JP7765249B2 - ウイルス感染阻止剤及びウイルス感染阻止製品 - Google Patents

Description

本発明は、ウイルス感染阻止剤及びウイルス感染阻止製品に関する。

近年、季節性インフルエンザウイルスの流行に加え、新型コロナウイルス（ＣＯＶＩＤ－１９）が世界的に大流行している。

又、高病原性のトリインフルエンザウイルスが変異してヒト間で感染が確認されており、更に、致死率のきわめて高いサーズウイルスも懸念されており、ウイルスへの不安感は高まる一方である。

これらの問題に対して、特許文献１には、合成樹脂１００質量部に対しスルホン酸系界面活性剤を０．５質量部以上含む抗ウイルス性合成樹脂組成物が提案されている。

特開２０１６－１２８３９５号公報

しかしながら、上記抗ウイルス性合成樹脂組成物は、スルホン酸系界面活性剤を合成樹脂中に含有させているにすぎず、スルホン酸系界面活性剤は、十分な抗ウイルス性（ウイルス感染阻止効果）を有しておらず、ウイルス感染阻止効果に優れたウイルス感染阻止剤が所望されている。

本発明は、優れたウイルス感染阻止効果を発揮することができるウイルス感染阻止剤を提供する。

本発明のウイルス感染阻止剤は、カルボキシ基又は塩を含有し且つｐＫａ１が５．５以下であり、重量平均分子量が３０００以上であるウイルス感染阻止化合物を含有することを特徴とする。

本発明のウイルス感染阻止製品は、
基材と、
上記基材に含まれた、上記ウイルス感染阻止剤とを含有していることを特徴とする。

本発明のウイルス感染阻止剤は、カルボキシ基又はその塩を含有し且つｐＫａ１が５．５以下であり、重量平均分子量が３０００以上であるウイルス感染阻止化合物を含有しているので、エンベロープを有するウイルス及びエンベロープを有しないウイルスの双方に対して優れたウイルス感染阻止効果を有し、様々な種類のウイルスに対してウイルス感染阻止効果を発揮する。

本発明のウイルス感染阻止剤は、カルボキシ基又はその塩を含有し且つｐＫａ１が５．５以下であり、重量平均分子量が３０００以上であるウイルス感染阻止化合物を含有する。

［ウイルス感染阻止化合物］
本発明のウイルス感染阻止剤は、有効成分としてウイルス感染阻止化合物を含有している。ウイルス感染阻止化合物は、分子中にカルボキシ基（－ＣＯＯＨ）又はその塩を有している。ウイルス感染阻止化合物は、カルボキシ基又はその塩を含む分子構造部分に由来してウイルス感染阻止効果を発揮する。ウイルス感染阻止化合物は、特に、エンベロープを有するウイルスに対して優れたウイルス感染阻止効果を有する。

ウイルス感染阻止化合物に含まれているカルボキシ基の塩としては、特に限定されず、例えば、ナトリウム塩（－ＣＯＯＮａ）、カルシウム塩[(－ＣＯＯ^-)₂Ｃａ²⁺]、アンモニウム塩（－ＣＯＯ^-ＮＨ₄ ⁺）、マグネシウム塩[(－ＣＯＯ^-)₂Ｍｇ²⁺]、バリウム塩[(－ＣＯＯ^-)₂Ｂａ²⁺]などが挙げられる。

なお、ウイルス感染阻止効果とは、ウイルスの細胞への感染力をなくし或いは低下させ又は感染しても細胞中で増殖できなくする効果をいう。このようなウイルスの感染性の有無を確認する方法としては、例えば、繊維製品ではＩＳＯ１８１８４やＪＩＳ Ｌ１９２２、繊維製品以外のプラスチックや非多孔質表面の製品では、ＩＳＯ２１７０２が挙げられる。他にも「医・薬科ウイルス学」（１９９０年４月初版発行）に記載されているようなプラック法や赤血球凝集価（ＨＡＵ）測定法などが挙げられる。

ウイルス感染阻止化合物のｐＫａ１は５．５以下であり、５．０以下が好ましく、４．７以下がより好ましい。ウイルス感染阻止化合物のｐＫａ１が５．５以下であると、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果が向上する。ウイルス感染阻止化合物が多価の酸である場合、ウイルス感染阻止化合物は多段階に電離が進むが、ｐＫａ１は、一段階目の電離定数に基づいて算出されたｐＫａをいう。ここで、電解質ＨＡが、Ｈ⁺とＡ^-とに電離して電離平衡（１）をとるとき、酸解離定数Ｋａは式（２）で定義され、ｐＫａは、酸解離定数Ｋａの逆数の常用対数（３）で定義される。

ウイルス感染阻止化合物のｐＫａ１は、滴定によって測定された値をいう。具体的には、ウイルス感染阻止化合物と水酸化ナトリウムを使用して２５℃にて滴定を行い、半当量点（中和が完結する量の半量を滴下した点）での２５℃におけるｐＨを測定することで、ｐＫａ１を求めることができる。

なお、ウイルス感染阻止化合物にカルボキシ基の塩が含まれる場合、ウイルス感染阻止化合物のｐＫａ１は、カルボキシ基の塩をカルボキシ基に変換した後、上述の方法で測定されたウイルス感染阻止化合物のｐＫａ１とする。カルボキシ基の塩を、カルボキシ基に変換する方法としては、例えば、ウイルス感染阻止化合物を１ｍｏｌ％塩酸水溶液に混合し、ウイルス感染阻止化合物に含まれているカルボキシ基の塩の全てをカルボキシ基に変換した後、凍結乾燥などの汎用の要領により塩酸と水を取り除く方法が挙げられる。

ウイルス感染阻止化合物はポリマーを含み、ポリマーの重量平均分子量は、３０００以上であり、５０００以上が好ましく、１００００以上がより好ましく、１０００００以上がより好ましい。ウイルス感染阻止化合物の重量平均分子量が３０００以上であると、ウイルス感染阻止剤の白化及び黄変を低減することができ、基材表面にウイルス感染阻止剤を付着させた場合に、基材の外観を損なうことなく、ウイルス感染阻止効果をより効果的に発現させることができると共に、ウイルス感染阻止化合物１分子当たりのウイルスとの吸着点が増大し、ウイルス感染阻止化合物とウイルスとの相互作用が強くなり、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果を向上させることができる。

ウイルス感染阻止化合物に含まれているポリマーの重量平均分子量は、１００００００以下が好ましく、９０００００以下がより好ましく、８０００００以下がより好ましく、５０００００以下がより好ましい。ウイルス感染阻止化合物の重量平均分子量が１００００００以下であると、ウイルス感染阻止剤の黄変を低減することができ、基材表面にウイルス感染阻止剤を付着させた場合に、基材の外観を損なうことなく、ウイルス感染阻止効果をより効果的に発現させることができると共に、ウイルス感染阻止化合物の凝集性が低減され、結果としてウイルス感染阻止化合物とウイルスとが相互作用しやすい形態となり、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果が向上する。

なお、本発明において、ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値である。

例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
ゲルパミエーションクロマトグラフ：Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」
カラム：昭和電工社製 商品名「ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ」
検出器：示差屈折計
サンプル流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
溶出液：ＴＨＦ

ウイルス感染阻止化合物のｐＨは、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がより好ましい。ウイルス感染阻止化合物のｐＨは、１２以下が好ましく、１１以下がより好ましく、１０以下がより好ましく、９以下がより好ましく、６以下がより好ましく、５以下がより好ましく、４．５以下がより好ましい。ウイルス感染阻止化合物のｐＨが２以上であると、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果が向上する。ウイルス感染阻止化合物のｐＨが１２以下であると、エンベロープを有しないウイルスに対するウイルス感染阻止効果が向上する。なお、ウイルス感染阻止化合物のｐＨとは、ウイルス感染阻止化合物０．５ｇを精製水９９．５ｇに加えて均一に混合した液における２５℃でのｐＨの値をいう。

カルボキシ基又はその塩を有するウイルス感染阻止化合物としては、分子中に、カルボキシ基又はその塩を１つ以上有しておればよく、例えば、線状高分子の側鎖にカルボキシ基又はその塩を有するポリマー、カルボキシメチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化キトサン又はその塩、カルボキシメチル化キチン又はその塩、カルボキシメチルデキストラン又はその塩、カルボキシメチル―β―シクロデキストリン又はその塩、カルボキシスクロース又はその塩、ペクチン又はその塩、キサンタンガム又はその塩、アルギン酸又はその塩、ヒアルロン酸又はその塩、フルボ酸又はその塩、フミン酸又はその塩などが挙げられる。

線状高分子の側鎖にカルボキシ基又はその塩を有するポリマーにおいて、線状高分子としては、特に限定されず、例えば、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリウレタンが好ましく、ビニルポリマーがより好ましい。

線状高分子の側鎖にカルボキシ基又はその塩を有するポリマーとしては、例えば、カルボキシ基又はその塩を含有するカルボキシ基誘導体含有モノマーをモノマー単位として含有するポリマーなどが挙げられる。カルボキシ基誘導体含有モノマーをモノマー単位として含有するポリマーは、カルボキシ基誘導体含有モノマーのホモポリマーであってもよいし、カルボキシ基誘導体含有モノマーとこれと共重合可能なモノマーとのコポリマーであってもよい。

カルボキシ基誘導体含有モノマーとしては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、５－カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、カルボキシベタイン型モノマー又はこれらの塩などが挙げられ、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウムが好ましい。なお、カルボキシ基誘導体含有モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

カルボキシ基誘導体含有モノマーと共重合可能なモノマーとしては、特に限定されず、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２－ビニルナフタレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルトルエン、ビニルピリジンなどが挙げられる。なお、カルボキシ基誘導体含有モノマーと共重合可能なモノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

ウイルス感染阻止化合物に含まれるポリマーは、汎用の重合方法を用いて重合すればよい。例えば、カルボキシ基誘導体含有モノマーを含むモノマー組成物を汎用のラジカル重合開始剤の存在下にて重合させることによってウイルス感染阻止化合物を得ることができる。なお、ラジカル重合開始剤としては、１－ヒドロキシシクロヘキサン－１－イルフェニルケトン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの熱開裂型ラジカル重合開始剤などが挙げられる。

ウイルス感染阻止化合物は、分子中に芳香族環を含有していないことが好ましい。ウイルス感染阻止化合物が芳香族環を含有していないと、ウイルス感染阻止剤の白化を低減することができ、基材表面にウイルス感染阻止剤を付着させた場合に、基材の外観を損なうことなく、ウイルス感染阻止効果をより効果的に発現させることができる。更に、ウイルス感染阻止化合物が芳香族環を含有していないと、ウイルス感染阻止化合物のかさ高さが低減されることから、カルボキシ基又はその塩を含む分子構造部分が効率よくウイルスと相互作用でき、優れたウイルス感染阻止効果を発揮する。

芳香族環は、単環状の芳香族環であっても、単環状の芳香族環が複合して縮合（縮合芳香族環）していてもよい。芳香族環としては、特に限定されず、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル、フェノキシフェニルなどが挙げられる。芳香族環は、芳香族環及び縮合芳香族環の何れか１個又は複数個の水素原子が引き抜かれ、他の原子と共有結合により結合している。

ウイルス感染阻止化合物は、分子中にスルホン酸基（－ＳＯ₃Ｈ、Ｈ型スルホン酸基）又はスルホン酸基の塩を含有していないことが好ましく、分子中にスルホン酸基及びスルホン酸基の塩を含有していないことがより好ましい。ウイルス感染阻止化合物が分子中にスルホン酸基又はスルホン酸基の塩を含有していないと、好ましくは、分子中にスルホン酸基及びスルホン酸基の塩を含有していないと、ウイルス感染阻止剤の白化を低減することができ、基材表面にウイルス感染阻止剤を付着させた場合に、基材の外観を損なうことなく、ウイルス感染阻止効果をより効果的に発現させることができる。更に、ウイルス感染阻止化合物が分子中にスルホン酸基又はスルホン酸基の塩を含有していないと、好ましくは、分子中にスルホン酸基及びスルホン酸基の塩を含有していないと、分子中の電気陰性度の高い酸素原子が減少するため、ウイルス感染阻止化合物の凝集性が低減され、カルボキシ基又はその塩を含む分子構造部分が効率よくウイルスと相互作用でき、優れたウイルス感染阻止効果を発揮する。

なお、スルホン酸基の塩としては、特に限定されず、例えば、ナトリウム塩（－ＳＯ₃Ｎａ）、カルシウム塩[(－ＳＯ₃ ^-)₂Ｃａ²⁺]、アンモニウム塩（－ＳＯ₃ ^-ＮＨ₄ ⁺）、マグネシウム塩[(－ＳＯ₃ ^-)₂Ｍｇ²⁺]、バリウム塩[(－ＳＯ₃ ^-)₂Ｂａ²⁺]などが挙げられる。

ウイルス感染阻止化合物中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量は、５ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、７ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、１１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましい。ウイルス感染阻止化合物中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の含有量は、２０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、１８ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、１７ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、１６ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。ウイルス感染阻止化合物中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量が５ｍｍｏｌ／ｇ以上であると、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果が向上する。ウイルス感染阻止化合物中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量が２０ｍｍｏｌ／ｇ以下であると、ウイルス感染阻止化合物の凝集性が低減され、結果としてウイルス感染阻止化合物とウイルスとが相互作用しやすい形態となり、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果が向上する。

なお、ウイルス感染阻止化合物中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量は、滴定によって測定された値をいう。具体的には、乾燥したウイルス感染阻止化合物約１ｇ（Ａｇ）を精秤し、ウイルス感染阻止化合物に２００ｍＬの精製水を加えた後、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を用いて２５℃にて滴定を行い、半当量点（中和が完結する量の半量を滴下した点）までに消費された水酸化ナトリウム水溶液消費量（ＢｍＬ）を求め、次式によってウイルス感染阻止化合物中におけるカルボキシ基の含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）を算出する。なお、ウイルス感染阻止化合物がカルボキシ基の塩を含有する場合、ウイルス感染阻止化合物を１ｍｏｌ％塩酸水溶液に混合し、ウイルス感染阻止化合物に含まれているカルボキシ基の塩を全てカルボキシ基に変換した後、ウイルス感染阻止化合物について、上記の要領でカルボキシ基の含有量を測定し、得られたカルボキシ基の含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）をカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）とする。
カルボキシ基の含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝０．１×Ａ／Ｂ

ウイルス感染阻止剤は、スルホン酸基又はスルホン酸基の塩を含んでいないことが好ましく、スルホン酸基及びスルホン酸基の塩を含んでいないことが好ましい。ウイルス感染阻止剤は、ウイルス感染阻止化合物を含有するが、分子中にスルホン酸基を有する化合物又は分子中にスルホン酸基の塩を有する化合物を含有していないことが好ましく、分子中にスルホン酸基を有する化合物と、分子中にスルホン酸基の塩を有する化合物とを含有していないことがより好ましい。ウイルス感染阻止剤が、分子中にスルホン酸基を有する化合物又は分子中にスルホン酸基の塩を有する化合物を含有していない（好ましくは、分子中にスルホン酸基を有する化合物と、分子中にスルホン酸基の塩を有する化合物とを含有していない）と、ウイルス感染阻止剤の白化を低減することができ、基材表面にウイルス感染阻止剤を付着させた場合に、基材の外観を損なうことなく、ウイルス感染阻止効果をより効果的に発現させることができる。

分子中にスルホン酸基を有する化合物としては、分子中にスルホン酸基を有しておればよい。又、分子中にスルホン酸基の塩を有する化合物としては、分子中にスルホン酸基の塩を有しておればよい。

分子中にスルホン酸基を有する化合物としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸など）、α－オレフィンスルホン酸（Ｃ１２～Ｃ１８のオレフィンスルホン酸など）、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸、線状高分子（例えば、ビニル重合体など）の側鎖にスルホン酸基を有するポリマーなどが挙げられる。

分子中にスルホン酸基の塩を有する化合物としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウムなど）、α－オレフィンスルホン酸塩（例えば、Ｃ１２～Ｃ１８のオレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｃ１２～Ｃ１８のオレフィンスルホン酸カルシウム、Ｃ１２～Ｃ１８のオレフィンスルホン酸アンモニウムなど）、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩（例えば、アルキル基がＣ６～Ｃ１８のアルキルフェニルエーテルのスルホン酸ナトリウム塩、スルホン酸カルシウム塩、スルホン酸アンモニウム塩など）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウリル硫酸塩、線状高分子（例えば、ビニル重合体など）の側鎖にスルホン酸基の塩を有する重合体などが挙げられる。

ウイルス感染阻止剤は、ウイルス感染阻止化合物を含有しているが、ウイルス感染阻止剤の製造方法は、特に限定されず、ウイルス感染阻止化合物に、必要に応じて添加される化合物を汎用の要領で混合してウイルス感染阻止剤を製造することができる。

ウイルス感染阻止剤は、ウイルス感染阻止化合物の作用によって、各種ウイルスに対してウイルス感染阻止効果を有し、エンベロープウイルス及びノンエンベロープウイルスの双方に対して優れたウイルス感染阻止効果を発揮する。

エンベロープウイルスとしては、例えば、インフルエンザウイルス（例えばＡ型、Ｂ型等）、風疹ウイルス、エボラウイルス、コロナウイルス［例えば、ＳＡＲＳウイルス、新型コロナウイルス（ＳＡＲＳ―ＣｏＶ―２）］、麻疹ウイルス、水痘・帯状疱疹ウイルス、単純ヘルペスウイルス、ムンプスウイルス、アルボウイルス、ＲＳウイルス、肝炎ウイルス（例えば、Ｂ型肝炎ウイルス、Ｃ型肝炎ウイルス等）、黄熱ウイルス、エイズウイルス、狂犬病ウイルス、ハンタウイルス、デングウイルス、ニパウイルス、リッサウイルスなどが挙げられる。

ノンエンベロープウイルスとしては、例えば、ネコカリシウイルス、アデノウイルス、ノロウイルス、ロタウイルス、ヒトパピローマウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、コクサッキーウイルス、ヒトパルボウイルス、脳心筋炎ウイルス、ポリオウイルス、ライノウイルスなどが挙げられる。

ウイルス感染阻止剤は、粒子の表面に付着（担持）させて用いてもよい。ウイルス感染阻止化合物を粒子の表面に付着させておくことによって、ウイルス感染阻止剤が塊状となることなく、後述する基材に均一に分散させることができる。従って、ウイルス感染阻止剤の表面積を大きくすることができ、ウイルス感染阻止剤とウイルスとの接触を十分に確保し、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果を十分に発揮させることができる。

ウイルス感染阻止剤を表面に付着させる粒子としては、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果を阻害しなければ、特に限定されない。粒子は、樹脂粒子及び無機粒子を含む。粒子は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

樹脂粒子を構成している合成樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ樹脂；スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などの合成ゴムなどが挙げられ、スチレン系樹脂が好ましく、ポリスチレンがより好ましい。

スチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ｉ－プロピルスチレン、ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのスチレン系モノマーをモノマー単位として含む単独重合体又は共重合体、スチレン系モノマーと、このスチレン系モノマーと共重合可能な一種又は二種以上のビニルモノマーとをモノマー単位として含む共重合体などが挙げられる。

スチレン系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなど）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなど）などのアクリル系モノマー、無水マレイン酸、アクリルアミドなどが挙げられる。

アクリル系樹脂としては、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレートなどのアクリル系モノマーをモノマー単位として含む単独重合体又は共重合体、アクリル系モノマーと、このアクリル系モノマーと共重合可能な一種又は二種以上のビニルモノマーとをモノマー単位として含む共重合体などが挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。

アクリル系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、アクリルアミドなどが挙げられる。

無機粒子を構成している無機材料としては、特に限定されず、例えば、ゼオライト、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、クエン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。

樹脂粒子を構成している合成樹脂は、芳香族環を含有していることが好ましい。芳香族環が、樹脂粒子の表面に付着しているウイルス感染阻止化合物の疎水性部分を引き付け、カルボキシ基を外方に配向させる作用を奏し、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果をより効果的に発揮させることができる。

芳香族環は、単環状の芳香族環であっても、単環状の芳香族環が複合して縮合（縮合芳香族環）していてもよい。芳香族環としては、特に限定されず、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル、フェノキシフェニルなどが挙げられる。芳香族環は、芳香族環及び縮合芳香族環の何れか１個又は複数個の水素原子が引き抜かれ、他の原子と共有結合により結合している。

樹脂粒子に対するウイルス感染阻止化合物の付着量は、樹脂粒子１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、７質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がより好ましい。ウイルス感染阻止化合物の付着量が１質量部以上であると、樹脂粒子の表面にウイルス感染阻止剤を均一に付着させることができ、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果をより効果的に発揮させることができる。

樹脂粒子に対するウイルス感染阻止化合物の付着量は、樹脂粒子１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がより好ましい。ウイルス感染阻止化合物の付着量が５０質量部以下であると、ウイルス感染阻止剤同士の結合が行われず、効率的に樹脂粒子表面にウイルス感染阻止剤が配置されウイルス感染阻止効果が向上する。

樹脂粒子表面へのウイルス感染阻止剤の付着要領は、特に限定されず、例えば、ウイルス感染阻止剤の接着力によってもよいし、バインダー樹脂を用いて樹脂粒子の表面にウイルス感染阻止剤を接着してもよいが、ウイルス感染阻止剤のウイルス感染阻止効果を効果的に発揮させることができるので、ウイルス感染阻止化合物自体の接着力によって、ウイルス感染阻止化合物が樹脂粒子の表面に付着していることが好ましい。

ウイルス感染阻止剤は、ウイルス感染阻止効果を付与したい基材に含有させて用いられ、ウイルス感染阻止剤を含有する基材は、ウイルス感染阻止製品としてウイルス感染阻止効果を発現する。

ウイルス感染阻止剤を含有させる基材としては、ウイルス感染阻止剤を含有させることができれば、特に限定されず、例えば、合成樹脂成形体、塗料、壁紙、化粧シート、床材、繊維製品（織物、不織物、編物）、車輛（例えば、車、飛行機、船など）用の内用品及び内装材（シート、チャイルドシート及びこれらを構成している発泡体など）、キッチン用品、ベビー用品、建築内装材などが挙げられる。

塗料としては、従来公知の塗料が用いられ、例えば、油性塗料（例えば、調合ペイント、油ワニスなど）、セルロース塗料、合成樹脂塗料などが挙げられる。塗料には、紫外線などの放射線の照射によって重合してバインダー成分を生成する光硬化性塗料も含まれる。

塗料には、その物性を損なわない範囲内において、顔料、可塑性、硬化剤、増量剤、充填剤、老化防止剤、増粘着、界面活性剤などの添加剤が含有されていてもよい。なお、塗料中にウイルス感染阻止剤を含有させる方法としては、例えば、ウイルス感染阻止剤と塗料とを分散装置に供給して均一に混合する方法などが挙げられる。なお、分散装置としては、例えば、ハイスピードミル、ボールミル、サンドミルなどが挙げられる。

建築内装材とは、特に限定されず、例えば、床材、壁紙、天井材、塗料、ドアノブ、スイッチ、スイッチカバー、ワックスなどを挙げることができる。

車輛内用品及び車輛内装材とは、特に限定されず、例えば、シート、チャイルドシート、シートベルト、カーマット、シートカバー、ドア、天井材、フロアマット、ドアトリム、インパネ、コンソール、グローブボックス、吊り革、手すりなどを挙げることができる。

以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。

ウイルス感染阻止化合物として、カルボキシ基含有化合物１～６、カルボキシ基の塩含有化合物、スルホン酸の塩含有化合物１及び２、並びに、アミノアルキル基含有化合物を用意し、これらのウイルス感染阻止化合物をウイルス感染阻止剤として用いた。

［カルボキシ基含有化合物１～４及びカルボキシ基の塩含有化合物の粒子の作製］
表１に示した所定量のアクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びアクリル酸メチルを混合してアクリルモノマー溶液を得た。得られたアクリルモノマー溶液に、ラジカル重合開始剤として１－ヒドロキシシクロヘキサン－１－イルフェニルケトン（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」）を表１に示した所定量添加して溶解させて原料組成物を作製した。

原料組成物をポリエチレンフィルム上にワイヤーバーコーター♯１４を用いて塗工し、厚み３５μｍの塗工層を形成した。ＵＶコンベア装置（アイグラフィックス社製 商品名「ＥＣＳ３０１Ｇ１」）を用いて２５℃にて塗工層に波長３６５ｎｍの紫外線を積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射してラジカル重合を行って、ウイルス感染阻止化合物として、カルボキシ基含有化合物（線状高分子の側鎖にカルボキシ基を有するポリマー）１～４及びカルボキシ基の塩含有化合物（線状高分子の側鎖にカルボキシ基の塩を有するポリマー）を得た。

ウイルス感染阻止化合物をロールプレス装置（セイシン企業社 商品名「１５０型」）を用いて回転数２５ｒｐｍ、押力２５ｔの運転条件にて粗粉砕後、ジェットミル装置（日清エンジニアリング社製 商品名「ＳＪ－５００」）を用いて、ウイルス感染阻止化合物の供給速度１ｋｇ／ｈ、圧縮空気圧力０．７５ＭＰａの運転条件下にて粉砕してウイルス感染阻止化合物（カルボキシ基含有化合物１～４及びカルボキシ基の塩含有化合物）の粒子を得た。

［カルボキシ基含有化合物２の粒子が表面に付着したポリスチレン粒子の作製］
カルボキシ基含有化合物２の粒子を５質量部、及び、平均粒子径４μｍを有するポリスチレン樹脂粒子（一次粒子）１０質量部を水１００質量部に供給し、スプレードライヤーを用いてアトマイザー回転速度２００００ｒｐｍにて粉体化し、ポリスチレン粒子の表面にカルボキシ基含有化合物２の粒子全量を付着（担持）させた後、ジェットミル装置（日清エンジニアリング社製 商品名「ＳＪ－５００」）を用いて、原料供給速度１ｋｇ／ｈ、圧縮空気圧力０．７５ＭＰａの運転条件下にて粉砕し、カルボキシ基含有化合物２の粒子が表面に付着したポリスチレン粒子を得た。なお、表２において、「カルボキシ基含有化合物２の粒子が表面に付着したポリスチレン粒子」は、「粒子付着カルボキシ基含有化合物２」と表記した。

［カルボキシ基含有化合物５の粒子の作製）
アジピン酸（東京化成工業社製 商品名「Ａｄｉｐｉｃ Ａｃｉｄ」）をロールプレス装置（セイシン企業社 商品名「１５０型」）を用いて回転数２５ｒｐｍ、押力２５ｔの運転条件にて粗粉砕後、ジェットミル装置（日清エンジニアリング社製 商品名「ＳＪ－５００」）を用いて、ウイルス感染阻止化合物の供給速度１ｋｇ／ｈ、圧縮空気圧力０．７５ＭＰａの運転条件下にて粉砕してウイルス感染阻止化合物（カルボキシ基含有化合物５）の粒子を得た。なお、表２の「重量平均分子量」の欄にアジピン酸の分子量を便宜上、記載した。

［カルボキシ基含有化合物６の粒子の作製）
アジピン酸の代わりに、カプリン酸（東京化成工業社製 商品名「Ｄｅｃａｎｏｉｃ Ａｃｉｄ」）を用いたこと以外はカルボキシ基含有化合物５の粒子の作製と同様の要領にてウイルス感染阻止化合物（カルボキシ基含有化合物６）の粒子を得た。なお、表２の「重量平均分子量」の欄にカプリン酸の分子量を便宜上、記載した。

［スルホン酸の塩含有化合物１の粒子の作製）
アジピン酸の代わりに、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（カルボキシ基及びカルボキシ基の塩は含有していない、Ｎｏｕｒｙｏｎ社製 商品名「Ｖｅｒｓａ－ＴＬ ５０２」）を用いたこと以外はカルボキシ基含有化合物５の粒子の作製と同様の要領にてウイルス感染阻止化合物（スルホン酸の塩含有化合物１）の粒子を得た。

［スルホン酸の塩含有化合物２の粒子の作製］
アジピン酸の代わりに、ラウリル硫酸ナトリウム（カルボキシ基及びカルボキシ基の塩は含有していない、花王社製 商品名「エマール１０ＰＴ」）を用いたこと以外はカルボキシ基含有化合物５の粒子の作製と同様の要領にてウイルス感染阻止化合物（スルホン酸の塩含有化合物２）の粒子を得た。なお、表２の「重量平均分子量」の欄にラウリル硫酸ナトリウムの分子量を便宜上、記載した。

［アミノアルキル基含有化合物の粒子の作製］
アジピン酸の代わりに、アミノアルキル基含有化合物（カルボキシ基及びカルボキシ基の塩は含有していない、スルホン酸基及びスルホン酸基の塩は含有していない、Ｅｖｏｎｉｋ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ＆ Ｃａｒｅ ＧｍｂＨ社製 商品名「オイドラギットＥＰＯ」）を用いたこと以外はカルボキシ基含有化合物５の粒子の作製と同様の要領にてウイルス感染阻止化合物（アミノアルキル基含有化合物）の粒子を得た。

ウイルス感染阻止化合物の重量平均分子量、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量（カルボキシ基及びその塩の総含有量）、ｐＫａ１及びｐＨを表２に示した。

（実施例１～５及び比較例１～５）
上述の要領で作製された表２に示した粒子状のウイルス感染阻止化合物３質量部を含むウイルス感染阻止剤と、紫外線硬化型アクリル塗料（コートテック社製 商品名「ＡＩ－Ｎ２」）９７質量部とを混合して塗料組成物を作製した。塗料組成物をポリエチレンフィルム上にワイヤーバーコーター♯８を用いて厚み１８μｍに塗工して塗工層を形成した。

ＵＶコンベア装置（アイグラフィックス社製「ＥＣＳ３０１Ｇ１」）を用いて２５℃にて塗工層に波長３６５ｎｍの紫外線を積算光量５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射して紫外線硬化型アクリル塗料を硬化させて厚みが１８μｍの塗膜を形成した。

（実施例６）
上述の要領で作製された、カルボキシ基含有化合物２が表面に付着したポリスチレン粒子を含むウイルス感染阻止剤（カルボキシ基含有化合物２を３質量部含む）と、紫外線硬化型アクリル塗料（コートテック社製 商品名「ＡＩ－Ｎ２」）９７質量部とを混合して塗料組成物を作製した。塗料組成物をポリエチレンフィルム上にワイヤーバーコーター♯８を用いて厚み１８μｍに塗工して塗工層を形成した。

ＵＶコンベア装置（アイグラフィックス社製「ＥＣＳ３０１Ｇ１」）を用いて２５℃にて塗工層に波長３６５ｎｍの紫外線を積算光量５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射して紫外線硬化型アクリル塗料を硬化させて厚みが１８μｍの塗膜を形成した。

得られた塗膜について、水噴射試験及び熱安定性試験を下記の要領で行い、その結果を表２に示した。

ウイルス感染阻止化合物を含むウイルス感染阻止剤について、インフルエンザウイルス（エンベロープウイルス）及びネコカリシウイルス（ノンエンベロープウイルス）を用いて抗ウイルス試験を行い、その結果を表２に示した。

（水噴射試験）
塗膜について、ＪＩＳ Ｋ７２２７に準拠して水噴霧試験を行い、水噴霧試験後の塗膜のヘイズをＪＩＳ Ｋ ７３６１に準拠して評価した。ヘイズは、室温２５℃、相対湿度４０％の環境下にて、ヘイズメータ（村上色彩技術研究所社製、「ＨＭ－１５０」）を用いてヘイズ値（％）を測定した。水噴霧試験は、試験層の温度を４０℃±２℃とし、試験時間は２４時間として実施した。

（熱安定性試験）
塗膜について、ＪＩＳ Ｋ ７２１２に準拠して熱安定性試験を行い、熱安定性試験前後の塗膜のイエローインデックスの差（ΔＹＩ）（ΔＹＩ＝熱安定性試験後の塗膜のイエローインデックス－熱安定性試験前の塗膜のイエローインデックス）を測定した。熱安定性試験における試験温度は２５０℃とし、試験時間は１０分間とした。

（抗ウイルス試験）
塗膜について、一辺が５．０ｃｍの平面正方形状を切り出すことによって試験片を作製した。

得られた試験片の塗膜の表面を一辺が１０ｃｍの平面正方形状の不織布（日本製紙クレシア社製 商品名「キムワイプ Ｓ－２００」）に１ｍＬの水を染み込ませ、塗膜表面を不織布で１０往復させて拭き取り、試験塗膜とした。

得られた試験塗膜について、インフルエンザウイルス及びネコカリシウイルスの抗ウイルス試験をＩＳＯ２１７０２に準拠して行った。反応後のウイルス懸濁液について、プラック法により試験塗膜のウイルス感染価を算出した。

ウイルス感染阻止剤を含有させないこと以外は上記と同様の要領でブランク塗膜を作製し、このブランク塗膜に基づいて上記と同様の要領でウイルス感染価（常用対数値）（ＰＦＵ／ｃｍ²）を算出した。ブランク塗膜のウイルス感染価（常用対数値）は、６．５ＰＦＵ／ｃｍ²であった。

ブランク塗料のウイルス感染価から試験塗膜のウイルス感染価を引くことによって抗ウイルス活性値を算出した。

Claims (8)

1. カルボキシ基を少なくとも含有し且つｐＫａ１が５．５以下であり、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量が１３．１～１５ｍｍｏｌ／ｇであり、重量平均分子量が３０００以上であるウイルス感染阻止化合物を含有し、
   上記ウイルス感染阻止化合物０．５ｇを精製水９９．５ｇに加えて均一に混合した液における２５℃でのｐＨが４．５以下であり、
   ウイルス感染阻止効果を付与したい基材に含有させて用いられることを特徴とするウイルス感染阻止剤。
2. ウイルス感染阻止化合物の重量平均分子量が３０００～１００００００であることを特徴とする請求項１に記載のウイルス感染阻止剤。
3. カルボキシ基を少なくとも含有し且つｐＫａ１が５．５以下であり、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量が５～２０ｍｍｏｌ／ｇであり、芳香族環を含有しておらず、重量平均分子量が３０００以上であるウイルス感染阻止化合物を含有し、
   上記ウイルス感染阻止化合物０．５ｇを精製水９９．５ｇに加えて均一に混合した液における２５℃でのｐＨが４．５以下であり、
   ウイルス感染阻止効果を付与したい基材に含有させて用いられることを特徴とするウイルス感染阻止剤。
4. カルボキシ基を少なくとも含有し且つｐＫａ１が５．５以下であり、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量が５～２０ｍｍｏｌ／ｇであり、スルホン酸基を含有しておらず、重量平均分子量が３０００以上であるウイルス感染阻止化合物を含有し、
   上記ウイルス感染阻止化合物０．５ｇを精製水９９．５ｇに加えて均一に混合した液における２５℃でのｐＨが４．５以下であり、
   ウイルス感染阻止効果を付与したい基材に含有させて用いられることを特徴とするウイルス感染阻止剤。
5. スルホン酸基を有する化合物を含有していないことを特徴とする請求項１～４の何れか１項に記載のウイルス感染阻止剤。
6. カルボキシ基を少なくとも含有し且つｐＫａ１が５．５以下であり、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総含有量が５～２０ｍｍｏｌ／ｇであり、重量平均分子量が３０００以上であるウイルス感染阻止化合物を含有し、
   上記ウイルス感染阻止化合物０．５ｇを精製水９９．５ｇに加えて均一に混合した液における２５℃でのｐＨが４．５以下であり、
   上記ウイルス感染阻止化合物は、粒子の表面に付着しており、
   ウイルス感染阻止効果を付与したい基材に含有させて用いられることを特徴とするウイルス感染阻止剤。
7. 粒子は、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子又は無機粒子であることを特徴とする請求項６に記載のウイルス感染阻止剤。
8. 基材と、
   上記基材に含まれた、請求項１～７の何れか１項に記載のウイルス感染阻止剤とを含有していることを特徴とするウイルス感染阻止製品。