JP7779136B2 - フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。 - Google Patents
フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。Info
- Publication number
- JP7779136B2 JP7779136B2 JP2021208988A JP2021208988A JP7779136B2 JP 7779136 B2 JP7779136 B2 JP 7779136B2 JP 2021208988 A JP2021208988 A JP 2021208988A JP 2021208988 A JP2021208988 A JP 2021208988A JP 7779136 B2 JP7779136 B2 JP 7779136B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flexible image
- image display
- display device
- meth
- sensitive adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置に関する。
近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ（ＯＬＥＤ）等の画像表示装置とタッチパネルを組み合わせて用いる入力装置が普及している。タッチパネルに用いる透明導電性フィルムは、支持ガラス等の部材に粘着剤層を介して積層されている。また、画像装置に用いる偏光板フィルムは、液晶モジュールや有機ＥＬモジュールに粘着剤層を介して貼付される。
前記画像表示装置としては、ガラス基板を用いたフラットディスプレイが主流であったが、近年、プラスチック等の可撓性基板を用いたフォルダブルディスプレイ（Ｆｏｌｄａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）やローラブルディスプレイ（Ｒｏｌｌａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）等の、フレキシブルディスプレイが開発されている。このようなフレキシブルディスプレイは、従来のガラス基板を用いたフラットディスプレイと比較して、軽量性、薄さ、可撓性等に優れており、また意匠性にも優れている等の種々の利点を有する。
前記粘着剤層には、従来から高温環境や高温高湿環境で発泡や剥がれが生じない性質が必要であったが、近年ではさらに、フレキシブル性が必要となってきている。フレキシブル性とは、例えば、フォルダブルディスプレイにおいては、フォルダブルディスプレイに使用することができるよう、ディスプレイの屈曲に対応する適性（屈曲性）である。一般に、屈曲性としては、折り曲げを繰り返した際、発泡、浮きやハガレが生じない特性（動的屈曲性）が必要とされる。
これらの問題を解決すべく、特許文献１は、繰り返し屈曲させても粘着剤層の浮きや剥がれの発生を抑制することを課題とした粘着剤組成物を開示している。特許文献２には、－２０℃及び８５℃における貯蔵弾性率Ｇ’を特定の数値範囲とする屈曲デバイス用粘着剤層が開示されている。
フォルダブルディスプレイには強度と透明性からカラーレスポリイミドが用いられており粘着剤層とカラーレスポリイミドを貼り合わせた積層体を屈曲すると特に屈曲部で粘着剤に浮きが発生する、或いは粘着剤層中に発泡が生じ白化する問題があった。また、繰り返し屈曲すると端部で粘着剤層のズレが生じ、その粘着剤層が周辺の部材と接触し折り曲げ性が悪化する問題があった。
本発明は、繰り返し屈曲しても屈曲部が白化せず、粘着剤層のズレが生じないフレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置の提供を目的とする。
本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）、及び多官能化合物（Ｔ）を含み、多官能化合物（Ｔ）は分子量が５０～１０００かつ、官能基を２つ以上有し、３級アミノ基又はアミド基のいずれかを含む、フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物に関する。
上記構成の本発明によれば曲げ箇所の白化が無く、端部のズレが無い高精度なフレキシブル画像表示装置用粘着剤層を提供できる。これにより、折り曲げても視認性及びコントラストが良好且つ折り曲げ性も良好なフレキシブル画像表示装置を提供できる。
以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。本明細書において特定する数値は、実施形態又は実施例に開示した方法により求められる値である。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれる。また、本発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層は粘着剤層と同義である。また、特に言及しない限り、粘着剤層中の各種配合成分は、それぞれ独立に、単独又は２種類以上を併用できる。また、（メタ）アクリルはアクリル或いはメタクリルを、（メタ）アクリレートはアクリレート或いはメタクリレートをそれぞれ意味する。
＜フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）、多官能化合物（Ｔ）を含む。粘着剤組成物は必要に応じて、硬化剤、タッキファイア、溶剤を配合してもよい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）、多官能化合物（Ｔ）を含む。粘着剤組成物は必要に応じて、硬化剤、タッキファイア、溶剤を配合してもよい。
≪（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）≫
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）は、粘着剤層を形成する主成分であって、アクリルモノマーの共重合体である。アクリルモノマーとしてカルボキシ基含有モノマー及び炭素数１２～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを含有することが好ましい。
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）は、粘着剤層を形成する主成分であって、アクリルモノマーの共重合体である。アクリルモノマーとしてカルボキシ基含有モノマー及び炭素数１２～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを含有することが好ましい。
カルボキシ基含有モノマーとは、（メタ）アクリロイル基又はビニル基を有し、且つカルボキシ基を有するモノマーを指す。具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ｐ－カルボキシベンジルアクリル酸エステル、エチレンオキサイド変性（エチレンオキサイド付加モル数：（２～１８）フタル酸アクリル酸エステル、コハク酸モノヒドロキシエチルアクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
カルボキシ基含有モノマーは、モノマー混合物１００質量％中、０．２～２．５質量％含むことが好ましく、０．２～１．５質量％がより好ましい。０．２～２．５質量％含むことで、カルボキシ基同士の水素結合による凝集力が向上しやすくなるため、曲げ部の白化が抑制され、さらに繰り返し曲げた後の変形量も小さくなる。
炭素数１２～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとは、エステル基（オキソカルボニル基ともいう）と結合したアルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを指し、例えば、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸イコシルなどが挙げられる。
上記炭素数１２～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーはモノマー混合物１００質量％中、１０～５０質量％含むことが好ましく、１０～４０質量％がより好ましい。１０～５０質量％含むことで、アクリル側鎖の絡み合いによる凝集力が向上し、曲げ部の白化が抑制され、さらに繰り返し曲げた後の変形量が小さくなる。
≪脂環式モノマー≫
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）はさらに脂環式モノマーを含むことで、粘着力や復元率が向上するため好ましい。前記脂環式モノマーは、ハードセグメントとして凝集力の向上に寄与するため粘着力の剥離強度や復元率が向上すると考えられる。
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）はさらに脂環式モノマーを含むことで、粘着力や復元率が向上するため好ましい。前記脂環式モノマーは、ハードセグメントとして凝集力の向上に寄与するため粘着力の剥離強度や復元率が向上すると考えられる。
前記脂環式モノマーは（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造含有基を有するものである。ここで、「脂環構造含有基」とは、少なくとも一つの脂環構造を含む部分をいい、以下、脂環式基と呼ぶことがある。脂環式基としては脂環構造を有する炭化水素基や炭化水素オキシ基が挙げられる。前記脂環式モノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
脂環式モノマーは、モノマー混合物１００質量％中に、１～２０質量％を含むことが好ましく、５～１５質量％がより好ましい。含有量が１質量％以上になると硬さかと柔らかさをより高い水準で両立できる。また、含有量が２０質量％以下になると屈曲性がさらに向上する。
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０万～１５０万であることが好ましく、１００万～１４０万がより好ましい。上記範囲とすることで膜の柔軟性と凝集力が向上し、外観不良を起こさずに曲げられる試験回数が向上する。
≪多官能化合物（Ｔ）≫
多官能化合物（Ｔ）は、官能基を２つ以上有し、官能基の少なくとも１つが３級アミノ基又はアミド基である。もう一方の官能基は、ハロゲン基、ヒドロキシ基、チオール基、エステル基、アミド基、カルボニル基、３級アミノ基、エーテル基、チオエーテル基であって、これら群より選択されるいずれかを含む。上述の官能基を２つ以上含むことで一方の官能基が（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の官能基と、もう一方の官能基がカラーレスポリイミド等の被着体表面の官能基と結合し、連結剤（リンカー）として作用し被着体への密着性が向上する。アクリル共重合体（Ａ）及び被着体の官能基は例えばカルボキシ基やヒドロキシ基であって、水素結合や共有結合により多官能化合物（T）と連結する。また多官能化合物（Ｔ）は、複数の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の官能基を連結し粘着剤層の凝集力を向上させる効果を奏する。これにより、粘着剤層内の気泡発生による白化や、粘着剤層の端部のズレを抑制できる。
３級アミノ基又はアミド基は官能基の位置は分子末端又は分子内部に位置してもよいが、末端に位置することが好ましい。
多官能化合物（Ｔ）は、官能基を２つ以上有し、官能基の少なくとも１つが３級アミノ基又はアミド基である。もう一方の官能基は、ハロゲン基、ヒドロキシ基、チオール基、エステル基、アミド基、カルボニル基、３級アミノ基、エーテル基、チオエーテル基であって、これら群より選択されるいずれかを含む。上述の官能基を２つ以上含むことで一方の官能基が（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の官能基と、もう一方の官能基がカラーレスポリイミド等の被着体表面の官能基と結合し、連結剤（リンカー）として作用し被着体への密着性が向上する。アクリル共重合体（Ａ）及び被着体の官能基は例えばカルボキシ基やヒドロキシ基であって、水素結合や共有結合により多官能化合物（T）と連結する。また多官能化合物（Ｔ）は、複数の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の官能基を連結し粘着剤層の凝集力を向上させる効果を奏する。これにより、粘着剤層内の気泡発生による白化や、粘着剤層の端部のズレを抑制できる。
３級アミノ基又はアミド基は官能基の位置は分子末端又は分子内部に位置してもよいが、末端に位置することが好ましい。
３級アミノ基又はアミド基と分子中に並存する官能基としては、カルボニル基、エーテル基、ヒドロキシ基がより好ましい。
尚、多官能化合物（Ｔ）はイソシアネート基及びシリル基を有さない。また、２級アミノ基及び１級アミノ基は粘着剤組成物の経時安定性が悪化するため含有しないことが好ましい。
多官能化合物（Ｔ）中の３級アミノ基又はアミド基を含む官能基数は連結作用を高める観点から２つ以上が好ましく、３つ以上がより好ましい。また、２５℃において液状であることがより好ましい。
尚、多官能化合物（Ｔ）はイソシアネート基及びシリル基を有さない。また、２級アミノ基及び１級アミノ基は粘着剤組成物の経時安定性が悪化するため含有しないことが好ましい。
多官能化合物（Ｔ）中の３級アミノ基又はアミド基を含む官能基数は連結作用を高める観点から２つ以上が好ましく、３つ以上がより好ましい。また、２５℃において液状であることがより好ましい。
多官能化合物（Ｔ）は分子量が５０～１０００であって、１００～３００が好ましい。上記分子量とすることで、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）のカルボキシ基やヒドロキシ基等の官能基と、被着体表面に存在する官能基と連結する上で最適な距離を確保でき、凝集力の向上及び被着体への密着性向上効果が得られる。
官能基を２つ含む多官能化合物（Ｔ）としては、
テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル－１，３－プロパンジアミン、テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン、テトラメチル－１，１－ウンデカンジアミンヘキサメチルトリプロピレンテトラミン、トリエチレンジアミン、１，２－ジメチルイミダゾール、ジメチルアミノエタノール、メチルモルフォリン、エチルモルフォリン、４‐フルオロジメチルアニリン、２－クロロジメチルアセトアミド等が挙げられる。
官能基を３つ含む多官能化合物（Ｔ）としては、
ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、１，３－ビス（ジメチルアミノ）－２－プロパノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、（２－ヒドロキシエチル）モルフォリン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、トリメトキシ（２－メトキシエチル）エチレンジアミン等が挙げられる。
官能基を４つ以上含む多官能化合物（Ｔ）としては、
エチレングリコールビス（３－ジメチルアミノプロピル）エーテル、ジメチルー４－（トリフルオロメチル）アニリン、ビス（３－ジメチルアミノプロピル）アミノ―２－プロパノール、１‐ベンジル―３，３‐ジフルオロピペリジンー４，４－ジオール、ビス（２－モルホリノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、２，２，２－トリフルオロジメチルアセトアミド、ジエチル－２，２，２－トリフルオロアセトアミド、ジメチルー３－（トリフルオロメチル）アニリン、ジメチルー２－（トリフルオロメチル）アニリン等が挙げられる。
テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル－１，３－プロパンジアミン、テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン、テトラメチル－１，１－ウンデカンジアミンヘキサメチルトリプロピレンテトラミン、トリエチレンジアミン、１，２－ジメチルイミダゾール、ジメチルアミノエタノール、メチルモルフォリン、エチルモルフォリン、４‐フルオロジメチルアニリン、２－クロロジメチルアセトアミド等が挙げられる。
官能基を３つ含む多官能化合物（Ｔ）としては、
ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、１，３－ビス（ジメチルアミノ）－２－プロパノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、（２－ヒドロキシエチル）モルフォリン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、トリメトキシ（２－メトキシエチル）エチレンジアミン等が挙げられる。
官能基を４つ以上含む多官能化合物（Ｔ）としては、
エチレングリコールビス（３－ジメチルアミノプロピル）エーテル、ジメチルー４－（トリフルオロメチル）アニリン、ビス（３－ジメチルアミノプロピル）アミノ―２－プロパノール、１‐ベンジル―３，３‐ジフルオロピペリジンー４，４－ジオール、ビス（２－モルホリノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、２，２，２－トリフルオロジメチルアセトアミド、ジエチル－２，２，２－トリフルオロアセトアミド、ジメチルー３－（トリフルオロメチル）アニリン、ジメチルー２－（トリフルオロメチル）アニリン等が挙げられる。
これらの中でも特にメチルモルフォリン、エチルモルフォリン、（ジメチルアミノエチル）モルフォリン、ビス（ジメチルアミノ）－２－プロパノール、テトラメチル（２－ヒドロキシル）エチルトリエチレンジアミン、テトラメチル（２－ヒドロキシル）プロピルトリエチレンジアミン、ビス（３－ジメチルアミノプロピル）アミノエタノール、ビス（３－ジメチルアミノプロピル）アミノ―２－プロパノール、（２－ヒドロキシエチル）モルフォリン、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリメチルアミノエチルエタノールアミン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレングリコールビス（３－ジメチルアミノプロピル）エーテル、トリメトキシ（２－メトキシエチル）エチレンジアミンが好ましい。上述した多官能化合物（Ｔ）は単独で使用してもよく、複数を組み合わせ含有させてもよい。
多官能化合物（Ｔ）は（メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０１～１０質量％含有することが好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。０．０１～１０質量％含有することで、曲げ箇所の白化と端部のズレが抑制される
［硬化剤］
粘着剤組成物は硬化剤を含むことが好ましい。（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）の反応性官能基と硬化剤との間で架橋を促すことにより、粘着剤組成物は硬化せしめられ、架橋構造が形成される。硬化剤とは多官能化合物（Ｔ）以外の化合物であって、イソシアネート系硬化剤を指す。イソシアネート系硬化剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート及びこれらのアロファネート体、ビウレット体、イソシアヌレート体、プレポリマー体及びアダクト体があげられる。
硬化剤は（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）１００質量％に対して、０．１～８０質量％を含むことが好ましい。この範囲とすることにより、凝集力が高く復元率を向上することできる。より好ましい範囲は、０．１～３０質量％であり、より好ましくは０．１～１０質量％である。
粘着剤組成物は硬化剤を含むことが好ましい。（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）の反応性官能基と硬化剤との間で架橋を促すことにより、粘着剤組成物は硬化せしめられ、架橋構造が形成される。硬化剤とは多官能化合物（Ｔ）以外の化合物であって、イソシアネート系硬化剤を指す。イソシアネート系硬化剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート及びこれらのアロファネート体、ビウレット体、イソシアヌレート体、プレポリマー体及びアダクト体があげられる。
硬化剤は（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）１００質量％に対して、０．１～８０質量％を含むことが好ましい。この範囲とすることにより、凝集力が高く復元率を向上することできる。より好ましい範囲は、０．１～３０質量％であり、より好ましくは０．１～１０質量％である。
≪タッキファイア≫
粘着剤組成物はタッキファイアを含むことが好ましい。タッキファイアとしては、ロジン及びロジン誘導体、並びに、テルペン樹脂及び変性テルペン樹脂が好ましい。特に、ロジン及びロジン誘導体は、荒川化学工業（株）製であるガムロジン、ロジンエステル（ペンセル）、マレイン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂（タマノル）が好ましい。また、テルペン樹脂及び変性テルペン樹脂は、ヤスハラケミカル（株）製テルペンモノマー単独重合樹脂（ＹＳレジンＰＸ及びＹＳレジンＰＸＮ）、芳香族変性テルペン樹脂（ＹＳレジンＴＯ）、及び、テルペンフェノール樹脂（ＹＳポリスターシリーズ）が好ましく用いられる。
粘着剤組成物はタッキファイアを含むことが好ましい。タッキファイアとしては、ロジン及びロジン誘導体、並びに、テルペン樹脂及び変性テルペン樹脂が好ましい。特に、ロジン及びロジン誘導体は、荒川化学工業（株）製であるガムロジン、ロジンエステル（ペンセル）、マレイン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂（タマノル）が好ましい。また、テルペン樹脂及び変性テルペン樹脂は、ヤスハラケミカル（株）製テルペンモノマー単独重合樹脂（ＹＳレジンＰＸ及びＹＳレジンＰＸＮ）、芳香族変性テルペン樹脂（ＹＳレジンＴＯ）、及び、テルペンフェノール樹脂（ＹＳポリスターシリーズ）が好ましく用いられる。
＜フレキシブル画像表示装置用粘着剤層＞
フレキシブル画像表示装置用粘着剤層は粘着剤組成物によって形成する。粘着剤層を形成する方法としては、例えば、粘着剤組成物をセパレータに塗布し、溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成する方法が挙げられる。一方、カラーレスポリイミドに前記粘着剤組成物を直接塗布し溶剤等を乾燥して粘着剤層を形成しても良い。
フレキシブル画像表示装置用粘着剤層は粘着剤組成物によって形成する。粘着剤層を形成する方法としては、例えば、粘着剤組成物をセパレータに塗布し、溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成する方法が挙げられる。一方、カラーレスポリイミドに前記粘着剤組成物を直接塗布し溶剤等を乾燥して粘着剤層を形成しても良い。
セパレータは紙、プラスチックフィルム、合成紙等の基材に、剥離剤を塗工して形成した剥離層を有する。剥離剤は、例えばシリコーン、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。なお、セパレータの厚さは特に制限はないが１０～２００μｍ程度である。
上述の溶剤の乾燥温度は、好ましくは４０～２００℃であり、さらに好ましくは、５０～１８０℃であり、特に好ましくは７０～１７０℃である。乾燥温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。
乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。
前記粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
粘着剤層のゲル分率を調整する観点から必要に応じて乾燥後に養生する。養生は粘着シートを２３～６０℃の環境で３～１４日間静置する。
本発明の粘着剤層の厚みは、好ましくは５～１５０μｍであり、より好ましくは１５～１００μｍである。粘着剤層は、単一層であってもよく、組成の異なる粘着剤を積層してもよい。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、また、密着性の点でも、好ましい態様となる。１５０μｍを超える場合、繰り返し屈曲時に、粘着剤層中のポリマー鎖が動きやすなり、劣化が激しくなるため、ハガレが発生する恐れがあり、５μｍ未満の場合、屈曲時の応力を緩和できず、破断が発生する恐れがある。
本願発明のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層は、一方面にセパレータが積層された形態、並びに粘着剤層の両面をセパレータで挟みこむ形態が好ましいが、中でも両面を挟み込む形態がハンドリング性の観点から好ましい。
尚、粘着剤層は単層であることが好ましいが、間に芯材を設ける形態も好ましい。芯材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミドを用いることができる。
尚、粘着剤層は単層であることが好ましいが、間に芯材を設ける形態も好ましい。芯材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミドを用いることができる。
粘着剤層は後述するゲル分率、ガラス転移温度、各種温度における貯蔵弾性率を満たすことで、カラーレスポリイミド等の光透過性基材と貼り合わせフレキシブル画像表示装置として曲げて使用した際に、曲げ部の白化と端部のズレを抑制することができる。
［ゲル分率］
粘着剤層のゲル分率は５０％～７０％であることが好ましく、５５～６５％がより好ましい。ゲル分率を上記範囲とすることで、曲げ箇所の白化が良化する。ゲル分率は粘着剤層の養生時間、養生温度によって調整できる。また（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）中のカルボキシ基含有モノマー、ヒドロキシ基含有モノマーの割合の調整や、硬化剤の添加量の調整によっても上記範囲に制御できる。
粘着剤層のゲル分率は５０％～７０％であることが好ましく、５５～６５％がより好ましい。ゲル分率を上記範囲とすることで、曲げ箇所の白化が良化する。ゲル分率は粘着剤層の養生時間、養生温度によって調整できる。また（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）中のカルボキシ基含有モノマー、ヒドロキシ基含有モノマーの割合の調整や、硬化剤の添加量の調整によっても上記範囲に制御できる。
［ガラス転移温度］
粘着剤層のガラス転移温度は－５０℃以上－３０℃以下であることが好ましく、－５０～－３７℃がより好ましい。ガラス転移温度を上記範囲とすることで、曲げ箇所の白化と端部のズレが良化する。ガラス転移温度は分子内に炭素数６～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）中に用いることで調整できる。またタッキファイアの含有量を調整する等によって上記範囲に制御できる。
ガラス転移温度はＤＳＣによって測定した値であり詳細な測定方法は実施例に記載する。
粘着剤層のガラス転移温度は－５０℃以上－３０℃以下であることが好ましく、－５０～－３７℃がより好ましい。ガラス転移温度を上記範囲とすることで、曲げ箇所の白化と端部のズレが良化する。ガラス転移温度は分子内に炭素数６～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）中に用いることで調整できる。またタッキファイアの含有量を調整する等によって上記範囲に制御できる。
ガラス転移温度はＤＳＣによって測定した値であり詳細な測定方法は実施例に記載する。
［－２０℃の貯蔵弾性率］
粘着剤層の－２０℃における貯蔵弾性率は５×１０４Ｐａ～５×１０５Ｐａが好ましく、６×１０４～３×１０５Ｐａがより好ましい。－２０℃における貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、低温での柔軟性と復元性が向上し曲げ部の白化と端部のズレを抑制できる。
上記－２０℃における貯蔵弾性率はタッキファイアを添加することによって調整できる。また分子内に炭素数６～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、分子内に炭素数１２～２０のアルキル基を有するモノマーを（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）を用いることによっても調整できる。
粘着剤層の－２０℃における貯蔵弾性率は５×１０４Ｐａ～５×１０５Ｐａが好ましく、６×１０４～３×１０５Ｐａがより好ましい。－２０℃における貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、低温での柔軟性と復元性が向上し曲げ部の白化と端部のズレを抑制できる。
上記－２０℃における貯蔵弾性率はタッキファイアを添加することによって調整できる。また分子内に炭素数６～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、分子内に炭素数１２～２０のアルキル基を有するモノマーを（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）を用いることによっても調整できる。
［２５℃の貯蔵弾性率］
粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が１×１０４Ｐａ～５×１０４Ｐａが好ましく、
２×１０４～４×１０４Ｐａがより好ましい。２５℃における貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、樹脂の応力緩和性を向上しフレキシブル性が向上する。加えて常温での曲げ部の白化と端部のズレを抑制できる。
上記２５℃における貯蔵弾性率は（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）に、分子内に炭素数６～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを用いることによって調整できる。
粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が１×１０４Ｐａ～５×１０４Ｐａが好ましく、
２×１０４～４×１０４Ｐａがより好ましい。２５℃における貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、樹脂の応力緩和性を向上しフレキシブル性が向上する。加えて常温での曲げ部の白化と端部のズレを抑制できる。
上記２５℃における貯蔵弾性率は（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）に、分子内に炭素数６～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを用いることによって調整できる。
［８０℃の貯蔵弾性率］
粘着剤層の８０℃における貯蔵弾性率が５×１０３Ｐａ～３×１０４Ｐａが好ましく、６×１０３Ｐａ～２×１０４Ｐａがより好ましい。８０℃における貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、粘着剤層の凝集力が向上しフレキシブル性が向上する。また高温での曲げ部の白化と端部のズレを抑制できる。
上記８０℃における貯蔵弾性率は（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）に、分子内に炭素数１～４のアルキル基を有するモノマーや脂環式モノマーを用いることで調整できる。
粘着剤層の８０℃における貯蔵弾性率が５×１０３Ｐａ～３×１０４Ｐａが好ましく、６×１０３Ｐａ～２×１０４Ｐａがより好ましい。８０℃における貯蔵弾性率を上記範囲とすることで、粘着剤層の凝集力が向上しフレキシブル性が向上する。また高温での曲げ部の白化と端部のズレを抑制できる。
上記８０℃における貯蔵弾性率は（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）に、分子内に炭素数１～４のアルキル基を有するモノマーや脂環式モノマーを用いることで調整できる。
上記の各種温度における貯蔵弾性率は粘着剤層をレオメータにより測定した値であり詳細な測定条件は実施例において説明する。
＜フレキシブル画像表示装置用積層体＞
フレキシブル画像表示装置用積層体とは、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、及び光透過性基材を備える。
光透過性基材とはカラーレスポリイミド、ポリエチレンテレフタレート及び薄膜ガラスであり、４００ｎｍ～７００ｎｍにおける透過率が８０％以上の基材である。フレキシブル性を高める観点から厚みは１０～２００μｍが好ましく、２０～１００μｍがより好ましい。
フレキシブル画像表示装置用積層体とは、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、及び光透過性基材を備える。
光透過性基材とはカラーレスポリイミド、ポリエチレンテレフタレート及び薄膜ガラスであり、４００ｎｍ～７００ｎｍにおける透過率が８０％以上の基材である。フレキシブル性を高める観点から厚みは１０～２００μｍが好ましく、２０～１００μｍがより好ましい。
＜光透過性基材に対する粘着力＞
粘着剤層の光透過性基材に対する粘着力は、１５Ｎ～３５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、２０～３５Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、２５～３５Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましく、３０～３５Ｎ／２５ｍｍがもっとも好ましい。上記範囲とすることで粘着剤層の端部のズレが抑制される。
粘着剤組成物に多官能化合物（Ｔ）を含有する、光透過性基材表面にコロナ処理又はプラズマ処理を施すことで粘着力を上記範囲内とすることができる。
粘着剤層の光透過性基材に対する粘着力は、１５Ｎ～３５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、２０～３５Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、２５～３５Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましく、３０～３５Ｎ／２５ｍｍがもっとも好ましい。上記範囲とすることで粘着剤層の端部のズレが抑制される。
粘着剤組成物に多官能化合物（Ｔ）を含有する、光透過性基材表面にコロナ処理又はプラズマ処理を施すことで粘着力を上記範囲内とすることができる。
フレキシブル画像表示装置用積層体は光透過性基材が積層されたもう一方の粘着剤層面に偏光板やタッチセンサー、透明導電膜、ステンレス等の金属補強板を積層した積層体も好ましい。
フレキシブル画像表示装置用積層体の製造例として、両面をセパレータで挟みこんだ粘着剤層の一方の面のセパレータを剥がし、露出した粘着剤層に光透過性基材を貼り合わせる。次いで対向するもう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層と偏光板や透明導電膜、ステンレス等の金属補強板を貼り合わせることによりフレキシブル画像表示装置用積層体を形成する。尚、粘着剤層と光透過性基材の積層界面にハードコート層や、易接着用コーティング層が積層されていても良い。
フレキシブル画像表示装置用積層体の製造例として、両面をセパレータで挟みこんだ粘着剤層の一方の面のセパレータを剥がし、露出した粘着剤層に光透過性基材を貼り合わせる。次いで対向するもう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層と偏光板や透明導電膜、ステンレス等の金属補強板を貼り合わせることによりフレキシブル画像表示装置用積層体を形成する。尚、粘着剤層と光透過性基材の積層界面にハードコート層や、易接着用コーティング層が積層されていても良い。
＜フレキシブル画像表示装置＞
フレキシブル画像表示装置は、フレキシブル性を有することが大きな特徴の１つであり、上記のフレキシブル画像表示装置用積層体と、光学素子を備える。光学素子とは折り曲げ可能に構成された有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示パネルや液晶パネル、マイクロＬＥＤ等であって、フレキシブルの液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、マイクロＬＥＤ表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどの画像表示装置として好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。
フレキシブル画像表示装置は、フレキシブル性を有することが大きな特徴の１つであり、上記のフレキシブル画像表示装置用積層体と、光学素子を備える。光学素子とは折り曲げ可能に構成された有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示パネルや液晶パネル、マイクロＬＥＤ等であって、フレキシブルの液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、マイクロＬＥＤ表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどの画像表示装置として好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」に基づく値である。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用いた。重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行った。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ－Ｈ １本を連結した。
移動相溶媒 ： テトラヒドロフラン
流量 ： １．０ｍｌ／分
カラム温度 ： －３０℃
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用いた。重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行った。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ－Ｈ １本を連結した。
移動相溶媒 ： テトラヒドロフラン
流量 ： １．０ｍｌ／分
カラム温度 ： －３０℃
＜（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）の合成＞
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）の合成に用いたアクリルモノマーの詳細を下記に示す。
≪アクリルモノマー≫
ＥＨＡ：２－エチルへキシルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＤＯＡ：ドデシルアクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）の合成に用いたアクリルモノマーの詳細を下記に示す。
≪アクリルモノマー≫
ＥＨＡ：２－エチルへキシルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＤＯＡ：ドデシルアクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
＜（メタ）アクリル共重合体Ｒ１の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、２－エチルへキシルアクリレート（ＥＨＡ）５８部、ドデシルアクリレート（ＤＯＡ）２５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１．８部、アクリル酸（ＡＡ）０．２部、シクロへキシルアクリレート（ＣＨＡ）５部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）１０部２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、５０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を５０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％、粘度３０００ｍＰａ・ｓのアクリル系共重合体である、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）を得た。得られた（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０万であった。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、２－エチルへキシルアクリレート（ＥＨＡ）５８部、ドデシルアクリレート（ＤＯＡ）２５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１．８部、アクリル酸（ＡＡ）０．２部、シクロへキシルアクリレート（ＣＨＡ）５部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）１０部２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、５０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を５０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％、粘度３０００ｍＰａ・ｓのアクリル系共重合体である、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）を得た。得られた（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０万であった。
（（メタ）アクリル共重合体Ｒ２～Ｒ７の合成）
表１記載の組成及び配合量（質量部）に変更した以外は、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）の製造と同様の方法でＲ２～Ｒ７を合成した。得られた粘着剤の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
表１記載の組成及び配合量（質量部）に変更した以外は、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）の製造と同様の方法でＲ２～Ｒ７を合成した。得られた粘着剤の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
＜実施例１に係る粘着シートの作成＞
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）１００部と、多官能低分子化合物（Ｔ１）０．０１部、硬化剤（Ｃ１）０．５部配合し、更に酢酸エチルを加えて不揮発分を２０％に調整した粘着剤組成物を得た。
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）１００部と、多官能低分子化合物（Ｔ１）０．０１部、硬化剤（Ｃ１）０．５部配合し、更に酢酸エチルを加えて不揮発分を２０％に調整した粘着剤組成物を得た。
前記粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレータに、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で２分間熱風乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレータを貼り合せ、実施例１の粘着シートを得た。
＜ゲル分率の測定＞
粘着シートを３０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、一方面のセパレータを剥離し露出した粘着剤層を、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（重量Ｗ０）に貼り付け、もう一方のセパレータを剥離し、メッシュを折りたたむことで粘着剤層をメッシュに閉じ込めることで試料とした。前記試料を秤量した重量をＷ１とし、試料を酢酸エチル中で２４時間静置後、１００℃で１時間乾燥させ秤量した重量をＷ２とし、下記式で算出した。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）｝×１００
粘着シートを３０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、一方面のセパレータを剥離し露出した粘着剤層を、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（重量Ｗ０）に貼り付け、もう一方のセパレータを剥離し、メッシュを折りたたむことで粘着剤層をメッシュに閉じ込めることで試料とした。前記試料を秤量した重量をＷ１とし、試料を酢酸エチル中で２４時間静置後、１００℃で１時間乾燥させ秤量した重量をＷ２とし、下記式で算出した。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）｝×１００
＜ガラス転移温度の測定方法＞
粘着シートから粘着剤層を取り出し、メトラー・トレド社製「ＤＳＣ－１」を使用し、サンプル量約５ｍｇをアルミニウム製標準容器に秤量し、温度変調振幅±１℃、温度変調周期６０秒、昇温速度２℃／分の条件にて、－８０～３００℃まで測定し、可逆成分の示差熱曲線からガラス転移温度を求めた。
粘着シートから粘着剤層を取り出し、メトラー・トレド社製「ＤＳＣ－１」を使用し、サンプル量約５ｍｇをアルミニウム製標準容器に秤量し、温度変調振幅±１℃、温度変調周期６０秒、昇温速度２℃／分の条件にて、－８０～３００℃まで測定し、可逆成分の示差熱曲線からガラス転移温度を求めた。
＜－２０℃、２５℃、８０℃の貯蔵弾性率測定＞
粘着シートの一方面のセパレータを剥がしたシートを２組用意し、粘着剤層同士をラミネータで貼り合わせ、セパレータ／粘着剤層／セパレータの積層体を作成した。前記積層体から一方面のセパレータを剥離して貼り合わせを繰り返すことで、厚さ１ｍｍの粘着剤層の積層物を形成した。この積層物に対し、レオメータ（ＴＡインスツルメント社製、ＤＨＲ－２）にてφ８ｍｍの測定プローブを用いて、歪み０．１％、周波数１Ｈｚ、－７０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分の条件で測定し、得られた測定グラフから、－２０℃、２５℃、８０℃での貯蔵弾性率を読み取った。
粘着シートの一方面のセパレータを剥がしたシートを２組用意し、粘着剤層同士をラミネータで貼り合わせ、セパレータ／粘着剤層／セパレータの積層体を作成した。前記積層体から一方面のセパレータを剥離して貼り合わせを繰り返すことで、厚さ１ｍｍの粘着剤層の積層物を形成した。この積層物に対し、レオメータ（ＴＡインスツルメント社製、ＤＨＲ－２）にてφ８ｍｍの測定プローブを用いて、歪み０．１％、周波数１Ｈｚ、－７０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分の条件で測定し、得られた測定グラフから、－２０℃、２５℃、８０℃での貯蔵弾性率を読み取った。
＜カラーレスポリイミドに対する粘着剤層の粘着力＞
粘着シートの一方面のセパレータを剥がして５０μｍのＰＥＴフィルムにラミネータを用いて貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし、一方の面に出力３００Ｗでコロナ処理を施した厚さ５０μｍのカラーレスポリイミド（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面にラミネータにより貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。前記測定試料を、２３℃で１日放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した。
粘着シートの一方面のセパレータを剥がして５０μｍのＰＥＴフィルムにラミネータを用いて貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし、一方の面に出力３００Ｗでコロナ処理を施した厚さ５０μｍのカラーレスポリイミド（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面にラミネータにより貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。前記測定試料を、２３℃で１日放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した。
＜曲げ試験による曲げ箇所の白化及び端部のズレの評価＞
作製した粘着シートからセパレータを剥がし、露出した粘着剤層を２５℃、相対湿度５０％雰囲気でカラーレスポリイミド（ＫＯＬＯＮ社製、５０μｍ）にラミネータを用いて貼着し、もう一方のセパレータを剥がして、厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルムにラミネータを用いて貼り合わせ、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドからなる試験用積層体を得た。次いで試験用積層体を、常態試験として２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）を用いて、折り曲げた時の内径（直径）が６ｍｍ条件に設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして３０万サイクル繰り返し行った。別途、内径（直径）が３ｍｍの条件に変更した試験も行った。試験後の外観を曲げ箇所の白化と端部のズレについて下記基準で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無及び粘着剤層の浮きや剥がれの有無を以下の条件で目視評価した。
［曲げ箇所の白化］
５：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が見られない。
４：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が１０個以下である。
３：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が１１個以上５０個以下である。
２：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が５１個以上１００個以下である。１：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が１００個以上である。
［端部のズレ］
５：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが１ｍｍ未満である。
４：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが１ｍｍ以上、２ｍｍ未満である。
３：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが２ｍｍ以上、３ｍｍ未満である。
３：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが３ｍｍ以上、４ｍｍ未満である。
１：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが４ｍｍ以上である。
作製した粘着シートからセパレータを剥がし、露出した粘着剤層を２５℃、相対湿度５０％雰囲気でカラーレスポリイミド（ＫＯＬＯＮ社製、５０μｍ）にラミネータを用いて貼着し、もう一方のセパレータを剥がして、厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルムにラミネータを用いて貼り合わせ、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドからなる試験用積層体を得た。次いで試験用積層体を、常態試験として２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）を用いて、折り曲げた時の内径（直径）が６ｍｍ条件に設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして３０万サイクル繰り返し行った。別途、内径（直径）が３ｍｍの条件に変更した試験も行った。試験後の外観を曲げ箇所の白化と端部のズレについて下記基準で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無及び粘着剤層の浮きや剥がれの有無を以下の条件で目視評価した。
［曲げ箇所の白化］
５：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が見られない。
４：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が１０個以下である。
３：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が１１個以上５０個以下である。
２：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が５１個以上１００個以下である。１：折り曲げた箇所から左右５ｍｍずつの範囲で気泡が１００個以上である。
［端部のズレ］
５：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが１ｍｍ未満である。
４：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが１ｍｍ以上、２ｍｍ未満である。
３：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが２ｍｍ以上、３ｍｍ未満である。
３：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが３ｍｍ以上、４ｍｍ未満である。
１：ＰＥＴフィルムと偏光板のズレが４ｍｍ以上である。
（実施例２～１０、比較例１～３）
表２～３記載の配合量（質量部）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例２～１０、比較例１～３の粘着シートを作成し、粘着剤層の評価を行った。
粘着剤層の作成に用いた多官能低分子化合物（Ｔ１）、硬化剤（Ｃ）、添加剤（Ａ）、の詳細を下記に示す。
≪多官能低分子化合物（Ｔ１）≫
Ｔ１：ジメチルアミノピリジン（分子量１２２．１７ ）
Ｔ２：３－メトキシジメチルプロパンアミド（分子量１３１．１８ ）
Ｔ３：２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１３３．１９ ）
Ｔ４：（ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（分子量１６０．２６）とジプロピレングリコール（分子量１３４．１７）の混合物（商品名：ＴＯＹＯＣＡＴ－ＥＴ、東ソー社製）
Ｔ５：１－モルホリノ－１－シクロペンテン（分子量１５３．２３）
Ｔ６：テトラメチルヘキサメチレンジアミン（分子量１７２．３２）
Ｔ７：ジメチルグリシンエチルエステル（分子量１３１．１８）
Ｔ８：トリフルオロジメチルアセトアミド（分子量１４１．０９）
Ｔ９：ポリオキシプロピレンジアミン（分子量２０００）（商品名：ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ－２０００、ＨＵＮＴＳＵＭＡＮ社製）
Ｔ１０：Ｎ－ブチルアミン（分子量７３）
≪硬化剤（Ｃ）≫
Ｃ１：ポリイソシアネート化合物としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体
Ｃ２：ポリイソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体
≪添加剤（Ａ）≫
Ａ１：ＦＴＲ６１００：スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（三井化学社製，製品名「ＦＴＲ６１００」）
Ａ２：３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、製品名「ＫＢＭ－４０３」）
表２～３記載の配合量（質量部）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例２～１０、比較例１～３の粘着シートを作成し、粘着剤層の評価を行った。
粘着剤層の作成に用いた多官能低分子化合物（Ｔ１）、硬化剤（Ｃ）、添加剤（Ａ）、の詳細を下記に示す。
≪多官能低分子化合物（Ｔ１）≫
Ｔ１：ジメチルアミノピリジン（分子量１２２．１７ ）
Ｔ２：３－メトキシジメチルプロパンアミド（分子量１３１．１８ ）
Ｔ３：２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１３３．１９ ）
Ｔ４：（ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（分子量１６０．２６）とジプロピレングリコール（分子量１３４．１７）の混合物（商品名：ＴＯＹＯＣＡＴ－ＥＴ、東ソー社製）
Ｔ５：１－モルホリノ－１－シクロペンテン（分子量１５３．２３）
Ｔ６：テトラメチルヘキサメチレンジアミン（分子量１７２．３２）
Ｔ７：ジメチルグリシンエチルエステル（分子量１３１．１８）
Ｔ８：トリフルオロジメチルアセトアミド（分子量１４１．０９）
Ｔ９：ポリオキシプロピレンジアミン（分子量２０００）（商品名：ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ－２０００、ＨＵＮＴＳＵＭＡＮ社製）
Ｔ１０：Ｎ－ブチルアミン（分子量７３）
≪硬化剤（Ｃ）≫
Ｃ１：ポリイソシアネート化合物としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体
Ｃ２：ポリイソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体
≪添加剤（Ａ）≫
Ａ１：ＦＴＲ６１００：スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（三井化学社製，製品名「ＦＴＲ６１００」）
Ａ２：３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、製品名「ＫＢＭ－４０３」）
Claims (8)
- （メタ）アクリル共重合体（Ｒ）、及び多官能化合物（Ｔ）を含む、フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物であって、
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）は、（メタ）アクリルモノマーの共重合体であり、カルボキシ基またはヒドロキシ基を有し、
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ）１００質量部に対し、多官能化合物（Ｔ）の含有量が０．０１～１０質量％であり、
多官能化合物（Ｔ）が、ジメチルアミノピリジン、３－メトキシジメチルプロパンアミド、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール、（ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、１－モルホリノ－１－シクロペンテン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ジメチルグリシンエチルエステルまたはトリフルオロジメチルアセトアミドである、フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物。 - 前記（メタ）アクリルモノマーは、炭素数１２～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを含有する、請求項１記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物。
- 前記（メタ）アクリルモノマーは、カルボキシ基含有モノマーを含有する、請求項１又は２記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物。
- 前記（メタ）アクリルモノマーは、脂環式モノマーを含有する、請求項１～３いずれか記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物。
- 請求項１～４いずれか記載の粘着剤によって形成されてなるフレキシブル画像表示装置用粘着剤層。
- ゲル分率が５０％～７０％であって、
ガラス転移温度が－５０℃以上－３０℃以下であって、
周波数１Ｈｚで測定された貯蔵弾性率は、
－２０℃における貯蔵弾性率が５×１０4Ｐａ～５×１０5Ｐａであって、
２５℃における貯蔵弾性率が１×１０4Ｐａ～５×１０4Ｐａであって、
８０℃における貯蔵弾性率が５×１０3Ｐａ～３×１０4Ｐａである請求項５記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層。 - 請求項５又は６記載のフレキシブル画像表示装置用粘着剤層、及び光透過性基材を備え、前記光透過性基材がカラーレスポリイミド、ポリエチレンテレフタレート及び薄膜ガラスのいずれかであるフレキシブル画像表示装置用積層体。
- 請求項７記載のフレキシブル画像表示装置用積層体、及び光学素子を備える、フレキシブル画像表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021208988A JP7779136B2 (ja) | 2021-12-23 | 2021-12-23 | フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021208988A JP7779136B2 (ja) | 2021-12-23 | 2021-12-23 | フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023093871A JP2023093871A (ja) | 2023-07-05 |
| JP7779136B2 true JP7779136B2 (ja) | 2025-12-03 |
Family
ID=87001475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021208988A Active JP7779136B2 (ja) | 2021-12-23 | 2021-12-23 | フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7779136B2 (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014133879A (ja) | 2012-12-14 | 2014-07-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法 |
| JP2017095657A (ja) | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置 |
| JP2018111774A (ja) | 2017-01-12 | 2018-07-19 | サイデン化学株式会社 | 光学用粘着剤組成物及び該組成物を用いてなる光学機能性フィルム |
| JP2019157127A (ja) | 2018-03-09 | 2019-09-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化性剥離型粘着剤組成物および剥離型粘着シート |
| JP2021504447A (ja) | 2017-11-21 | 2021-02-15 | 日東電工株式会社 | 塩基性イオン液体組成物およびそれを含む要素 |
| WO2021111995A1 (ja) | 2019-12-06 | 2021-06-10 | 大塚化学株式会社 | 粘着材、粘着シートおよび屈曲性積層部材 |
-
2021
- 2021-12-23 JP JP2021208988A patent/JP7779136B2/ja active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014133879A (ja) | 2012-12-14 | 2014-07-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法 |
| JP2017095657A (ja) | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置 |
| JP2018111774A (ja) | 2017-01-12 | 2018-07-19 | サイデン化学株式会社 | 光学用粘着剤組成物及び該組成物を用いてなる光学機能性フィルム |
| JP2021504447A (ja) | 2017-11-21 | 2021-02-15 | 日東電工株式会社 | 塩基性イオン液体組成物およびそれを含む要素 |
| JP2019157127A (ja) | 2018-03-09 | 2019-09-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化性剥離型粘着剤組成物および剥離型粘着シート |
| WO2021111995A1 (ja) | 2019-12-06 | 2021-06-10 | 大塚化学株式会社 | 粘着材、粘着シートおよび屈曲性積層部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023093871A (ja) | 2023-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6697359B2 (ja) | フレキシブルディスプレイ用粘着剤、粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイ | |
| JP6371931B1 (ja) | 粘着シート | |
| JP7069234B2 (ja) | フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイ | |
| JP4527773B2 (ja) | アクリル系粘着剤組成物 | |
| JP2020139035A (ja) | 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス | |
| JP2025182054A (ja) | 繰り返し屈曲デバイス用粘着剤、粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス | |
| TW200406476A (en) | Adhesive composition for optical element and adhesive sheet for optical element using the same | |
| JP2020037689A (ja) | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート | |
| JP7576478B2 (ja) | 繰り返し屈曲デバイス用粘着剤、粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス | |
| JP7428494B2 (ja) | 繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス | |
| JP7834982B2 (ja) | ポリ塩化ビニル用粘着剤および粘着シート | |
| WO2025094763A1 (ja) | フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイ | |
| JP5991833B2 (ja) | アクリル系粘着剤、光学部材用粘着剤、およびそれを用いてなる粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、ならびにアクリル系粘着剤の製造方法、アクリル系粘着剤組成物 | |
| JP7779136B2 (ja) | フレキシブル画像表示装置用粘着剤組成物、フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。 | |
| JP7464194B1 (ja) | 粘着剤層、それを用いた粘着シート、積層体及びフレキシブル画像表示装置 | |
| JPWO2005111167A1 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| CN118852998B (zh) | 双面粘着片及图像显示装置用层叠体 | |
| JP7211457B1 (ja) | フレキシブル画像表示装置用粘着シート、フレキシブル画像表示装置用積層体及び、フレキシブル画像表示装置。 | |
| CN116656262A (zh) | 柔性显示器用粘合剂、粘合片、层叠体及显示器 | |
| WO2023223787A1 (ja) | 粘着性組成物、粘着剤、粘着シート、表示体および繰り返し屈曲デバイス | |
| TWI855480B (zh) | 黏著劑層、使用其的黏著片、積層體及撓性圖像顯示裝置 | |
| JP2024072322A (ja) | フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイ | |
| KR20200104785A (ko) | 반복 굴곡 디바이스용 점착제, 점착시트, 반복 굴곡 적층부재 및 반복 굴곡 디바이스 | |
| JP7740002B2 (ja) | 粘着剤、粘着シート、積層体、およびフレキシブルディスプレイ | |
| US20240301251A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240807 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20240809 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20240809 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250527 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250723 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20251021 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20251103 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7779136 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |