JP7802002B2 - 添加剤組成物、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形品 - Google Patents

添加剤組成物、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形品

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Description

本発明は、粉体流動性に優れ、かつ、成形品に対し優れた力学的特性および優れた色調を付与できる添加剤組成物、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形品に関する。
ポリオレフィン系樹脂は、成形加工性、耐熱性、力学的特性および低比重等に優れている利点があり、一般雑貨、医療器具、食品包装材、自動車材料等の広範囲に使用されている。
ポリオレフィン系樹脂に核剤を添加することにより、成形加工時の結晶化を制御できることが知られている。例えば、下記特許文献1では、ポリオレフィン系樹脂用核剤を含む添加剤組成物として、芳香族リン酸エステル化合物と、脂肪酸ナトリウム塩とを含む添加剤組成物が提案されている。
国際公開第2017/150662号パンフレット
しかしながら、上記特許文献1に記載の添加剤組成物は、成形品の色調を十分に優れたものとする観点において、さらなる改善の余地があった。
本発明の目的は、粉体流動性に優れ、かつ、成形品に対し優れた力学的特性および優れた色調を付与できる添加剤組成物、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形品を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する芳香族リン酸エステルナトリウム塩と、脂肪酸ナトリウム塩と、タルクとを含み、かつ、これら成分の含有割合を特定の範囲の値とした添加剤組成物によれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)下記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩と、(B)脂肪酸ナトリウム塩と、(C)タルクと、を含み、前記(A)成分の含有量に対する前記(B)成分の含有量の質量比(B)/(A)が0.1以上3以下であり、前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(C)成分の含有量の質量比(C)/[(A)+(B)+(C)]が、0.2以上0.8以下であって、ポリオレフィン系樹脂用である添加剤組成物である。
(一般式(1)中、R~Rはそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表す。)
本発明の添加剤組成物においては、R~Rがt-ブチル基であって、Rが水素原子であることが好ましく、前記(B)脂肪酸ナトリウム塩が、炭素原子数12~30の脂肪酸ナトリウム塩であることが好ましい。また、本発明の添加剤組成物は、さらに、(D)ハイドロタルサイト類を含み、前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(D)成分の含有量の質量比(D)/[(A)+(B)+(C)]が、0.01以上20以下であることが好ましい。
また、本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、上記の添加剤組成物と、を含む樹脂組成物である。
さらに、本発明の他の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、(A)下記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩と、(B)脂肪酸ナトリウム塩と、(C)タルクと、を含み、前記(A)成分の含有量に対する前記(B)成分の含有量の質量比(B)/(A)が0.1以上3以下であり、前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(C)成分の含有量の質量比(C)/[(A)+(B)+(C)]が、0.2以上0.8以下である樹脂組成物であってもよい。この樹脂組成物としては、さらに、(D)ハイドロタルサイト類を含み、前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(D)成分の含有量の質量比(D)/[(A)+(B)+(C)]が0.01以上20以下であるものが好ましい。
(一般式(1)中、R~Rはそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表す。)
本発明の樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。
さらに、本発明は、ポリオレフィン系樹脂に対し、上記の添加剤組成物を配合する工程を含む樹脂組成物の製造方法である。
さらにまた、本発明は、上記の樹脂組成物が成形されてなる成形品である。
本発明によれば、粉体流動性に優れ、かつ、成形品に対し優れた力学的特性および優れた色調を付与できる添加剤組成物、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形品が提供される。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
まず、添加剤組成物について説明する。
<添加剤組成物>
本実施形態に係る添加剤組成物は、(A)下記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩と、(B)脂肪酸ナトリウム塩と、(C)タルクとを含む。
ここで、一般式(1)中、R~Rはそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表す。
そして、(A)成分の含有量に対する(B)成分の含有量の質量比(B)/(A)が0.1以上3以下であり、(A)成分、(B)成分および(C)成分の含有量の合計に対する(C)成分の含有量の質量比(C)/[(A)+(B)+(C)]が、0.2以上0.8以下である。
本実施形態に係る添加剤組成物は粉体流動性に優れ、かつ、本実施形態に係る添加剤組成物によれば、成形品に対し、優れた力学的特性および優れた色調を付与できる。
上記一般式(1)中、R~Rで表される炭素原子数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソブチル基、シクロブチル基、n-アミル基、tert-アミル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、R~Rはtert-ブチル基であることが特に好ましい。また、同様の観点から、Rは水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩は、1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。
(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩の具体例としては、ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、ナトリウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート、ナトリウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート、ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、ナトリウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェート、ナトリウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェートなどが挙げられるが、(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩はこれらの化合物に限定されるものではない。
樹脂への分散性を良好なものとする観点から、(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩の体積平均粒子径は、20μm以下であることが好ましく、10μm以下がさらに好ましい。(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩の体積平均粒子径は、例えば、0.5μm以上であればよい。
(B)脂肪酸ナトリウム塩は、1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。成形品に対し、より優れた力学的特性を付与する観点から、(B)脂肪酸ナトリウム塩は、炭素原子数12~30の脂肪酸ナトリウム塩であることが好ましい。成形品に対し、さらに優れた力学的特性を付与する観点から、(B)脂肪酸ナトリウム塩の炭素原子数は14以上であることがより好ましく、16以上であることがさらに好ましい。また、同様の観点から、(B)脂肪酸ナトリウム塩の炭素原子数は28以下であることがより好ましく、26以下であることがさらに好ましく、22以下であることがさらに一層好ましく、20以下であることが特に好ましい。さらに、上記と同様の観点から、(B)脂肪酸ナトリウム塩は、飽和脂肪酸のナトリウム塩であることが好ましい。
(B)脂肪酸ナトリウム塩の具体例としては、例えば、カプリン酸、2-エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸のナトリウム塩、4-デセン酸、4-ドデセン酸、パルミトレイン酸、α-リノレン酸、リノール酸、γ-リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リシノール酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和脂肪酸のナトリウム塩等が挙げられるが、(B)脂肪酸ナトリウム塩はこれらに限定されるものではない。これらの中では、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸もしくはメリシン酸のナトリウム塩、または、4-ドデセン酸、パルミトレイン酸、α-リノレン酸、リノール酸、γ-リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リシノール酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸もしくはドコサヘキサエン酸のナトリウム塩が好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、α-リノレン酸、リノール酸、γ-リノレン酸、オレイン酸またはリシノール酸のナトリウム塩がより好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸またはベヘン酸のナトリウム塩がさらに好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸またはアラキジン酸のナトリウム塩がさらに一層好ましく、ミリスチン酸、ステアリン酸または12-ヒドロキシステアリン酸のナトリウム塩が特に好ましい。
(C)タルクの粒子形状は特に限定されるものではないが、より粉体流動性に優れ、かつ、成形品に対し、より優れた力学的特性を付与できる添加剤組成物を得る観点から、平板状であることが特に好ましい。また、タルクの平均粒子径についても特に限定されるものではなく、例えば、1~100μmであればよく、ポリオレフィン系樹脂中における分散性を良好なものとする観点から、30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、10μm以下であることがさらに好ましい。ここで、タルクの平均粒子径とは、JIS Z 8825に準拠したレーザー回折法により測定された粒子径分布に基づき、JIS Z 8819-2に準拠した方法により算出される算術平均粒子径である。さらに、タルクは表面が未処理のものであってもよく、樹脂への分散性を向上させる目的で、界面活性剤などにより表面処理されたものであってもよい。ここで、タルクの表面処理に使用される界面活性剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩類等が挙げられる。
上述したように、(A)成分の含有量(質量部)に対する(B)成分の含有量(質量部)の質量比(B)/(A)は0.1以上3以下であり、(A)成分、(B)成分および(C)成分の含有量の合計(質量部)に対する(C)成分の含有量(質量部)の質量比(C)/[(A)+(B)+(C)]は0.2以上0.8以下である。(B)/(A)の値または(C)/[(A)+(B)+(C)]の値が上記範囲を外れる場合、添加剤組成物の粉体流動性が十分に優れたものとならないか、十分に優れた力学的特性および色調を備える成形品を得ることができない。添加剤組成物の粉体流動性をより優れたものとする観点から、(B)/(A)の値は0.14以上であることが好ましく、0.33以上であることがより好ましく、0.6以上であることがさらに好ましい。また、より優れた力学的特性を備える成形品を得る観点から、(B)/(A)の値は2以下であることが好ましく、1以下であることがより好ましい。さらに、より優れた色調を備える成形品を得る観点から、(C)/[(A)+(B)+(C)]の値は0.3以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。さらにまた、より優れた力学的特性を備える成形品を得る観点から、(C)/[(A)+(B)+(C)]の値は0.7以下であることが好ましい。
本実施形態に係る添加剤組成物は、さらに、(D)ハイドロタルサイト類を含むことが好ましい。この場合、添加剤組成物は耐熱性に優れたものとなる。また、この場合、さらに優れた力学的特性および優れた耐熱性を備える成形品を得ることができる。
(D)ハイドロタルサイト類は、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等の他の金属で置換したものや、水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられる。ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また、合成品であってもよい。ハイドロタルサイト類の合成方法としては、特公昭46-2280号公報、特公昭50-30039号公報、特公昭51-29129号公報、特公平3-36839号公報、特開昭61-174270号公報、特開平5-179052号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。
本実施形態に係る添加剤組成物が(D)ハイドロタルサイト類を含む場合、(A)成分、(B)成分および(C)成分の含有量の合計(質量部)に対する(D)成分の含有量(質量部)の質量比(D)/[(A)+(B)+(C)]は、例えば、0.01以上20以下であればよい。添加剤組成物の耐熱性をさらに優れたものとする観点から、(D)/[(A)+(B)+(C)]の値は0.05以上であることが好ましく、0.1以上であることがより好ましく、0.3以上であることがさらに好ましく、0.5以上であることがさらに一層好ましい。また、より優れた力学的特性および色調を備える成形品を得る観点から、(D)/[(A)+(B)+(C)]の値は10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、3以下であることがさらに好ましく、2以下であることがさらに一層好ましく、1.5以下であることが特に好ましい。
本実施形態に係る添加剤組成物は、必要に応じて、さらに、芳香族リン酸エステルナトリウム塩以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、脂肪酸ナトリウム塩以外の脂肪酸金属塩、難燃剤、難燃助剤、滑剤、タルク以外の充填剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料等の各種添加剤を含むものであってもよい。
芳香族リン酸エステルナトリウム塩以外の核剤としては、例えば、リチウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェートなどの芳香族リン酸エステルリチウム塩、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム 2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェートなどの芳香族リン酸エステルジヒドロキシアルミニウム塩、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-エチリデンビス(4,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート]、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-エチリデンビス(4,6-ジイソプロピルフェニル)ホスフェート]、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート]、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート]、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェート]、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-アミルフェニル)ホスフェート]などの芳香族リン酸エステルヒドロキシアルミニウム塩、安息香酸ナトリウム、4-tert-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、2ナトリウムビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート、カルシウムシクロヘキサン-1,2-ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス(メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p-エチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,2,3-トリデオキシ-4,6:5,7-o-ビス(4-プロピルベンジリデン)ノニトール等のポリオール誘導体、N,N’,N”-トリス[2-メチルシクロヘキシル]-1,2,3-プロパントリカルボキサミド、N,N’,N”-トリシクロヘキシル-1,3,5-ベンゼントリカルボキサミド、N,N’-ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、1,3,5-トリ(ジメチルイソプロポイルアミノ)ベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス-(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2-メチル-4,6-ビス(オクチルスルファニルメチル)フェノール、2,2’-イソブチリデンビス(4,6-ジメチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド]、2,2’-オキサミド-ビス[エチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2-エチルヘキシル-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-エチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゼンプロパン酸およびC13-15アルキルのエステル、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物(ADEKA POLYMER ADDITIVES EUROPE SAS社製 商品名「AO.OH.98」)、2,2’-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、2-tert-ブチル-6-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ-tert-ペンチルフェニルアクリレート、6-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルベンズ[d,f][1,3,2]-ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[モノエチル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート]カルシウム塩、5,7-ビス(1,1-ジメチルエチル)-3-ヒドロキシ-2(3H)-ベンゾフラノンとo-キシレンとの反応生成物、2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、DL-a-トコフェノール(ビタミンE)、2,6-ビス(α-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、ビス[3,3-ビス-(4’-ヒドロキシ-3’-tert-ブチル-フェニル)ブタン酸]グリコールエステル、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル-3,5-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、2-オクチルチオ-4,6-ジ(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-s-トリアジン、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ビス[3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’-ブチリデンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、ビス[2-tert-ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2-tert-ブチル-4-メチル-6-(2-アクリロイルオキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル)フェノール、3,9-ビス[2-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルヒドロシンナモイルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、トリエチレングリコールビス[β-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、ステアリル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、パルミチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ミリスチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ラウリル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド等の3-(3,5-ジアルキル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸誘導体等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス(ジプロピレングリコール)トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス(ジプロピレングリコール)ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(トリデシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス(ノニルフェニル)ホスファイト、ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2-tert-ブチル-4-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル〕ホスファイト、トリ(デシル)ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル(C10)ビスフェノールAホスファイト、テトラフェニル-テトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-n-ブチリデンビス(2-tert-ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、(1-メチル-1-プロペニル-3-イリデン)トリス(1,1-ジメチルエチル)-5-メチル-4,1-フェニレン)ヘキサトリデシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-2-エチルヘキシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-オクタデシルホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)フルオロホスファイト、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、トリス(2-〔(2,4,8,10-テトラキス-tert-ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ〕エチル)アミン、3,9-ビス(4-ノニルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスフェススピロ[5,5]ウンデカン、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル-2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールホスファイト、ポリ4,4’-イソプロピリデンジフェノールC12-15アルコールホスファイト、ビス(ジイソデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(オクタデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス[メチレン-3-(ラウリルチオ)プロピオネート]メタン、ビス(メチル-4-[3-n-アルキル(C12/C14)チオプロピオニルオキシ]5-tert-ブチルフェニル)スルファイド、ジトリデシル-3,3’-チオジプロピオネート、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ラウリル/ステアリルチオジプロピオネート、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、2,2’-チオビス(6-tert-ブチル-p-クレゾール)、ジステアリル-ジサルファイド等が挙げられる。
その他の酸化防止剤としては、N-ベンジル-α-フェニルニトロン、N-エチル-α-メチルニトロン、N-オクチル-α-ヘプチルニトロン、N-ラウリル-α-ウンデシルニトロン、N-テトラデシル-α-トリデシルニトロン、N-ヘキサデシル-α-ペンタデシルニトロン、N-オクチル-α-ヘプタデシルニトロン、N-ヘキサデシル-α-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル-α-ペンタデシルニトロン、N-ヘプタデシル-α-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル-α-ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、3-アリールベンゾフラン-2(3H)-オン、3-(アルコキシフェニル)ベンゾフラン-2-オン、3-(アシルオキシフェニル)ベンゾフラン-2(3H)-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(3,4-ジメチルフェニル)-ベンゾフラン-2(3H)-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゾフラン-2(3H)-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-{4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-ベンゾフラン-2(3H)-オン、6-(2-(4-(5,7-ジ-tert-2-オキソ-2,3-ジヒドロベンゾフラン-3-イル)フェノキシ)エトキシ)-6-オキソヘキシル-6-((6-ヒドロキシヘキサノイル)オキシ)ヘキサノエート、5-ジ-tert-ブチル-3-(4-((15-ヒドロキシ-3,6,9,13-テトラオキサペンタデシル)オキシ)フェニル)ベンゾフラン-2(3H)オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ジ(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-ジ(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,4,4-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノ-ル/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-tert-オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,5,8,12-テトラキス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等の2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-tert-オクチル-6-ベンゾトリアゾリルフェノール)、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-アクリロイルオキシエチル)-5-メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-アミル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(2-メタクリロイルオキシメチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール等の2-(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクチル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ドデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、テトラデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ヘキサデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、オクタデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ベヘニル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート等のベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシフェノール、2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、トリオクチル-2,2’,2”-((1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイル)トリス(3-ヒドロキシベンゼン-4-,1-ジイル)トリプロピオネート)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、1,12-ビス[2-[4-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-3-ヒドロキシフェノキシ]エチル]ドデカンジオエート等のトリアジン類;各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。
脂肪酸ナトリウム塩以外の脂肪酸金属塩としては、例えば、直鎖または分岐状の脂肪酸残基を含む炭素原子数12~30の脂肪酸の金属塩等が挙げられる。脂肪酸金属塩を構成する金属イオンとしては、例えば、カリウムイオン、リチウムイオン、ジヒドロキシアルミニウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、マグネシウムイオン、ヒドロキシアルミニウムイオン等が挙げられ、これらの中でも、カリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオンが特に好ましい。
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル-2,6-ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、(1-メチルエチリデン)-4,1-フェニレンテトラフェニルジホスフェート、1,3-フェニレンテトラキス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブFP-500」、「アデカスタブFP-600」、「アデカスタブFP-800」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸(1-ブテニル)等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス(2-アリルフェノキシ)ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、エチレンビステトラブロモフタルイミド、1,2-ジブロモ-4-(1,2-ジブロモエチル)シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび2,4,6-トリス(トリブロモフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールA型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。これら難燃剤は、フッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。
滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド;ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。
タルク以外の充填剤としては、例えば、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径(繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比)を適宜選択して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリオレフィングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤;ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩;高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩;高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第4級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中では、アニオン性界面活性剤が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩が好ましい。
高分子型帯電防止剤としては、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては、特開2010-132927号公報に記載のアイオノマーが挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば、特開平7-10989号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第6552131号公報記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開2016-023254号公報記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。
蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫~青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物C.I.Fluorescent Brightener184;クマリン系化合物C.I.Fluorescent Brightener52;ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物C.I.Fluorescent Brightener24、85、71等が挙げられる。
顔料は特に限定されるものではなく、市販の顔料を用いることもできる。顔料の具体例としては、例えば、ピグメントレッド1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;ピグメントオレンジ13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;ピグメントイエロー1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;ピグメントグリーン7、10、36;ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、29、56、60、61、62、64;ピグメントバイオレット1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50、ピグメントブラック7、11等が挙げられる。
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられる。
本実施形態に係る添加剤組成物は、例えば、上記(A)成分、(B)成分および(C)成分、並びに、必要に応じて上記(D)成分および各種添加剤を混合して得られる粉体であればよい。また、本実施形態に係る添加剤組成物は、バインダー、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤がさらに配合され、造粒されたワンパック複合添加剤であってもよい。また、本実施形態に係る添加剤組成物は、さらにポリオレフィン系樹脂を含むマスターバッチであってもよい。
マスターバッチに含まれるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリプロピレン系樹脂、ポリブテン-1、シクロオレフィンポリマー、ポリ-3-メチル-1-ブテン、ポリ-3-メチル-1-ペンテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテンなどのα-オレフィン重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体などのα-オレフィン共重合体等が挙げられる。これらポリオレフィン系樹脂は、1種が単独で用いられても、2種以上が併用されてもよい。また、ポリオレフィン系樹脂はアロイ化されていてもよい。マスターバッチに含まれるポリオレフィン系樹脂としては、これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。ポリオレフィン系樹脂の分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合に使用される触媒の種類(例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等)等は特に限定されるものではなく、適宜選択される。
添加剤組成物がポリオレフィン系樹脂を含むマスターバッチである場合、マスターバッチ中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、例えば、90質量%以下であればよく、80質量%以下であることが好ましく、60質量%以下であることがより好ましい。また、マスターバッチ中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、例えば、20質量%以上であればよい。
本実施形態に係る添加剤組成物は、特に、ポリオレフィン系樹脂用添加剤組成物として好適に用いられる。
次に、樹脂組成物について説明する。
<樹脂組成物>
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、上述した添加剤組成物とを含む。
本実施形態に係る樹脂組成物によれば、優れた力学的特性および優れた色調を備える成形品が得られる。
本実施形態に係る樹脂組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂としては、上述したマスターバッチに含まれるものと同じものが挙げられる。これらの中では、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。この場合、成形品は、優れた力学的特性および色調に加え、優れた耐熱性を備えるものとなる。
本実施形態に係る樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する添加剤組成物の含有量は、例えば、0.001~10質量部であればよい。ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する添加剤組成物の含有量が0.001質量部以上である場合、より優れた力学的特性を備える成形品を得ることができる。また、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する添加剤組成物の含有量が10質量部以下である場合、ポリオレフィン系樹脂中において添加剤組成物に含まれる成分の凝集を十分に抑制できる。その結果、ポリオレフィン系樹脂中における当該成分の分散性の低下が抑制され、より優れた力学的特性を備える成形品を得ることができる。さらに、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する添加剤組成物の含有量が10質量部以下である場合、成形品におけるフィッシュアイの発生を十分に抑制できる。成形品の力学的特性をさらに優れたものとする観点から、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する添加剤組成物の含有量は0.01質量部以上であることが好ましく、0.02質量部以上であることがより好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂中における添加剤組成物に含まれる成分の凝集をさらに効果的に抑制する観点から、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する添加剤組成物の含有量は5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることがさらに好ましく、0.5質量部以下であることがさらに一層好ましく、0.2質量部以下であることが特に好ましい。
また、本実施形態に係る樹脂組成物に含まれるタルクの含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、例えば、0.0001~10質量部であればよく、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して0.0001~1質量部未満であることが好ましい。この場合、タルクの含有量が上記範囲を外れる場合と比べ、耐傷つき性に優れ、かつ、比重が小さい成形品を得ることができる。樹脂組成物に含まれるタルクの含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して0.8質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以下であることがさらに好ましく、0.1質量部以下であることがさらに一層好ましく、0.08質量部以下であることが特に一層好ましい。
さらに、本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、(A)上記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩と、(B)脂肪酸ナトリウム塩と、(C)タルクと、を含み、(A)成分の含有量に対する(B)成分の含有量の質量比(B)/(A)が0.1以上3以下であり、(A)成分、(B)成分および(C)成分の含有量の合計に対する(C)成分の含有量の質量比(C)/[(A)+(B)+(C)]が、0.2以上0.8以下であるものであってもよい。
本実施形態に係る樹脂組成物によれば、優れた力学的特性および優れた色調を備える成形品が得られる。
本実施形態に係る樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩の含有量は、例えば、0.001~10質量部であればよい。成形品の力学的特性をより優れたものとする観点から、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩の含有量は、0.01質量部以上であることが好ましく、0.02質量部以上であることがより好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂中における(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩の凝集を十分に抑制する観点から、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩の含有量は、5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることがさらに好ましく、0.5質量部以下であることがさらに一層好ましく、0.2質量部以下であることが特に好ましい。
また、本実施形態に係る樹脂組成物において、(B)/(A)の値は、0.14以上であることが好ましく、0.33以上であることがより好ましく、0.6以上であることがさらに好ましい。さらに、本実施形態に係る樹脂組成物において、より優れた力学的特性を備える成形品を得る観点から、(B)/(A)の値は、2以下であることが好ましく、1以下であることがより好ましい。
さらに、より優れた色調を備える成形品を得る観点から、(C)/[(A)+(B)+(C)]の値は、0.3以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。さらにまた、より優れた力学的特性を備える成形品を得る観点から、(C)/[(A)+(B)+(C)]の値は、0.7以下であることが好ましい。
なお、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(B)脂肪酸ナトリウム塩の含有量は、例えば、0.001~10質量部であればよく、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(C)タルクの含有量は、例えば、0.0001~10質量部であればよい。
本実施形態に係る樹脂組成物は、さらに、(D)ハイドロタルサイト類を含むことが好ましい。この場合、さらに優れた力学的特性および優れた耐熱性を備える成形品を得ることができる。
本実施形態に係る樹脂組成物が(D)ハイドロタルサイト類を含む場合、(A)成分、(B)成分および(C)成分の含有量の合計(質量部)に対する(D)成分の含有量(質量部)の質量比(D)/[(A)+(B)+(C)]は、例えば、0.01以上20以下であればよい。成形品の耐熱性をさらに優れたものとする観点から、(D)/[(A)+(B)+(C)]の値は、0.05以上であることが好ましく、0.1以上であることがより好ましく、0.3以上であることがさらに好ましく、0.5以上であることがさらに一層好ましい。また、成形品の力学的特性および色調をより優れたものとする観点から、(D)/[(A)+(B)+(C)]の値は、10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、3以下であることがさらに好ましく、2以下であることがさらに一層好ましく、1.5以下であることが特に好ましい。
なお、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(D)ハイドロタルサイト類の含有量は、例えば、0.001~10質量部であればよい。
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに芳香族リン酸エステルナトリウム塩以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、脂肪酸ナトリウム塩以外の脂肪酸金属塩、難燃剤、難燃助剤、滑剤、タルク以外の充填剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料等の各種添加剤を含むものであってもよい。これら各種添加剤としては、上記の添加剤組成物に含まれていてもよい添加剤として例示したものと同じものが挙げられる。
次に、樹脂組成物の製造方法について説明する。
<樹脂組成物の製造方法>
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に対し、上述した添加剤組成物を配合する工程を含む。
上述したように、上述の添加剤組成物は優れた粉体流動性を備えるため、輸送性、作業性および計量性に優れている。したがって、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法によれば、優れた力学的特性および色調を備える成形品を、安定した品質で効率的に製造できる。
(準備工程)
まず、上述したポリオレフィン系樹脂と、上述した添加剤組成物とを準備する。
(配合工程)
次に、添加剤組成物をポリオレフィン系樹脂に配合する。配合の方法としては特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂、添加剤組成物および必要に応じて上述の各種添加剤を添加した後、ヘンシェルミキサー、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等の混合装置を用いて混合する方法などが挙げられる。ここで、添加剤組成物を構成する成分および上述の各種添加剤のうち少なくとも一つの成分が、ポリオレフィン系樹脂モノマーまたはオリゴマーの重合前または重合中に添加され、得られた重合体に残りの成分が添加されてもよい。
以上のようにして、樹脂組成物が製造される。樹脂組成物の製造方法は、上述の方法によって得られた混合物をさらに単軸押出機、二軸押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練する、溶融混練工程を備える方法であってもよい。ここで、溶融混練の温度は、例えば、220~280℃であればよい。さらに、樹脂組成物の製造方法は、溶融混練によって得られた混練物を造粒する、造粒工程を備える方法であってもよい。ここで、造粒の方法としては特に限定されるものではなく、例えば、ペレタイザー等の造粒装置を用いる方法等が挙げられる。造粒して得られる樹脂組成物の形状は特に限定されず、例えば、ペレット状であればよい。
また、樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に対し、上記(A)成分、(B)成分および(C)成分、並びに、必要に応じて上記(D)成分および各種添加剤を配合する工程を含む方法であってもよい。
次に、成形品について説明する。
<成形品>
本実施形態に係る成形品は、上述した樹脂組成物を成形して得られるものである。本実施形態に係る成形品は、優れた力学的特性および優れた色調を備えるものとなる。
本実施形態に係る成形品としては、例えば、射出成形品、繊維、フラットヤーン、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、サーモフォーミング成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品等が挙げられ、さらに具体的には、自動車外装部品、自動車内装部品、筐体、容器、配管等が挙げられる。自動車外装部品としては、例えば、バンパー、ラジエーターグリル、フロントグリル、フロントパネル、フェンダー、ピラー、ピラーカバー、ドアミラーステーカバー、グラスランチャンネル、ドアミラーハウジング、ランプハウジング、ホイールカバー、スポイラー、エアスポイラー、ウェザーストリップ、ウインドウモール、ベルトモール、サンルーフ、フロントエンドモジュール、ドアモジュール、バックドアモジュール、外板等が挙げられる。自動車内装部品としては、例えば、インストルメントパネル、ドアトリムパネル、ピラートリム、ドアトリム、ピラーガーニッシュ、パッケージトレイ、リアトレイ、コンソールボックス、空調ダクト等が挙げられる。筐体としては、例えば、家電用筐体、アーケードゲーム機用筐体、家庭用ゲーム機用筐体、携帯型ゲーム機用筐体、カメラ用筐体、携帯電話用筐体、スマートフォン用筐体、電子機器用筐体、二次電池用筐体、安全ブレーカー用筐体等が挙げられる。容器としては、例えば、食器、総菜容器、冷凍食品容器、電子レンジ耐熱容器、冷凍保存容器、レトルト容器、カップ、冷菓カップ等の食品用容器、飲料ボトル、輸液ボトル、医療用中空ボトル等のボトル容器、ビーカー、メスシリンダー等の理化学試験用容器、薬品容器、医療用容器、洗剤容器、化粧品容器、香水容器、トナー容器等が挙げられる。配管としては、例えば、水道パイプ、ガスパイプ、インフラストラクチャー用パイプ、工場ユーティリティー用パイプ、車両用フューエルデリバリーパイプ、車両用エアインテークパイプ等の各種パイプ、化粧品・香水スプレー用チューブ、医療用チューブ、輸液チューブ等の各種チューブ、水道ホース、車両用エアダクトホース等の各種ホース等が挙げられる。
本実施形態に係る成形品の成形方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、サーモフォーミング成形法等の方法が挙げられる。
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
<添加剤組成物の調製>
(実施例1~16および比較例1~6)
(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩としてナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、(B)脂肪酸ナトリウムとしてステアリン酸ナトリウム、および、(C)タルクとして平均粒子径4.75μmのタルク(林化成社製 商品名:ミクロンホワイト#5000S)を、表1~表3に示す割合で配合し、フードブレンダー(象印マホービン社製 BM-RE08)を用いて1分間混合することにより、実施例1~16および比較例1~6の添加剤組成物を得た。なお、表1~表3において、配合量の単位は質量部である。
(実施例17~24)
(A)芳香族リン酸エステルナトリウム塩としてナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、(B)脂肪酸ナトリウムとしてステアリン酸ナトリウム、(C)タルクとして平均粒子径4.75μmのタルク(林化成社製 商品名:ミクロンホワイト#5000S)、および、(D)ハイドロタルサイト類として平均粒子径0.45μmのハイドロタルサイト(協和化学工業社製 商品名:DHT-4A)を、表4に示す割合で配合し、フードブレンダー(象印マホービン社製 BM-RE08)を用いて1分間混合することにより、実施例17~24の添加剤組成物を得た。なお、表4において、配合量の単位は質量部である。
<粉体流動性の評価>
実施例1~24および比較例1~6の添加剤組成物を試料とし、内容積500mLの円筒型容器を備える流動表面角測定器(筒井理化学器械社製 FSA-100S)に、円筒型容器の半分まで試料を満たした後、2.0rpmの回転速度で円筒型容器を回転させた。円筒型容器が回転すると、円筒型容器内の試料は回転する円筒型容器に沿って持ち上げられ、高い位置から試料が崩れ落ちる。崩れ落ちた試料で形成される斜面が一定の状態になったとき、試料の斜面と水平面とがなす角度を測定し、試料の回転安息角とした。こうして測定された回転安息角の値を、添加剤組成物の粉体流動性の指標とした。得られた結果を表1~表4に示す。
<耐熱性の評価>
実施例3および実施例17~24の添加剤組成物を試料とし、試料1gを直径15mmの15mLガラス試験管に仕込み、ブロックバスを用いて、空気雰囲気下、230℃で30分加熱した。加熱前後の試料の黄色度(Y.I.)を、分光測色計(日本電色工業社製 SD3000)により測定し、下記式により算出されるΔY.I.の値を、添加剤組成物の耐熱性の指標とした。得られた結果を表4に示す。
ΔY.I.=(加熱後のY.I.)-(加熱前のY.I.)
<樹脂組成物の調製>
ポリオレフィン系樹脂として、ISO規格1133に準拠して測定した測定温度230℃、荷重2.16kgでのメルトフローレート8g/10minのホモポリプロピレンを100質量部、実施例1~24および比較例1~6の添加剤組成物を0.1質量部、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンを0.05質量部、リン系酸化防止剤としてトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトを0.1質量部、脂肪酸ナトリウム塩以外の脂肪酸金属塩としてステアリン酸カルシウムを0.05質量部配合し、ヘンシェルミキサーを用いて、1000rpmの回転速度で1min混合後、二軸押出機(日本製鋼所社製 TEX-28V)を用いて、押出温度230℃、スクリュー回転速度150rpm、フィード速度7.5kg/hの条件で溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
<力学的特性の評価>
得られた樹脂組成物のペレットを、射出成形機(東芝機械社製 EC100-2A)を用いて、射出温度200℃、金型温度50℃の条件で射出成形することにより、寸法80mm×10mm×4mmの曲げ試験用試験片を作製した。この試験片を温度23℃、湿度50%の恒温恒湿器内に48時間静置した後、恒温恒湿器から試験片を取り出し、試験片の曲げ弾性率FM(MPa)をISO-178に準拠して測定した。得られた結果を表1~表4に示す。
<色調(Y.I.)の評価>
得られた樹脂組成物のペレットを、射出成形機(東芝機械社製 EC100-2A)を用いて、射出温度200℃、金型温度50℃の条件で射出成形することにより、寸法60mm×60mm×2mmの正方形シートを作製し、試験片とした。この試験片を温度23℃、湿度50%の恒温恒湿器内に48時間静置した後、恒温恒湿器から試験片を取り出し、試験片の黄色度(Y.I.)を分光測色計(X-rite社製 Color-Eye 7000A)により測定した。得られた結果を表1~表4に示す。
表1~表4に示す結果より、実施例1~24の添加剤組成物は優れた粉体流動性を備えていることがわかった。また、実施例1~24の樹脂組成物によれば、優れた力学的特性および優れた色調を備える成形品が得られることがわかった。一方、比較例1および2の添加剤組成物は十分な粉体流動性を備えているものとはいえず、比較例3~6の樹脂組成物から得られる成形品は、力学的特性または色調が十分に優れたものとはいえなかった。
以上より、本発明の添加剤組成物は粉体流動性に優れるものであり、かつ、成形品に対し、優れた力学的特性および優れた色調を付与できるものであることが確認された。

Claims (10)

  1. (A)下記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩と、
    (B)脂肪酸ナトリウム塩と、
    (C)タルクと、
    を含み、
    前記(A)成分の含有量に対する前記(B)成分の含有量の質量比(B)/(A)が0.1以上3以下であり、
    前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(C)成分の含有量の質量比(C)/[(A)+(B)+(C)]が、0.2以上0.8以下であって、ポリオレフィン系樹脂用である添加剤組成物。
    (一般式(1)中、R~Rはそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表す。)
  2. ~Rがt-ブチル基であって、Rが水素原子である請求項1記載の添加剤組成物。
  3. 前記(B)脂肪酸ナトリウム塩が、炭素原子数12~30の脂肪酸ナトリウム塩である請求項1または2記載の添加剤組成物。
  4. さらに、(D)ハイドロタルサイト類を含み、前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(D)成分の含有量の質量比(D)/[(A)+(B)+(C)]が、0.01以上20以下である請求項1~3のうちいずれか一項記載の添加剤組成物。
  5. ポリオレフィン系樹脂と、
    請求項1~4のうちいずれか一項記載の添加剤組成物と、
    を含む樹脂組成物。
  6. ポリオレフィン系樹脂と、
    (A)下記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステルナトリウム塩と、
    (B)脂肪酸ナトリウム塩と、
    (C)タルクと、
    を含み、
    前記(A)成分の含有量に対する前記(B)成分の含有量の質量比(B)/(A)が0.1以上3以下であり、
    前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(C)成分の含有量の質量比(C)/[(A)+(B)+(C)]が、0.2以上0.8以下である樹脂組成物。
    (一般式(1)中、R~Rはそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表す。)
  7. さらに、(D)ハイドロタルサイト類を含み、前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の含有量の合計に対する前記(D)成分の含有量の質量比(D)/[(A)+(B)+(C)]が、0.01以上20以下である請求項6記載の樹脂組成物。
  8. 前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である請求項5~7のうちいずれか一項記載の樹脂組成物。
  9. ポリオレフィン系樹脂に対し、請求項1~4のうちいずれか一項記載の添加剤組成物を配合する工程を含む樹脂組成物の製造方法。
  10. 請求項5~8のうちいずれか一項記載の樹脂組成物が成形されてなる成形品。
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