＨＨ２−Ｃ
Ｉ　　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　＞２３０ＨＨ４−ＣＦ
３　　　ＣＩ　　　Ｃ１＞２３０ＨＨ４−Ｂｒ　　　　
ＣＩ　　　Ｃ１＞２３５ＨＨ２−ＣＩ　　　ＣＩ　　　
ＣＩ　　　　＞２３０Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　ＣＩ
　　　ＣＩ　　　　＞２３５ＨＨＨＣＩ　　　ＣＩ　　
　　２５４−２５５ＨＨ４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　　Ｃ
１２５５−２５７ＨＨ４−ＣＦ、　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ
　　　　＞２３０ＨＨ４−ＣＩ　　　ＣＩ　　　Ｂｒ　
　　２６２−２６３（分解）ＨＨ４−ＣＩ　　　Ｂｒ　
　　Ｃ１２５０−２５８（分解）Ｈ３−Ｃ１５−ＣＩ　
　　　ＣＩ　　　ＣＩ　　　　＞２３０Ｈ３−Ｃ１４−
ＣＩ　　　　ＣＩ　　　Ｂｒ　　　　＞２３０２−Ｃ１
４−Ｃ１５−Ｆ　　　　ＣＩ　　　Ｃ１２０７−２１０
実施例７ ３−ニトロ−２−７エニルピロール α−ニトロアセトフェノン（５，７ｇ、０−０３４５モ
ル）をｌｏｏｍｌのトルエン中に取り、そして４．６ｇ
（０，０３４５モル）のアミノアセトアルデヒドジエチ
ルアセタールを添加する。反応成分を、ディーンースタ
ークトラップを装備した２５０ｍ１のＲＢ７ラスコ中に
入れる。このトラノに４Ａモレキユラーシーブを充填し
、そしてこの混合物を１８時間還流加熱する。トルエン
を真空除去すると、８．３６ｇのα（２，２−ジェトキ
シエチルアミノ）−β−ニトロスチレンが褐色油として
得られる。この油に５０ｍ１の濃ＨＣＩを添加する。フ
ラスコを振ると、油は黄色の懸濁液にかわる。１０分後
、固体をろ過して２．４８ｇの黄色固体を得る。エーテ
ル／酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化して、生成物を
２つの分画として得る、２．０８ｇ１融点１９０−１９
２℃、（３１％）。

Ｍａｘ　　１４８５ｃｍ−’　（ＮＯり　、Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤ　Ｃｌ　ｓ／　Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ）　　δ６．７３
　（ｍ、２Ｈ）、７．４６　（ｍ、５Ｈ）。

実施例８ ２．３−ジクロロ−４−二トロー５−フェニルビロール ６０ｍ１のジオキサン中の３−二トロー２−フェニルピ
ロール（１，５６ｇ、０．００８３モル）の混合物を水
浴中で冷却し、その間２５．９ｇ（０゜０１８２モル）
の商用次亜塩素酸ナトリウムを添加する。４５分間撹拌
した後、この混合物を濃ＨＣ１で酸性にする。層を分離
し、そして上の有機層をＨ２Ｏで洗浄し、無水ＭｇＳＯ
４で乾燥し、そして真空濃縮すると、２．２１ｇの黄色
固体が得られる。シリカゲルのクロマトグラフィーによ
り精製し、そして酢酸エチル／ヘキサンの増大する比で
溶離すると、ストリッピング後、０．７７ｇの黄色固体
（３６％）が得られる、融点１９０−１９０．５℃。

分析、Ｃ＋ｏｆ（ｓＮ　！Ｏｔｃ　１ｍ計算値：ｃ、４
６．７２　；Ｈ，２，３５、Ｎ。

１０．９０゜ 実測値：Ｃ，４６，９６；Ｈ，２，８６；Ｎ。

１１）、０２゜ 実施例７および８の手順に従うが、適当に置換したα−
ニトロ−アセトフェノンおよび２．２−ジ（Ｃｔ−Ｃ４
アルコキシ）エチルアミンを使用すると、置換α（２，
２〜ジ（ＣＩ−Ｃ４アルコキシ）エチルアミノ）−β−
二トロスチレンが得うれ、次いでこれをＨＣＩ、ＨＢｒ
またはＣＦ３ＣＯ，Ｈ（７）処理により３−ニトロ−２
−（置換）フェニルビロールに転化する。このようにし
て生成した置換フェニルピロールを次亜塩素酸ナトリウ
ムトゲオキサン中で反応させると、クロロ類似体が生成
する。これに対して、置換フェニルビロールを臭素とク
ロロホルム中で反応させると、ブロモ類似体が得られる
。

Ｌ！！＜！！　　　　融点°Ｃ ＨＨＨＣＩ　　Ｃ１１９０−１９０，５Ｈ４−ＣＩ　　
ＨＣＩ　　ＣＩ　　　２１４−２１５Ｈ４−ＣＩ　　　
ＨＢｒ　　　Ｂｒ　　　２０３−２０４（分解）ＨＨＨ
Ｂｒ　　Ｂｒ　　　１４８．５−４４９３−Ｃ１４−Ｃ
Ｉ　　　ＣＧＩ　　　ＣＩ　　　２１９−２２０（分解
）Ｈ４−Ｂｒ　　　Ｈ、ＣＩ　　　ＣＩ　　　２２２−
２２３（分解）ＨＨ４−ＣＦ、　　ＣＩ　　Ｃ１１６６
−１６８実施例９ ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
−１−メチル−ピロール−３−カルボニトリル １００ｍ１のフラスコにおいて、６０ｍ１の合成ＴＨＦ
中の２ｇの４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロ
フェニル）ピロール−３−カルボニトリルは透明な褐色
溶液を形成する。１当量のＫＯｔＢｕを撹拌しながら添
加し、こうして透明な溶液は数分後に得られる。１当量
のＭｅｌを注射器で添加し、そしてこの溶液４時間反応
溶液加熱する。

次いで、それを室温において一夜撹拌したままにする。

次の日に５０ｍ１のＨ２Ｃを添加し、そしてこの混合物
を４Ｘ５ＱｍｌのＣＨＣｌ、で抽出する。

有機層を一緒にし、ＭｇＳＯ４で乾燥し、そして濃縮す
る。生ずる白色固体をシリカゲルのフラッシュクロマト
グラフィーにより精製し、５０１５０ＥｔＯＡｃ／ヘキ
サンで溶離する。これにより１゜８０ｇの白色固体が得
られる。

収率−８６％。

融点−１５４−１５６℃。

上の手順従うが、４，５−ジクロロ−２−（３゜４−ジ
クロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリルノ換わ
りに適当に置換したフェニルピロール−３−カルボニト
リルおよび３−ニトロ−２−（置換）フェニルビロール
を使用すると、下に示す化合物が生成する。

Δ　　　　　　Ｌ！Ｒｘｙ　　　　融点℃ＣＨ，ＨＨ４
−ＣＩ　　　ＣＩ　　Ｃ１１５２−１５３Ｃ！ＨＩＯＣ
Ｈｆｆ　　　Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　ＣＩ　　Ｃ１１
２８−１３０Ｃ，Ｈ，Ｈ３−Ｃ１４−ｃＨＣＩ　　Ｃ１
１３７−１３８０Ｈ３Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　ＣＩ　
　Ｃ１１５４−１５６ＣＨｓ　　　　　ＨＨ４−ＣＦｓ
　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　１４５−１４６Ｃ，Ｈ５−ＣＨ
２ＨＨ４−ＣＦｚ　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　　１４５
−１４７Ｃ，Ｈ５−Ｃ１，Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　Ｃ
Ｉ　　　Ｃ１９５−９６ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２Ｈ３−Ｃ
１４−ＣＩ　　　ＣＩ　　　Ｃ１６９−７０ＣＨ＝Ｃ−
ＣＨ２Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　　ＣｌＣｌ ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ，Ｈ３−ＣＩ　　　４−ＣＩ　　　　Ｃ
Ｉ　　　Ｃ１１４７−１４８ＣＨ，ＳＣＨ，Ｈ３−Ｃ１
４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　　ＣＩＣ（ＣＨ３）Ｉ　　　
　ＨＨ４−ＣＦｓ　　　ＣＩ　　　ＣｌＣｌ、　　　　
　　ＨＨ，、４−ＣＦ３　　　ＣＩ　　　ＣＩ　　　［
９−１００ＣＨｓＳＣｚＨｓ　　　Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ
　　　ＣＩ　　　Ｃ１７４−７５Ｃ２Ｈｓ−ＱＣ−ＣＨ
３Ｉ　　　３−Ｃ１４−ＣＩ　　　ＣＩ　　　Ｃ１１１
８−１２０Ｃ，Ｈ，−ＯＣＨ，ＨＨ４−ＣＦ、　　　Ｃ
Ｉ　　　Ｃ１９９−１００ＣＨ，ＨＨ４−ＯＣＨｓ　　
Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　　１１２−１１５ＣＨ，ＨＨ４−
ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ、　　　１９７−２０１Ｃ
ｚＨｓＯＣ１ｈ　　　ＨＨ４−ＯＣＦ３　　ＣＩ　　　
ＣＩ　　　　４６−４７ＣＨ３ＨＨ４−ＯＣＦ、　　Ｃ
Ｉ　　　Ｃ１７２−７３Ｃ６Ｈｓ−ＣＨｘ　ＨＨ４−Ｏ
ＣＦ、　ＣＩ　Ｃ１油Ｃ２１（ＢＯＣＨ２ＨＨ４−ＣＩ
　　　　ＣＩ　　　ＣＩ　　　　　−ＨｏＣＨ，ＣＨ３
Ｉ　　　３−Ｃ１４−ＣＩ　　　ＣＩ　　　Ｃ１４３−
１４５ＮＣＨ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　　ＣＩ
　　　　２５１−２５２Ｃ，Ｈ５ＣＨ！ＯＣＨ！Ｈ３−
Ｃ１４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　　Ｃ１８８−８９ＣＩＯ
−ＣＬ　　　　Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　ＣＩ　　　Ｃ
１１１８−１２０ＩＣ−Ｃ−ＣＨｚ　　　　Ｈ３−ｃｔ
　　　４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　　Ｃ１１１５−１１６
ＣＨ３ＨＨ４−ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　ＣＦ３　　１２
６−１２９ＣＪｓＯＣＨ２ＨＨ４−ＣＩ　　　　Ｂｒ　
　　ＣＦｓ　　　　９ｌ−９２ＣＪｓ−ＯＣＨｚ　　　
Ｈ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　　Ｃ１１１８−１
２０Ｃ，Ｈ，−０ＣＨ２■　　Ｈ４−ＣＩ　　　　Ｂｒ
　　　Ｂｒ　　　　１０４−１０５ＣａＨｓ−ＣＨｚ　
　　　ＨＨ４−ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　　　　８
ｌ−８２ＣＨ，ＨＨ４−ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ　
　　　１９７−２０１ＣＮ　　　　　　　ＨＨ４＜Ｆｓ
　　　ＣＩ　　　Ｃ１１３８−１３９Ｃ，Ｈ８−０ＣＨ
２ＨＨ４−ＣＦｓ　　’Ｂｒ　　　ＣＦ３　　１０４−
１０５Ｃ２Ｈ，−ＯＣＨ，ＨＨ４−ＣＦ３　　　■　　
ＣＦ、　　　　７ロー７７Ｃ２ＨｓＯＣＨ２Ｈ３−Ｃ１
４−ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　ＣＦ３　　　８０−８１実
施例１０ １−ベンジル−４，５−ジブロモ−２−（α。

α、α−トリフルオローｐ−）リル）ビロール−３−カ
ルボニトリル １００ｍ１のフラスコ内において、１．５ｇの４゜５−
ジブロモ−２−（ａ、ａ、ａｈリフルオロ−ｐ−トリル
）ビロール−３−カルボニトリルを５０ｍ１の乾燥ＴＨ
Ｆと混合して、透明な暗色溶液を形成する。１当量のＫ
ＯｔＢｕを撹拌しながら添加する。数分後、この溶液は
透明となる。この混合物を一夜還流加熱する。次の日に
、ＴＬＣ（５０１５０ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）は出発物
質および生成物の両者の存在を示す。この反応を次の方
法で仕上げる；５０ｍ１の水を添加し、そしてこの混合
物を４Ｘ５ＱｍｌのＣＨＣ１，で抽出する。有機相を一
緒にし、そして４Ｘ５０ｍｌの１０％水性ＮａＯＨで洗
浄する。有機相をＭｇＳ○、で乾燥し、そしてストリッ
ピングする。これにより、褐色の固体が得られ、これを
ＥｔＯＡｃ／ヘキサンから結晶化する。

収量−０，７５ｇ＝４０．７％。

融点−１４５−１４７℃、分解。

実施例１１ ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
−１−（エトキシメチル）ビロール−３−カルポニトリ
ル ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
ピロール−３−カルボニトリルの試料（１゜０ｇ、０．
００３モル）を、ｌ０ｍ１の乾燥テトラヒドロフラン中
に溶解する。この溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（０
，３７ｇ、　０．００３３モル）を添加し、次いでクロ
ロメチルエチルエーテル（０゜３１２ｇ、０．００３３
モル）をおよびする。この混合物を室温で１時間撹拌し
、次いで大きい体積の水中に注入して、生成物を沈殿さ
せる。白色固体を集め、そして乾燥すると、１．Ｏｇ（
９１％）、融点１２８−１３０°Ｃ１が得られる。

実施例１２ ４−クロロ−３−シアノ−（ｐ−クロロフェニル）ピロ
ール ８００ｍ１のジオキサン中の１７．８７ｇ’　　８８゜
２ミリモル、■、００当量）の２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−シアノピロールの機械的に撹拌した２０°Ｃ
の溶液に、２５０．１５ｇ（１３，１３ｇの真正物質、
１７６．４ミリモル、２．００当量）の５．２５重量％
の漂白剤を３０分かけて滴々添加する。室温でさらに３
０分間撹拌した後、反応溶液を２２００ｍ１の水中に注
ぐ。生ずる混合物を真空ろ過して、少量の黒色固体を除
去する。

ろ液を濃ＨＣＩでｐＨ２の酸性にして、褐色固体を生成
する。この固体を真空ろ過し、集めた固体を水で洗浄し
て２２．４１ｇの褐色固体を得る。この固体を１００ｍ
１の５％の水性水酸化ナトリウムで処理して物質の大部
分を溶解させ、一方少量の未溶解の黒色固体を残す。こ
の黒色固体を１００ｍ１の酢酸エチル中に溶解させ、各
々７５ｍ１の５％の水性水酸化ナトリウム、水、および
飽和水性ＮａＣ１で洗浄する。酢酸エチル層を乾燥（’
Ｍｇ５Ｏａ）し、木炭で処理し、ろ過し、次いでｗＪ転
薫蒸発器真空蒸発させて１．１０ｇ（５−３％の収率）
のオレンジ味褐色固体を得る。この固体を酢酸エチル／
クロロホルムの混合物から再結晶化して、０゜５１ｇ（
２，４％の収率）の灰色固体の４−クロｏ−３−シフノ
ー２−（ｐ−”ロロフェニル）ピロール、融点２５１−
２５３．１’Ｏ１を得る。

実施例１３ ５−ブロモー２−（３，４−ジクロロフェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリルの調製 ２−（３，４−’；クロロフェニル）ピロール−３−カ
ルボニトリルの試料（２，０ｇ、０．００８モル）を、
ｌｏｏｍｌのジオキサン中に４０−５０℃に加温しなが
ら溶解する。次いで、この溶液を３０℃に冷却し、そし
て臭素（１，３ｇ、０．００８モル）を添加する。室温
で１時間撹拌した後、溶液を水中に注ぎ、そして灰色の
固体（２，２ｇ。

８８％）を集める。融点は２３３−２３６℃、分解、で
ある。

同様な方法で、２−（３，４−ジクロロフェニル）−３
−二トロピロールから出発して５−ブロモ−（３，４−
ジクロロ）−３−二トロピロールを調製できる。

実施例１４ ５−ブロモ−４−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェ
ニル）ピロール−３−カルポニトリルの調製 ５−７’ロモー２−　（３，４−ジクロロフェニル）ピ
ロール−３−カルボニトリルの試料（０，１５８ｇ、０
．００５モル）をテトラヒドロフラン（５ｍｌ）中に溶
解する。当量の次亜塩素酸Ｔ−ブチルを添加し、そして
この溶液を一夜撹拌する。この溶液を水中に注ぎ、そし
て沈殿（０，０５２ｇ）を集める。融点〉２７５℃。

同様な方法、２−ブロモー５−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−４−二トロビロールを使用して出発して、２−
ブロモ−３−クロロ−５−（３゜４−ジクロロフェニル
）−４−ニトロピロールを調製できる。

実施例１５ ５−ブロモ−４−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）
ピロール−３−カルボニトリルの調製１００ｍ１のクロ
ロホルム中の０．１７ｇ（０，６７ミリモル、１．００
当量）の４−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）ピロ
ール−３−カルボニトリルの磁気的に撹拌した２２℃の
溶液に、５ｍ１のクロロホルム中の０．２０ｍ１（０，
６２ｇ、３゜８８ミリモル、５．７ｇ当量）の臭素を滴
々添加する。添加は発熱を生成しない。室温におし〜て
３時間１５分間置換基した後、透明な赤色反応溶液を真
空蒸発させて、０．２８ｇの灰色固体を得る。

この固体をヘキサン−塩化メチレンでスラリーにし、真
空ろ過して、０．２３ｇの灰色の綿毛状固体、融点２６
２−２６３℃、分解、を得る。

実施例１６ ５−クロロ−４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）
ピロール−３−カルボニトリルの調製３００ｍ１のクロ
ロホルム中の１．ＯＯｇ（４゜２２ミリモル、１．００
当量）の５−クロロ−２−（ｐ−１０ロフエニル）ピロ
ール−３−カルボニトリルの磁気的に撹拌した４５℃の
溶液に、３０分かけて、２５ｍ１のクロロホルム中の０
．４０ｍ１（１，２４ｇ、７．フロミリモル、１６８４
当量）の溶液を滴々添加する。この添加は発熱を生成せ
ず、そして添加の終りに向かって、少量の固体が賃宣し
始める。室温において１９．５時間撹拌した後、反応混
合物を真空蒸発させると、１゜４９ｇのオレンジ味白色
固体が得られる。この固体をヘキサン−塩化メチレン混
合物でスラリーにし、真空ろ過すると、１．３３ｇ（１
００％の収率）の綿毛状白色固体、融点２５０−２５８
℃、分解、が得られる。

実施例１７ ５−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）ビロール−３
−カルボニトリルの調製 ２．４０ｇ（ｌ　１．８ミリモル、１．００当量）の２
−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリ
ルおよび６５ｍ１の氷酢酸の３５℃の磁気的に撹拌した
溶液に、０．７５ｍ１（１，２６ｇ。

９．３４ミリモル、０．７ｇ当量）の塩化スルフリルを
５分かけて注射器により滴々添加する。添加の完結後は
ぼ５分に、固体が反応緯液がか沈殿しはじめる。室温で
４５分間撹拌した後、反応混合物をろ過し、そして集め
た固体を例酢酸でよく洗浄すると、２．０８ｇ（７４％
の粗収率）の灰色固体が得られる。この固体を７５ｍ１
の熱酢酸から再結晶化すると、１．６３ｇ（５８％の収
率）の９７重量％の純度の生成物、融点２５８．５−２
６１　℃、が得られる。

実施例１８ ２−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチルビロー
ル−３−カルボニトリルの調製１００ｍ１のフラスコ内
において、２．０ｇの２−（３，４−ジクロロフェニル
）ビロール−３−カルボニトリルを５０ｍ１の乾燥ＴＨ
Ｆ中に溶解し、そして１当量のカリウムｔ−ブトキシド
を添加する。これはわずかにくもった溶液を生成する。

次いで、１当量のヨウ化メチルをこの混合物にピペット
で添加する。乾燥管をフラスコに取り付け、そして周囲
温度で一夜撹拌する。

次の朝、わずかに薄い色の沈殿がフラスコ内に存在する
。次いで、５０ｍ１の水を添加し、そしてこの溶液は透
明になった後、固体は溶液かか沈殿する。この固体を溶
液からろ過し、そして出発物質とＴＬＣ（２５％の酢酸
エチル／ヘキサン）によりて比較する。これは新しいス
ポットを示し、これは出発物質により速く動く。それを
５０℃において真空炉内で一夜乾燥する。生成物の収量
は１゜３１、ｇまたは６２％の収率であり、モして１４
０−１４２°Ｃの融点を有する。

実施例１９ ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル−
１−メチルビロール−３−カルボニトリルの調製 ５０ｍ１の丸底フラスコ内で、０．５ｇの２−（３。

４−ジクロロフェニル）−１−メチルビロール−３−カ
ルボニトリルト３５ｍ１の氷酢酸と混合する。

この混合物を加熱ガンでわずかに加温して、ビロールの
すべてを溶解する。

この透明溶液に２当量の塩化スル７リルをピペットで添
加する。この溶液を室温で１２時間放置する。

１２時間後、この溶液を５０ｍ１の水中に注ぎ、白色沈
殿を得る。これをろ過し、そして真空炉内で５０°Ｃに
おいて３時間乾燥する。

生ずる固体をＴＬＣ（２５％の酢酸エチル／ヘキサン）
および赤外分析によって、実施例９の生成であることが
同定された。生成物の収量は０゜３６ｇ　（５６％）で
ある。

実施例２０ ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
−１−（２−ヒドロキシエチル）ピロール−２−カルボ
ニトリルの調製 Ｈ ３Ｏｍ１のジオキサン中の２．０ｇ（６，５ミリモル）
の４，５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル
ピロール−３−カルボニトリルおよび０．８８ｇ（７，
８ミリモル）のカリウムｔ−ブトキシドの撹拌した混合
物に、加熱還流しながら、０．９８ｇ（７，８ミリモル
）のブロモエタノールを添加する。この混合物を１２時
間還流撹拌し、冷却し、５０ｍ１の水で希釈し、そして
クロロホルムで数回抽出する。−緒にしたクロロホルム
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして真空濃縮す
ると、固体が残り、これは加温しかつ酢酸エチル中に溶
解させると、冷却すると、はとんど出発物質が析出する
。母液を濃縮しそして残留固体をヘキサン中の２０％の
酢酸エチルから再結晶化すると、０．３１ｇの白色固体
、融点１４３−１４５℃が得られる。ＩＲ５０７７Ａ。

実施例２Ｉ ４．５−ジクロロ−２（３，４−ジクロロフェニル）ピ
ロール−３−カルボニトリルの調製無水ＴＨＦ（２０ｍ
ｌ）中の３−シアノ−４，５−シクロロー２−　（３，
４−ジクロロフェニル）ビロール（１，５２ｇ、５ミリ
モル）の溶液に、カリウムＬ−ブトキシド（６１７ｍｇ
、　５５ミリモル）を少しずつ添加する。３０分後、Ｔ
ＨＦ　（１ｍｌ）中の臭化シアン（５８３ｍｇ、　５．
５ミリモル）の溶液を添加する。反応混合物を室温にお
いて一夜貯蔵する。溶媒を回転蒸発器で除去する。残留
物を水で処理し、そして酢酸エチルで抽出する。

有機層を水および飽和塩化ナトリウムで洗浄し、そして
乾燥（ＭｇＳＯ＋）する。蒸発しそして残留物を酢酸エ
チルから結晶化すると、白色結晶（１゜０７ｇ）が得ら
れる；融点２５０．５−２５２゜０°Ｃ！　；　　Ｉ　
　Ｒ（ｎｕｊｏｌ）　　２２５５、２２４５ｍｃ−’（
ＣＮ）　　；”ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）　　１０２
゜７　（Ｎ−ＣＮ）、１１３．７　（３−ＣＮ）；質量
スペクトル　３３１．９　（Ｍ＋　１）。

分析、Ｃ１□Ｈ３ＣＰ、Ｎ３　（３３０、９９）計算値
：Ｃ１４３，５４；Ｈ，ｏ、９１　；Ｎ。

！２．　７０；Ｃ１，４２，８５゜ 実開値：Ｃ，４３，６２；Ｈ，ｏ、９３；Ｎ。

１２、　６３　　；ＣＬ　　４　１．　９５゜実施例２
２ ４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
−１−（３−ヨウビー２−プロピニル）ビロール−３−
カルボニトリルの調製 ５００ｍ１のメタノール中の１．９１ｇ（５，５ミリモ
ル）の４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−１−（２−７’ロピニル）ピロール−３−カル
ボニトリルの撹拌した混合物に、６９ｍ１の１０％の水
性水酸化ナトリウムを添加し、次いで０．７０ｇ（２，
７ミリモル）のヨウ素を添加する。この混合物を１２時
間撹拌し、次いで酸性にし、そして２００ｍ１の水で希
釈する。沈殿した固体を集め、そしてメタノールから再
結晶化すると、０．５１ｇの白色結晶、融点１１５−１
１６°Ｃ１が得られる。

この反応は、また、本発明の式Ｉ１１．ＩＶ。

ｖ、ｖｒまたはＶＩＩの置換Ｎ−アルキニルアリールピ
ロールを本発明のＮ−置換３−ヨウドー２−プロピニル
アリールピロールに転化するときに適用することができ
る。

実施例２３ ２−（３，４−ジクロロフェニル）−４，５−ショート
ピロール−３−カルボニトリルの調製１００ｍ１のＴＨ
Ｆ中の２−（３，４−ジクロロフェニルピロール−３−
カルボニトリル（３，０ｇ。

０．１２７モル）の溶液に、Ｎ−ヨウドスクシンイミド
（５，７ｇ、　０．０２５４モル）をゆっくり添加する
。この反応を数時間２５℃において、薄層クロマトグラ
フィー（シリカゲル；１００：１００：ｌ−エーテル二
石油エーテル：酢酸）が反応の完結を示すまで、撹拌す
る。この混合物を真空蒸発させると、ビロールおよびス
クシンイミドを袷有する残留物が得られる。組成固体を
５００ｍ１のエーテル中に溶解し、そして５Ｘ４００ｍ
ｌの水とともに振盪してスクシンイミドを除去する。

エーテルをＮａ＝ＳＯａで乾燥し、そして真空蒸発させ
ると、２．０ｇ（３２，３％）のグレイ褐色の固体、融
点〉２３０℃（紫色の蒸気を失う）。

実施例２４ ２−フェニル−１−ピロリＨＮ−４−カルボニトリルの
調製 ＴＨＦ　（１００ｍ１）中のアクリａ二ｌ−リル（０゜
６５ｍＬ　０．０１モル）およびＮ−（トリメチルシリ
ル）メチル−８−メチル−ベンゼンチオイミデート（２
，４ｇ、０．０１モル）の溶液を、−５００に氷−アセ
トン浴中で冷却する。窒素のパージノ下に、フッ化テト
ラブチルアンモニウム（Ｔ）ｆＦ中のＩＮの溶液のｌ−
０ｍ１）およびＴＨＦ　（２０ｍｌ）の溶液を３０分か
けて滴々添加する。この溶液をさらに３０分間−５°Ｃ
において撹拌し、次いで周囲温度にゆっくり加温する。

撹拌をさらに１８時間つづけ、次いで溶媒を減圧下に除
去する。

残留物をエーテル／水の間に分配し、そして水層を新鮮
なエーテルで抽出する。−緒にした有機層を水で洗浄し
、次いで飽和塩化ナトリウム溶液せ洗浄する。この溶液
をＭｇＳＯ４で乾燥し、そして溶液を冷却すると、灰色
固体（１，２ｇｓ理論収量の７０％）が沈殿し、その分
光スペクトルの特性はスゲ（Ｔｓｕｇｅ）　　［Ｊ、　
Ｏｒｇ、　Ｃｈｉｓ、　５２．２５２３　（１９８７）
］が記載する物質と同一である。

盆！、ＣＩｒ　Ｈｒ　ｏ　Ｎ　ｘ 計算値：Ｃ，７７、６５；Ｈｓ　５．８８　；Ｎ。

１６．４７゜ 実測値：Ｃ，７７，５５、Ｈ，５，８３；Ｎ。

１６．３９゜ 融点−９５−９７℃。

実施例２５ ２−７エニルーピロールー４−カルボニトリルの調製 窒素のパージの下で、２，３−ジクロロ−５゜６−ジシ
アノ−１，４−ベンゾキノ（０，２３ｇ。

０．００１モル）および２−フェニル−１−ビロリン−
４−カルボニトリル（０，１７ｇ、０．００１モル）を
、１．２−ジメトキシエタン（１３ｍυ中に溶解して、
透明なオレンジ色溶液を形成する。ピリジン（０，０８
ｍ１．０．００１モル）を単一の部分で添加すると、直
ちにわずかの発熱（約２８℃まで）が起こりかつ直ちに
緑／グレイの沈殿が形成する。懸濁液を室温で１８時間
撹拌し、その間溶媒の多くは蒸発する。褐色法半固体の
残留物をエーテルと炭酸ナトリウムの半飽和溶液との間
に分配する。赤褐色水性層をエーテルで２回抽出し、そ
して−緒にしたエーテル層を新鮮な水で洗浄し、次いで
飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄する。ＭｇＳＯ４で乾燥
した後、溶媒を減圧下に除去して、白色の半固体を得る
。この物質を二塩化エチレンから再結晶化して（Ｄ　Ａ
　ＲＣＯ処理）、ラベンダー色の結晶（０，１ｇ）を得
る。

フッ化テトラブチルアンモニウム触媒反応を使用して、
α−クロロアクリロニトリルおよびＮ−（トリメチルシ
リル）メチル−５−メチル−ベンゼンチオイミデートを
縮合することによって、■工程で直接同一生成物を得る
（前述の２−フェニル−１−ピロリン−４−カルボニト
リルの調製に類似する）。

分析、ＣＩＩＨｍ　Ｎ　を 計算値：Ｃ，７８，５７；Ｈ，４，７６；Ｎ。

１６．６７゜ 実測値：Ｃ，７８，６５；Ｈ，４，７０；Ｎ。

１６．４３゜ 融点−１５５−１５８℃。

実施例２６ ２、４−ジブロモ−５−フフェニルにビロール−３−カ
ルボニトリルの調製 窒素のパージの下で、ＣＨＣＩｓ（５ｍｌ）中の臭素（
０，６ｍｌ、０．０１２モル）の溶液を、２０分かけて
、ＣＨＣｌ５　（２０ｍ１）中の２−フェニル−ビロー
ル−４−カルボニトリルの撹拌した溶液に滴々添加する
。生ずる溶液を１８時間室温において撹拌し、次いで溶
媒を減圧下に除去して固体が得られ、これをＣ！Ｈ、Ｃ
ｌ、から再結晶化する（Ｄ　Ａ　ＲＣＯ処理）と、所望
の最終生成物（０，６ｇ）、融点−２３９−２４２℃、
が得られる。

元型、Ｃ＋＋Ｈ、Ｂｒ＝Ｎ　！ 計算値：Ｃ，４０，４９；Ｈ，ｔ、８４：Ｂｒ、４９．
０８　；Ｎ、８．５９゜ 実測値：Ｃ，３９，８８；Ｈ，１，８７；Ｂｒ、４８．
８１　；Ｎ、８．４８゜ 実施例２４．２５および２６に記載する手順により、２
．４−ジブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）ビロール
−３−カルボニトリル、融点２７０−２７２℃（分解）
が、また、調製される。

実施例２７ ２゛、４″−ジクロロ−３−（１，３−ジオキロラン−
１−イル）−プロピオフェノンしｌ 温度計、５Ｑｍｌの滴下漏斗および窒素入口を装備した
１００ｍ１の三首丸底フラスコ内において、２５℃の１
０ｍ１のテトラヒドロフラン中のマグネシウム切屑（０
，６４ｇ１２６ミリモルの急速に撹拌した混合物に、４
０ｍ１のテトラヒドロフラン中の２−（２−ブロモフェ
ニル）−１，３−ジオキソラン（４，７ｇ、２６ミリモ
ル）を滴々添加する。添加速度を調節して、反応温度を
５０℃以下に維持する。次いで、反応混合物を１時間２
５℃において撹拌する。１２０ｍ１のテトラヒドロフラ
ンをカリウム３．４−ジクロロベンゾエート（５，０ｇ
、２２ミリモル）と窒素の雰囲気中で混合する。次いで
、グリニヤール溶液を未反応のマグネシウム切屑からデ
カンテーションし、そして急速に撹拌するカリウムベン
ゾエートの懸濁液に滴々添加する。次いで、反応混合物
を２５℃で２４時間撹拌する。５０ｍ１のジエチルエー
テルおよび１５ｍ１の３Ｎ塩酸を反応混合物に添加し、
そして層を分離する。有機層を飽和水性重炭酸ナトリウ
ム溶液で中性になるまで洗浄し、次いでｆｏｗｌのプラ
インで１回洗浄する。硫酸ナトリウムで乾燥し、そして
回転蒸発すると、ベージュ色半固体が得られ、これをシ
リカゲルのクロマトグラフィーにより精製し、３：１ヘ
キサン−酢酸エチルを溶離として使用すると、ケト−ア
セタール（４゜３ｇ５６０％）が白色固体、融点１１５
−１１７℃、として得られる。

実施例２８ ３−（３，４−ジクロロベンゾイル）プロピオンアルデ
ヒドの調製 ｌｏｇ（２６ミリモル）の３’　、４’　−ジクロロ−
３−（１，３−ジオリソラン−２−イル）−プロピオフ
ェノンを３Ｑｍｌの０．２モルのシュウ酸（３０ｍｌの
水中の０．９ｇのシュウ酸二水和物を溶解することによ
ってづくった）および５ｍｌのエタノールに添加すに添
加する。この混合物を１時間還流させ、次いで冷却する
。エタノールの大部分を回転蒸発させ、１００ｍ１のジ
エチルエーテルを２０ｍ１の飽和水性重炭酸ナトリウム
と一緒に添加する。層を分離し、有機を硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。回転蒸発すると、粘性の黄色油が得られ
、これをシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、３：
１ヘキサン−酢酸エチルで溶離すると、ケト−アルデヒ
ド（６，３ｇ、７５％）が白色固体として得られる。

実施例２９ ２−（３，４−ジクロロフェニル）ピロールの調製 ６０ｍ１の無水エタノ、−ル中の３−（３，４−ジクロ
ロベンゾイル）プロピオンアルデヒド（６ｇｓ２６ミリ
モル）の懸濁液に、酢酸アンモニウム（４ｇ、５２ミリ
モル）を添加する。反応混合物を２０分間還流させ、そ
して冷却する。エタノールの大部分を回転蒸発させ、２
００ｍ１のｌ：ｌジクロロメタン−ジエチルエーテルを
５０ｍ１の水と一緒に添加する。層を分離し、そして有
機槽を硫酸ナトリウムで乾燥する。回転蒸発すると、褐
色油が得られ、これをシリカゲルのクロマトグラフィー
にかけ、３：１ヘキサン−酢酸エチルで溶離すると、ピ
ロール（４，６ｇ１８３％）が薄褐色固体、融点４９−
５１　’Ｏ１として得られる。

実施例３０ ５　　（３，，４−ジクロロフェニル）ピロール−２−
カルボニトリルの調製 ５０ｍ１の丸底フラスコ内の１０ｍ１のジメチルスルホ
キシドに窒素下の撹拌しながら、オキシ塩化リン（０，
６ｍｌ、６．５ミリモル）を注射器で滴々添加する。こ
の溶液を加温し、そして単黄色になる。それを２０分間
撹拌した後、２−（３，４−ジクロロフェニル）ピロー
ル（Ｉｇ、４．７ミリモル）を少しずつ添加する。生ず
るベージュ色の懸濁液を３０分間撹拌した後、５０℃に
４０分間加熱する。１５ｍ＋１の水中の酢酸ナトリウム
（ｌＯｇ、１２２ミリモル）の溶液を冷却した反応混合
物に添加し、次いでこれを２０分間撹拌する。

ベージュ、色の沈殿を反応混合物からろ過し、そして空
気乾燥すると、本質的の純粋なアルデヒド（１，１ｇ、
９５％）、融点〉２００℃が得られる。

実施例３１ ５−（３，４−ジクロロフェニル）ピロール−２−カル
ボニトリルの調製 ２０ｍ１の水および２０ｍ１のエタノール中の中の５−
（３，４−ジクロロフェニル）ピロール−２−カルボニ
トリル（１，５ｇ、６．２ミリモル）の懸濁液に、ヒド
ロキシルアモノ−〇−スルホン酸（０，７ｇ、６．２ミ
リモル）を添加する。この反応混合物を１時間還流させ
、その間グレーの沈殿が現れる。冷却させた後、反応混
合物を希釈して、本質的に純粋なニトリル（１，５ｇ、
９９％）が灰色の固体、融点１７０−１７１℃、として
得られる。

実施例３２ ３．４−ジブロモフェニル−５−（３，４−ジクロロフ
ェニル）ピロール−２−カルボニトリルの調製 ２０ｍ１のテトラヒドロ７ラン中の５−（３，４−ジク
ロロフェニル）ピロール−２−カルボニトリルの溶液に
、窒素下に、Ｎ−ブロモ−スクシンイミド（０，８ｇ、
４．２ミリモル）を少しずつ添加する。この反応混合物
を２５℃で３０分間撹拌した後、１０ｍ１の水および４
０ｍ１のジエチルエーテルを添加する。層を分離し、そ
して有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。回転蒸発させ
、次いでシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、３：
１ヘキサン−酢酸エチルで溶離すると、ジブロモピロー
ル（０，５ｇ、６０％）が褐色固体、融点〉２５０℃、
として得られる。

実施例３３ ４−７エニルピロールー 調製 ３５ｍｌのＤＭＳＯおよび６５ｍｌのエーテル中の５、
０ｇ（３９ミリモル）のシンナモニトリルおよび７．６
ｇ（３９ミリモル）の（ｐ−トリルスルホニル）メチル
イソシアネニドの混合物の混合物に、２０分かけて，８
０ｍｌのエーテル中の水素化ナトリウム（１．１　１ｇ
，４６ミリモル）の６０％の油懸濁液の１．８６ｇを添
加する。反応混合物を窒素下に１時間維持し、次いでエ
ーテルおよび水で希釈する。エーテル層を分離し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、そして真空濃縮する。得られる
油をシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、ｌ二ｌク
ロロホルム／酢酸エチルで溶離すると、２、５ｇのクリ
ーム色の固体が得られる。エーテル／ヘキサンから再結
晶化すると、１．１５ｇ、融点１２３−１２５°Ｃ，が
得られる．ＮＭＲＭ８６−１０７７。

Ｌｉｔ．　　：Ｔａｔ．　　Ｌｅｔｔｅｒｓ　　５３３
７　（１９７２）：融点１　２８−１　２９°Ｃ０ 実施例３４ ２、５−ジグ０ロー４−フエニルピロールー３−カルボ
ニトリルの調製 氷−水で６℃に冷却した２０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の０．
６６ｇ（３．９ミリモル）の４−７エニルビロールー３
−カルボニトリルの撹拌した混合物に、注射器から、０
．６６ｍｌ（１．１　１ｇ，８−２ミリモル）の塩化ス
ルフリルを４分かけて添加する。この混合物を５〜ｌＯ
°Ｃにさらに４５分間維持し、次いでさらに３０分間氷
浴を除去して撹拌する。反応混合物を８０ｍｌの酢酸エ
チルおよび４０ｍｌの水中に注入した後、有機相を分離
し、水で洗浄し、そして硫酸ナトリウムで乾燥する。シ
リカゲルの短いカラムでろ過し、酢酸エチルですすぎ、
そして−緒にしたろ液を真空濃縮すると、０、９５ｇの
暗色固体が得られる。クロロホルムから再結晶化すると
、０．４２ｇの灰色結晶、融点１９５−１９６°Ｃ（分
解）が得られる。

分析、Ｃ　Ｉ　Ｉ　Ｈ　ｓ　Ｃ　ｌ　！　Ｎ　２計算値
：Ｃ，５５．７２　ｉ−Ｈ，２．５５　；Ｎ。

１１、８２；Ｃｌ、２９．９１。

実測値：Ｃ，５５．６６：Ｈ，２．６５；Ｎ。

１　１、６９　：Ｃｔ，２９．９７。

実施例３３および３４の手順に従い、次の類似体が調製
される。２．６−ジプロモー４−（ｐ−クロロフェニル
）ピロール−３−カルボニトリルを調製するため、実施
例３３の手順に従い、塩化スルフリルおよびテトラヒド
ロフランの代わりにジオキサン中の臭素を使用する。

４−ＣＩ　　　　　ＣＩ　　　　Ｃｌ　　　　　２３７
−２４０（分解）４−ＣＭ，　　　　　ＣＩ　　　　　
Ｃｌ　　　　　　１０３−２０６４−ＣＩ　　　　　　
Ｂｒ　　　　　Ｂｒ　　　　　　　＞２４５。

実施例３５ エチル４−（ｐ−”ロロフェニル）−ピロール−３−カ
ルボニトリル ■ 水素下に２００ｍｌの乾燥エーテル中の５．６３ｇの６
０％の水素化ナトリウム／油懸濁液の混合物に、滴下漏
斗から、１８０ｍ１のエーテルおよび８０ｍ１のジメチ
ルスルホニド中の２３．５ｇ（１２２ミリモル）エチル
ｐ−クロロシンナメートおよび１９．４ｇ（１２２ミリ
モル）の（ｐ−トリルスルホニル）メチルイソンアニド
の混合物の溶液を添加する。添加時間は約２０分であり
、そして混合物をおだやかに還流する。さらに１０分間
撹拌した後、この混合物を１００ｍ１の水で希釈する。

この混合物をニーエルで４回抽出し、次いで硫酸マグネ
シウムで乾燥し、次いで真空濃縮する。生ずる固体をエ
チレンジクロライドから再結晶化すると、７．８ｇの結
晶、融点１３７−１３８°Ｃ１が得られる。

分析、Ｃ＋ｘＨｔ２ｃ　ＩＮ　Ｏｘ 計算値：Ｃ，６２，５３；Ｈ，４，８１；Ｎ。

５．６１　；Ｃ１，１４，２３゜ 実測値：Ｃ，６１，３１ｉＨ，５，１２ｉＮ。

５．３２；Ｃ１，１４，５７゜ 結晶化のため母液を濃縮すると、追加のエステルが残り
、これを酸化工程に使用する。

実施例３６ ３−（ｐ−クロロフェニル）−ピロールの調製母液の結
晶化からの２２．０ｇの組成エチル４−（ｐ−１０ロフ
エニル）−ピロール−３−カルボニトリルおよび前の工
程からの結晶化生成物の混合物を、１５０ｍ１の１０％
の水性水酸化ナトリウムとともに２．５時間還流撹拌す
る。この混合物を冷却し、エーテルで抽出し、そして酸
性にすると、沈殿が得られ、これを集めそして乾燥する
と、１１．６ｇが得られる。

１００ｍｔのβ−エタノールアミン中の１０．５ｇの前
記酸の混合物を、３時間還流加熱する。冷却した後、こ
の混合物を４００ｍ１の氷の上に注ぎ、そして生ずる混
合物を４回りロロホル、ムで抽出する。クロロホルムの
溶液を、硫酸マグネシウムで乾燥しそして活性炭で処理
した後、真空濃縮すると、褐色固体が残る。シリカゲル
のクロマトグラフィーにかけ、ｌ：１の酢酸エチル・ヘ
キサンで溶離すると、４．０ｇの白色固体、融点１１７
−１１８°Ｃ１が得られる。

実施例３７ ３−（ｐ−クロロフェニル）−ピロール−２−カルボニ
トリルの調製 窒素下に水浴中で冷却した１０ｍ１の二塩化エチレン中
の０．８６ｇ（１２ミリモル）の混合物に、１０ｍ１の
二塩化エチレン中の１．４９ｇ（１２ミリモル）の塩化
オキサリルを２５分かけて添加する。水浴を除去し、こ
の混合物をさらに１５分間撹拌し、そして水浴中で再冷
却する。この混合物に２５ｍ１の二塩化エチレン中の１
．５ｇ（８，５ミリモル）の３−（ｐ−クロロフェニル
）−ピロールを２０分かけて添加する。水浴を除去し、
さらに３０分間撹拌した後、この混合物を５０ｍ１の氷
−水および６ｍｌの５０％の水酸化ナトリウム中に注ぐ
。生ずる混合物をエーテルおよびクロロホルムで抽出し
、−緒にした有機混合物を硫酸マグネシウムで乾燥し、
そして真空濃縮する。生ずる固体をシリカゲルのクロマ
トグラフィーにより精製し、■＝１の酢酸エチル／ヘキ
サンで溶離すると、０．６３ｇの灰色固体が得られ、こ
れを３−（ｐ−クロロフェニル）−ピロール−２−カル
ボニトリルへの転化のために直接使用する。

実施例３８ ３−（ｐ−クロロフェニル）−ピロール−２−カルボニ
トリルの調製 １０ｍ１の水中！７）０．６３ｇ（３，１ミリモル）の
３−（ｐ−クロロフェニル）−ピロール−２−カルボキ
シアルデヒドの混合物を撹拌しかつ氷冷し、その間に１
０ｍ１の水中の０．５２ｇ（４，６ミリモル）のヒドロ
キシルアミン−〇−スルホン酸をゆっくり添加する。添
加後、冷却浴を除去し、そしてこの混合物を２５分間加
熱する。冷却すると、生ずる固体を集め、そして、ＮＭ
Ｒにより、生成物と出発アルデヒドの混合物であること
が示される。この混合物を同一方法で追加の合計３０ｍ
１の水中の０．４９ｇ（４，２ミリモル）のヒドロキシ
アミン−〇−スルホン酸と反応させる。この混合物を冷
却し、そして生ずる固体を集め、そしてシリカゲルのク
ロマトグラフィーにより精製し、ｌ：１の酢酸エチル／
ヘキサンで溶離すると、０．４０ｇのピンク色固体、融
点１１４−１１５℃、が得られる。

実施例３９ ４．５−ジブロモ−３−（ｐ−クロロフェニル）−ピロ
ール−２−カルボニトリルの調製２５ｍ１のクロロホル
ム中の０．４０ｇ（２，０ミリモル）の３−（ｐ−クロ
ロフェニル）ピロール−２−カルボニトリルの混合物に
、０．６３ｇ（４，０ミリモル）の臭素を添加する。２
０分後、形成する沈殿を集め、そして酢酸エチルから再
結晶化すると、０−２１ｇのピンク色結晶、融点〉２５
０℃、が得られる。

分析、Ｃ＋＋Ｈ５Ｂ　ｒ２ＣＩＮ 計算値：Ｃ，３６，６２ｉＨＳ　１．３９；Ｂｒ、４４
．３８　；Ｃ１，９，８５：Ｎ、７．７７　　。

実測値：Ｃ，３６，９２；Ｈ，１，３２；Ｂ「、４４．
６２；ＣＬ　　９．８８：Ｎ、　　７．５０　　　。

５！施例４０ エチル５−ブロモ−４−（ｐ−”ロロフェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリルの調製 エチル４−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−３−カル
ボニトリル（Ｌ　６ｇ、０．００６４ミリモル）をテト
ラヒドロフラン（４０ｍｌ）中に溶解する。Ｎ−ブロモ
スクシンイミド（１，１４ｇ。

０．００６４ミリモル９を少しずつ２５〜２８℃におい
て添加する。添加の完結後、溶液を一夜室温において撹
拌する。この溶液を真空濃縮し、そして固体の残留物を
水およびエーテルの間に分配する。エーテル層を分離し
、そして硫酸マグネシウムで乾燥する。エーテル抽出液
を仕上げると、１．９ｇ（９０％）の固体が残り、これ
を８０／２０のヘキサン／酢酸エチルの混合物中で撹拌
することによって精製する。不溶性固体（１，３ｇ１６
２％）を集め、そしてこれは１６１−１６４℃の融点を
有する。

分析、ＣｌｓＨ＋ｔＢ　ｒＣＩＮ　Ｏ２計算値：Ｃ１４
７，５０，Ｈ，３，３４；Ｎ、４．２６；Ｂｒ、２４．
３３ｉ Ｃ１，１０，８０゜ 実測値：Ｃ，４７，３９；Ｈ，３，３８；Ｎ、４．１２
　；Ｂｒ、２４．２９　；Ｃ１，１０，７７゜ 実施例４１ ５−７’ロモー４−（ｐ−クロロフェニル）ビロール−
３−カルボン酸の調製 エチル５−’クモ−４−（ｐ−クロロフェニル）ビロー
ル−３−カルボニトリル（１５ｇ、０．０４５ミリモル
）を２００ｍ１の１０％の水酸化ナトリウム中に添加し
、そしてこのスラリーを加熱還流する。すべてが溶解し
たと思われた後、この混合物をさらに４０分間還流する
。この混合物を冷却し、ろ過し、モしてろ液を酸性にす
る。白色沈殿（８，０ｇ、５８％）を集め、そして乾燥
する。

固体は融点〉２０５℃および７．５２（ｄ）にビロール
のプロトンを示すＮＭＲを有する。質量スペクトルは、
また、モノ臭素化化合物について一致する。

実施例４２ ２−ブロモ−３−（ｐ−クロロフェニル）ビロールの調
製 ５−７’Ｏモー４−　（ｐ−クロロフェニル）ビロール
−３−カルボン酸（８，０ｇ、０．０２６ミリモル）を
アミノエタノール（２４ｍｌ）に添加し、このスラリー
を１１０〜１２０°Ｃにゆっくり加温し、そしてその温
度に１時間保持する。この溶液を冷却し、そして水中に
注ぎ、エーテルで抽出する。エーテル抽出液は、薄層ク
ロマトグラフィー（７５／２５、ヘキサン／酢酸エチル
）により、主要な速い移動スポットおよび少ない遅い移
動成分を示す。エーテル抽出を仕上げると、暗色固体（
４，０ｇ、５６％）が残り、これは２−ブロモ−３−（
ｐ−クロロフェニル）ビロールでアリ、モして５−ブロ
モー４−（ｐ−クロロフェニル）ビロール−２−カルボ
ニトリルを調製するために直ちに使用する。

実施例４３ ５−ブロモ−４−（ｐ−１０ロフエニル）ビロール−２
−カルボニトリルの調製 ２−７’ロモー３−（ｐ−クロロフェニル）ビロールの
新しく調製した試料（４，０ｇ、０．０１５ミリモル）
を乾燥ジメトキシエタン（２５ｍｌ）中に溶解する。次
いで、温度を２５℃以下ｌこ保持スル間、クロロスルホ
ニルイソシアネート（３゜０８ｇ１０．０２２ミリモル
）を添加する。−夜撹拌した後、溶液をジメチルホルム
アミ（６＋ｎｌ）で処理し、そして３時間撹拌する。最
後に、この溶液を水中に注ぐと、褐色固体（３，８ｇ、
９０％）が沈殿する。乾燥カラムのクロマトグラフィー
（８０／２０、ヘキサン／酢酸エチル）は１゜４ｇ（３
３％）の白色固体、融点２０２−２０４６Ｑ１が得られ
る。

分析、Ｃ＋＋ＨｓＢ　ｒＣＩ　Ｎ　ｚ 計算値：Ｃ１４６，９０；Ｈ１２，１３：Ｎ。

９．９５：Ｃ１，１２，６１；Ｂｒ、２Ｂ、３９゜実測
値：Ｃ，４７，２０；Ｈ，２，０９；Ｎ。

９．８０；（：Ｉ、１２．３６　；Ｂｒ、２７．４２゜
実施例４４ ３．５−ジブロモ−４−（ｐ−クロロフェニル）ビロー
ル−２−カルボニトリルの調製 ５−ブロモ−４−（ｐ−クロロフェニルビロール−２−
カルボニド・リルの試料（２，２ｇ、０−００７８モル
）の試料を３０ｍ１の乾燥ジオキサン中に溶解する。こ
の溶液をジオキサン（２０ｍｌ）中の臭素（１，３ｇ、
０．００８モル）とともｍ；加熱し、次いで一夜空温で
撹拌する。この反応混合物を水中に注ぐと、黄褐色固体
（２，６ｇ、　９２％）が沈殿する。一部（１，６ｇ）
をフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、７５／
２５ヘキサン／酢酸エチルで溶離すると、０．８ｇの灰
色固体、融点１９１−１９４°Ｃ１が得られる。

分析、Ｃ，、Ｈ，Ｂｒ、ＣＩ　Ｎ。

計算値：Ｃ，３６，６１；Ｈ，１，３８，Ｎ。

７．７６；Ｃ１，９，８４；Ｂｒ、４４．３゜実測値：
ｃ、３７．４６；Ｈ，１，２５；Ｎ。

７．４１；Ｃ１，９，５３；Ｂｒ、４２．９９゜実施例
４５ ３−（３，４−ジクロロフェニル）−４−ニトロピロー
ルの調製 ■ 水素化ナトリウム（油中の６０％の懸濁液の２゜６６ｇ
）を乾燥エーテル（６６ミリモル）ですすぎ、そして１
５０ｍ１の乾燥エーテル中に懸濁させる。この混合物に
、５０ｍ１のＤＭＳＯおよび１５０ｍ１のエーテル中の
１２．０ｇ（５，５ミリモル）（７）３．４−ジクロロ
−β−ニトロスチレンおよび１０．８ｇ（５，５ミリモ
ル）の（ｐ−トリルスル・ホニル）メチルイソシアネー
トの混合物を１５分かけて添加する。この混合物を１．
５時間撹拌し、次いで１５０〜２００ｍ１の水および追
加のエーテルで希釈する。エーテル層を分離し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、そして真空濃縮する。生ずる１０
．６ｇの粗生成物をシリカゲルのクロマトグラフィーに
より精製し、４：ｌのクロロホルムおよび酢酸エチルの
混合物で溶離する。７．２ｇの固体の分画をクロロホル
ム−酢酸エチル−ヘキサンから再結晶化して、３．０ｇ
の黄色固体、融点１８７−１８８°Ｃ（分解）が得られ
る。

住所、Ｃ１゜Ｈａｃ　ｌ　２Ｎ　ｔｏ□計算値：Ｃ，４
６，７２；Ｈ，２，３５；Ｎ。

１０．９０゜ 実測値：Ｃ，４６，９６；Ｈ，２，６０、Ｎ。

９．７７゜ 実施例４６ ２．５−ジクロロ−３−（３，４−ジクロロ７エニル）
−４−ニトロピロールの調製 ２００ｍ１のクロロホルム中の約４０℃に加温した３−
（３，４−ジクロロフェニル）−４−ニトロピロール（
２，５ｇ、９．７ミリモル）の混合物に、１分かけて、
２．９５ｇ（２２ミリモル）の塩化スルフリルを添加す
る。さらに１時間後、この混合物を１００ｍ１の飽和重
炭酸ナトリウム溶液および３００ｍ１のエーテルで希釈
する。有機層を分離し、そして硫酸マグネシウムで乾燥
する。

真空濃縮すると、褐色固体が残り、これをシリカゲルの
クロマトグラフィーにかけ、４：１のクロロホルム：酢
酸エチルで溶離する。オレンジ色固体をクロロホルムか
ら再結晶化し、次いでシリカゲルのクロマトグラフィー
に再びかけ、４：１のクロロホルム：酢酸エチルで溶離
すると、０．３６ｇの黄色固体、融点１９３−１９４℃
、が得られる。

また、上の実施例４５および４６の手順により、２．５
−’；クロロー３−ニトロー４−フェニルピロール、融
点１９３−１９４°Ｃ（分解）、が調製される。

実施例４７ ５−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−２，４−ジカル
ボニトリルの調製 実施例４の方法によって調製した２−ｐ−クロロフェニ
ル−３−シアノピロールの試Ｎ（３，０ｇ、０．０１５
モル）を、５０ｍ１の乾燥ジメトキシエタン中に溶解す
る。この溶液に、クロロスルホニルイソシアネート（３
，３９ｇ１０．０２４モル）を添加する。この添加は発
熱性であり、そして多少の冷却が必要である。室温で３
時間撹拌した後、ジメチルホルムアミド（６〜７　ｍｌ
）を添加し、そしてこの溶液をさらに４時間撹拌する。

次いで、この溶液を水中に注いで、白色沈殿（３゜４ｇ
、１００％）を沈殿させる。試料（１，０ｇ）を酢酸エ
チル中に溶解し、次いでこの溶液を６０ｍ１のシリカゲ
ルを充填した荒いフィルターの漏斗に通過させることに
よって精製する。ろ液を濃縮すると、０．７ｇの白色固
体、融点２３５−２４０°Ｃ１が得られる。

実施例４７の手順に従い、次の類似体が調製される： ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　＞２２５℃ Ｈ４−ＯＣＦ３　　１８５−１９０℃ Ｈ４−ＣＦ３　　　１８０−１８５℃ 実施例４８ ３−７”ロモー５−（ｐ−’）ロロフェニル）ピロール
−２，４−ジカルボニトリルの調製５−（ｐ−クロロフ
ェニル）ピロール−２，４−ジカルボニトリルの試料（
１，０ｇ、０．００４モル）を２０ｍ１のジオキサン中
に溶解し、次いでジオキサ７（１０ｍｌ）中の臭素（０
，８ｇ、０゜００５モル）の溶液をそれに添加する。こ
の溶液を室温で数時間撹拌し、次いで水中に注いで白色
固体（１，２ｇ、１００％）を沈殿させる。この固体は
融点〉２２５°Ｃを有し、そして試料の質量スペクトル
は所望の構造と一致するパターンを与える。

上の実施例４８に記載する手順に従い、次の追加の化合
物を調製する： ３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　　＞２５０°ＣＨ４−ＯＣＦ
３　　　２１８−２２３°ＣＨ４−ＣＦ３　　　２３９
−２４１６０実藤例４９ ブロモフマロニトリルの調製 窒素のパージの下に、ＣＨＣｌ５　（１５０ｍ１）中の
フマロニトリル（１５，６ｇ、０．２モル）を加熱還流
させて透明溶液を得る。ＣＨＣｌ３（２５ｍｌ）中の臭
素（５，３ｍｌ、０．２モル）の溶液を３０分かけて滴
々添加し、遅い脱色が発生し、そして酸性（ｐＨ試験紙
）の発煙が生ずる。この溶液をさらに９０分間還流させ
、その間に色のほとんどは消失する。溶液を冷却し、溶
媒を減圧下に除去すると、琥珀色の油が残る（ブロモフ
マロニトリルについてほぼ理論重量）。この油をバルブ
対バルブ（ｂｕｌｂ　−ｔｏ　−ｂｕｌｂ）蒸留（０，
２ｍｍＨｇ）にかけ、１２０°Ｃ以下の温度に維持する
（それより高い温度では、物質の急速な分解が起こる）
。

半固体が得られ、これはワックス状の琥珀色固体をゆっ
くり形成する、融点４３−４７°Ｃ０９ｆｒ、Ｃ、ＨＢ
　ｒＮ 計算値：Ｃ，３０，５７ｉＨ，０，６４；Ｎ。

１７．８３゜ 実測値：Ｃ，２９，１３；Ｈ，ｏ、７５．Ｎ。

１６．９４゜ 実施例５０ ２−フェニル−ピロール−３，４−ジカルボニトリルの
調製 窒素のパージの下に、ヘキサメチルホスホルアミド（Ｈ
ＭＰＡ）（３５ｍｌ）中のブロモフマロニトリル（４，
７ｇ、０．０３モル）およびＮ−（トリメチルシリル −チオアミド（７．１ｇ，０．０３モル）の溶液を室温
で撹拌する。単一の部分において、水（１。

６ｍｌ，０．０９モル）を添加し、ＨＭＰＡ　（ｌ　Ｏ
ｍｌ）で洗浄する。溶液はほとんど直ちに発熱を開始し
、温度は１００℃に急速に到達し、その後発熱はやむ。

生ずる暗赤色の溶液を周囲温度で２０時間撹拌する。反
応混合物を氷／水混合物上に注ぐと、ゴム状物質が生じ
、これは明確なベージュ色固体を生ずる。この物質をろ
過により集め、冷水で洗浄し、そしてフィルター上で乾
燥する。さらに乾燥（真空炉、６０°Ｏ）した後、この
物質をＣ　、Ｈ　、Ｃ　１２から２回再結晶化（ＤＡＲ
ＣＯ処理）すると白色粉末が得られる。

分析、ＣＩ！Ｈ７Ｎ３ 計算値：Ｃ、７４．６１　；Ｈ，３．６３　；Ｎ。

２１、７６。

実測値：Ｃ，７４．４５　；Ｈ，３．８４　；Ｎ。

２１、６１。

融点−１９７−２００℃。

実施例５１ ２−ブロモ−５−７エニルピロールー３．４−ジカルボ
ニトリルの調製 窒素のパージの下に、２−フェニルピロール−３、４−
ジカルボニトリル（１．４ｇ，０．００７５モル）をＣ
ＨＣ１３　（３　５ｍｌ）に添加し、固体の多くは溶解
する。ＣＨＣ１３（５ｍｌ）中の臭素（０．４ｍｌ，０
．００８モル）の溶液を２０分かけて滴々添加する。最
初に色は急速に消失するが、新しいゴム状固体が沈殿し
始めるにつれて、色はとどまる。周囲温度で３０分間撹
拌した後、この混合物を還流させると、非常に多くの明
確な固体が生ずる。９０分間還流させた後、反応混合物
を冷却し、アリコートを取り出し、分析（Ｈ　Ｐ　Ｌ　
Ｃ’）すると、約６０％の出発物質がまだ残留すること
が示される。単一の部分において、新鮮な臭素（０．２
ｍｌ，０．００４モル）を添加し、還流をさらに４５分
間続け、次いでアリコートは１０％の出発物質の残留を
示す。臭素の他の新鮮な部分（０．２ｍｌ，０．００４
モル）を還流する懸濁液に添加し、そして還流をさらに
３０分間続ける。

この懸濁液を冷却し、室温で１８時間撹拌する。

溶媒を減圧下に除去すると、緑味固体が生成し、これを
熱Ｃ　Ｈ　Ｃ　１３で抽出すると、暗色の残留物が残る
。抽出液をＤＡＲＣＯで旭理し、そして熱時ろ過する。

透明の黄色ろ液は急速に白色沈殿を析出し始める。−１
０℃に冷却した後、白色固体をろ過により集める。

９Ｗ、Ｃ　ｒｘＨ　ｓＢ　ｒＮ　３ 計算値：Ｃ，５２．９４；Ｈ，２．２１　；Ｎ。

１５、　４４；Ｂｒ、　２９．　　４１。

実測値：（、ｓｔ−　６４；Ｈ，２．３５；Ｎ。

１４、９１　　；Ｂｒ，　　２８．６９。

融点−２２５−２５８°Ｃ０ 実施例５２ ２−（３．４−ジクロロフェニル）−５−二トロピロー
ル−３−カルボニトリルの調製２−（３，４−ジクロロ
フェニル）ピロール−３−カルボニトリル を、無水酢酸（５０ｍｌ）および９０％の硝酸（０。

６　ｍｌ）に添加し、この時非常にわずかの発熱が起こ
る。この混合物を３０℃にゆっくり加温し、次いですべ
てが溶解するまで３０〜３３°Ｃに保持する。徐々に新
しい固体が沈殿する。この混合物を室温で２〜３時間撹
拌し、次いで水および氷中に注いで、酢酸無水物を破壊
する。１時間撹拌した後、この混合物をろ過し、そして
固体（２，９ｇ。

８２％）を集め、乾燥する。一部（１，５ｇ）をシリカ
ゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製し、７５／
２５のヘキサン／酢酸エチルで溶離すると、０．７ｇの
黄色固体、融点２２８−２３ｔ’ｃ、が得られる。

π！、Ｃ＋＋ＨｓＣ１□Ｎ３０゜ 計算値：Ｃ，４６，８０；Ｈ，１，７７；Ｎ。

１４．８９；Ｃ１，２５，１７゜ 実測値：Ｃ，４６，５０；Ｈ，１，９６；Ｎ。

１４．２７；Ｃ１，２４，３０゜ 同一の手順により、２−（ｐ−クロロフェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリルを使用して出発すると、２−（
ｐ−クロロフェニル）−５−ニトロピロール−３−カル
ボニトリル、融点２０１−２０６°Ｃ１が得られる。ま
た、２−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ピロール
−３−カルボニトリルは２−（ｐ−トリフルオロメチル
フェニル）−５−二トロピロール−３−カルボニトリル
ヲ上の手順により生成する。この化合物は１６４−１６
５．５℃の融点を有する。

実施例５３ ５−ブロモ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−
ニトロ−ピロール−３−カルボニトリルの調製 し！ ２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−ニトロピロー
ル−３−カルボニトリル ０、００１７モル）を乾燥ジオキサン（１０ｍｌ）中に
溶解する。この溶液に、ジオキサン中の臭素（０．２　
８　ｇ，　０．０　０　１　７モル）を添加する。−夜
撹拌した後、溶液を水中に注ぐと、単黄色固体（０．５
４ｇ，８８％）が沈殿する。アセトニトリル（　５　ｍ
ｌ）から再結晶化すると、０．２６ｇの黄褐色固体、融
点１９５−２００℃、が得られる。

分析、Ｃ　、、Ｈ　、Ｂ　ｒＣ　１，Ｎ　、Ｏ　。

計算値：Ｃ，３６．５７；Ｈ，１．１０；Ｎ。

１１、６３；Ｂｒ、２２．１３；Ｃ１１　１９．６７。

実測値：Ｃ，３６．４６　：、Ｈ，１．２９　；Ｎ。

１１、５０　；Ｂｒ，２１．６３　；Ｃｌ％　１９．２
８。

上の実施例５３の手順に従い、２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−５−ニトロピロール−３−カルボニトリルを使用
して出発すると、４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−５−二トロピロールー３−カルボニトリル、融点
１８０−１８５℃、が得られる。

実施例５４ ５−（３．４−ジクロロフェニル）−４−ニトロピロー
ル−２−カルボニトリルの調製しｌ 窒素の下に３０℃において２５ｍｌの酢酸無水物中（７
）５　−　（３．４−ジクロロフェニル）ピロール−２
−カルボニトリルの懸濁“液に、９０％の硝酸（０．３
ｍｌ，５．１ミリモル）を滴々添加する。この反応は４
５℃に発熱し、そして緑色溶液となる。

２時間撹拌した後、反応混合物を５０ｍｌの水中に注ぎ
、そして５分間激しく撹拌する。形成するベージュ色沈
殿をろ過し、そして最小量のアセトン中に溶解する。シ
リカゲルのクロマトグラフィーにかけ、３：ｌのヘキサ
ン−酢酸エチルで溶離すると、ニトロピロール（１−２
ｇ，８４％）は灰色囲体、融点〉２００°Ｃ１として得
られる。

実施例５５ ３−ブロモ−５−（３，４−ジクロロフェニル）−４−
二トロピロール−２−カルボニトリルＩ 窒素下に２５℃においてｌｏｍｌのジオキサン中の５−
（３，４−ジブロモフェニル）−４−二トロピロール−
２−カルボニトリル（０−６ｇ　ｓ２．１ミリモル）の
懸濁液に、５ｍｌのジオキサン中の臭素（０，３ｇ、２
．１ミリモル）の溶液を滴々添加する。反応混合物を一
夜撹拌する。５０ｍ１の水を添加すると、黄色固体が沈
殿し、これをろ過により集め、真空炉（５０ｍ　Ｈｇ、
４５°Ｃ）内で乾燥すると、臭素化ピロール（０，７ｇ
、　　９０％）が単黄色固体、融点〉２００°Ｃ１とし
て得られる。

実施例５６ ４−（ｐ−クロロフェニル’）　−２−（＋−リフルオ
ロメチル）−２−オキサゾリン−５−オン単一の部分で
、トリフルオロ酢酸無水物（１゜７ｍｌ、０．０１２モ
ル）を２−（ｐ−クロロフェニル）グリシンの粉末（１
１，４ｇ、０．０６モル）に添加すると、約４０℃への
発熱が直ちに起こり、固体の表面に黄色が生成する。こ
の混合物を７０°Ｃにゆっくり加熱すると、固体の多く
は溶解してオレンジ／琥珀色消゛となる。すべての固体
はほぼ２時間で溶解し、そして加熱をさらに１時間続け
る。溶媒を回転蒸発器で減圧下に除去する。トルエンを
２回添加し、減圧下に除去するが、トリフルオロ酢酸の
匂はなお明らかである。この黄色半固体（理論的収量；
純度〉９０％、ＨＰＬＣ）は上に同定した化合物であり
、そしてそれ以上精製しないで次の工程において使用す
る。

実施例５７ ２−（ｐ−クロロフェニル’）−５−（トリフルオロメ
チル）ピロール−３−カルボニトリルの調製 ４−（ｐ−クロロフェニル）−２−（１−リフルオロメ
チル）−２−オキサゾリン−５−オン（２，５ｇ、０．
０１モル）をニトロメタン（５０ｍ１）中に溶解する。

単一の部分で、２−クロロアクリロニトリル（８，０ｍ
ｌ、０．０１モル）をこの溶液に添加し、そして生ずる
溶液を窒素下に１８時間還流加熱する。この赤／褐色溶
液を氷−アセトン中で一５℃に冷却すると、沈殿が形成
し、これをろ過により集め、小さい部分の冷ニトロメタ
ンで洗浄する。生ずる黄褐色の固体を熱二塩化エチレン
から再結晶化すると、生成物は白色結晶（１，８ｇ、理
論収量の５６％）、融点２３８−２４１°Ｃ（分解）、
として得られる。

実施例５５の手順において適当なアリールグリシンを利
用しかつこの実施例手順に従うことによって、次の２−
アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−
カルボニトリルを調製しｔこ　： ＨＨ２１５−２１８ Ｈ４−ＣＨ３１９１−１９３ Ｈ４−ＯＣＨ３１６８−１８０ （分解） ３−Ｃ１４−Ｃ１２４５−２４６ （分解） Ｈ４−ＣＦ、　　　　２１８−２１９ 実施例５８ ４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリルの調製 窒素のパージの下に、酢酸（２５ｍｌ）中の２−（ｐ−
’１０ロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ビロ
ール−３−カルボニトリル（１，６ｇ。

０．００５モル）の懸濁液を加熱し、すべての物質は約
６０°Ｃにおいて溶解して透明溶液となる。

酢酸（ｌｏｍｌ）中の臭素（０，８ｍｔ、０．０１５モ
ル）の溶液を１５分かけて還流溶液に滴々添加する。こ
の溶液を６時間還流させ、次いで室温において１８時間
撹拌する。この反応混合物の）ＩＰＬＣは約８０％が生
成物に転化したことを示す。この混合物を再び加熱還流
させ、さらに酢酸（５ｍｌ）中の臭素（０，５ｍｌ、０
．０１モル）を滴々添加する。さらに３時間還流させた
後、アリコートは〉９５％の生成物への転化を示す。反
応混合物を冷却し、溶媒を回転蒸発器で減圧下に除去し
て暗い灰色の固体を得る。トルエンをこの混合物に添加
し、減圧下に除去するが、酢酸の臭いはまだ残る。

全体の物質を熱トルエン（７５ｍｌ）中に溶解して濁っ
た溶液とし、これをＤＡＲＣＯフィルターで処理し、そ
してろ過する。薄いピンク色の溶液は周囲温度へ冷却す
ると、白色固体を析出する。フリーザー内で冷却した後
、この固体をろ過により集め、ヘキサンで洗浄し、そし
てフィルター上で乾燥する。さらに真空炉内で４５°Ｃ
において乾燥すると、生成物（１，２ｇ、理論収量のほ
ぼ６０％）、融点２４７−２５０°Ｃ（分解）、が得ら
れる。

分析、Ｃ＋ｚＨ，Ｂ　ｒＣＩＦ、Ｎ。

計算値：Ｃ，４１，２０；Ｈ，１，４３；Ｎ。

８．０１　；Ｂｒ、２２．８９　；Ｃ１，１０，１６；
Ｆ、１６．３１゜ 実測値：Ｃ，４１，２７、ＨＳ　１．４８　；Ｎ。

８．１０；Ｂｒ、２２．９２；Ｃ１，１０，１６；Ｆ、
１６．０３゜ 実施例５７の手順によって得られた適当な２−アリール
−４−（）リフルオロメチル）ビロール−３−カルボニ
トリル、上の方法に従い、次の追加の化合物が調製され
る： 旦　　　　旦　　　　　　　　融点（’Ｏ）ＨＨ２３５
−２３８ Ｈ４−ＣＨ３２４４−２４５ ３−Ｃ１４−Ｃ１２１８−２２３ Ｈ４−ＣＦ３　　　　２２５−２２６ 実施例５９ ２−（４−クロロフェニル）−５−トリフルオロメチル
−ビロール−３，４−ジカルボニトリルの調製 ｌ トリフルオロ酢酸無水物（３，１ｍｌ、０．０２２モル
）を、単一の部分で、（４−クロロフェニル）グ！Ｊ　
シン（２，０’ｇ、　０．０１１　モル）　ニｉ加ｔ６
と、黄色および多少の還流が直ちに発生する。この混合
物のゆっくり加熱還流させ、すべての物質を溶解させる
と、黄／オレンジ色の溶液が形成し、これをさらに２時
間加熱する。この反応混合物を冷却し、そして溶媒を減
圧下に除去する。トルエンを２回添加し、減圧下に除去
すると、非常に粘性の油（Ｖｃｏ＝　１８００ｃｍ−つ
が得られる。この残留物をＣＨｓＮＯｘ　（４０ｍ１）
中に溶解シ（多少の不溶性物質）そしてプロモフマロニ
トリルヲ単一の部分で添加する。生ずる溶液を１８時間
加熱還流させると、暗赤色溶液が生成する。溶媒を減圧
下に除去し、そして暗色の反応溶液をＣＨ２Ｃｌ、中に
溶解し、多少の不溶性物質をろ過により除去する。この
物質を乾燥カラムのクロマトグラフィー（シリカゲル、
ＣＨ，ＣＩ□中の３％の２−Ｐｒ０Ｈ）にり分画し、そ
して適当な分画を取る。

１つの分画を蒸発すると、所望の化合物が黄色固体とし
て得られ、これをＣＨ３ＣＮ　（ＤＡＲＣＯ処理）から
再結晶化すると、単黄色固体（０，２ｇ）、融点２３８
−２４１　’Ｏ（多少の分解）、が得られる。

実施例６０ ｐ−クロロ−β−［（ホルミルメチル）アミノコシンナ
モニトリル、ジエチルアセタール＾ ２５０、ＯＯｇ　（１，３９モル）のｐ−クロロベンゾ
イルアセトニトリル、２０３ｍ１（１８５，９５ｇ、１
．３９モル）の２．２−ジェトキシエチルアミンおよび
１３００ｍｌの乾燥トルエンの磁気的に撹拌した溶液を
、２０時間加熱還流する。水をディーンースタークトラ
ップで集める（２３．８ｍｌ、理論値の９５．２％）。

大量の未溶解の固体を有する熱いくもった暗褐色溶液を
、ケイ藻土のろ過動剤に通してろ過する。２００ｍ１の
ＥｔＯＡｃで希釈した後、溶液を７Ｘ１３．５ｃｍのシ
リカゲルのカラムでろ過する。ろ液を真空濃縮すると、
３５４．３８ｇ　（８６，４％の粗収率）のゆっくり固
化する透明な暗色油が得られる。この固体を熱シクロヘ
キサンから再結晶化すると、３２４．２６ｇ（７９，１
％の収率）のワックス状オレンジ色固体が得られる。こ
の生成物のＮＭＲは、それがｐ−クロロ−β−［（ホル
ミルメチル）アミノコシンナモニトリル、ジエチルアセ
タール、融点６０−７２℃、の７８％の（Ｚ）および２
３％の（Ｅ）異性体混合物であることを示す。次の分析
データは他の同様に調製された試料についてのものであ
る。

Ｍ　ａ　ｘ　（ｍｕｌｌ、　Ｎｕｊｏｒ）　　：　３３
２５　（ｓ）、３０６５　（ｍ）　、２１９７　（ｓ）
、１６００（ｓ）、１５３０（ｓ）、１３−１４　（ｍ
）、ｌ　２６５　（ｍ）、１１７３（ｍ）、１１５４（
ｍ）、１１２８（ｍ）、１１００（ｓ）、１０６０（ｓ
）、１０２２（Ｓ）、９３９　（ｍ）　、８．９５　（
ｍ）　、８４４　（ｓ）、７６８　（ｍ）　、７３０　
（ｍ）　ｃｍ−’。

Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム）：δ７．４７（ｄ。

Ｊ＝８．６Ｈｚ、２−１２Ｈ，２つの芳香族プロトン）
、δ７．３７　（ｄ、Ｊ−８，６Ｈｚ、２つの芳香族プ
ロトン）、８５．１０　（Ｅ）および８４．８６（Ｚ）
［ｂｒ　　ｔ、１．２５ＨＳ　１つのＮ−Ｈプロト）’
］　、８４．６９　（Ｚ）　および８４．６０（Ｅ）［
ｔ、Ｊ−５，１Ｈｚ、１．０５Ｈ，アセタール炭素にお
ける１つのメチンプロトン］、８４．０７（Ｅ）　オＪ
：びδ４．ｏ５（Ｚ）［ｓ、０．８３Ｈ。

エナミンβプロトン］、８３．７１（Ｚ）および８３．
６８　（Ｚ）［ｑ、Ｊ−７，１Ｈｚ１２．２２Ｈ。

２つのエトキシ基の１つの２つのメチレンプロトン］、
８３．５６（Ｚ）およびδ３．５３　（Ｚ）［ｑ、Ｊ＝
７．１Ｈｚ、２．２２Ｈ，２つのエトキシ基の１つの２
つのメチレンプロトン］、δ３．１８（ｔｓ　　Ｊ≠５
．１Ｈｚ、エチレンアセタール基の２つのメチレンプロ
トン）、８１．２０　（ｔ、Ｊ−７，１Ｈｚ、４．９０
Ｈ，２つのエトキシ基の６つのメチルプロトン）。

Ｃ−ＮＭＲ（クロロホルム）：８１６１．２１（σ−エ
ナミン炭素）、８１３６．２９（Ｚ）およびδ１３４．
６０（Ｅ）［フェニル除去のＣ−１−まｔ二はｃ−４１
，１１３４，０８（Ｅ）およびδ１３２．３０　（Ｅ）
［フェニル環のＣ−１またはＣ−４］　、８１２９．３
４（Ｚ）およびδ１２９．８．９　（Ｅ）［フェニル環
のＣ−２，６またはＣ−３，５］　、δ１２８．９４　
（Ｚ）８よびδ１２８．６３（Ｅ）［フェニル環のＣ−
２，６またはＣ−３，５］、δ１２１．１９（Ｚ）およ
びδ１１９．５０　（Ｅ）［ニトリル炭素］、δ９９゜
４３（Ｚ）およびδ１００．６３　（Ｅ）［β−エナミ
ン炭素１．８６１．８８（Ｚ）およびδ６３゜２５（Ｅ
）［アセクールのメチン炭素］、δ４６゜３２（Ｚ）お
よびδ４７．３３　（Ｅ）［エチルアミン基のメチレン
炭素］、８１５．２６（エトキシ基のメチル炭素１゜ ミクロ分析（分子量２９４．７８）： 計算値：Ｃ，６１−１１％；Ｈ，６，５０％；Ｎ、９．
５１％；Ｃ１，１２，０３％。

実測値：Ｃ，６１，２５％；Ｈ，６，２５％；Ｎ、９．
３４％；Ｃ１，１２，３５％。

上の手順に従い、ｐ−クロロベンゾイルアセトニトリル
の代わりに適当なベンゾイルアセトニトリルおよび／ま
たは２．２−ジェトキシエチルアミンの代わりに適当な
２，２−ジ（ＣＩＣ４アルコキシ）エチルアミンを使用
すると、次の化合物が得られる。

ＨＨｐ−ｃｌ（３ｏｃｏ　　　（ＯＯｇＨｓ）ｚ　　　
　　　　　　６８−７３Ｈｐ−ＣＨｓ　　Ｈ（ＯＣＪｓ
）ｉ　　　　　　　　　５９−６９ｐ−ＣＩ　　ＨＨ（
ＯＣＨｚ）ｚ Ｈｐ−ＣＨｓ　　Ｈ（ＯＣＨ３）ｚ Ｈｍ−Ｃ１ｐ−ＣＩ　　　　　　（ＯＣ２Ｈｓ）ｚＨＨ
ｐ−０ＣＦ３　　　　　（ＯＣＣｚＨｓ）２ＨＨｐ−Ｃ
Ｆｓ　　　　　（ＯＣＪｓ）ｚ実施例６１ ２−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−３−カルボニト
リル Ｎ ／ ２３°Ｃにおいて撹拌した１０８ｍ１のトリフルオロ酢
酸に、５４．ＯＯｇ（０，１８３モル）の固体のｐ−ク
ロロ−β−［（ホルミルメチル）アミノコシンナモニト
リル、ジエチルアセタールを４５分かけて添加する。こ
の添加は３８℃まで発熱えお示し、３２分の添加で、固
体が沈殿し始める。室温において３０分間撹拌した後、
反応混合物を真空ろ過し、そして集めた固体を最初にト
リフルオロ酢酸で、次いで酢酸エチル−ヘキサン混合物
で洗浄し、そして最後にヘキサンで洗浄した。収量は１
６．８３ｇ（４５，４％）の灰色固体、融点１６５−１
６６℃、である。次の分析データは同様に調製しｔ；試
料からのものである。

Ｍａｘ　（ｍｕｌｌ、　Ｎｕｊｏｒ）　：　３２７５　
（ｂｒ　　ｓ）、２２２５（ｓ）、１５０２（ｓ）、１
４１０（ｍ）、１２７５（ｍ）、１．２００　（ｍ）、
１１０８（ｓ）、１０２３　（ｍ）　、９９９　（ｍ）
　、９０８　（ｍ）、８４３　（ｓ）　、７２２　（ｓ
）　、６９５　（ｓ）、６２０　（ｓ）　ｃｍ−’。

Ｈ−ＮＭＲ（アセトン）：８１１．２２（ｖｂｒｓ、０
．９９Ｈ，１つのブロールＮ−Ｈプロトン）、８７．８
２　（ｄＳＪ−８，９Ｈｚ、２．４６Ｈ，２つの芳香族
フェニルプロトン）、８７．５１　　（ｄ、　　Ｊ＝８
．９Ｈｚ１２．４６Ｈ，２つの芳香族フェニルプロトン
）、８７．０２　（ｔｓ　　Ｊ−２，６Ｈ２，１゜０１
ＨＳＣ−５に１つのピロールプロトン）、８６．５８　
（ｔ、Ｊ＝２．６Ｈｚ、０．７７Ｈ，Ｃ−４に１つのピ
ロールプロトン）、８６．５８　（ｔｓ　　Ｊ−２，６
Ｈ２ＳＣ−４に１つのピロールプロトン）。

Ｃ−ＮＭＲ（アセトン）：δ１３７．７３（ピロール　
Ｃ−２）、８１３４．４２（ｐ−クロロフェニル　Ｃ−
４）、δ１２９．９３（フェニル環のＣ−３，５におけ
るメチン炭素）、８１２８゜０７（フェニル環のＣ−３
，５におけるメチン炭素）、δ１２１．２１　（ピロー
ル　Ｃ−５）、８１１７．９３にトリル炭素）、δ１１
３．７８（Ｃ−４にピロール炭素）、８９０．８６（Ｃ
−３にピロール炭素）。

ミクロ分析（分子量２０２．６４）： 計算値：Ｃ，６５−１９％ｉＨ，３，４８％；ＮＳ　１
３．８３％；Ｃ１，１７，５０％。

実測値：Ｃ，６４，１８％、Ｈ，３，５２％；Ｎ、１３
．６３％；　Ｃｌ５ｌ　７−．７４％。

上に示したような手順を使用し、そしてトリフルオロ酢
酸の代わりの濃塩酸を使用すると、次の化合物が得られ
る： 、ＣＮ ４−ＣＩ　　　　　　　　１６５−１６６　ｃｏｎｃ、
ＨｃＩ、ＣＦ、Ｃ００Ｈ３，４−ｄｉ−Ｃ１２１６−２
２１ＣＦｓＣＯＯＨ２−Ｃ１１５６−１５７ＣＦ、ＣＯ
ＯＨ４−０ＣＦｘ　　　　　ｌ　４３−１４５　　ＣＦ
３ＣＯＯＨ４−ＣＦｘ　　　　　　　ｌ　７９−１８０
　　ＣＦｓＣＯＯＨ２，４−ｄｉ−ＣＩ　　１．９７−
１９９　　ＣＦ３ＣＯＯＨ４−Ｃ１１５０−１５６ＣＦ
、Ｃ００Ｈ４−ＣＮ　　　　　　　２１０−２１２　　
ＣＦ、Ｃ００Ｈ４−Ｆ　　　　　　　　　１６７−１７
０　　ｃｏｎｅ−ＨＣｌ２−３ＯｚＣＨｚ　　　２２１
−２２１−５ＣＦ３ＣＯＯＨ３，４−ｄｉ　−Ｆ　　１
７３１７５．５　　ＣＦ、Ｃ００Ｈ３−ＣＦ３　　　　
　１６６−１６８　　ＣＦ３ＣＯＯＨ４−ＣＯＯＣＨｓ
　　ｌ　５５−５−１５８　　ＣＦ３ＣＯＯＨ４””Ｃ
Ｈ３１１７−１３７ＣＦ、ＣＯＯＨ４−Ｎｏｗ　　　　
　　ｌ　７４−１７７　　　ＣＦｓＣＯＯＨ実施例６２ ４．５−ジクロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）ピロー
ル−３−カルボニトリル ３６℃の４５０ｍｔの氷酢酸中の１６．８３ｇ（８３，
１ミリモル）の２−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−
３−カルボニトリルの機械的に撹拌した溶液に、１４．
７ｍｌ　（２４，７０ｇ、　　１８３゜０ミリモル）の
塩化スルフリルを１８分かけて滴々添加する。この添加
は３９°Ｃまでわずかの発熱を生成し、さらに１６分後
、反応混合物を真空ろ過する。集めた固体をまず酢酸で
、次いで水で洗浄する。この固体は熱酢酸エチルから再
結晶化した後、２５９−２６１’ｃで溶融する。同様な
手順により、この生成物の他の試料を調製し、そしてこ
のような生成物の分析データを下に示す。

Ｍａｘ　（ｍｕｆｆ、　Ｎｕｊｏｒ）　：　３１７５　
（ｂｒ　　ｓ）、３１０．０　　（ｍ）、２２２５　　
（ｓ）　、　１５８０（ｍ）　、１０９７　　（ｍ）、
　８２５　　（ｓ）、　７１７　　（ｍ）　　、６６０
　　（ｍ）　ｃｍ−’・ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）　　：　　δ７．　７２　　（
ｄ、　　Ｊ＝８６Ｈｚ１２．０ＯＨ，２つの芳香族プロ
トン）、８７．５６　（ｄ１Ｊ＝８．６Ｈｚ、　２．Ｏ
ＯＨ，２つの芳香族プロトン）。

Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：δ１３６．０１（ピロール　
Ｃ−２炭素）、８１３３．９２（ｐ−クロロフェニル　
Ｃ−４炭素）、８１２９．０９（）工二ル環のＣ−３，
５炭素）、８１２７．４１（ｐ−クロロフェニル−Ｃ−
４炭素）、δ１２７．１１（ｐ−クロロフェニル　Ｃ−
１炭素）、δ１１４．４９にトリル炭素）、δ１１４．
１０（ピロール　Ｃ−５炭素）、δ１１０．９２（ピロ
ールＣ−４炭素）、８９０．０９（ピロール　Ｃ−３炭
素）。

ミクロ分析（分子量２７１．５４）： 計算値：Ｃ，４８，６５％；Ｈ，１，８６；Ｎ１１０．
３２％ｉｃｌ、３９．１７％。

実測値：Ｃ，４９，２２％：Ｈ１２，１２％；Ｎ、９．
８５％；Ｃ１，３９，０３％。

実施例６３ ４．５−ジブロモ−２−（α、α、σ−トリフルオロー
ｐ−トリル）ピロール−３−カルボニトリル ７０ｍ１のクロロホルム中の０．８ｇの２−（α。

α、α−トリフルオローｐ−トリル）ピロール−３−カ
ルボニトリルの撹拌した混合物に、２ｍｌの臭素を添加
する。この混合物は、−夜撹拌すると、白色固体を析出
し、これをろ過により集める。薄層クロマトグラフィ（
ｌ：酢酸エチル−ヘキサン）は単一の成分を示す；融点
〉２３０°Ｃ０分析、Ｃ１□ＨｓＢ　ｒ２Ｆ　ｓＮ　２
計算値：ｃ、３６．５５　；Ｈ，１，２７；Ｎ、　７．
１１　；　Ｂｒ、　４０−６１゜実測値：Ｃ，３６，４
０；Ｈ，１，０８ｉＮ、　　６．９９　　；　Ｂｒ、　
　４０．５５゜上の手順に従うが、２−（α、α、α−
トリフルオロー１）−トリル）ピロール−３−カルボニ
トリルの代わりに適当に置換したフェニルピロール−３
−カルボニトリルを使用すると、次の化合物が生成する
。

ＨＨ４−Ｎｏ２　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　２７４−２７
７ＨＨ４−Ｆ　　　　　ＣＩ　　ＣＩ　　　＞２２０Ｈ
Ｈ４−Ｆ　　　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　＞２２０ＨＨ４
−３○、ＣＨ３ＣＩ　　Ｃ１＞２３０Ｈ３−Ｆ　　４−
Ｆ　　　　　ＣＩ　　Ｃ１＞２３０Ｈ３７Ｆ　　４−Ｆ
　　　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　＞２２０２−ＣＨ３−Ｃ
１４−ＣＩ　　　　ＣＩ　　Ｃｌ２−Ｂｒ３−Ｂｒ４−
Ｂｒ　　　　　Ｂｒ　　、ＢｒＨＨ４−ＯＣＦ３　　Ｃ
Ｉ　　ＣＩ　　　２２２−２２５ＨＨ４−０ＣＦｓ　　
　Ｂｒ　　Ｂｒ ＨＨ４−○ＣＦ３　　　ＣＩ　　　Ｈ ＨＨ４−ＣＮ　　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　＞２３０ＨＨ
４−ＣＮ　　　　ＣｌＣｌ　　　＞２４０ＨＨ４−５Ｏ
２ＣＨｓ　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　＞２３０　　　　′ＨＨ
４−Ｎｏ２　　ＣＩ　　ＣＩ　　　２４６−２４９Ｈ’
　３−Ｃ１４−ＣＩ　　　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　＞２
６０ＨＨ３−ＣＦ、　　　　ＣＩ　　ＣＩ　　　＞２３
０ＨＨ４−ＣＯＣＨｌ　ＣＩ　　ＣＩ　　　２５１−２
５４Ｈ２，３−ＣＨ−ＣＨ−ＣＩ　　ＣＩ　　　２４４
−２４７ＨＨ４−ＣＨ，ＣＩ　　ＣＩ　　　２１５−２
１７Ｈ２−Ｃ１４−Ｃｌ　　　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　
＞２３０ＨＨ３−ＣＩ　　　　　ＣｌＣｌ　　　＞２３
０Ｈ２−Ｃ１４−Ｃｌ　　　　　ＣＩ　　ＣＩ　　　＞
２３０ＨＨ４−ＣＩ　　　　ＢｒＢｒ　　　２７３２７
４ＨＨ２−ＣＩ　　　　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　＞２３０
ＨＨ４−ＣＦ、　　　ＣＩ　　ＣＩ　　　＞２３０ＨＨ
４−Ｂｒ　　　　ＣＩ　　Ｃ１＞２３５ＨＨ２−ＣＩ　
　　　　　ＣｌＣｌ　　　　＞２３０Ｈ３−Ｃｌ４−Ｃ
ｌ　　　　　　ＣＩ　　　ＣＩ　　　　＞２３５ＨＨＨ
ＣｌＣｌ　　　　２５４−２５５実施例６４ ３−ニトロ−２−フェニルピロール ＮＯ□ α−ニトロアセトフェノン（５，７ｇ１０．０３４５モ
ル）を１−００　ｍ　ｌのトルエン中に取り、そして４
．６　ｇ　（０，０３４５モル）のアミノアセトアルデ
ヒドジエチルアセクールを添加する。反応成分を、ディ
ーンースタークトラップを装備した２５０ｍ１のＲ−８
７クスコ中に入れる。このトラップに４Ａモレキユラー
シーブを充填し、そしてこの混合物を１８時間還流加熱
する。トルエンを真空除去すると、８．３６ｇのσ（２
，２−ジェトキシエチルアミノ）−β−二トロスチレン
が褐色油として得られる。この油に５０ｍ１の濃ＨＣＩ
を添加する。フラスコを振ると、油は黄色の懸濁液にか
わる。１０分後、固体をろ過して２．４８ｇの黄色固体
を得る。エーテル／酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化
して、生成物を２つの分画として得る、２．０８ｇ、融
点１９０−１９２°Ｃ１（３１％）。

Ｍａｘ　　１４８５ｃｍ−’（ＮＯ，）、Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣＩ、／ＤＭＳＯ）　　δ６．７３　（ｍ、２Ｈ）
、７．４６　（ｍ、５Ｈ）。

σ−ニトロアセトフェノンの代わりに適当なσ−ニトロ
アセトフェノンおよび／またはアミノアセトアルデヒド
ジエチルアセタールの代わりに適当な２．２−ジ（ｃ＋
　　Ｃ４アルコキシ）エチレンアミンを使用して、上の
反応により次の化合物を生成することによって、他のβ
−ニトロスチレン化合物を調製できる。

ＨＨｐ−ＣＨｓＯＣＯ（ＱＣ！Ｈ８）ｚＨｐ−ＣＨ３Ｈ
（ＯＣｚＨｓ）　２ Ｈｍ−０ＣＨｓｐ−ＯＣＨｓ　　　　　　（ＯＣｚＨｓ
）！ｐ−ＣＩ　ＨＨ（ＯＣＨｓ）　２ Ｈｐ−ＣＨＨ（ＯＣｚＨｓ）２ ＨＨｐ−０Ｆ３　　　　　　　（ＯＣｚＨｓ）ｚ実施例
６５ ２．３−ジクロロ−４−二トロー５−フェニルビロール ６０ｍ１のジオキサン中の３−ニトロ−２−フェニルピ
ロール（１，５６ｇ、０．００８３モル）の混合物を水
浴中で冷却し、その間２５．９ｇ（０，０１８２モル）
の商用次亜塩素酸ナトリウムを添加する。４５分間撹拌
した後、この混合物　　！を濃ＨＣＩで酸性にする。層
を分離し、そして上　　丁の有機層をＨ，Ｏで洗浄し、
無水Ｍｇ５Ｏ，で乾燥し、そして真空濃縮すると、２．
２１ｇの黄色面　　１体が得られる。シリカゲルのクロ
マトグラフィー　　　□により精製し、そして酢酸エチ
ル／ヘキサンの増大する比で溶離すると、ストリッピン
グ後、　　　　１０．７７ｇの黄色固体（３６％）が得
られる、融　　　：１９０・−１９０，５°Ｃ０ 分析、ＣＩｏＨ＊Ｎ　ｔｏ　ｚｃ　Ｉ　を計算値：Ｃ，
４６−７２；Ｈ，２，３５；Ｎ、１０．９０゜ 実測値：Ｃ，４６，９６ｉ）ｆ、２．８６　。

Ｎ、１０．０２゜ 実施例６６ 殺昆虫および殺ダニの評価 すべての試験は工業銘柄の物質を使用して実施する。こ
こに報告するすべての濃度は活性成分による。すべての
試験は２７℃に保持する。

スポドプテラ・エリダニア（Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　
　ｅｒｉｄａ山）、第３齢期、サザーンアヮヨトウ（ｓ
ｏｕｔｈｅｒｌａｒｍｙｗｏｒｍ） 長さ７〜８ｃｍに伸びたシェμ・リマ（Ｓ　１ｅｖａ１
　ｉｍａ）マメの葉を、試験懸濁液中に撹拌しながら３
秒間浸漬し、そしてフード内に配置して乾燥する。次い
で、葉を底に湿った濾紙を含有する１０ＱＸＩＱｍｍの
ペトリＩに入れ、そして１０匹の第３１期の幼虫を入れ
る。この皿を５日間維持シタ後、死亡数、食物摂取の減
少、または正常の脱皮のなんらかの妨害について観察を
実施する。

スポドプテラ・エリダニア（Ｓ　ｐｏｄｏｐｔａｒａ　
　ｅｒｉｄａｎｊａ）　ｓ　７日の残留 上の試験において処置した植物は、温室内で７日間高い
強度のランプの下に維持する。これらのランプは、ニュ
ージャーシイ（Ｎ　ｅｗ　　Ｊ　ｅｒｓｅｙ）における
６月の輝いたた日中の作用を２倍にする。

７日後、葉の試料を採取し、そして上の試験におけるよ
うに評価する。

アフィド・ファーバエ（Ａｐｈｉｄ　　ｆａｂａｅ）　
、混合齢期（ｍｉｘｅｄ　　１ｎｓｔａｒ）　、マメア
ブラムシ約５　ａｍの高さの単一のキンレン力植物（Ｔ
　ｒｏｐａｅｏｌｕｍ　　ｓｐ、）を含有する鉢に、試
験の１日前に、約１００〜２００匹をまんえんさせる。

鉢の各々を、＃１５４デビルビス（Ｄ　ｅＶ　１ｌｂｉ
ｓｓ）噴霧器を使用して、フード内で４　ｒｐｍのター
テーブルの２回転の間、試験配合物で噴霧する。噴霧の
先端を植物から約１５ｃｍのところに保持し、そして植
物およびアブラムシを完全に被覆するように噴霧を向け
た。噴霧した鉢白色のエナメルトレー上にそれらの側面
で固定し、そして２Ｈ間保持し、次いで死亡率の推定を
実施する。

テトラニクス・ウルチカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　
　ｕｒｔｉｃａｅ）　　（Ｐ耐性系統）、２斑点ハダニ
（２−５ｐｏｒｔｅｄ　　５ｐｉｄｅｒ　　ｍ１ｔｅ） ７〜３ｃｍに伸びた主要な葉を有するシェμ・リマ（Ｓ
ｉｅｖａ　　ｌｉｍａ）マメ植物を選択し、モしてｌ植
物／鉢に切って戻す。小さい片を主要なコロニーから取
った葉から切断し、そして試験植物の葉の各々の上に配
置する。これは処置の前の約２時間前に実施して、ダニ
が試験植物へ動きそして産卵するようにさせる。切断し
た片の大きさを変化させて、約１００匹のダニ７葉を得
た。処置の時、ダニを移すために使用した葉の片を除去
し、そして廃棄する。ダニがまんえんした植物を試験配
合物中に撹拌しながら３秒間浸漬し、そしてフード内に
固定して乾燥する。植物を２日間保持した後、最初の葉
を使用して成体の死亡を推定する。第２葉をさらに５日
間植物上に保持した後、卵の死および／または新しく現
れたニンフについて観察する。

第３齢期のサザーントウモロシコシネクイムシ（ｓｏｕ
ｒｔｈｅｒｎ　　ｃｏｒｎ　　ｒｏｏｔｗｏｒｍ）ｌｃ
ｃの微細なタルクを、３０ｍ１の広口の上にねじが付い
たガラスびんに入れる。１ｍｌの適当なアセトン懸濁液
をピペＴトでタルク上に配置して、１．２５および０．
２５ｍｇ／びんの活性成分を与える。乾燥したタルクを
ゆるくし、ｌＣＣのキビの種子を添加して、昆虫の食物
とし、そして２５ｍ１の湿った土を各びんに添加する。

びんに蓋をし、そして内容物をポルテックスミキサー（
Ｖ　ｏｒｔｅｘＭｉｘｅｒ）でよく混合する。次いで、
１０匹の第３齢期のネクイムシをびんの各々に添加し、
そしてびんに蓋をゆるくして幼虫のための空気の交換を
可能とする。処置を６日間保持した後、死亡数を計数す
る。いなくなった幼虫は死亡したものと推定する。なぜ
なら、それらは急速に分解し、そして発見できないから
である。この試験において使用する濃度は、それぞれ、
はぼ５０および１０ｋｇ／ヘククールに相当する。

等級目盛： 〇−効果なし １−ｉｏ〜２５％の死亡 ２−２６〜３５％の死亡 ３−３６〜４５％の死亡 ４−４６〜５５％の死亡 ５−５６〜６５％の死亡 ６−６６〜７５％の死亡 ７−７６〜８５％の死亡 ８＝８６〜９５％の死亡 ９−１００％の死亡 Ｒ−食物摂取の減少 さ　１ 妃　　零ｉき　１　４せく ロ　　　　　　　　ロ ヴ　　ｉ−５１４へ　１ ヴ　　６１　−へ　　６へ 実施例６７ 殺昆虫の評価 ヘリオチス・ビレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　　ｖｉ
ｒｅｓｃｅｎｃｅ）、第３齢期のタバコバッドワーム（
ｔａｂａｃｃ。

ｂｕｄｗｏｒｍ） 綿の子葉を試験配合物中に浸漬し、そしてフード内で乾
燥する。乾燥した時、各々を４分の１に切断し、そして
１０の切片を湿ったデンタルウィック（ｄｅｎｔａｌ　
　ｗｉｃｋ）の５〜７　ｍｍの長さの片を含有する３０
ｍ１のプラスチックの薬物カップ中に個々の配置した。

１匹の第３齢期の幼虫をカップの各々に添加し、そして
板紙の蓋をカップ上に配置した。処置を３日間維持した
後、死亡数を計数しかつ食物摂取の減少を推定する。

エンポアス力・アブルプタ（Ｅ　ｍｐｏａｓａ　°ａｂ
ｒｕｐｔａ）、成体、ウェスターンジャガイモヨコバイ
（ｗｅｓｔｅｒｎｐｏｔａｔｏ　　１ｅａｆｈｏｐｐｅ
ｒ）約５ｃｍの長さのシェμ・リマ（Ｓ　１ｅｖａ　　
ｌｉｍａ）マメ葉を、試験配合物中に３秒間撹拌しなが
ら浸漬し、そしてフード内に配置して乾燥する。葉を底
に湿った濾紙を含有する１０１００ＸＩＯのペトリ皿内
に配置する。約１０匹の成体のヨコバイを皿の各々に添
加し、そして処置を３日間保持した後、死亡数を計数す
る。

ブラッテラ・ゲルマニ力（Ｂ　１ａｔｔｅｌｌａ　　ｇ
ｅｒｍａｎｉｃ生）、餌の試験、成体の雄のジャーマン
ゴキブリ（Ｇ　ｅｒｍａｎ　　ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）３
０ｍｌの広口びん内の１ｇのコーンミール上に、アセト
ン中の試験化合物のｌｏｏｏｐｐｍの溶液の１ｍＬをピ
ペットで配置することによって、０．１％の餌を調製す
る。餌を１バインドの広ロメイソンジャ−（Ｍａｓｏｎ
　　ｊａｒ）に入れ、そして１０匹の成体の雄のゴキブ
リを加える。スクリーンの蓋をジャーに配置し、そして
１０％のはち蜜を含浸させた綿の小さい片をスクリーン
の蓋の上部に配置する。３日後に死亡数を計数する。

ブラッテラΦゲルマニ力（Ｂ　Ｉａｔｔｅｌｌａ　　ｇ
ｅｒｍａｎｉｃ色）、残留試験、成体の雄のジャーマン
ゴキブリ（Ｇ　ｅｒｍａｎ　　ｃｏｃｋｒｏａｃｂ）試
験化合物の１１０００ｐｐのアセトン溶液の１ｍｌを、
１５０Ｘ１５ｍｍのペトリ皿の底にわたってピペットで
ゆっくり添加して、できるだけ均一に覆うようにする。

堆積物が乾燥した後、成体の雄のゴキブリを皿の各々内
に配置し、蓋をする。死亡数を３日後に計数する。

スポドプテラーエリダニア（Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　
　ｅｒｉｄａ恒互）、浸透吸収、第３齢期、サザーンア
ワヨトウ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ａｒｍｙｗｏｒｍ）化合
物をＯ，Ｉｇの試験化合物、０．２ｇのエムルフォーア
（Ｅｍｕｌｐｈｏｒ）　Ｅ　Ｌ　　６２０　’乳化剤、
１０ｍ１のアセトンおよび９０ｍ１のウェルを含有する
乳濁液として配合する。これを水で１０倍に希釈して、
試験のためにｌｏｏｐｐｍの乳濁液をつくる。引続いて
、１０倍の希釈物を必要に応じて水でつくる。主要な葉
が７〜３ｃｍに伸びたシェμ・リマ（Ｓ　１ｅｖａ　　
１　ｉｍａ）マメを、土のレベルより少なくとも３ｃｍ
上で切断して、試験の開業の腐敗を起こしうる土のバク
テリアによる汚染を回避する。

切断した茎を試験乳濁液中に入れ、そして茎の各々を少
量の綿で包装して、茎をびんの底と接触しないように保
持しかつ化合物の蒸発および揮発を制限した。試験は２
７°Ｃで３日間維持して、化合物が植物中に吸収される
ようにする。次いで、１枚の葉を植物から除去し、そし
て上の試験に記載するように１０匹のサザーンアワヨト
ウを含む１０１００Ｘ１Ｏのペトリ皿に入れる。死亡数
の計数および食物摂取の障害の観察を３日後および５日
後に行う。

エンボアス力・アブルプタ（Ｅ　ｍｐｏａｓａ−ａｂｒ
ｕｐｔａ）、成体、ウェスターンジャガイモヨコバイ（
ｗｅｓｔｅｒｎｐｏｔａｔｏ　　１ｅａｆｈｏｐｐｅｒ
）化合物を０．１ｇの試験化合物、０．２ｇのエムルフ
ォーア（Ｅｍｕｌｐｈｏｒ）　Ｅ　Ｌ　−６２０＠乳化
剤、１０ｍ１のアセトンおよび９０ｍ１のウェルを含有
する乳濁液として配合する。これを水で１０倍に希釈し
て、試験のためにｌ　ＯＯｐｐｍの乳濁液をつくる。引
続いて、１０倍の希釈物を必要に応じて水でつくる。主
要な葉が７〜８ｃｍに伸びたシェμ・リマ（Ｓ　１ｅｖ
ａ　　ｌｉｍａ）マメを、土のレベルより少なくとも３
ｃ＋＋＋上で切断して、試験の開業の腐敗を起こしうる
土のバクテリアによる汚染を回避する。

切断した茎を試験乳濁液中に入れ、そして茎の各々を少
量の綿で包装して、茎をびんの底と接触しないように保
持しかつ化合物の蒸発および揮発を制限した。試験は２
７℃で３日間維持して、化合物が植物中に吸収されるよ
うにする。次いで、１枚の葉を植物から除去し、１０１
００ＸＩＯのペトリ皿に入れそして上の試験に記載する
よう試験する。

上の試験の等級目盛は、実施例６６に記載するものと同
一である。

実施例６８ Ａ）殺線虫剤としての試験化合物の評価培養の維持＝ｐ
よ−　エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）　　［Ｊ　。

Ｌｅｗｉｓからのブリストル（Ｂ　ｒｉｓｔｏｌ）株］
を、ＮＧ寒天平板上のＥ、ｃｏｌｉ菌叢上で２０°Ｃに
おいて維持する。新しい培養は毎週確立する。

試験のための線虫は、フレッシュ舎アスカリス・リンゲ
ルレス・ソル−シａ　（Ｆｒｅｓｈ　　Ａｓｃａｒｉｓ
　　Ｒｉｎｇｅｒｓ　　Ｓ　ｏｌｕｔｉｏｎ）　　（Ｆ
　Ａ　ＲＳ　）を使用して、４〜５日古い培養から洗浄
する。虫はゲンタマイシンを含有するＦＡＲ３でさらに
洗浄して、バクテリアの汚染を減少し、そして遠心して
洗浄溶液から虫を分離する。この手順を３回反復する。

次いで、洗浄した虫を、ＧＩＢＣＯａからノ、以エブリ
グサエ（ｂｒｉｇｇｓａｅ）維持培地（ＣｂＭＭ）に添
加し、これにゲンタマイシン（６００単位／ｍｌ）およ
びミコマイシン（０、５ｍｇ／　ｍｌ）を添加する。

次いで、３種類の化合物の混合物を使用して試験を実施
し、他の高い容量のスクリーニングプロダラムからピギ
ーバック（ｐｉｇｇｙ−ｂａｃｋ）　して、追加の労力
および化合物の消費を減少する。

化合物をアセトン中に溶解し、そして等部のウェルを使
用して適当な容積にする。混合物中の化合物の各々の最
終試験濃庫は１５０ｐｐｍである。試験物質をミクロピ
ペット（２５μＩ）全９６ウエルの組織培養平板（ＣＯ
ＳＴＡＲ）”の単一のウェル中に入れ、そして溶媒を蒸
発させる。これらの「処理した」平板は、直ちに使用す
るか、あるいは化合物への明らかな悪影響を与えないで
フリチー中に貯蔵する。

ＣｂＭＭ中のＣ，エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）新しく
調製した容積（５０μｇ）を、処理したウェルの各々お
よびいくつかの対照ウェル／平板にミクロピペットで入
れる。培養平板を２０℃でインキュベージコンする。

効能についての観察は、浸漬後４．２４および４８時間
後に解剖顕微鏡で実施する。平板を読む直前に、それを
おだやかにたたいて虫の動きを刺激する。活性は主観的
であるが、成体および幼虫の運動性への薬物の作用に基
づいて半定量的に判定する。基準は次の通りである：８
＝死亡なし、７−虫のほぼ９５％の顕著に減少した運動
性、６−運動性の減少、５−運動性のわずかの減少、０
＝正常の運動性、対照と同一。活性を示す他の因子、例
えば、死亡、死体硬直、収縮、られん化、麻痺、異常な
痙牽、４８時間以内の虫の個体数の減少および正常の挙
動からの他の変動は容易に認められる。

カエノルハブジチス・エレガンス（ＣＡＥＮＯＲＨＡＢ
ＤＩＴＩｓ　　ＥＬＥＧＡＮＳのアッセイの手順 第１日　・Ｅ、　ｃｏｌｉ、　−ＮＧ寒天皿に３０−５
０のＣ，エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）を接種する。

・　２０°Ｃでインキュベーションする。

第２日　・　新しいＣ，エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）
の集団を収穫する。

・　抗生物質で洗浄する。

・　ＣｂＭＭに移す。

・　Ｃ，エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）　　（２５−１
００μｌ）を「薬物添加した」 ウェルに添加する３゜ ・　浸漬後４時間に活性について観察する。

第５日　・　活性について観察する。

第６日　・　活性について観察する。

８薬物添加したウェルは調製した新鮮なあるいは早期の
およびフリーザー中の貯蔵物であることができる。

これらの試験において得られたデータを下の表ＩＩＩに
報告する。

Ｂ）ネコブ線虫のアッセイ ネコブ線虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　　ｉｎｃｏｇｎ
ｉｔａ）の集団を、温室内でファイア−ボール（Ｆ　１
ｒｅｂａｌｌ）トマト上で維持する。卵の塊をまんえん
した根の表面から除去し、そして湿潤した濾紙上で２４
時間保持してそれらをふ化させた。幼虫は出現し、そし
て紙より下の水中に落下する・。試験のため幼虫を、３
％のアセトン中に３００　ｐｐｍで試験化合物を含有す
るセル平板ウェルに、約１０匹の幼虫／ウェルで移す。

まんえんさせたウェルを２７°Ｃに保持し、そして死亡
率を処置後２４時間で決定する。

得られたデータを下表ＩＩＩに報告する。

；全口　；ム１　、；ムＩ ロ　　　　■　　　　■　　　　■　　　　　　ロ実施
例６９ 実施例６６〜６８．の手順に従い、本発明の化合物を種
々の昆虫種、例えば、ヨコバイ、タバコバッドワーム（
ｔａｂａｃｃｏ　　ｂｕｄｗｏｒｍ）　、サザーンアワ
ヨトウおよびジャーマンゴキブリに対して評価する。

等級目盛は上の実施例において使用したのと同一である
。得られたデータを下表Ｉｖに報告する。

２または３以上の試験を同一試験化合物を使用して実施
した場合、結果は重複する。また、表中のａ−は試験せ
ずを示す。

表■（続き） ヨコバイ ９９ｍ 也宜惣　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　堕４−ブロムー５−クロロ−２−（ｐ
−クロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリル　　
　　　　０１−ベンジル−４，５−ジクロロ−２−（３
，４−ジクロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリ
ル　Ｏエチル２．３−ジクロロ−５−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−４−シアノ−ピロール−１−アセテート
０４．５−ジクロロ−１−（エトキシメチル）−２−（
σＩ　”　ｌσ−トリフルオロ−１）−トリル）ピロー
ル９−３−カルボニトリル ３−ブロモ−５−（３，４−ジクロロフェニル）ブロー
ル−２，４−ジカルボニトリル　　　　　　０４．５−
ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−１−（
２−プロフィニル）ピロール−３−カルボ　８ニトリル ４．５−ジブロモ−３−（ｐ−クロロフェニル）ピロー
ル−２−カルボニトリル　　　　　　　　　０５−（３
，４−ジクロロフェニル）ヒロール−２，４−ジカルボ
ニトリル９０９９５、５９　　　　　　９　　　　　　
２９　　　８、５　　９　　　９　　　９　　　５　　
　　　　０　　　　　　９表■（続き） ヨコバイ ヤ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　泗５ーフロモー４ークロロ＝（３．４−ジク
ロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリル　　　　
　０４、５−ジブロモ−３−（ｐ−クロロフェニル）−
ｌ−メチルピロール−２−カルボニトリル　　　　０２
−ブロモ−５−フェニルピロール−３．４−ジカルボニ
トリル　　　　　　　　　　　　　　０４−ブロモー２
−フェニル−５−（　トリフルオロメチル）ピロール−
３−カルボニトリル　　　　０２−（３．４−ジクロロ
フェニル）−５−ニトロ−フェニル−３−カルボニトリ
ル　　　　　　　　７４−ブロモ−２−（３．４−ジク
ロロフェニル）−５−ニトロピロール−３−カルボニト
リル　　　　０２、４−ジブロモ−５−フェニルピロー
ル−３−カルボニトリル　　　　　　　　　　　　　　
０２−（３，４−ジクロロフェニル）−４．５−ジアイ
オドビロール−３−カルボニトリル２、３−’；フロモ
ー５−（ｐ−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル
）−４−二トロビロール　　　９１−ヘンシル−２．３
−Ｃ；フロモー５−（ｐ−クロロフェニル）−４−ニト
ロピロール　　　　　　　〇表１’ｉ’（＃１ 但念惣 ２．３−ジブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−１−
メチル−４−ニトロ−ピロール５−（ｐ−クロロ−フェ
ニル）−ピロール−２，４−ジカルポニトル２−Ｃｐ−
クロロフェニル）−５−二トロビールー３−カルボニト
リル　　　−４−ブａモー２−（ｐ−り１１７Ｃ７フエ
ニル）−５−二トロビールー３−カルボニトリルｐｐ＋
ａ　　　　ｐｐｍ　　　ｐｐｍ　　　　　７　　　　ｐ
ｐｍ　　　　　ｐｐｍ　　　　　ｐｐｍ泗勝１００勝囮
旦　血　　１００　１０００８．５　　９　　９　　　
９　　９　　９　　　９　　　　　　９　　　　　００
９０９９．９０　　　　　　７　　　　　０本発明の主
な態様および特徴は、次の通りである。

１１構造式Ｉ： 式中、 ＸはＦ、、０１％　Ｂｒ、ＩまたはＣＦ、であり、Ｙは
ＦＳＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ、またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮＯ２であり、そして ＡはＨ；Ｃ１−Ｃ，アルキル、前記アルキルは、Ｉ〜３
つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ，−Ｃ
，アルコキシまたは１つのＣ１−Ｃ，アルキルチオ、１
つのフェニル（前記フェニルはＣ，−Ｃ，アルキルまた
はＣｒ　　Ｃｓアルコキシであるいは１〜３つのハロゲ
ン原子で置換されていてもよい）、１つの７エノキシ（
前記フェノキシは１〜３つのハロゲン原子で置換されて
いてもよい）または１つのベンジルオキシ（前記ベンジ
ルオキシは１つのハロ　ゲン置換基で置換されていても
よい）で置換されていてもよい；Ｃ，−Ｃ４カルボアル
コキシメチル；Ｃ３Ｃ４アルケニル、前記アルケニ　ル
は１〜３つのハロゲン原子で置換されていて　もよい；
シアノ；Ｃ，−Ｃ，アルキニル、前記　アルキニルは１
つのハロゲン原子で置換されて　いてもよい；ジ（Ｃｌ
−０４アルキル）アミノ　カルボニル；またはＣ，−Ｃ
，シクロアルキル−アミノカルボニルであり、 ＬはＨ，Ｆ、Ｃ１またはＢｒであり、そして ＭおよびＲは、互いに独立に、Ｈ，Ｃ，−Ｃ，アルキル
、Ｃ，−Ｃ３アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、ｃ
、−’ｃ、アルキルスルフィニル、Ｃ，−Ｃ，アルキル
スルホニル、シアノ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、■、ニトロ、Ｃ
Ｆ、、Ｒ，ＣＦ、Ｚ％Ｒ，ＧｏまたはＮ　Ｒｓ　Ｒａで
あり、そして ＭおよびＲが隣接する位置に存在しかつそれらが結合す
る炭素原子と一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 ２は５（０）ｎまたはＯであり、 Ｒ，はＨ，ＦＳＣＨＦ、、ＣＨＦＣＩまたはＣＦ、であ
り、 Ｒ２はＣｌＣ５アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシまたは
ＮＲ，Ｒ，であり、 Ｒ１はＨまたはＣＩ　Ｃｓアルキルであり、Ｒ２はＨ，
ｃ、−ｃ、アルキルまたはＲ５Ｃ０であり、 Ｒ６はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、そして ｎは０，１または２の整数である、 を有する化合物。

２、Ａは水素またはＣ，−Ｃ，アルコキシメチルであり
、ＷはＣＮまたはＮＯ２であり、ＸおよびＹは各々ＣＩ
、ＣＦ、またはＢｒであり、ＲはＦｌＣｌ　ｓ　Ｂ　ｒ
ｓ　ＣＦ　３またはＯＣＦ、であり、ＭはＨｌＦ、ＣＩ
またはＢｒであり、そしてＬはＨまたはＦである上記第
１項記載の化合物。

３．４．５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）ピロール−３−カルボニトリル、４゜５−ジクロロ
−２−（α、α、σ−トリフルオローｐ−トリル）ピロ
ール−３−カルボニトリル、２．３−ジクロロ−４−ニ
トロ−５−（σ、α。

α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ピロール、２゜３−ジ
クロロ−５（３，４−’；クロロフェニル）＝４−二ト
ロフェニル、４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル’
）　−５−０リフルオロメチル）ピロール−３−カルボ
ニトリル、３，４−ジブロモ−５−（３，４−ジクロロ
フェニル）ピロール−２−カルボニトリル、２．４−ジ
ブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−３−カ
ルボニトリル、５−（ｐ−クロロフェニル）−３−（ト
リフルオロメチル）ピロール−２，４−ジカルボニトリ
ル、３−ブロモ−５−（３，４−ジクロロフェニル）ピ
ロール−２，４−ジカルボニトリル、４．５−ジクロロ
−１−（エトキシメチル）−２−（、、α、σ−トリフ
ルオローｐ−トリルピロール−３−カルボニトリル、４
−ブロモ−２−（ｐ−タロロフェニル）−１−（エトキ
シメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３
−カルボニトリル、および４−ブロモ−２−（３，４−
ジクロロフェニル’）　−５−（１−リフルオロメチル
）ピロール−３−カルボニトリルである上記第１項記載
の化合物。

４、構造式Ｉ： 式中、 ＸはＨ，Ｆ、Ｃ１％　Ｂｒ、ＩまたはＣＦ、であＹはＦ
％ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ、またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮｏ、であり、そして ＡはＨｉＣ，−〇、アルキル、前記アルキルは、１〜３
つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ，−Ｃ
，アルコキシまたは１つのＣＩ−〇、アルキルチオ、１
つのフェニル（前記フェニルはＣ，−Ｃ３アルキルまた
はＣ，−Ｃ，アルコキシであるいは１〜３つのハロゲン
原子で置換されていてもよい）、１つのフェノキシ（前
記フェノキシは１〜３つのハロゲン原子で置換されてい
てもよい）または１つのベンジルオキシ（前記ベンジル
オキシは１つのハロゲン置換基で置換されていてもよい
）で置換されていてもよい、Ｃ，−Ｃ，カルボアルコキ
シメチル；Ｃ１−Ｃ４アルケニル、前記アルケニルは１
〜３つのハロゲン原子で置換されていてもよい；シアノ
、Ｃ，−Ｃ，アルキニル、前記アルキニルは１つのハロ
ゲン原子で置換されていてもよい；ジ（ＣＩ　　Ｇ４ア
ルキル）アミノカルボニル；またはＣ４０Ｍシクロアル
キル−アミノカルボニルであり、 ＬはＨＳＦ、ＣＩまたはＢ「であり、モしてＭおよびＲ
は、互いに独立に、Ｈ％ＣｒＣｓアルキノ呟Ｃｒ　　Ｃ
ｓアルコキシ、ｃ、−Ｃ，アルキルチオ、Ｃ０−Ｃ，ア
ルキルスルフイニ／ｌ／、Ｃ。

−Ｃ３アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃ１゜Ｂｒ、
Ｉ、ニトロ、ＣＦ３、Ｒｒ　ＣＦ　２　Ｚ　１Ｒｚ　Ｃ
ＯまたはＮ　Ｒｓ　Ｒ４であり、そして ＭおよびＲが隣接する位置に存在しかつそれらが結合す
る炭素原子と一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 Ｚは５（０）ｎまたは０であり、 Ｒ，はＨ，Ｆ、ＣＨＦ、、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ３であ
り、 Ｒ２はご、−Ｃ，アルキル、ｃ、−ｃ、アルコキシまた
はＮＲ，Ｒ，であり、 Ｒ３はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、Ｒ４はＨ％
Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＲ，Ｃｏであり、 Ｒ６はＨまたはＣ，−Ｃ３アルキルであり、そして ｎは０．１または２の整数である、 を有する化合物の殺昆虫的に、殺線虫的におよび殺ダニ
的に有効量を、−昆虫、線虫およびダニ、それらが繁殖
する場所、食物および生息環境と接触させることを特徴
とする昆虫、線虫およびダニを抑制する方法。

５、前記化合物は、４．５−ジクロロ−２−（３，４−
ジクロロフェニル）ビロール−３−カルボニトリル、４
，５−ジクロロ−２−Ｃａ、　α。

α−トリフルオロ−ｐ−１−リル）ピロール−３−カル
ボニトリル、２．３−ジクロロ−４−二トロー５−（α
、σ、α−トリフルオローｐ−トリル）ピロール、２．
３−ジクロロ−５−（３，４−ジクロロフェニル）−４
−二トロフェニル、４−ブロモー２−（ｐ−クロロフェ
ニル）−５−（）リフルオロメチル）ピロール−３−カ
ルボニトリル３．４−ジブロモ−５−（３，４−ジクロ
ロフェニル）ピロール−２−カルボニトリル、２，４−
ジブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−３−
カルボニトリル、５−（ｐ−１０ロフエニル）ピロール
−２，４−ジカルボニトリル、３−ブロモ−５（３，４
−ジクロロフェニル）ビロール−２，４−ジカルボニト
リル、４．５−ジクロロ−１−（エトキシメチル）−２
−（σ、σ。

α−トリフルオロ−ｐ−）グルピロール−３−カルホニ
トリル、４−ブロモー２−（ｐ−クロロフェニル）−１
−（エトキシメチル）−５−（）リフルオロメチル）ピ
ロール−３−カルボニトリル、または４−ブロモ−２−
（３，４−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメ
チル）ピロール−３−カルボニトリルである上記第４項
記載の方法。

６、構造式ｌ： 式中、 ＸはＨ，Ｆ、ＣＩ、Ｂ　ｒｓ　　ＩまたはＣＦ、であり
、 Ｙｌ；ＬＦ％ＣＩ、Ｂｒ、■、ＣＦ、またはＣＮ’ｔ’
あり、 ＷはＣＮまたはＮｏ、であり、そして ＡはＨ；　ｃ　ｒ　−ｃ　ａアルキル、前記アルキルは
、１〜３つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つの
Ｃ，−Ｃ，アルコキシまたは１つのｃ、−Ｃ，アルキル
チオ、１つのフェニル（前記７エ二ルはＣ，−Ｃ３アル
キルまたはＣ，−Ｃ３アルコキシであるいはＩ〜３つの
ハロゲン原子で置換されていてもよい）、１つのフェノ
キシ（前記フェノキシは１〜３つのハロゲン原子で置換
されていてもよい）または１つのベンジルオキシ（前記
ベンジルオキシは１つのハロ　ゲン置換基で置換されて
いてもよい）でｉ換されていてもよい；Ｃ，−ｃ、カル
ボアルコキシメチル；ＣＳ−Ｃ、アルケニル、前記アル
ケニルは１〜３つのハロゲン原子で置換されていてもよ
い；シア’　；　Ｃ３−Ｃ４アルキニノ呟前記アルキニ
ルは１つのハロゲン原子で置換されていてもよい；ジ（
ｃ、　　Ｃ４アルキル）アミノカルボニル：またはＣ，
−Ｃ，シクロアルキル−アミノカルボニルであり、 ＬはＨ，Ｆ、Ｃ１またはＢｒであり、そしてＭおよびＲ
は、互いに独立に、Ｈ％Ｃ，−Ｃ。

アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ｃ、−ｃ、アルキル
チオ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニル、Ｃ，−ｃ、ア
ルキルスルホニル、シアノ、ＦｌＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ニト
ロ、ＣＦ、、Ｒ，ＣＦ、Ｚ。

Ｒ，ＣＯ！たはＮＲ，Ｒ，”ｔ’あり、ソシテＭおよび
Ｒが隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原
子と一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 ２は５（０）ｎまたはＯで−あり、 Ｒ，はＨ％Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ、であ
り、 Ｒ２はＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アル　コキシま
たはＮＲ３Ｒ，であり、 Ｒ１はＨまたはＣ、−Ｃ、アルキルであり、Ｒ，はＨ，
ｃ、−ｃ、アルキルまたはＲｓｃｏであり、 Ｒ１はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、そして ｎは０、■または２の整数である、 を有する化合物の殺昆虫的に、殺線虫的におよび殺ダニ
的に有効量を、植物の葉にあるいは植物が生長している
土または水に適用することを特徴とする昆虫、線虫およ
びダニによる攻撃から生長する植物を保護する方法。

７、前記化合物は、４．５−ジク９０−２−（３，４−
ジクロロフェニル）ピロール−３−カルボニトリル、４
．５−ジクロロ−２−（α、α。

α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ピロール−３−カルボ
ニトリル、２，３−ジクロロ−４−ニトロ−５−（α、
α、σ−トリフルオローｐ−＋−リル）ピロール、２，
３−ジクロロ−５−（３，４−ジクロロフェニル）−４
−ニトロフェニル、４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェ
ニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カ
ルボニトリル、３．４−ジブロモ−５−（３，４−ジク
ロロフェニル）ピロール−２−カルボニトリル、２．４
−ジブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）ピロール−３
−カルボニトリル、５−（ｐ−クロロフェニル）ピロー
ル−２，４−ジカルボニトリル、３−ブロモ−５−（３
，４−’；クロロフェニル）ビロール−２，４−ジカル
ボニトリル、４，５−ジクロロ−１−（エトキシメチル
）−２−（σ、σ。

ａ−トリフルオロ−ｐ−トリルピロール−３−カルボニ
トリル、４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１
−（エトキシメチル）　−５−０リフルオロメチル）ピ
ロール−３−カルボニトリル、または４−ブロモ−２−
（３，４−ジクロロ７エ二ル）−５−（）リフルオロメ
チル）ピロール−３−カルボニトリルである上記第６項
記載の方法。

８、前記化合物を前記植物にあるいはそれらが生長して
いる土に、約００１２５〜４．０ｋｇ／ヘクタールの前
記式■の化合物の割合で適用する上記第６項記載の方法
。

９、前記式Ｉの化合物を前記植物の葉にあるいはそれら
が生長している土または水に、約１０ｐｐｍ〜約１０．
０００ｐ’ｐｍの前記式■の化合物を含有する液状組成
物の形態で適用する上記第６項記載の方法。

ｌＯ１構造式■： に 式中、 ＸはＦＳＣｌ、Ｂ「、■またはＣＦ、であり、ＹはＦ、
ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ、またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮＯ□であり、そして ＡはＨ、Ｃ，−Ｃ，アルキル、前記アルキルは、１〜３
つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ，−Ｃ
，アルコキシまたは１つのＣＩ−〇４アルキルチオ、１
つのフェニル（前記フェニルはＣＩＣ）アルキルまたは
ＣＩ−Ｃ，アルコキシであるいは１〜３つのハロゲン原
子で置換されていてもよい）、１つのフェノキシ（前記
フェノキシは１〜３つのハロゲン原子で置換されていて
もよい）または１つのベンジルオキシ（前記ベンジルオ
キシは１つのハロゲン置換基で置換されていてもよい）
で置換されていてもよい；Ｃ＋Ｃａカルボアルコキシメ
チル：Ｃ１−Ｃ４アルケニル、前記アルケニルは１〜３
つのハロゲン原子で置換されていてもよい；シア／：Ｃ
，−Ｃ，アルキニル、前記アルキニルは１つのハロゲン
原子で置換されていてもよい；ジ（ＣＩ−Ｃａアルキル
）アミノカルボニル；またはＣ、−Ｃ、シクロアルキル
−アミノカルボニルであり、 ＬはＨ，ＦＳＣｌまたはＢ「であり、モしてＭおよびＲ
は、互いに独立に、Ｈ％Ｃ，−Ｃ。

アルキル、ＣＩ−Ｃｓアルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキル
チオ、Ｃ１Ｃｓアルキルスルフィニル、Ｃ，−Ｃ，アル
キルスルホニル、シアノ　Ｆ　。

Ｃｌ　ｓ　　Ｂ　ｒｓ　　Ｉ　ｓ　ニトロ、ＣＦ３、Ｒ
，ＣＦ、Ｚ。

Ｒ，ＣｏまたはＮＲ，Ｒ，であり、そしてＭおよびＲが
隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と
一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ　（０）ｎまたはＯであり、 Ｒ＋はＨｌＦ、ＣＨＦｚ、Ｃ）ｆＦｃＩまたはＣＦ□で
あり、 Ｒ２はＣ，−Ｃ３アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシまた
はＮ　Ｒ３Ｒａであり、 Ｒ３はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、Ｒ４はＨ，
Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＲ５ＧＯであり、 Ｒ６はＨまたはＣ，−Ｃ３アルキルであり、そして ｎは０、■または２の整数である、 を有するの新規なアリールビロール化合物を調製する方
法であって、構造式： 式中、Ｌ％Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した通りである、 を有するベンゾイルアセトニトリルまたはα−ニトロア
セトフェノンを、２．２−ジ（ＣＩ　　Ｃ４アルコキシ
）エチルアミンと、高温において反応させて、構造式： 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した通りである、 を有するα−［２，２−ジ（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）エ
チルアミノα−β−シアノスチレンまたはα−［２，２
−ジ（ｃ　＋　　＝ｃ　４アルコキシ）エチルアミノ１
−β−ニトロスチレンを製造し、そしてこのようにして
生成したα−［２，２−ジ（Ｃ，−Ｃ。

アルコキシ）エチルアミノコ−β−シアノスチレンまた
はα−［２，２−ジ（ｃ＋　　Ｃ４アルコキシ）エチル
アミノ］−β−ニトロスチレンを無機酸または有機酸で
処理して所望のアリールビロールを生成させることを特
徴とする方法。

１１．２．２−ジ（Ｃ＋Ｃａアルコキシ）エチルアミン
をベンゾイルアセトニトリルまたはα−ニトロアセトフ
ェノンと不活性有機溶媒の存在下の反応させる上記第１
０項記載の方法。

１２、α−［２，２−ジ（ｃ　ｒ　−Ｃ４アルコキシ）
エチルアミノコ−β−シアノスチレンまたはα−［２，
２−ジ（ＣＩ　　Ｃ４アルコキシ）エチルアミノコ−β
−シアノスチレンを塩酸、臭化水素酸またけトリフルオ
ロ酢酸で処理してアリールビロールを生成させる上記第
１０項記載の方法。

Ｉ３、構造式： 式中、 ＷはＣＮまたはＮｏ２であり、 ＬはＨ，Ｆ、Ｃ１またはＢｒであり、 ＭおよびＲは、互いに独立に、ＨＳＣ，−Ｃ。

アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキル
チオ、Ｃｒ　　Ｃ３アルキルスルフイニル、Ｃ，−Ｃ，
アルキルスルホニル、シアノ　、Ｆ１ＣＩ％　ＢｒＳ　
１１ニトロ、ＣＦ、、Ｒ，ＣＦ３Ｘ。

Ｒ２Ｃ０またはＮ　Ｒ、Ｒ、であり、　そしてＭおよび
Ｒが隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原
子と一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 Ｚは５（０）ｎまたはＯであり、 Ｒ１はＨ，Ｆ、ＣＨＦ、、ＣＨＦＣ１またはＣＦ、であ
り、 Ｒ２はＣ＋　−Ｃ３アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシま
たはＮＲ１Ｒ２であり、 Ｒ３はＨまたはｃ、−Ｃｓアルキルであり、Ｒ４はＨ，
Ｃｒ−ＣｓアルキルまたはＲ，Ｃｏであり、 Ｒ，はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、そして ｎは０、ｌまたは２の整数である、 によって表わされるα−［２，２−ジ（ＣＩＣ４アルコ
キシ）エチルアミノ１−β−シアノスチレンまたはα−
［２，２−ジ（ＣＩＣ４アルコキシ）エチルアミノ］−
β−二トロスチレンを調製する方法であって、構造式： 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した通りである、 のベンゾイルアセトニトリルまたはα−ニトロアセトフ
ェノンを２．２−ジ（ＣＩＣ４アルコキシ）エチルアミ
ンと高温において反応させて、構造式：式中、Ｌ、Ｍ、
ＲおよびＷは上に記載した通りである、 を有するα−［２，２−ジ（ＣＩＣ４アルコキシ）エチ
ルアミノ］−β−シアノスチレンまたはα−［２，２−
ジ（ＣＩＣ４アルコキシ）エチルアミノ］−β−ニトロ
スチレンを生成させることを特徴とする方法。

１４、構造式： 式中、 ＷはＣＮまたはＮｏ２であり、 ＬはＨ，Ｆ、ＣＩまたはＢ「であり、 ＭおよびＲは、互いに独立に、Ｈ，Ｃ，−Ｃ。

アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ３アルキル
チオ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニル、Ｃ□−Ｃ，ア
ルキルスルホニル、シアノ％Ｆ％Ｃｌ　ｓ　　Ｂ　ｒｓ
　　Ｉ、ニトロ、ＣＦ、、Ｒ，ＣＦ、Ｚ。

−Ｒ，ＧＯまたはＮＲｓＲ，であり、そしてＭおよびＲ
が隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子
と一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ（○）ｎまたは０であり、 Ｒ，はＨＳＦ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ、であ
り、 Ｒ２はＣＩ−〇、アルキル、Ｃ，−Ｃ，フルコキシまた
はＮ　Ｒ、Ｒ、であり、 Ｒ３はＨまたはＣＩ　　Ｃ３アルキルであり、Ｒ４はＨ
、Ｃ１Ｃ３７Ａｚ　キルまたはＲ５Ｃ０−ｃ’あり、 Ｒ５はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、そして ｎはＯ，ｌまたは２の整数である、 を有する化合物。

１５、（Ｅ）ｐ−クロロ−β−［（ホルミルメチル）ア
ミノ］シンナモニトリルジエチルアセタール、（Ｚ）　
ｐ−クロロ−β−［（ホルミルメチル）アミノ］　シン
ナモニトリルジエチルアセタール、β−［（ホルミルメ
チル）アミノ］　−３，４−ジメトキシシンナモニトリ
ルジエチルアセクール、（Ｚ）−メチルｐ−（２−シア
ノ−１−［（ホルミルメチル）アミノコビニル）安息香
酸ジエチルアセタール、３．４−ジクロロ−β−［（ホ
ルミルメチル）アミノ］シンナモニトリルジエチルアセ
タール、（Ｚ）−β−［（ホルミルメチル）アミノ］−
ｐ−メチルシンナモニトリルジエチルアセタール、β−
［（ホルミルメチル）アミノ］−ｐ−トリフルオロメチ
ルメトキシシンナモニトリルジメチルアセクール、（Ｅ
）ｐ−クロロ−β−［（ホルミルメチル）アミン］シン
ナモニトリルジメチルアセタール、Ｎ−（ホルミルメチ
ル）−一−メチル−、−にトロメチレン）ベンジルアミ
ンジエチルアセタール、Ｎ−（ホルミルメチル）−３，
４−ジメトキシ−α−にトロメチレン）ベンジルアミン
ジエチルアセタール、ｐ−クロロ−Ｎ−（ホルミルメチ
ル）−α−にトロメチレン）ベンジルアミンジエチルア
セタール、Ｎ−（ホルミルメチル）−α−にトロメチレ
ン）−２−ナフテンメチルアミンジエチルアセタール、
メチルｐ　−（α−［（ホルミルメチル）アミン］−β
−ニトロビニル）ベンゾエートｐ−（ジエチルアセター
ル）、およびｐ−１−リフルオロメチル−Ｎ−［ホルミ
ルメチル−、−にトロメチレン）］ベンジルアミンジエ
チルアセタールである上記第１４項記載の化合物。

１６、構造式： 式中、 ＷはＣＮまたはＮＯ２であり、 ＬはＨＳＦ、Ｃ１まｔ；はＢ「であり、ＭおよびＲは、
互いに独立に、Ｈ，Ｃ，−Ｃ。

アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキル
チオ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニル、Ｃ，−Ｃ，ア
ルキルスルホニル、シアノ、Ｆ”ＩＣ１１Ｂｒ、Ｉ、ニ
トロ、ＣＦ、、ＲＩｃ　Ｆ　！Ｚ　。

Ｒ２Ｃ０またはＮＲ，Ｒ，であり、そしてＭおよびＲが
隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と
一緒になるとき、それらはＭＲが構造： を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ　（０）ｎまたは０であり、 Ｒ，はＨ，Ｆ、ＣＨＦ、、ＣＨＦＣ１またはＣＦ　３で
あり、 Ｒ２はＣｒＣｓアルキル、Ｃ０ＣｓアルコキシまたはＮ
　Ｒｓ　Ｒ４であり、 Ｒ３はＨまたはＣｒＣｓアルキルであり、Ｒ４はＨ，Ｃ
ｒ　　ＣｓアルキルまたはＲ５Ｃ０であり、 Ｒ６はＨまたはＣ，−Ｃ３アルキルであり、そして ｎは０、ｌまたは２の整数である、 を有する化合物を調製する方法であって、構造式式中、
Ｌ、Ｍ％ＲおよびＷは上に記載した意味を有する、 のベンゾイルアセトニトリルまたはα−ニトロアセトフ
ェノンを２．２−ジ（ＣＩ　　Ｃ４アルコキシ）エチル
アミンと高温において反応させて、構造式式中、Ｌ、Ｍ
、ＲおよびＷは上に記載した意味を有する、 を有する化合物を生成させることを特徴とする方法。

特許出願人　アメリカン・サイアナミド・カンパ二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ＿３であり、ＹはＦ
   、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ＿３またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり、そして ＡはＨ；Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、前記アルキルは、１
   〜３つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシまたは１つのＣ＿１−Ｃ＿４アル
   キルチオ、１つのフエニル（前記フェニルはＣ＿１−Ｃ
   ＿３アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシであるい
   は１〜３つのハロゲン原子で置換されていてもよい）、
   １つのフェノキシ（前記フェノキシは１〜３つのハロゲ
   ン原子で置換されていてもよい）または１つのベンジル
   オキシ（前記ベンジルオキシは１つのハロゲン置換基で
   置換されていてもよい）で置換されていてもよい；Ｃ＿
   １−Ｃ＿４カルボアルコキシメチル；Ｃ＿３−Ｃ＿４ア
   ルケニル、前記アルケニルは１〜３つのハロゲン原子で
   置換されていてもよい；シアノ；Ｃ＿３−Ｃ＿４アルキ
   ニル、前記アルキニルは１つのハロゲン原子で置換され
   ていてもよい；ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）アミノカ
   ルボニル；またはＣ＿４−Ｃ＿６シクロアルキル−アミ
   ノカルボニルであり、 ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、そしてＭおよびＲ
   は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルチオ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィニル、Ｃ＿１−Ｃ＿３
   アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ニ
   トロ、ＣＦ＿３、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、Ｒ＿２ＣＯまたは
   ＮＲ＿３Ｒ＿４であり、そしてＭおよびＲが隣接する位
   置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と一緒になる
   とき、それらはＭＲが構造： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ− または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ（Ｏ）ｎまたはＯであり、 Ｒ＿１はＨ、Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ＿
   ３であり、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   コキシまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、 Ｒ＿３はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＿
   ４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルまたはＲ＿５ＣＯであ
   り、 Ｒ＿５はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、そし
   て ｎは０、１または２の整数である、 を有する化合物。 ２、構造式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 ＸはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ＿３であり、 ＹはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ＿３またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり、そして ＡはＨ；Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、前記アルキルは、１
   〜３つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシまたは１つのＣ＿１−Ｃ＿４アル
   キルチオ、１つのフェニル（前記フェニルはＣ＿１−Ｃ
   ＿４アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシであるい
   は１〜３つのハロゲン原子で置換されていてもよい）、
   １つのフェノキシ（前記フェノキシは１〜３つのハロゲ
   ン原子で置換されていてもよい）または１つのベンジル
   オキシ（前記ベンジルオキシは１つのハロゲン置換基で
   置換されていてもよい）で置換されていてもよい；Ｃ＿
   １−Ｃ＿４カルボアルコキシメチル；Ｃ＿３−Ｃ＿４ア
   ルケニル、前記アルケニルは１〜３つのハロゲン原子で
   置換されていてもよい；シアノ；Ｃ＿３−Ｃ＿４アルキ
   ニル、前記アルキニルは１つのハロゲン原子で置換され
   ていてもよい；ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）アミノカ
   ルボニル；またはＣ＿４−Ｃ＿６シクロアルキル−アミ
   ノカルボニルであり、 ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、そしてＭおよびＲ
   は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルチオ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィニル、Ｃ＿１−Ｃ＿３
   アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ニ
   トロ、ＣＦ＿３、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、Ｒ＿２ＣＯまたは
   ＮＲ＿３Ｒ＿４であり、そしてＭおよびＲが隣接する位
   置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と一緒になる
   とき、それらはＭＲが構造： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ− または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ（Ｏ）ｎまたはＯであり、 Ｒ＿１はＨ、Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ＿
   ３であり、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   コキシまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、 Ｒ＿３はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＿
   ４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルまたはＲ＿５ＣＯであ
   り、 Ｒ＿５はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、そし
   て ｎは０、１または２の整数である、 を有する化合物の殺昆虫的に、殺線虫的におよび殺ダニ
   的に有効量を、昆虫、線虫およびダニ、それらが繁殖す
   る場所、食物および生息環境と接触させることを特徴と
   する昆虫、線虫およびダニを抑制する方法。 ３、構造式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＸはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ＿３であり、 ＹはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ＿３またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり、そして ＡはＨ；Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、前記アルキルは、１
   〜３つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシまたは１つのＣ＿１−Ｃ＿４アル
   キルチオ、１つのフェニル（前記フェニルはＣ＿１−Ｃ
   ＿３アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシであるい
   は１〜３つのハロゲン原子で置換されていてもよい）、
   １つのフェノキシ（前記フェノキシは１〜３つのハロゲ
   ン原子で置換されていてもよい）または１つのベンジル
   オキシ（前記ベンジルオキシは１つのハロゲン置換基で
   置換されていてもよい）で置換されていてもよい；Ｃ＿
   １−Ｃ＿４カルボアルコキシメチル；Ｃ＿３−Ｃ＿４ア
   ルケニル、前記アルケニルは１〜３つのハロゲン原子で
   置換されていてもよい；シアノ；Ｃ＿３−Ｃ＿４アルキ
   ニル、前記アルキニルは１つのハロゲン原子で置換され
   ていてもよい；ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）アミノカ
   ルボニル；またはＣ＿４−Ｃ＿５シクロアルキル−アミ
   ノカルボニルであり、 ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、そしてＭおよびＲ
   は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルチオ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィニル、Ｃ＿１−Ｃ＿３
   アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ニ
   トロ、ＣＦ＿３、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、Ｒ＿２ＣＯまたは
   ＮＲ＿３Ｒ＿４であり、そしてＭおよびＲが隣接する位
   置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と一緒になる
   とき、それらはＭＲが構造： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ− または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ（Ｏ）ｎまたはＯであり、 Ｒ＿１はＨ、Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ＿
   ３であり、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   コキシまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、 Ｒ＿３はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＿
   ４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルまたはＲ＿５ＣＯであ
   り、 Ｒ＿４はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、そし
   て ｎは０、１または２の整数である、 を有する化合物の殺昆虫的に、殺線虫的におよび殺ダニ
   的に有効量を、植物の葉にあるいは植物が生長している
   土または水に適用することを特徴とする昆虫、線虫およ
   びダニによる攻撃から生長する植物を保護する方法。 ４、構造式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ＿３であり、ＹはＦ
   、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＦ＿３またはＣＮであり、 ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり、そして ＡはＨ；Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、前記アルキルは、１
   〜３つのハロゲン原子、１つのヒドロキシ、１つのＣ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシまたは１つのＣ＿１−Ｃ＿４アル
   キルチオ、１つのフェニル（前記フェニルはＣ＿１−Ｃ
   ＿３アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシであるい
   は１〜３つのハロゲン原子で置換されていてもよい）、
   １つのフェノキシ（前記フェノキシは１〜３つのハロゲ
   ン原子で置換されていてもよい）または１つのベンジル
   オキシ（前記ベンジルオキシは１つのハロゲン置換基で
   置換されていてもよい）で置換されていてもよい；Ｃ＿
   １−Ｃ＿４カルボアルコキシメチル；Ｃ＿３−Ｃ＿４ア
   ルケニル、前記アルケニルは１〜３つのハロゲン原子で
   置換されていてもよい；シアノ；Ｃ＿３−Ｃ＿４アルキ
   ニル、前記アルキニルは１つのハロゲン原子で置換され
   ていてもよい；ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）アミノカ
   ルボニル；またはＣ＿４−Ｃ＿５シクロアルキル−アミ
   ノカルボニルであり、 ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、そしてＭおよびＲ
   は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルチオ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィニル、Ｃ＿１−Ｃ＿３
   アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ニ
   トロ、ＣＦ＿３、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、Ｒ＿２ＣＯまたは
   ＮＲ＿３Ｒ＿４であり、そしてＭおよびＲが隣接する位
   置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と一緒になる
   とき、それらはＭＲが構造： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ− または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ（Ｏ）ｎまたはＯであり、 Ｒ＿１はＨ、Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ＿
   ３であり、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   コキシまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、 Ｒ＿３はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＿
   ４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルまたはＲ＿５ＣＯであ
   り、 Ｒ＿５はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、そし
   て ｎは０、１または２の整数である、 を有するの新規なアリールピロール化合物を調製する方
   法であって、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した通りである、 を有するベンゾイルアセトニトリルまたはα−ニトロア
   セトフェノンを、２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキ
   シ）エチルアミンと、高温において反応させて、構造式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した通りである、 を有するα−［２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ
   ）エチルアミノ］−β−シアノスチレンまたはα−［２
   ，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ）エチルアミノ］
   −β−ニトロスチレンを製造し、そしてこのようにして
   生成したα−［２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ
   ）エチルアミノ］−β−シアノスチレンまたはα−［２
   ，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ）エチルアミノ］
   −β−ニトロスチレンを無機酸または有機酸で処理して
   所望のアリールピロールを生成させることを特徴とする
   方法。 ５、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり、 ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、 ＭおよびＲは、互いに独立に、Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   キル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   キルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィニル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿３アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
   ｒ、Ｉ、ニトロ、ＣＦ＿３、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、Ｒ＿２
   ＣＯまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、そしてＭおよびＲが
   隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と
   一緒になるとき、それらはＭＲが構造： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ− または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ（Ｏ）ｎまたはＯであり、 Ｒ＿１はＨ、Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ＿
   ３であり、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   コキシまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、 Ｒ＿３はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＿
   ４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルまたはＲ＿５ＣＯであ
   り、 Ｒ＿５はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、そし
   て ｎは０、１または２の整数である、 によって表わされるα−［２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシ）エチルアミノ］−β−シアノスチレンまた
   はα−［２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ）エチ
   ルアミノ］−β−ニトロスチレンを調製する方法であっ
   て、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した通りである、 のベンゾイルアセトニトリルまたはα−ニトロアセトフ
   ェノンを２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ）エチ
   ルアミンと高温において反応させて、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した通りである、 を有するα−［２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ
   ）エチルアミノ］−β−シアノスチレンまたはα−［２
   ，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ）エチルアミノ］
   −β−ニトロスチレンを生成させることを特徴とする方
   法。 ６、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり、 ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、 ＭおよびＲは、互いに独立に、Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   キル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   キルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィニル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿３アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
   ｒ、Ｉ、ニトロ、ＣＦ＿３、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、Ｒ＿２
   ＣＯまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、そしてＭおよびＲが
   隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と
   一緒になるとき、それらはＭＲが構造： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ− または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす環を形成することができ、 ＺはＳ（Ｏ）ｎまたはＯであり、 Ｒ＿１はＨ、Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ＿
   ３であり、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   コキシまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、 Ｒ＿３はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＿
   ４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルまたはＲ＿５ＣＯであ
   り、 Ｒ＿５はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、そし
   て ｎは０、１または２の整数である、 を有する化合物。 ７、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり、 ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、 ＭおよびＲは、互いに独立に、Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   キル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   キルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルスルフィニル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿３アルキルスルホニル、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
   ｒ、Ｉ、ニトロ、ＣＦ＿３、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、Ｒ＿２
   ＣＯまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、そしてＭおよびＲが
   隣接する位置に存在しかつそれらが結合する炭素原子と
   一緒になるとき、それらはＭＲが構造： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ− または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす環を形成することができ、 Ｒ＿１はＨ、Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ＿
   ３であり、 Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アル
   コキシまたはＮＲ＿３Ｒ＿４であり、 Ｒ＿３はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＿
   ４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルまたはＲ＿５ＣＯであ
   り、 Ｒ＿５はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、そし
   て ｎは０、１または２の整数である、 を有する化合物を調製する方法であって、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した意味を有する
   、 のベンゾイルアセトニトリルまたはα−ニトロアセトフ
   ェノンを２，２−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ）エチ
   ルアミンと高温において反応させて、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ、Ｍ、ＲおよびＷは上に記載した意味を有する
   、 を有する化合物を生成させることを特徴とする方法。