JPH01103481A - プラスチック製被印刷材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はプラスチック製被印刷材料に関する。

（従来技術） 印刷技術は古くから開発がなされており、近年における
写真技術と共に文化発展に大きく寄与している。特に最
近では、旧来の印刷方式やインクを主とする印刷材料の
改良開発に加えて写真技術に由来する感光性樹脂の利用
開発：静電技術の高度な複写への応用、コンピューター
導入による機器のコンパクト化等により精密な画像を迅
速にしかも多量生産的に、また目的によってはカラフル
に低コストで印刷されるようになってきた。

従来プラスチックを利用した被印刷材料としては、ポリ
塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系樹脂、ポリ−エチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチロール系樹脂
、アクリル系樹脂などが知られており、これら印刷物は
書籍カバー、包装材、インテリア、玩具、その他多くの
製品に用いられている。

これらプラスチック製被印刷材料は、印刷法によって樹
脂が選択されているが、特に印刷法が他と異なる静電印
刷法に用いられる樹脂としては従来ポリエステル、ポリ
プロピレンが知られているにすぎない。しかもこれらは
いずれも表面処理を必要としている。

（発明が解決しようとする問題点） 従来のプラスチック製被印刷材料は加工性がよく容易に
フィルム化しうるという利点があるが、これらプラスチ
ック材料のうち、ポリオレフィン系樹脂は印刷特性に乏
しく、印刷インクが密着もしくは滲透し難い表面をもっ
ているので化学的あるいは物理的方法で表面を極性化す
るなど表面改善を行わねばならないといった不都合があ
る。ポリ塩化ビニルは可撓性を付与するために通常可塑
剤が配合されているが、そのため使用インクに制限があ
ったり、可塑剤ブリードによる印刷材の重ね置きができ
ないといった不都合があり、更に印刷後も同様に可塑剤
の表面移行により印刷部が脱落したり、また他の印刷物
、例えば新聞との重ね置きにより表面が汚染されて永久
保存ができないという欠点があった。またこの印刷材は
耐光性も悪い。エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合は
フィルムの強度や樹脂の軟化点の面から通常酢酸ビニル
含量の少いものが使用されるが、このものは柔軟性及び
弾力性に乏しく、印刷時の密着性に難があり印刷性が悪
い。柔軟性を与えるために酢酸ビニル成分を多くすると
強度が小さくなり、融点も低くなって熱による粘着化が
起こり、得られるシートの成形性も悪化するし、更には
耐摩耗性、耐溶剤性も悪化して良好な被印刷材料になり
難い。

ポリエステル系樹脂は印刷性を上げるためには表面処理
が必須であり、しかも材料自体は軟化点が高く、固くて
弾力性及び密着性に乏しいのでラミネート化が困難であ
ると共に、他樹脂との相溶性も悪い。またスヂロール系
樹脂及びアクリル系樹脂は固くてもろく、耐溶剤性がな
い上に接着性。

密着性がなく他樹脂との相溶性にも欠けるので、印刷材
料としての汎用性がない。

（問題点を解決するための手段） 、本発明者らは、加工性がよく、可塑剤を用いなくても
良好な可撓性を有し、しかも表面の前処理なくして印刷
特性に優れ、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷
及び箔押印刷などによる印刷が可能な、更には静電印刷
特性にも優れたプラスチック製被印刷材を得るべく検討
を行った。その過程で特に静電印刷材料の場合には、印
刷材料自体が絶縁破壊電圧として５００Ｖ／ｍｍ以上を
有していることが必須であり、更にプラスチック自体が
引張抗張力１００Ｋｇ／ｃｍ以上、引張伸び率１００％
以上、軟化点６０’Ｃ以上を有する弾性体であることが
素材特性として必要であることが判った。

本発明者らは上記のような要件をも満足するプラスチッ
クを見出すべく更に鋭意検討を行った結果、特定の塩素
化ポリエチレンが上記要件を十分に満足する材料であり
、しかも印刷の前処理を全く必要とせずに良好な印刷が
できる材料であることを見出したものである。

本発明は分子量１万〜２０万のポリエチレンを塩素化し
て１ｑられた塩素含量１０〜５０重量％の塩素化ポリエ
チレン又は該塩素化ポリエチレンを必須成分とするポリ
マー混合物からなることを特徴とするプラスチック製被
印刷材料である。

塩素化ポリエチレンは、ポリエチレン主鎖に塩素原子を
もつので極性樹脂として接着剤、塗料等に使用されてい
る。しかし、これが印刷材料として用いられた例はない
。また塩素化ポリエチレンは絶縁破壊電圧が大きく、こ
れが静電印刷材料として優れたものであることも全く知
られていない。

本発明は塩素化ポリエチレンが上記のような特性をもつ
結果各種印刷法の被印刷材料として好適であることを見
出したことに基いており、得られた印刷シートは手揉み
ゃ水浸漬後の折曲げ試験等によっても印刷部分の劣化は
なく、フレキシブルで強い安定した永久印刷シートとし
ての評価が与えられるものである。

本発明に用いられる塩素化ポリエチレンは、分子量１万
〜２０万、好ましくは１万〜１０万のポリエチレンを溶
液法又は水性懸濁法により塩素化して得られた塩素含量
１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重ヱ％のもの
が適当である。即ち被印刷材料として好ましい塩素化ポ
リエチレンとしては、原料ポリエチレンのメチレン１１
０個あたり塩素原子的０．５〜４個、好ましくは約１〜
３個結合しているものが好ましいことが見出された。原
料ポリエチレンの分子ｍが１万未満のものは引張抗張力
や耐熱性がなく、特に熱によって粘着性を生じるので機
器内でのトラブルの原因となる。また強度も小さく印刷
材料としての良好な機械特性がない。また分子ωが２０
万を超えるものでは加工性に難点があり、熱時の流動性
に乏しいのでフィルム加工等の成形が困難である。また
トルエン等の有機溶剤に対する溶解性も小さく、更には
他ポリマーとの相溶性も乏しいので溶液化が困難であり
良好なコーテイング液とはなり難い。塩素化ポリエチレ
ンの塩素含量が１０重量％未満のものはゴム弾性を有ざ
ず印刷インクとの馴染みも乏しく印刷特性に欠ける。ま
た有機溶剤に対する溶解性もよくない。

塩素含量が５０重足％を超えると樹脂が硬くなって弾力
性が失われる上加工性も悪くなって１ｑられたシー１〜
自体の可撓性も消失し、また樹脂自体も熱に対する安定
性が小さくなり好ましくない。

本発明の被印刷材料は、上記塩素化ポリエチレン単独、
又は該塩素化ポリエチレン及びこれと相溶性のあるポリ
マーとの混合物に、必要に応じて充填剤、安定剤、滑剤
、顔料、酸化防止剤、難燃剤、加硫剤、加硫助剤、その
他線印刷＋７ｉ利の分野において通常使用される各種配
合剤を添加して、これをインフレーション法等によりフ
ィルム化、あるいは押出機、カレンダーロール、プレス
’ｔ’ｉｌ　Ｗににリシート化したもの、該フィルム又
はシートを他種基材又は複合基材と複合ラミネート化し
たもの、あるいは上記塩素化ポリエチレン又はこの混合
物を有機溶剤に溶かして他種基材又は複合基材にコーテ
ィングして皮膜化したものなど様々な形体で用いること
ができる。

上記塩素化ポリエチレンと相溶性のあるポリマーとして
は、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−酢酸ヒニル共重合体。

エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、アクリロニトリルーブタジエンース
ヂレン樹脂等の樹脂やクロロプレンゴム、ニトリルゴム
、ブタジェンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エ
ピクロルヒドリンゴム等のゴムが挙げられる。これらポ
リマーとの混合物の場合塩素化ポリエチレンは混合物中
受なくとも２０重間％、好ましくは３０重量％以上必要
である。

本発明の被印刷材料は、グラビア印刷、オフセット印刷
、凸版印刷、箔押印刷、静電印刷等の被印刷材料として
優れており、特に静電印刷材料として好ましいものは、
塩素化ポリエチレン又は該塩素化ポリエチレン混合物が
引張抗張力１００ＫＫｇ／ｃｍ２以上、引張伸び率１０
０％以上及び軟化点６０℃以上の弾性体であり、しかも
これより１＠られだ被印刷材料が絶縁破壊電圧として５
００Ｖ／ｍ１ｌ１以上有しているものがゼロックス法、
ファクシミリ法おるいは光誘電法等の静電印刷材料とし
て好適であることが判った。これらの特性をもつポリマ
ーからなる被印刷材料は乾式間接法による静電複写によ
り極めて繊細に絵柄や文字が明瞭に画像印刷化された印
刷物を与えることが判った。これら静電印刷物の印刷画
像は非常に安定化しており、手揉みゃ水浸漬によっても
脱落することがない。

上記静電印刷材料としての塩素化ポリエチレン又は塩素
化ポリエチレンを必須成分とする混合物において、引張
抗張力が１００ＫＧ／ｃｆｆｌ未渦のものを用いた場合
には、印刷機種によっては引き出しによって局部的にち
ぎれる場合があったり、皮膜に力がか１って部分的な破
壊を生ずることがあるので好ましくない。引張伸び率が
１００％未満のものではフレキシブルな印刷材が得られ
ず、印刷時機器への密着性が十分でないので鮮明な印刷
が得られ難い。また静電印刷の場合、通常印画像として
付？１したカーボンを定着させるために瞬時１００〜１
６０℃に加熱して画像の融着が行われるが、軟化点が６
０℃未満のものでは印刷材自体が粘着化して正常な印刷
が行われ難い。塩素化ポリエチレン又はこの混合物が弾
性体である基準としては引張弾性率（＾５Ｔ）ｆＤ６３
８）が１ＸＩＯ’　Ｋ（Ｊ／ｃｔ？を以下であることが
望ましい。上記基準より大きいと、印刷時の圧着の際伸
びたまま画像が形成され、画像精度が１ｑられにくい。

上記特性を有する塩素化ポリエチレン又はこの混合物よ
り得られた静電印刷材料は絶縁破壊電圧が５００Ｖ／ｍ
ｍ以上であることが必要である。絶縁破壊電圧が５００
Ｖ／ｍｍ未満の場合（は、印刷時電圧印加によって絶縁
が破壊され、放電により短絡して装置が損傷したり、印
刷材料自体も十分な帯電が行われず鮮明な画像形成がで
き難い。

本発明の被印刷材料は、塩素化ポリエチレン又は該塩素
化ポリエチレン混合物をそのままフィルム化又はシート
化したものでもよいし、このフィルム又はシートを絶縁
破壊電圧５００ｖ／ｌｌｌｌ１１以上の紙や天然繊維、
合成繊維、化学繊維、鉱物繊維やガラス繊維等よりなる
織布、不織布等の他種基材又はこれらの複合基材とラミ
ネートしたものでちＪ：い。この際のフィルム又はシー
トの厚みとしては２０〜２００μｍのものが良好な印刷
特性を得るために必要である。また塩素化ポリエチレン
又は該塩素化ポリエチレン混合物を有機溶剤に溶かして
上記基材に含浸もしくはコーティングしたものでもよい
。この際の基材への樹脂付着機は５〜２００ｇ／尻の範
囲が適当である。更に塩素化ポリエチレン又は塩素化ポ
リエチレン混合物は加硫剤を用いて加硫させることもで
きる。使用目的によっては加硫により機械強度や反発弾
性、耐熱温度を向上させることが可能である。

（実施例） 実施例１〜５　　比較例１ 分子ｆｆ１２万の低圧法ポリエチレンを水性懸濁下に塩
素化して塩素含量３５．１重量％のゴム状塩素化ポリエ
ヂレンを１９だ。

上記塩素化ポリエチレンと上記低圧法ポリエチレンとを
第１表に示されるような割合で混合し、このポリマー１
００重量部に対して安定剤０．５重量部、滑剤１重量部
を添加して熱ロールで混練シート化し、この一部を金型
を用いて熱圧成型して平滑な表面をもつ厚さ２ｍｍのシ
ートを作製した。

得られたシートについてＪＩＳに−６７２３による引張
抗張力及び引張伸び率、環球法による軟化温度、ＪＩＳ
Ｃ−２１１０による絶縁破壊電圧を測定し第１表に示し
た。

上記混練後のシートをペレタイザーでベレット化した後
インフレーション成形機により第２表に示されるような
膜厚の各フィルムを得た。塩素化ポリエチレン単独のも
のは半透明なゴム弾性を有するフィルムであり、またポ
リエチレン単独のものは透明なゴム弾性を有しないフィ
ルムであった。

第２表 上記フィルムとＰＰＣ用紙（フジゼロックス社複写機用
）とをクロムメツキ板を介して熱圧プレスしラミネート
シートとした。得られたラミネートシートは光沢があり
塩素化ポリエチレン含量の多いもの程柔軟性があって弾
力性のある樹脂面を有していた。得られた各シートの絶
縁破壊電圧は５．５〜６．３にＶ／ｍｍ（７）範囲ニア
ツタ。

このラミネートシートの樹脂面にゼロックス４７９０型
複写機で絵画又は微小な文字を複写した。

１ワられだ複写印刷について印刷性とセロハンテープに
よる剥離性を調べその結果を第３表に示した。

なお、第３表の表面弾力性、印刷性、剥離性の評価は以
下のとおりである。

表面弾力性 ラミネートシートの手感触による観察 ◎　柔らかく曲げると強い反発的弾性があるＯ　柔らか
く少し弾性がある Δ　少しゴワゴワし弾性がない ｘ　　ｒｚ＜て柔らかさがなく、折ると折目がとれな印
刷性 視覚による印刷面の観察 ◎　全体にむらなく印刷されており、文字の一字一字が
明瞭である Ｏ　全体に亘って良いが、文字の一部に薄い個所がある ×　仝く文字が読みとれず、部分的に全く印刷されてい
ないところがある 剥離性 印刷部にセロハンテープを貼り付け、これを引き剥がし
て印刷面の状態を観察 ◎　テープに何も付かず、印刷部も文字の脱落なし Ｑ　テープに文字の形が付くが、印刷面の文字はや・薄
くなる程度 Δ　テープに文字が付き、印刷面の文字が一部脱落する ×　テープに文字が付き、印刷面の文字が完全に脱落す
る 第３表 実施例６ 分子聞３万の低圧法ポリエチレンを水性懸濁下に塩素化
して塩素含ｉ４５．０重量％のゴム状塩素化ポリエチレ
ンを１９だ。

上記塩素化ポリエチレン１００重量部に滑剤１重量部を
添加し１１０〜１３０℃熱ロールによって混練シート化
し、次いでこの一部を熱プレスにて２ｍｍ厚のシートと
した。このシートの軟化点は８３℃であり、引張抗張力
１９０Ｋ（］／ｃｒＡ、引張伸び率４２０％、引張弾性
率０．２Ｘ１０’　ＫＯ／ｃａｆ、絶縁破壊電圧１９に
Ｖ／ｍｍであった。

上記塩素化ポリエチレン１００重量部に対して酸化チタ
ン６重量部、重質炭酸カルシウム３０重量部、滑剤１ｍ
０部、安定剤０．５重量部を添加したコンパウンドを調
製し、これを熱ロールで混練した後シート化し、更にペ
レット化した。次いでこのベレットを固形分３０重量％
の溶液となる様にトルエンに溶かし、更にペレット１０
０重量部に対して加硫剤（ｒＯＦ−１００４大阪曹達社
製）０．５重量部、加硫促進剤（ｒＭ−１８１Ｊ大阪曹
達社製）　１重石部を添加してコーティング剤とした。

綿１００％平織（タテ７１本／インチ、ヨコ６５本／イ
ンチ、目付８５ｇ／Ｔｄ）の布の表面を予め澱粉で目詰
めした後平滑処理し、表面には上記コーティング剤を２
回コーティングして加熱乾燥させた。

このシートの裏面に酢酸ビニル系接着剤で薄葉紙（４０
番手）をラミネートして表面は白色、裏面は紙張りの不
粘着性フレキシブルシートを得た。

上記印刷用シートは厚み０．１８ｍｍ、　＠量１５２ｇ
／ｍ、コーティング剤の皮膜型ｆｆ１４０ｇ／ＴＩｔで
あった。該シートの絶縁破壊電圧は６．８にＶ／ｍｍで
あった。因みにキャノン社静電印刷ｔｌ　（ＮＰ５５４
０）に使用しているＰＰＣ用紙の絶縁破壊電圧は５．４
にＶ／ｍｍであった。

上記印刷用シートを規定サイズ（Ｂ−５，Ａ−４，８−
４＞に裁断してオフセット印刷Ｉａ（ローランド社製）
により樹脂皮膜を表面にして３色刷りをしたところ細部
迄鮮明なカラー印刷物ができた。これは通常の紙原紙に
よる印刷と何ら遜色のない良好なものであった。

上記印刷物を手揉みしてもシート自体の破損はなく、印
刷部の脱落もなかった。また１ケ月間の水浸漬ヤ熱８浸
漬によっても印刷部の変色や脱落はなかった。手揉みに
よる皺は通常のアイロンによって元通りに復元できた。

実施例７ ゛　実施例６と同様にして作製した印刷用シートを用い
て高速輪転印刷機によりグラビア印刷を行った。青、黄
、赤の三色を使ってカラフルな花柄や図案を樹脂皮膜を
表面にして印刷したところ通常のグラビア紙を用いたの
と同じ条件下で非常に優れた印刷物が得られた。

上記印刷用シートを予め熱プレスロールで加圧下で熱処
理して表面の平滑性を上げてから上記同様なグラビア印
刷を行ったところ表面に光沢をもつぎれいな印刷物が得
られた。

実施例８ 実施例６と同様にして作製した印刷用シー１〜を用いて
金箔及び根部（村山金箔社製のポリ塩化ビニル用）のホ
ットスタンピングを行った。社名や図柄の金板を作製し
箔押印刷機（太平工業社製ＶＢ−３＞により容易に箔押
印刷物が得られた。

該印刷物のセロハンテープによる基盤目試験の結果は１
００／１００であった。この印刷物について１り°月間
の水浸漬、更に１ケ月間の屋外曝露を行ったが印刷部に
は全く異常がなかった。

実施例９ 実施例６と同様にして作製した印刷用シートをＡ−４，
８−５，Ｂ−４の各サイズに裁断して静電印刷機（キャ
ノン社製ＮＰ５５４０）で複写性を試験した。上記裁断
シート２０〜３０枚を規定サイズの印刷機ボックスにセ
ットし、地図、新聞記事、カラフルな図案を連続してコ
ピーした。ＰＰＣ用紙を用いたときと全く同様な連続印
刷が何のトラブルもなく行うことができ、三色刷りを含
む鮮明な印刷物が１７られた。

第４表に本発明シートとＰＰＣ用紙との特性を示した。

第４表 上記第４表において、帯電圧はＪＩＳＬ−１０９４−Ｂ
法により測定した。帯電圧が大きいと連続印刷時に帯電
のため用紙が相互に引っ付きスムーズな連続印刷ができ
ない。本発明シートは帯電圧が小さく上記例の如＜ＰＰ
Ｃ用紙と同様に連続コピーが可能であった。

上記第４表中の摩擦係数はＡＳＴＨＤ１８９４に準じて
測定した。表中の例えば表／表とは印刷面同志の静的又
は動的摩擦係数を示す。静的とは、印刷材が定位置より
機械によって引き出されるときの加速度により発生する
摩擦係数でおり、動的とは一定の速度下で発生する摩擦
抵抗による係数である。

第５表に本発明シートとＰＰＣ用紙の耐熱性試験の結果
を示した。

本試験は静電印刷機内の熱トラブルを想定したものであ
る。即ち、静電印刷機において、トナーの固定（融着）
時の加熱加圧ローラ部の温度はメーカーにより多少の違
いがあるが、一般には１６０〜１８５℃の範囲内にある
。しかし、この！〜ルナ−固定時に機内でトラブルがあ
れば印刷材はかなりの強熱下に置かれることになる。本
試験はこのような強熱下（２００’ＣＸ　１分間）に置
かれる場合を想定して以下の試験を行った。なお、試料
は予め４８時間シリカゲルデシケータ内で乾燥したもの
を用いた。

第５表において、発生塩素ガスは、試料１０９を用いて
ＪＩＳに−０１０２に基いて行い、ガスの検出はオルト
トリジンによる比色分析で行った。また熱分解ガスの発
生は、日本分析工業社製「キューリーポイントパイロラ
イザー」を用いて行った。

これは、１７７℃又は２５５℃のキューリーポイントを
もつ強磁性体に試料を担持させ、加熱源として高周波を
使用して強磁性体を融解させ、この融解時の一定温度下
で熱分解により発生したガスをガスクロマトグラフィで
分析するものである。

第５表 本発明の印刷用シートは第４表及び第５表の結果から明
らかなように通常用いられるＰＰＣ用紙と同様に静電印
刷用に使用できることが判明した。

本発明の印刷物はフレキシビリデイがあり、印刷面に何
らの事前処理を施こすことなくして明瞭な印刷画像が形
成されており、また手揉みゃ印刷品同志の摩擦によって
も印刷画像は脱落せず、シート自体の破損も生じなかっ
た。また１ケ月間の水浸漬や屋外曝露によっても何ら表
面粘着や変色あるいは印刷画像の脱落はなく、皺ができ
たものは通常のアイロン七トけで容易に元のシートに復
元できた。本発明の印刷用シートは樹脂皮膜に可塑剤が
混入されていないため粘着性もなく耐汚染性に優れてい
るし、印刷物の永久的保存も可能であった。

比較例２ 実施例６の塩素化ポリエチレンの代りにエチレン−酢酸
ビニル共重合体（「エバーフレックスＰ２５０５Ｊ酢酸
ビニル含足２５重量％、三井デュポンケミカル社製）を
用いて同様にして熱ロールによるロール練りを行った。

熱ロールの温度を６０’Ｃと下げて行ったが粘性が強く
ロールとの離型性が悪く、酢酸系の分解臭を生じた。熱
プレスにより２ｍｍシートとした。このものの引張抗張
力は２００にｇ／ｃＩＩｉ１引張伸び率は７００％、軟
化点は１６５℃であり、絶縁破壊電圧は２１ＫＶ／ｍｍ
であった。

実施例６と同様にして固形分３０重量％のトルエン溶液
からなるコーティング剤を調製した。実施例６と同様に
綿布にコーティングして皮膜重り３７Ｍｒｄの白色印刷
用シートを得た。このシートは比較的軽量ではあったが
ゴム弾性に乏しく表面にタック（粘着性）が残り印刷用
には到底使用できるものではなかった。

実施例１０ 分子量１２万の低圧法ポリエチレンを水性懸濁下に塩素
化して塩索含ｆＭ４０．７重足％のゴム状塩素化ポリエ
チレンを１ワだ。これを実施例６と同様に混練し、熱プ
レスして２ｍｍのシートを作製した。このシートの軟化
点は８５℃であり、引張抗張力１０５Ｋｇ／ＣｒＡ、引
張伸び率７００％、引張弾性率０．４×１０’ｌ　Ｋｇ
／ｃｎ、絶縁破壊電圧１８゜５ＫＶ／ｍｍであった。

上記塩素化ポリエチレン１００重罪部、比較例２と同じ
エチレン−酢酸ビニル共重合体３０重罪部、酸化チク重
罪０重聞部、フタロシアニンブルー２重罪部及び重質炭
酸カルシウム３０重量部を熱ロールにて混練し、更にこ
れをペレット化した。

ポリエステルフィラメント１０００デニールからなる織
布（タテ１７本／インチ、ヨコ１７本／インチ）の両面
に上記ペレットをカレンダー成型機によってトッピング
加工し厚さ０．８６ｍｍ１幅１２００ｍｍのフレキシブ
ルなターポリンシートを得た。このシートは引張抗張力
がタテ１７６に！ＩＪ／ｃｎ、ヨコ１５７にＱ／ｃｒｉ
、引張伸び率タテ１６．５％、ヨコ２４．９％の非粘着
性のブルー色シー１〜である。

このターポリンシートを用いて実施例８と同様にして箔
押印刷機により金箔及び銀箔のホットスタンピングを行
った。該印刷物のセロハンテープによる基盤目試験の結
果は１００／１００であり、良好な印刷性と接着性を示
した。

比較例３ 分子１５０００の高圧法ポリエチレンを水性懸濁下に塩
素化して塩素含量３８．０％のゴム状塩素化ポリエチレ
ンを得た。これを実施例６と同様に厚さ２ｍｍのシート
を作製した。このシートの軟化点は５１°Ｃであり、引
張抗張カフ２にＶｃｒｔ１１引張伸び率６３０％、引張
弾性率０．５ｘ１０４　Ｋｇ／ｃｉ、絶縁破壊電圧１３
ＫＶ／ｍｍであった。

このシートをペレット化し、実施例６と同様にして固形
分３０重量％のトルエン溶液からなるコーティング剤を
調製してこれを綿布にコーティングし厚み０．１５ｍｍ
、重量１２０ｇ／尻、コーティング剤の皮膜型ｆｆｉ　
３５Ｍｍの白色シートを得た。このシートの絶縁破壊電
圧は６．５ＫＶ／ｍｍであった。このシートは樹脂表面
にタックがあり、実施例つと同様に静電印刷を行ったと
ころ、機器内部の加熱によりローラ一部で粘着して巻き
付くトラブルを生じ印刷が全くできなかった。

比較例４ 分子量３万の低圧法ポリエチレンを水性懸濁下に塩素化
して塩素含量６．０重量％の塩素化ポリエチレンを得た
。この塩素化ポリエチレンはゴム弾性ヲ持たず（引張弾
性率１．２ｘ１０４にｇ／ｃｎｆ）、トルエン等の有機
溶剤に対する溶解性にも乏しく、また他種のポリマーと
の相溶性も小さいポリマーであった。これを厚さ４２ｕ
！ｒＩのフィルムとし、ＰＰＣ紙と重ねて熱圧着したラ
ミネートシートについてオフセット印刷を行ったところ
明瞭な印刷画像が得られず印刷材料として不適であるこ
とが判った。

比較例５ 分子量２４万の低圧法ポリエチレンを塩素化して塩素含
Φ４０．５重量％の塩素化ポリエチレンを得た。

このポリマーを熱ロールによる混練りを試みたが熱時の
粘弾性が大きく結局シート加工できなかった。可塑性を
上げるために他種のポリマー、例えばエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（酢酸ビニル含量１４％、２５％、４１％
）、ポリ塩化ビニルペーストレジン、ポリエチレン、ポ
リプロピレンとの混練りを試みたが相溶性に乏しく混練
りが困難であった。また有機溶剤にも溶解し難く、熱時
の流動性に乏しいのでインフレーション成形などによる
フィルム化は不可能であった。

比較例６ 分子量５万の低圧法ポリエチレンを塩素化して塩素含量
５３．１ｍ間％の塩素化ポリエチレンを得た。

これを実施例１と同様にして厚さ２ｍｍのシートとして
測定した引張抗張力は３９２にＶｃｉ、引張伸び率は６
３％であり、ゴム弾性に乏しく（引張弾性率１、ｌＸ１
０４にｇ／ｃｒＡ＞、硬度（ＪＩＳＡ）は９４であり硬
い樹脂であった。

上記塩素化ポリエチレンをトルエンに溶かしこれを実施
例６と同じ綿布に塗布したところ皮膜が硬く柔軟性がな
くゴワゴワしたシートとなった。

このシートについて２００℃×３０分間の熱安定性を調
べたところシートは黄変し、刺戟臭の発生もあって耐熱
性（１６０〜ｂ 刷材料として不適であることが判った。

（発明の効果） 本発明の被印刷材料は、特定の塩素化ポリエチレンを素
材にしているので可塑剤なしでも可撓性を有し、しかも
加工性がよく、このもの自体のフィルムやシートは勿論
、これらを紙、布等の他種の基材とラミネート化したラ
ミネートシートあるいはこの樹脂を有機溶剤に溶かして
コーティング剤とし同様に他種基材に含浸・ｂしくはコ
ーティングした複合シート等各種の形体の印刷材料とす
ることができる。本発明の印刷材料は極性物質よりなる
ので、従来のプラスチック製印刷材料と異なり印刷面に
何らの前処理を施こすことなしに各種印刷法による印刷
ができる。特に静電印刷材料としては優れており、連続
印刷は勿論のこと鮮明なカラー印刷も可能である。

印刷によって得られた印刷画像は非常に明瞭であり、画
像も材料によく密着しており、皺を与えても印刷部の脱
落はなく、また印刷材料自体の破１０もなく、皺はアイ
ロン等で容易に復元できる。

本発明印刷材料は可塑剤を含まないためインクやトナー
が強力に密着するし経時的な可塑剤溶出による印刷画像
の滲みや脱離は勿論、他の印刷物が付着して印刷部を汚
染するおそれもなく印刷物は永久保存が可能である。ま
た耐候性、耐水性、防炎性にも優れており、屋外や湿気
の多い場所、例えば浴場等でのポスターや看板等の印刷
物としての用途に好適であるし、可撓性にも優れるので
自由な形体の表面に貼り付けが可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子量１万〜２０万のポリエチレンを塩素化して
   得られた塩素含量１０〜５０重量％の塩素化ポリエチレ
   ン又は該塩素化ポリエチレンを必須成分とするポリマー
   混合物からなることを特徴とするプラスチック製被印刷
   材料。
2. （２）上記被印刷材料が、引張抗張力１００Ｋｇ／ｃｍ
   ＾２以上、引張伸び率１００％以上及び軟化点６０℃以
   上の弾性体からなる塩素化ポリエチレン又は該塩素化ポ
   リエチレンを必須成分とするポリマー混合物を用いてな
   る、絶縁破壊電圧が５００Ｖ／ｍｍ以上を有する静電印
   刷用材料である特許請求の範囲第１項記載のプラスチッ
   ク製被印刷材料。