JP7842683B2 - 添加剤組成物、これを含む樹脂組成物、その製造方法および成形品 - Google Patents

添加剤組成物、これを含む樹脂組成物、その製造方法および成形品

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Description

本発明は、添加剤組成物、これを含む樹脂組成物、その製造方法および成形品に関し、詳しくは、成形品に優れた力学的特性を付与できる添加剤組成物、これを含む樹脂組成物、その製造方法および成形品に関する。
ポリオレフィン系樹脂は、各種熱可塑性汎用樹脂の中でも、物性、成形加工性、価格等の点で最も応用分野の広いプラスチック材料の一つとして幅広い用途に使われている。
ポリオレフィン系樹脂からなる成形品には、優れた力学的特性が求められることがある。ポリオレフィン系樹脂からなる成形品に力学的特性を付与する方法の一つとして、ポリオレフィン系樹脂に核剤を添加する方法が知られている。ポリオレフィン系樹脂に添加する核剤として、例えば、特許文献1には、芳香族リン酸エステル金属塩を含む核剤が提案されている。
特開昭63-69853号公報
しかしながら、特許文献1に記載の核剤を添加したポリオレフィン系樹脂からなる成形品は、力学的特性の点でさらなる改善の余地があった。そこで、ポリオレフィン系樹脂からなる成形品にさらに優れた力学的特性を付与することが望まれていた。
そこで、本発明の目的は、成形品に優れた力学的特性を付与できる添加剤組成物、これを含む樹脂組成物、その製造方法および成形品を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、意外にも、特定の核剤と、特定の構造を有する脂肪酸金属塩と、ハイドロタルサイト類とを特定の含有比率で含む添加剤組成物によれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の添加剤組成物は、(A)核剤と、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩と、(C)ハイドロタルサイト類と、を含み、前記(A)核剤は、有機オキソ酸金属塩を含み、前記(A)核剤100質量部に対する前記(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部であり、前記(A)核剤100質量部に対する前記(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部であることを特徴とするものである。
本発明の添加剤組成物においては、前記有機オキソ酸金属塩が、芳香族リン酸エステル金属塩、芳香族カルボン酸金属塩、または、脂環式ジカルボン酸金属塩を含むことが好ましい。また、本発明の添加剤組成物においては、前記(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩が、ヒドロキシステアリン酸リチウムおよびヒドロキシオレイン酸リチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。さらに、本発明の添加剤組成物においては、前記(C)ハイドロタルサイト類が、下記一般式(2)または下記一般式(3)、
(一般式(2)中、y1およびy2は、0≦y2/y1<10,2≦y1+y2≦20を満たす数を表し、pは0または正の数を表す。)
(一般式(3)中、Aq-は、q価のアニオンを表し、pは0または正の数を表す。)で表される化合物を含むことが好ましい。
また、本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、(A)核剤と、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩と、(C)ハイドロタルサイト類と、を含み、前記(A)核剤は、有機オキソ酸金属塩を含み、前記(A)核剤100質量部に対する前記(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部であり、前記(A)核剤100質量部に対する前記(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部であり、前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(A)核剤の含有量が0.001~10質量部であることを特徴とするものである。
本発明の樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、前記ポリプロピレン系樹脂を構成するモノマー単位の90質量%以上がプロピレン単位であることがより好ましい。
さらに、本発明の樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に上記添加剤組成物を配合する工程を含むことを特徴とするものである。
さらにまた、本発明の成形品は、上記樹脂組成物を成形して得られることを特徴とするものである。
本発明によれば、成形品に優れた力学的特性を付与できる添加剤組成物、これを含む樹脂組成物、その製造方法および成形品を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。先ず、本実施形態に係る添加剤組成物について説明する。
<添加剤組成物>
本実施形態の添加剤組成物は、(A)核剤と、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩と、(C)ハイドロタルサイト類とを含む。そして、(A)核剤は有機オキソ酸金属塩を含む。さらに、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部であり、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部である。
本実施形態の添加剤組成物によれば、成形品に優れた力学的特性を付与できる。
本実施形態の添加剤組成物が成形品に優れた力学的特性を付与する理由は明らかではないが、本発明者らは以下の様に推測している。すなわち、(A)核剤に含まれる有機オキソ酸金属塩、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩および(C)ハイドロタルサイト類が、静電相互作用および水素結合により何らかの会合体を形成し、この会合体がポリオレフィン系樹脂の造核成分として作用することによって、本実施形態の添加剤組成物は成形品に優れた力学的特性を付与できるのではないかと、本発明者らは推測している。
(A)核剤は、有機オキソ酸金属塩を含む。ここで、有機オキソ酸金属塩とは、有機オキソ酸の共役塩基であるアニオンと金属カチオンとからなる塩である。そして、有機オキソ酸とは、水酸基およびオキソ基が結合した原子を含む置換基を少なくとも1個有する有機酸である。有機オキソ酸の具体例としては、例えば、脂肪族リン酸、脂環式リン酸、芳香族リン酸、脂肪族リン酸エステル、脂環式リン酸エステル、芳香族リン酸エステル、脂肪族カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族スルホン酸、脂環式スルホン酸、芳香族スルホン酸、ロジン酸等が挙げられる。また、有機オキソ酸金属塩を構成する金属カチオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルミニウムイオン、ヒドロキシアルミニウムイオン、ジヒドロキシアルミニウムイオン、亜鉛イオン等が挙げられる。ここで、有機オキソ酸金属塩は1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。
芳香族リン酸エステル金属塩としては、例えば、下記一般式(1)で表される化合物等が挙げられる。芳香族リン酸エステル金属塩は1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。
一般式(1)中、R~Rはそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1または2を表し、nが1の場合Mはアルカリ金属またはジヒドロキシアルミニウムを表し、nが2の場合Mはアルカリ土類金属、亜鉛またはヒドロキシアルミニウムを表す。
~Rで表される炭素原子数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソブチル基、シクロブチル基、n-アミル基、tert-アミル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。成形品により優れた剛性およびより優れた耐衝撃性を付与する観点から、R~Rはtert-ブチル基であることが特に好ましい。また、成形品にさらに優れた剛性およびさらに優れた耐衝撃性を付与する観点から、Rは水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
成形品により優れた剛性およびより優れた耐衝撃性を付与する観点から、Mはナトリウム、リチウム、ヒドロキシアルミニウムまたはジヒドロキシアルミニウムであることが好ましく、ナトリウムまたはジヒドロキシアルミニウムであることがより好ましく、ナトリウムであることが特に好ましい。
一般式(1)で表される芳香族リン酸エステル金属塩の具体例としては、以下のものが挙げられる。ただし、一般式(1)で表される芳香族リン酸エステル金属塩は以下のものに限定されるものではない。
これらの中では、成形品により優れた剛性およびより優れた耐衝撃性を付与する観点から、ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、リチウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート]またはジヒドロキシアルミニウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェートが好ましく、ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェートまたはヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート]がより好ましく、ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェートが特に好ましい。
芳香族カルボン酸金属塩としては、例えば、安息香酸ナトリウム、トリス(4-t-ブチル安息香酸)アルミニウム、ビス(4-t-ブチル安息香酸)ヒドロキシアルミニウム、(4-t-ブチル安息香酸)ジヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。これらの中では、成形品により優れた剛性および耐衝撃性を付与する観点から、安息香酸ナトリウムまたはビス(4-t-ブチル安息香酸)ヒドロキシアルミニウムが好ましい。芳香族カルボン酸金属塩は1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。
脂環式ジカルボン酸金属塩としては、例えば、2,3-ノルボルナンジカルボン酸二ナトリウム、2,5-ノルボルナンジカルボン酸二ナトリウム、2,6-ノルボルナンジカルボン酸二ナトリウム、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸二ナトリウム等が挙げられる。これらの中では、成形品により優れた剛性および耐衝撃性を付与する観点から、2,3-ノルボルナンジカルボン酸二ナトリウムまたは1,2-シクロヘキサンジカルボン酸カルシウムが好ましい。脂環式ジカルボン酸金属塩は1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。
ロジン酸金属塩としては、例えば、アビエチン酸、パラストリン酸およびイソピマール酸を含むロジン酸のナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
本実施形態の添加剤組成物においては、(A)核剤に含まれる有機オキソ酸金属塩が芳香族リン酸エステル金属塩を含むことが好ましい。この場合、成形品に特に優れた剛性および耐衝撃性を付与することができる。
また、(A)核剤に含まれる有機オキソ酸金属塩が、芳香族カルボン酸金属塩を含むことも好ましい。この場合、成形品に特に優れた耐衝撃性を付与することができる。
さらに、(A)核剤に含まれる有機オキソ酸金属塩が、脂環式ジカルボン酸金属塩を含むことも好ましい。この場合、成形品に特に優れた剛性を付与することができる。
本実施形態の添加剤組成物において、(A)核剤は上述した有機オキソ酸金属塩以外の化合物であって、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を促進する機能を備えるものをさらに含んでもよい。このような化合物としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ビス(メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p-エチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,2,3-トリデオキシ-4,6:5,7-o-ビス(4-プロピルベンジリデン)ノニトール等のポリオール誘導体、N,N’,N”-トリス[2-メチルシクロヘキシル]-1,2,3-プロパントリカルボキシアミド、N,N’,N”-トリシクロヘキシル-1,3,5-ベンゼントリカルボキシアミド、N,N’-ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキシアミド、1,3,5-トリ(ジメチルイソプロポイルアミノ)ベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。(A)核剤の全量に対する有機オキソ酸金属塩の含有率は、80~100質量%であればよく、90~100質量%であることが好ましく、99~100質量%であることが好ましく、100質量%であることが特に好ましい。
(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩としては、例えば、1~3個の水素原子が水酸基で置換された直鎖または分岐状の脂肪酸残基を含む炭素原子数12~30の脂肪酸のリチウム塩が挙げられ、具体的には、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシアラキジン酸、ヒドロキシベヘン酸、ヒドロキシモンタン酸、ヒドロキシオレイン酸、ヒドロキシリノール酸、ヒドロキシリノレン酸、ジヒドロキシラウリン酸、ジヒドロキシミリスチン酸、ジヒドロキシパルミチン酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシアラキジン酸、ジヒドロキシベヘン酸、ジヒドロキシモンタン酸、ジヒドロキシオレイン酸、ジヒドロキシリノール酸、ジヒドロキシリノレン酸、トリヒドロキシラウリン酸、トリヒドロキシミリスチン酸、トリヒドロキシパルミチン酸、トリヒドロキシステアリン酸、トリヒドロキシアラキジン酸、トリヒドロキシベヘン酸、トリヒドロキシモンタン酸、トリヒドロキシオレイン酸、トリヒドロキシリノール酸、トリヒドロキシリノレン酸などの脂肪酸のリチウム塩が挙げられる。これらは1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。これらの中でも、成形品により優れた剛性および耐衝撃性を付与できるという観点から、ヒドロキシステアリン酸リチウムまたはヒドロキシオレイン酸リチウムが好ましく、さらに入手が容易であるという観点から、12-ヒドロキシステアリン酸リチウムまたは12-ヒドロキシオレイン酸リチウム(リシノール酸リチウム)がより好ましく、12-ヒドロキシステアリン酸リチウムが特に好ましい。
上述したように、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部である。成形品により優れた剛性および耐衝撃性を付与するという観点から、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量は33質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましい。また、同様の観点から、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量は200質量部以下であることが好ましく、100質量部以下であることがより好ましい。
(C)ハイドロタルサイト類は、マグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水を含む複合塩化合物であればよく、天然物であっても合成物であってもよい。また、ハイドロタルサイト類は、マグネシウムまたはアルミニウムの少なくとも一部がアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものであってもよく、水酸基や炭酸基の少なくとも一部が他のアニオン基で置換したものであってもよい。本実施形態の添加剤組成物に含まれるハイドロタルサイト類は、成形品により優れた剛性および耐衝撃性を付与する観点から、下記一般式(2)または下記一般式(3)で表される化合物を含むことが好ましい。
ここで、一般式(2)中、y1およびy2は、0≦y2/y1<10,2≦y1+y2≦20を満たす数を表し、pは0または正の数を表す。また、一般式(3)中、Aq-は、q価のアニオンを表し、pは0または正の数を表す。ハイドロタルサイト類は、成形品にさらに優れた剛性および耐衝撃性を付与する観点から、一般式(2)で表される化合物であることがより好ましく、一般式(2)で表され、かつy2=0である化合物であることがさらに好ましい。ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。
ハイドロタルサイト類を製造する方法としては、特公昭46-2280号公報、特公昭50-30039号公報、特公昭51-29129号公報、特公平3-36839号公報、特開昭61-174270号公報、特開平5-179052号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類の結晶構造、粒子形状および粒子サイズは特に限定されるものではない。また、ハイドロタルサイト類は、1種が単独で含まれていても、2種以上が組み合わせて含まれていてもよい。
上述したように、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部である。成形品により優れた剛性を付与する観点から、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は50質量部以上であることが好ましく、100質量部以上であることがより好ましい。また、同様の観点から、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましい。
(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は特に制限されるものではなく、例えば10~1000質量部であればよい。成形品により優れた剛性および耐衝撃性を付与するという観点から、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は20~500質量部であることが好ましく、25~400質量部であることがより好ましい。
本実施形態の添加剤組成物は、必要に応じて、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、水酸基含有脂肪酸リチウム塩以外の脂肪酸金属塩、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料等の各種添加剤を含むものであってもよい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス-(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2-メチル-4,6-ビス(オクチルスルファニルメチル)フェノール、2,2’-イソブチリデンビス(4,6-ジメチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド]、2,2’-オキサミド-ビス[エチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2-エチルヘキシル-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-エチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゼンプロパン酸およびC13-15アルキルのエステル、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物(ADEKA POLYMER ADDITIVES EUROPE SAS社製 商品名「AO.OH.98」)、2,2’-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、2-tert-ブチル-6-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ-tert-ペンチルフェニルアクリレート、6-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルベンズ[d,f][1,3,2]-ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[モノエチル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート]カルシウム塩、5,7-ビス(1,1-ジメチルエチル)-3-ヒドロキシ-2(3H)-ベンゾフラノンとo-キシレンとの反応生成物、2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、DL-a-トコフェノール(ビタミンE)、2,6-ビス(α-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、ビス[3,3-ビス-(4’-ヒドロキシ-3’-tert-ブチル-フェニル)ブタン酸]グリコールエステル、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル-3,5-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、2-オクチルチオ-4,6-ジ(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-s-トリアジン、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ビス[3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’-ブチリデンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、ビス[2-tert-ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2-tert-ブチル-4-メチル-6-(2-アクリロイルオキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル)フェノール、3,9-ビス[2-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルヒドロシンナモイルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、トリエチレングリコールビス[β-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、ステアリル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、パルミチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ミリスチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ラウリル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド等の3-(3,5-ジアルキル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸誘導体等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス(ジプロピレングリコール)トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス(ジプロピレングリコール)ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(トリデシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス(ノニルフェニル)ホスファイト、ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2-tert-ブチル-4-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル〕ホスファイト、トリ(デシル)ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル(C10)ビスフェノールAホスファイト、テトラフェニル-テトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-n-ブチリデンビス(2-tert-ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、(1-メチル-1-プロペニル-3-イリデン)トリス(1,1-ジメチルエチル)-5-メチル-4,1-フェニレン)ヘキサトリデシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-2-エチルヘキシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-オクタデシルホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)フルオロホスファイト、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、トリス(2-〔(2,4,8,10-テトラキス-tert-ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ〕エチル)アミン、3,9-ビス(4-ノニルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスフェススピロ[5,5]ウンデカン、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル-2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールホスファイト、ポリ4,4’-イソプロピリデンジフェノールC12-15アルコールホスファイト、ビス(ジイソデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(オクタデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス[メチレン-3-(ラウリルチオ)プロピオネート]メタン、ビス(メチル-4-[3-n-アルキル(C12/C14)チオプロピオニルオキシ]5-tert-ブチルフェニル)スルファイド、ジトリデシル-3,3’-チオジプロピオネート、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ラウリル/ステアリルチオジプロピオネート、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、2,2’-チオビス(6-tert-ブチル-p-クレゾール)、ジステアリル-ジサルファイドが挙げられる。
その他の酸化防止剤としては、N-ベンジル-α-フェニルニトロン、N-エチル-α-メチルニトロン、N-オクチル-α-ヘプチルニトロン、N-ラウリル-α-ウンデシルニトロン、N-テトラデシル-α-トリデシルニトロン、N-ヘキサデシル-α-ペンタデシルニトロン、N-オクチル-α-ヘプタデシルニトロン、N-ヘキサデシル-α-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル-α-ペンタデシルニトロン、N-ヘプタデシル-α-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル-α-ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、3-アリールベンゾフラン-2(3H)-オン、3-(アルコキシフェニル)ベンゾフラン-2-オン、3-(アシルオキシフェニル)ベンゾフラン-2(3H)-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(3,4-ジメチルフェニル)-ベンゾフラン-2(3H)-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゾフラン-2(3H)-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-{4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-ベンゾフラン-2(3H)-オン、6-(2-(4-(5,7-ジ-tert-2-オキソ-2,3-ジヒドロベンゾフラン-3-イル)フェノキシ)エトキシ)-6-オキソヘキシル-6-((6-ヒドロキシヘキサノイル)オキシ)ヘキサノエート、5-ジ-tert-ブチル-3-(4-((15-ヒドロキシ-3,6,9,13-テトラオキサペンタデシル)オキシ)フェニル)ベンゾフラン-2(3H)オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ジ(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-ジ(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,4,4-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノ-ル/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-tert-オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,5,8,12-テトラキス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕-1,5,8-12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等の2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-tert-オクチル-6-ベンゾトリアゾリルフェノール)、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-アクリロイルオキシエチル)-5-メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-アミル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(2-メタクリロイルオキシメチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール等の2-(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクチル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ドデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、テトラデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ヘキサデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、オクタデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ベヘニル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート等のベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシフェノール、2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、トリオクチル-2,2’,2”-((1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイル)トリス(3-ヒドロキシベンゼン-4-,1-ジイル)トリプロピオネート)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、1,12-ビス[2-[4-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-3-ヒドロキシフェノキシ]エチル]ドデカンジオエート等のトリアジン類;各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。
水酸基含有脂肪酸リチウム塩以外の脂肪酸金属塩としては、例えば、直鎖または分岐状の脂肪酸残基を含む炭素原子数12~30の脂肪酸の金属塩等が挙げられる。脂肪酸金属塩を構成する金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、ジヒドロキシアルミニウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、マグネシウムイオン、ヒドロキシアルミニウムイオン等が挙げられ、これらの中ではナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオンが好ましい。脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられ、これらの中ではミリスチン酸、ステアリン酸が好ましい。
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル-2,6-ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、(1-メチルエチリデン)-4,1-フェニレンテトラフェニルジホスフェート、1,3-フェニレンテトラキス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブFP-500」、「アデカスタブFP-600」、「アデカスタブFP-800」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸(1-ブテニル)等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス(2-アリルフェノキシ)ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、エチレンビステトラブロモフタルイミド、1,2-ジブロモ-4-(1,2-ジブロモエチル)シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび2,4,6-トリス(トリブロモフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールA型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。
滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド;ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリンサンアマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。
充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径(繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比)を適宜選択して用いることができる。これら充填剤の中では、剛性を付与する効果に優れ、かつ入手が容易であることから、タルクが特に好ましく用いられる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止型が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリオレフィングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤;ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩;高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩;高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第4級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中ではアニオン性界面活性剤が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩が好ましい。
高分子型帯電防止剤としては、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては特開2010-132927号公報に記載のアイオノマーが挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば、特開平7-10989号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第6552131号公報記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開2016-023254号公報記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。
蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫~青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物C.I.Fluorescent Brightener184;クマリン系化合物C.I.Fluorescent Brightener52;ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物C.I.Fluorescent Brightener24、85、71等が挙げられる。
顔料は特に限定されるものではなく、市販の顔料を用いることもできる。顔料の具体例としては、例えば、ピグメントレッド1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;ピグメントオレンジ13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;ピグメントイエロー1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;ピグメントグリーン7、10、36;ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、29、56、60、61、62、64;ピグメントバイオレット1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等が挙げられる。
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられる。
本実施形態の添加剤組成物は、バインダー、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤がさらに配合され、造粒されたワンパック複合添加剤であってもよい。また、本実施形態の添加剤組成物は、さらにポリオレフィン系樹脂を含むマスターバッチであってもよい。
マスターバッチに含まれるポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリプロピレン系樹脂、ポリブテン-1、シクロオレフィンポリマー、ポリ-3-メチル-1-ブテン、ポリ-3-メチル-1-ペンテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のα-オレフィン共重合体等が挙げられる。これらポリオレフィン系樹脂は、1種が単独で用いられても、2種以上が併用されてもよい。またポリオレフィン系樹脂はアロイ化されていてもよい。マスターバッチに含まれるポリオレフィン系樹脂としては、これらの中でもポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。ポリオレフィン系樹脂の分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合に使用される触媒の種類(例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等)等は特に限定されるものではなく、適宜選択される。
添加剤組成物がポリオレフィン系樹脂を含むマスターバッチである場合、マスターバッチ中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、例えば、90質量%以下であればよく、80質量%以下であることが好ましく、60質量%以下であることがより好ましい。また、マスターバッチ中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、例えば、20質量%以上であればよい。
次に、本実施形態に係る樹脂組成物について説明する。
<樹脂組成物>
本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、(A)核剤と、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩と、(C)ハイドロタルサイト類とを含む。ここで、(A)核剤は、有機オキソ酸金属塩を含む。そして、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部であり、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部である。さらに、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)核剤の含有量は0.001~10質量部である。本実施形態の樹脂組成物によれば、優れた力学的特性を有する成形品が得られる。
本実施形態の樹脂組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂としては、上述したマスターバッチに含まれるものと同じものが挙げられる。これらの中では、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。この場合、成形品は優れた耐熱性を備えるものとなる。また、成形品の剛性および耐衝撃性をより優れたものとする観点から、ポリプロピレン系樹脂を構成するモノマー単位の90質量%以上がプロピレン単位であることが好ましい。成形品の剛性および耐衝撃性をさらに優れたものとする観点から、ポリプロピレン系樹脂を構成するモノマー単位の95質量%以上がプロピレン単位であることがより好ましく、ポリプロピレン系樹脂を構成するモノマー単位の99質量%以上がプロピレン単位であることがさらに好ましく、ポリプロピレン系樹脂を構成するモノマー単位の100質量%がプロピレン単位であること、すなわち、ポリプロピレン系樹脂がホモポリプロピレンであることが特に好ましい。また、成形品の剛性および耐衝撃性をより優れたものとする観点から、ポリプロピレン系樹脂のシリンダー温度230℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレートは、40g/10min以下であることが好ましく、10g/10min以下であることがより好ましく、5g/10min以下であることがさらに好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂のシリンダー温度230℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレートは、0.1g/10min以上であることが好ましく、1g/10min以上であることがさらに好ましく、2g/10min以上であることがさらに一層好ましい。
本実施形態の樹脂組成物に含まれる(A)核剤、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩および(C)ハイドロタルサイト類としては、上述した添加剤組成物に含まれるものと同じものが挙げられる。上述したように、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部である。より優れた剛性および耐衝撃性を有する成形品を得る観点から、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量は33質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましい。また、同様の観点から、(A)核剤100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量は200質量部以下であることが好ましく、100質量部以下であることがより好ましい。
また、上述したように、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部である。より優れた剛性を有する成形品を得る観点から、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は50質量部以上であることが好ましく、100質量部以上であることがより好ましい。また、同様の観点から、(A)核剤100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましい。
(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は特に制限されるものではなく、例えば10~1000質量部であればよい。より優れた剛性および耐衝撃性を有する成形品を得る観点から、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は20~500質量部であることが好ましく、25~400質量部であることがより好ましい。
上述したように、本実施形態の樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)核剤の含有量は0.001~10質量部である。ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)核剤の含有量が0.001質量部未満である場合、十分な力学的特性を有する成形品を得ることができない。また、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)核剤の含有量が10質量部を超える場合、成形品の表面にブルームが発生したり、(A)核剤の移行が発生したりする場合がある。成形品の剛性および耐衝撃性を優れたものとし、かつブルームの発生や(A)核剤の移行を十分に抑制する観点から、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(A)核剤の含有量は0.005~5質量部であることが好ましく、0.01~1質量部であることがより好ましく、0.01~0.5質量部であることがさらに好ましく、0.02~0.2質量部であることがさらに一層好ましい。また、本実施形態の樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量は、例えば0.001~10質量部であればよく、0.005~5質量部であることが好ましく、0.01~1質量部であることがより好ましく、0.01~0.5質量部であることがさらに好ましく、0.02~0.2質量部であることがさらに一層好ましい。さらに、本実施形態の樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する(C)ハイドロタルサイト類の含有量は、例えば0.001~10質量部であればよく、0.005~5質量部であることが好ましく、0.01~1質量部であることがより好ましく、0.01~0.5質量部であることがさらに好ましく、0.02~0.2質量部であることがさらに一層好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、上記の添加剤組成物とを含み、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する添加剤組成物の含有量が0.001~10質量部であるものであってもよい。
また、本実施形態の樹脂組成物は、必要に応じて、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、水酸基含有脂肪酸リチウム塩以外の脂肪酸金属塩、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料等の各種添加剤を含むものであってもよい。これら各種添加剤としては、上記の添加剤組成物に含まれていてもよい添加剤として例示したものと同じものが挙げられる。
次に本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法について説明する。
<樹脂組成物の製造方法>
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に上述した添加剤組成物を配合する工程を含む。本実施形態の樹脂組成物の製造方法においては、ポリオレフィン系樹脂に上述した添加剤組成物を配合する工程以外の工程を含んでいてもよく、例えば、事前に、ポリオレフィン系樹脂と、添加剤組成物と、その他任意の添加剤等を準備する準備工程を含んでいてもよい。
本実施形態の樹脂組成物の製造方法によって製造された樹脂組成物によれば、優れた力学的特性を有する成形品が得られる。
(準備工程)
まず、上述したポリオレフィン系樹脂と、上述した添加剤組成物とを準備する。
(配合工程)
次に、添加剤組成物をポリオレフィン系樹脂に配合する。配合の方法としては特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂、添加剤組成物および必要に応じて上述の各種添加剤を添加した後、ヘンシェルミキサー、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等の混合装置を用いて混合する方法などが挙げられる。ここで、添加剤組成物および上述の各種添加剤のうち少なくとも一つの成分が、ポリオレフィン系樹脂モノマーまたはオリゴマーの重合前または重合中に添加され、得られた重合体に残りの成分が添加されてもよい。
以上のようにして、樹脂組成物が製造される。樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に(A)核剤、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩、(C)ハイドロタルサイト類および必要に応じて上述した各種添加剤を配合する工程を含むものであってもよい。また、樹脂組成物の製造方法は、上述の方法によって得られた混合物をさらに単軸押出機、二軸押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練する溶融混練工程を含んでいてもよい。ここで、溶融混練の温度は、例えば、220~280℃であればよい。さらに樹脂組成物の製造方法は、溶融混練によって得られた混練物を造粒する造粒工程を含む方法であってもよい。ここで造粒の方法としては特に限定されるものではなく、例えば、ペレタイザー等の造粒装置を用いる方法等が挙げられる。造粒して得られる樹脂組成物の形状は特に限定されず、例えば、ペレット状であればよい。
次に、本発明の成形品の実施形態について説明する。
<成形品>
本実施形態の成形品は、上記した樹脂組成物を成形して得られるものである。この成形品は、優れた力学的特性を有するものとなる。
本実施形態の成形品としては、例えば、射出成形品、繊維、フラットヤーン、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、サーモフォーミング成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品等が挙げられ、さらに具体的には、自動車外装部品、自動車内装部品、筐体、容器、配管等が挙げられる。自動車外装部品としては、例えば、バンパー、ラジエーターグリル、フロントグリル、フロントパネル、フェンダー、ピラー、ピラーカバー、ドアミラーステーカバー、グラスランチャンネル、ドアミラーハウジング、ランプハウジング、ホイールカバー、スポイラー、エアスポイラー、ウェザーストリップ、ウインドウモール、ベルトモール、サンルーフ、フロントエンドモジュール、ドアモジュール、バックドアモジュール、外板等が挙げられ、自動車内装部品としては、例えば、インストルメントパネル、ドアトリムパネル、ピラートリム、ドアトリム、ピラーガーニッシュ、パッケージトレイ、リアトレイ、コンソールボックス、空調ダクト等が挙げられ、筐体としては、例えば、家電用筐体、アーケードゲーム機用筐体、家庭用ゲーム機用筐体、携帯型ゲーム機用筐体、カメラ用筐体、携帯電話用筐体、スマートフォン用筐体、電子機器用筐体、二次電池用筐体、安全ブレーカー用筐体等が挙げられ、容器としては、例えば、食器、総菜容器、冷凍食品容器、電子レンジ耐熱容器、冷凍保存容器、レトルト容器、カップ、冷菓カップ等の食品用容器、飲料ボトル、輸液ボトル、医療用中空ボトル等のボトル容器、ビーカー、メスシリンダー等の理化学試験用容器、薬品容器、医療用容器、洗剤容器、化粧品容器、香水容器、トナー容器等が挙げられ、配管としては、例えば、水道パイプ、ガスパイプ、インフラストラクチャー用パイプ、工場ユーティリティー用パイプ、車両用フューエルデリバリーパイプ、車両用エアインテークパイプ等の各種パイプ、化粧品・香水スプレー用チューブ、医療用チューブ、輸液チューブ等の各種チューブ、水道ホース、車両用エアダクトホース等の各種ホース等が挙げられる。
本発明の成形品の成形方法としては特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、サーモフォーミング成形法等の方法が挙げられる。
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
本実施例において使用したポリオレフィン系樹脂、(A)核剤、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩および(C)ハイドロタルサイト類は以下の通りである。
<ポリオレフィン系樹脂>
(P-1):シリンダー温度230℃、荷重2.16kgにおけるメルトフローレート:3g/10minのホモポリプロピレン
<(A)核剤>
(A-1)ナトリウム 2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート
(A-2)ヒドロキシアルミニウム ビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート]
(A-3)安息香酸ナトリウム
(A-4)ビス(4-t-ブチル安息香酸)ヒドロキシアルミニウム
(A-5)2,3-ノルボルナンジカルボン酸二ナトリウム
(A-6)1,2-シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム
<(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩>
(B-1)12-ヒドロキシステアリン酸リチウム
(C)ハイドロタルサイト類
(C-1)協和化学工業社製ハイドロタルサイト、商品名「DHT-4V」
<樹脂組成物の調製>
(実施例1~68、参考例1、2)
ポリオレフィン系樹脂100質量部に対し、表1~13に記載の(A)核剤、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩および(C)ハイドロタルサイト類を表1~13に記載の配合量、フェノール系酸化防止剤(テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)を0.05質量部、リン系酸化防止剤(トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト)を0.1質量部、脂肪酸金属塩(ステアリン酸カルシウム)を0.05質量部配合した後、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製 FM200)を用いて、回転速度1000rpmで1分間混合した。得られた混合物を、2軸押出機(日本製鋼所社製 TEX-28V)を用いて、溶融温度230℃、スクリュー速度150rpmの加工条件で溶融混練した後、造粒してペレットを得た。得られたペレットは、60℃で8時間乾燥させた後、特性評価に用いた。なお、表1~13において、配合量の単位は質量部である。
(比較例1)
(A)核剤、(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩および(C)ハイドロタルサイト類を配合しない以外は実施例57と同様にして、比較例1のペレットを得た。
(比較例2)
(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩および(C)ハイドロタルサイト類を配合しない以外は実施例57と同様にして、比較例2のペレットを得た。
(比較例3)
(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩を配合しない以外は実施例57と同様にして、比較例3のペレットを得た。
(比較例4)
(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩に代えて、(b)水酸基非含有脂肪酸リチウム塩として(b-1)ステアリン酸リチウムを配合した以外は実施例57と同様にして、比較例4のペレットを得た。
(比較例5)
(C)ハイドロタルサイト類に代えて、(c)タルクとして(c-1)林化成社製のタルク(商品名:ミクロンホワイト 5000S)を配合した以外は実施例57と同様にして、比較例5のペレットを得た。
<特性評価>
(曲げ弾性率)
実施例1~68、参考例1、2および比較例1~5のペレットを60℃で8時間乾燥後、射出成形機(東芝機械社製EC-220)を用いて、樹脂温度230℃、金型温度50℃の条件で成形し、80mm×10mm×4mmの曲げ試験片を作成した。この試験片を温度23℃湿度50%の恒温恒湿槽内に168時間静置した後、曲げ試験機(島津製作所製AG-IS)を用い、ISO178に準拠して試験片の曲げ弾性率(MPa)を測定した。結果を表1~14に示す。
(シャルピー衝撃強度)
実施例1~68、参考例1、2および比較例1~5のペレットを60℃で8時間乾燥後、射出成形機(日精樹脂工業社製NEX80)により樹脂温度230℃、金型温度50℃の条件で成形し、中央部にV字型ノッチを有する80mm×10mm×4mmのシャルピー衝撃強さ測定用試験片を作製した。この試験片を温度23℃、湿度50%の恒温恒湿槽内に168時間静置静置した後、ISO179-1に準拠して試験片のシャルピー衝撃強度(kJ/m)を測定した。結果を表1~14に示す。
表1~14に示す結果より、実施例1~68、参考例1、2のペレットを成形して得られる成形品は、優れた剛性および耐衝撃性を有するものであった。一方、比較例1~5のペレットを成形して得られる成形品は、剛性または耐衝撃性が十分なものとはいえなかった。
以上より、本発明の添加剤組成物によれば、成形品に優れた力学的特性を付与できることが確認された。

Claims (8)

  1. (A)核剤と、
    (B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩と、
    (C)ハイドロタルサイト類と、
    を含み、
    前記(A)核剤は、有機オキソ酸金属塩を含み、
    前記(A)核剤100質量部に対する前記(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部であり、
    前記(A)核剤100質量部に対する前記(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部であり、
    前記有機オキソ酸金属塩が、芳香族リン酸エステル金属塩および芳香族カルボン酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、
    前記芳香族リン酸エステル金属塩が、下記一般式(1)で表される化合物を含み、
    ポリオレフィン系樹脂用であることを特徴とする添加剤組成物。
    (一般式(1)中、R ~R はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1または2を表し、nが1の場合、Mはアルカリ金属を表し、nが2の場合、Mはアルカリ土類金属または亜鉛を表す。)
  2. 前記(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩が、ヒドロキシステアリン酸リチウムおよびヒドロキシオレイン酸リチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む請求項1記載の添加剤組成物。
  3. 前記(C)ハイドロタルサイト類が、下記一般式(2)または下記一般式(3)、
    (一般式(2)中、y1およびy2は、0≦y2/y1<10,2≦y1+y2≦20を満たす数を表し、pは0または正の数を表す。)
    (一般式(3)中、Aq-は、q価のアニオンを表し、pは0または正の数を表す。)で表される化合物を含む請求項1または2記載の添加剤組成物。
  4. ポリオレフィン系樹脂と、
    (A)核剤と、
    (B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩と、
    (C)ハイドロタルサイト類と、
    を含み、
    前記(A)核剤は、有機オキソ酸金属塩を含み、
    前記(A)核剤100質量部に対する前記(B)水酸基含有脂肪酸リチウム塩の含有量が25~400質量部であり、
    前記(A)核剤100質量部に対する前記(C)ハイドロタルサイト類の含有量が25~400質量部であり、
    前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(A)核剤の含有量が0.001~10質量部であり、
    前記有機オキソ酸金属塩が、芳香族リン酸エステル金属塩および芳香族カルボン酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、
    前記芳香族リン酸エステル金属塩が、下記一般式(1)で表される化合物を含むことを特徴とする樹脂組成物。
    (一般式(1)中、R ~R はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数1~6のアルキル基を表し、nは1または2を表し、nが1の場合、Mはアルカリ金属を表し、nが2の場合、Mはアルカリ土類金属または亜鉛を表す。)
  5. 前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である請求項4記載の樹脂組成物。
  6. 前記ポリプロピレン系樹脂を構成するモノマー単位の90質量%以上がプロピレン単位である請求項5記載の樹脂組成物。
  7. ポリオレフィン系樹脂に請求項1~3のうちいずれか一項記載の添加剤組成物を配合する工程を含むことを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
  8. 請求項4~6のうちいずれか一項記載の樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする成形品。

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