JP7706596B2 - ホスファゼン系誘導体、組成物及びそれの電気化学デバイスにおける使用 - Google Patents

ホスファゼン系誘導体、組成物及びそれの電気化学デバイスにおける使用 Download PDF

Info

Publication number
JP7706596B2
JP7706596B2 JP2024063907A JP2024063907A JP7706596B2 JP 7706596 B2 JP7706596 B2 JP 7706596B2 JP 2024063907 A JP2024063907 A JP 2024063907A JP 2024063907 A JP2024063907 A JP 2024063907A JP 7706596 B2 JP7706596 B2 JP 7706596B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
composition
formula
present
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2024063907A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2024152688A (ja
Inventor
正雄 ジャン
建州 陳
志偉 ▲黄▼
偉英 李
俊欽 李
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Cheng Kung University NCKU
Original Assignee
National Cheng Kung University NCKU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Cheng Kung University NCKU filed Critical National Cheng Kung University NCKU
Publication of JP2024152688A publication Critical patent/JP2024152688A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7706596B2 publication Critical patent/JP7706596B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/65812—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3
    • C07F9/65815—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3 n = 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/659—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms having three phosphorus atoms as ring hetero atoms in the same ring
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/64—Liquid electrolytes characterised by additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/30—Arrangements for facilitating escape of gases
    • H01M50/383—Flame arresting or ignition-preventing means
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/04—Hybrid capacitors
    • H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/60—Liquid electrolytes characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Description

本発明は、電気化学デバイスに用いられる組成物に関し、特に電気化学デバイスに適用される組成物におけるホスファゼン系誘導体基系添加剤に関する。
現在、電子、エネルギー貯蔵、生物医学、電気自動車等の設備及び機器において、リチウム電池が広く応用されているため、それらに対応して使用される電池は、高いエネルギー密度と高い安全性を有し、また、長時間にわたって使用した後も高い蓄電量及び高い放電量を保持できる等の利点を有することが望ましい。したがって、これらの特性要求を満たすリチウムイオン電池（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ）は、徐々に関連の学界と業界に注目される。
リチウムイオン電池（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ）は、軽い質量、高いエネルギー密度、優れたサイクル特性及び高出力等の利点を有し、電動工具、電気自動車等の高出力の製品に徐々に応用される。電気自動車の動力源である電池に必要とされる安全性及びコストの考慮に基づき、固体電解質、コロイド電解質、及び難燃性電解液の選択は、リチウムイオン電池の安全性向上の注目点となっている。しかし、固体／コロイド電解質材料は、電解液漏れのリスクを解決できるが、その界面層のインピーダンスは、依然として各界において解決すべき問題であり、また、それは短時間で商品化できる製品技術ではない。したがって、適切な難燃性電解液の選択は、現在、製造業者にとって興味を持っている方向の１つである。
一つの文献（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅ， Ｖｏｌｕｍｅ １１９－１２１， １ Ｊｕｎｅ ２００３， Ｐａｇｅｓ ３８３－３８７）には、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）及びリン酸トリブチル（ＴＢＰ）などの有機リン酸塩化合物を含有する難燃剤は、満充電状態でリチウムイオン電池に優れた熱安全性を提供することが開示されている。しかし、ほとんどのリン含有化合物の分子基が大きく、過剰なリン含有化合物の添加量がリチウムイオン電解液の粘度を増加させ、イオン導電率を低下させ、リチウムイオン電池のレート性能に多大な悪影響を与える。もう一つの文献（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅ， Ｖｏｌｕｍｅ ２７８， １５ Ｍａｒｃｈ ２０１５， Ｐａｇｅｓ １９０－１９６）には、高効率難燃添加剤（エトキシ）ペンタフルオロシクロトリホスファゼン（Ｎ3Ｐ3Ｆ5ＯＣＨ2ＣＨ3、ＰＦＰＮとも称する）が開示され、それが合成されており、且つ、充電式リチウム電池の安全性保護添加剤とされている。ＰＦＰＮ添加剤は、今まで全ての文献報告において最も効果的な難燃添加剤の１つであると考えられる。充放電試験により、ＰＦＰＮ添加剤は、グラファイト負極及びＬｉＣｏＯ2に対して良好な電気化学的適合性カソードが示された。同時に、配合されたＰＦＰＮ添加剤は、ＬｉＣｏＯ2電極の４．５Ｖの高いカットオフ電圧でのサイクル性能を大幅に向上させることができ、高圧リチウムイオン電池に対する有望な応用性を示す。
しかし、フッ素含有ホスファゼン系ＰＦＰＮ添加剤は、従来のリン酸エステル系難燃剤よりも優れた効果を有するが、その市場価格が高すぎ、電池メーカーの導入意欲に影響を与える。したがって、低い価格を有し、製造プロセスが簡単で、且つ電池の安全性を顕著に改善できる電解液添加剤を提供することは、現時点で業界において解決すべき問題である。
上述した従来技術の様々な欠点に鑑み、本発明は、製造プロセスの複雑度を増加させずに、電気化学的安定性が高く、添加量が少なく、且つ、良好なサイクル状態で、リチウムイオン電池の安全性を改善できる電解液添加剤を提供する。
上記の目的を達成するために、本発明は、式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体を提供する。
（式中、ｎは、３～６の整数であり、Ｒ1～Ｒ2は、独立に式（Ｉ－１）または式（Ｉ－２）で表される基より選択される。）
（式中、Ａは、－Ｒ3－Ｏ－Ｒ4、－Ｒ3－ＣＨ3-m（ＯＲ4）m、－ＣＨ3-m（ＯＲ4）m、または
Figure 0007706596000003
 であり、Ｒ３は、非置換またはＣ１－Ｃ８アルキル基で置換されたＣ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、Ｒ５は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ６は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ７は、Ｃ１－Ｃ３アルキル基であり、ｘは、１または２であり、ｍは、２または３であり、ｐは、連結したベンゼン環における炭素に結合したＡの数であり、且つ、ｐは、０～３の整数であり、
Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基またはＣ１－Ｃ８アルキル基であり、且つｑは、０～３の整数であり、且つ、
０＜ｐ＋ｑ≦５である。）
本発明のホスファゼン系誘導体の一つの具体的な実施態様において、ｎは、３であり、且つ、Ｒ１～Ｒ２は、式（Ｉ－１）で表される基であり、Ａは、－Ｒ３－Ｏ－Ｒ４であり、且つ、Ｒ３は、Ｃ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、ｐは、０または１であり、Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基であり、且つｑは、０または１であり、且つ、０＜ｐ＋ｑ≦２である。
本発明のホスファゼン系誘導体の一つの具体的な実施態様において、前記Ｒ1～Ｒ2が式（Ｉ－１）で表される基より選択される場合、前記ホスファゼン系誘導体は、以下の化合物（１－１）～（１－４）からなる群より選択される１つである。
本発明は、さらに電気化学デバイスに用いられる組成物を提供し、前記組成物は、電解質、非水系溶媒及び添加剤を含み、前記添加剤は、本発明のホスファゼン系誘導体を含む。
本発明の組成物の一つの具体的な実施態様において、前記式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体におけるｎは、３であり、且つ、Ｒ１～Ｒ２は、式（Ｉ－１）で表される基であり、Ａは、－Ｒ３－Ｏ－Ｒ４であり、且つ、Ｒ３は、Ｃ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、ｐは、０または１であり、Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基であり、且つ、ｑは、０または１であり、且つ、０＜ｐ＋ｑ≦２である。
本発明の組成物の一つの具体的な実施態様において、前記Ｒ1～Ｒ2が式（Ｉ－１）で表される基より選択される場合、前記ホスファゼン系誘導体は、以下の化合物（１－１）～（１－４）からなる群より選択される１つである。
本発明の組成物の一つの具体的な実施態様において、前記組成物の全重量に対して、前記電解質の含有量は、９．９５～１９．９５重量％である。
本発明の組成物の一つの具体的な実施態様において、前記組成物の全重量に対して、前記添加剤の含有量は、０．０５～２０．０重量％である。
本発明の組成物の一つの具体的な実施態様において、前記電解質は、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、フルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）、及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
本発明の組成物の一つの具体的な実施態様において、前記非水系溶媒は、カーボネート類、フラン類、エーテル類、チオエーテル類、及びニトリル類からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
本発明の組成物の一つの具体的な実施態様において、前記非水系溶媒は、エーテル系高分子、ポリメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）系高分子、ポリアクリレート系高分子、及びフッ素系高分子からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
本発明は、正極、負極、及び前記正極と前記負極との間に配置された本発明に記載の組成物を含む、電気化学デバイスをさらに提供する。
本発明の電気化学デバイスの一つの具体的な実施態様において、リチウムイオン二次電池である。
以上説明したように、本発明の電気化学デバイスに用いられる組成物は、新規なホスファゼン誘導体基系添加剤を含み、また、この添加剤の使用により、従来のリチウムイオン電池の安全性が好ましくないという欠陥を改善することができる。
図１Ａ－１Ｄは、それぞれ、本発明の式１－１～式１－４化合物のＮＭＲスペクトルである。
図２Ａ－２Ｅは、それぞれ、１Ｃサイクル寿命試験において、電池の電解液に、式１－１化合物を添加しない、または５％、１０％、１５％及び２０％の式１－１化合物を添加し、２５℃の環境温度での試験結果である。
図３Ａ－３Ｅは、それぞれ、レート充放電試験において、電池の電解液に、式１－１化合物を添加しない、または５％、１０％、１５％及び２０％の式１－１化合物を添加し、２５℃の環境温度で、それぞれ、０．１Ｃ、０．２Ｃ、０．３Ｃ、０．５Ｃ及び１Ｃという異なるレートで充放電試験を行った結果である。
図４Ａ－４Ｂは、それぞれ、ＮＭＣ６２２三元系電池の釘刺し試験における電池電圧及び温度観測曲線である。
以下、本発明の実施形態を特定の具体的な実施例により説明し、当業者は、本明細書の開示内容から本発明の利点及び効果を容易に理解できる。本発明は、他の異なる実施形態により実施又は応用することができ、本明細書における各項の詳細も異なる観点及び応用に基づき、本発明の開示する要旨から逸脱しない限り、異なる修飾及び変更を付与することができる。また、本明細書における全ての範囲及び値は、包括的であり、組み合わされ得る。本明細書に記載の範囲内の任意の数値または点、例えば、任意の整数を、最小値または最大値として、下位範囲などを導き出すことができる。
一つの具体的な実施態様において、本発明は、式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体を提供する。
（式中、ｎは、３～６の整数であり、Ｒ1～Ｒ2は、独立に式（Ｉ－１）または式（Ｉ－２）で表される基より選択される。）
（式中、Ａは、－Ｒ3－Ｏ－Ｒ4、－Ｒ3－ＣＨ3-m（ＯＲ4）m、－ＣＨ3-m（ＯＲ4）mまたは
Figure 0007706596000010
 であり、Ｒ３は、非置換またはＣ１－Ｃ８アルキル基で置換されたＣ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、Ｒ５は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ６は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ７は、Ｃ１－Ｃ３アルキル基であり、ｘは、１または２であり、ｍは、２または３であり、ｐは、連結したベンゼン環における炭素に結合したＡの数であり、且つｐは、０～３の整数であり、
Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基またはＣ１－Ｃ８アルキル基であり、且つｑは、０～３の整数であり、且つ、
０＜ｐ＋ｑ≦５である。）
一つの具体的な実施態様において、本発明の炭素原子数の範囲は、下限値から上限値まで広げることができ、例えば、Ｃ1－Ｃ8とは、炭素原子数が、１、２、３、４、５、６、７または８であることを意味する。
いくつかの実施形態において、本発明の式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体である化合物は、表１から選択されるが、これらに限定されるものでない。
もう一つの具体的な実施態様において、本発明の式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体は、以下の化合物であることが好ましい。
もう一つの具体的な実施態様において、本発明は、本発明のホスファゼン系誘導体基系添加剤を含有する、電気化学デバイスに用いられる組成物を提供し、また、前記添加剤の使用により、より好ましい安全性を有する電気化学デバイスを提供する。一つの具体的な実施例において、本発明の組成物は、電解質、非水系溶媒及び添加剤を含み、前記添加剤は、本発明の式（Ｉ）の構造のホスファゼン系誘導体を含む。
（式中、ｎは、３～６の整数であり、Ｒ1～Ｒ2は、独立に式（Ｉ－１）または式（Ｉ－２）で表される基より選択される。）
（式中、Ａは、－Ｒ3－Ｏ－Ｒ4、－Ｒ3－ＣＨ3-m（ＯＲ4）m、－ＣＨ3-m（ＯＲ4）mまたは
Figure 0007706596000015
 であり、Ｒ３は、非置換またはＣ１－Ｃ８アルキル基で置換されたＣ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、Ｒ５は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ６は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ７は、Ｃ１－Ｃ３アルキル基であり、ｘは、１または２であり、ｍは、２または３であり、ｐは、連結したベンゼン環における炭素に結合したＡの数であり、且つ、ｐは、０～３の整数であり、
Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基またはＣ１－Ｃ８アルキル基であり、且つ、ｑは、０～３の整数であり、且つ、
０＜ｐ＋ｑ≦５である。）
一つの具体的な実施態様において、本発明の炭素原子数の範囲は、下限値から上限値まで広げることができ、例えば、Ｃ1－Ｃ8とは、炭素原子数が、１、２、３、４、５、６、７または８であることを意味する。
一つの具体的な実施態様において、本発明の組成物における添加剤に含まれる式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体である化合物は、前記の表１から選択されるが、これらに限定されるものでない。
もう一つの具体的な実施態様において、本発明の組成物における添加剤に含まれる式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体は、以下の化合物であることが好ましい。
本発明の組成物において、各成分の含有量は、実際の応用に応じて変更することができ、本明細書に記載の含有量に限定されない。
一つの具体的な実施態様において、前記組成物の全重量に対して、本発明の組成物における電解質の含有量は、約９．９５～１９．９５重量％であり、例えば、９．９５、１０．０、１１．０、１２．０、１３．０、１４．０、１５．０、１６．０、１７．０、１８．０、１９．０または１９．９５重量％である。
一つの具体的な実施態様において、前記組成物の全重量に対して、本発明の組成物における添加剤の含有量は、約０．０５～２０．０重量％であり、例えば、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、２．０、３．０、４．０、５．０、６．０、７．０、８．０、９．０、１０．０、１１．０、１２．０、１３．０、１４．０、１５．０、１６．０、１７．０、１８．０、１９．０または２０．０重量％である。
本発明の組成物において、非水系溶媒の含有量は、前記組成物における他の成分の含有量の変更に応じて変更することができ、前記非水系溶媒の含有量と組成物における他の成分を合わせて、全含有量が１００重量％であればよく、即ち、前記非水系溶媒の用途の一つは、前記組成物を１００重量％にするまで補充することである。一つの具体的な実施例において、本発明の組成物における非水系溶媒の含有量は、約６５．０～９０．０重量％であり、例えば、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９または９０重量％である。一つの具体的な実施態様において、本発明の組成物における非水系溶媒の含有量は、約８０．０～９０．０重量％である。
本発明に適用される電解質は、当技術分野において常用されるものである。本発明の組成物の一つの具体的な実施例において、前記電解質は、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、フルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）、及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
本発明の組成物における非水系溶媒において、その形態として、液状、及び非液状、例えば、固体状又はゲル状であってもよいが、これらに限定されるものでない。
液状非水系溶媒の態様において、当技術分野において常用されるものを選択することができ、例えば、カーボネート類（例えば、エチレンカーボネート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、プロピレンカーボネート（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジメチルカーボネート（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジエチルカーボネート（ｄｉｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、またはメチルエチルカーボネート（ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ））、フラン類（例えば、テトラヒドロフラン）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ））、チオエーテル類（例えば、メチルスルホラン（ｍｅｔｈｙｌ－ｓｕｌｆｏｌａｎｅ））、及びニトリル類（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル）からなる群より選択される少なくとも１つである。本発明の組成物の一つの具体的な実施例において、前記非水系溶媒は、カーボネート類、フラン類、エーテル類、チオエーテル類、及びニトリル類からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
非液状非水系溶媒の態樣において、その材質は、高分子化合物であってもよく、例えば、エーテル系高分子（例えば、ポリエチレンオキサイド（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ）、またはその架橋体）、ポリメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）系高分子、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ）系高分子、フッ素系高分子（例えば、ポリフッ化ビニリデン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＰＶＤＦ）、及びフッ化ビニリデン（ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ）－ヘキサフルオロプロピレン（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）コポリマー）からなる群より選択される少なくとも１つであってもよい。本発明の組成物の一つの具体的な実施例において、前記非水系溶媒は、エーテル系高分子、ポリメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）系高分子、ポリアクリレート系高分子、及びフッ素系高分子からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
本発明の組成物は、上記電解質及び本発明のホスファゼン系誘導体基系添加剤を上記液状非水系溶媒に溶解すること、または電解質及び本発明のホスファゼン系誘導体基系添加剤をそれぞれ液状非水系溶媒に溶解してから混合することにより、得ることができる。使用する非水系溶媒が固体状である場合、予め、有機溶媒（例えば、アルカン類、ケトン類、アルデヒド類、アルコール類、エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ケロシンまたはこれらの組み合わせ）を使用し、電解質、本発明のホスファゼン系誘導体基系添加剤及び前記固体状の非水系溶媒を溶解して均一に混合してから、加熱して有機溶媒を蒸発させ、本発明の組成物を得ることができる。
もう一つの具体的な実施態様において、本発明は、前記組成物を電気化学デバイスに適用することで、従来の電気化学デバイスとは異なる電気化学デバイスを得ることができる。即ち、本発明は、正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に配置された本発明に記載の組成物とを含む電気化学デバイスも提供する。
一つの具体的な実施例において、本発明の電気化学デバイスは、リチウムイオン二次電池である。
以下、実施例により本発明の諸々の性質及び効果を詳細に説明する。これらの詳細な実施例は、本発明の性質を説明するためのものに過ぎず、本発明は、特定の実施例に例示したものに限定されるものではない。
製造例１
１．式１－１化合物の製造：
本発明の式１－１化合物は、以下の合成スキーム１より製造することができる。具体的には、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン（１ｇ、２．８７ｍｍｏｌ、１ｅｑ）と、アセトン（２０ｍＬ）とを混合して溶液ａを形成し、４－（２－メトキシエチル）フェノール（３．９４ｇ、２５．９ｍｍｏｌ、９ｅｑ）と、アセトン（６０ｍＬ）とを混合して溶液ｂを形成した後、Ｋ2ＣＯ3（３．５８ｇ、２５．９ｍｍｏｌ、９ｅｑ）を上記溶液ｂに入れて、溶液ｃを形成した。溶液ｃを溶液ａに入れて、７０℃の油浴下で４日間凝縮還流させた。反応終了後、固体をろ去し、減圧蒸留して溶媒を除去した後、粗生成物を得た。粗生成物をメタノール及び水による洗浄を繰り返した後に凍結乾燥し、粉末形態の式１－１化合物を得た。式１－１化合物のＮＭＲスペクトルを図１Ａに示す。
＜合成スキーム１＞
２．電気化学デバイスに用いられる組成物の製造
エチレンカーボネート（ＥＣ）をジエチルカーボネート（ＤＥＣ）またはジメチルカーボネート（ＤＭＣ）に等重量比で溶解して混合し、ＥＣ：ＤＥＣ：ＤＭＣ（１：１：１）またはＥＣ：ＤＥＣ（１：１）の混合溶液を得た。次に、重量モル濃度で計算した後、１１．８重量％のＬｉＰＦ6電解質を前記混合溶液に入れた。最後に、重量で計算し、５重量％または７重量％の添加剤（前記方法により製造された式１－１化合物）を入れ、撹拌して均一に混合し、電気化学デバイスに用いられる組成物を製造した。
製造例２～４
式１－２～１－４化合物の製造：
４－（２－メトキシエチル）フェノールを、バニリルブチルエーテル（ｖａｎｉｌｌｙｌ ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）、バニリルエチルエーテル（ｖａｎｉｌｌｙｌ ｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）及びヒドロキノンモノメチルエーテル（４－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）に変更した以外は、前記製造例１の式１－１化合物と同じ製造方法で、それぞれ式１－２、式１－３及び式１－４化合物を製造した。式１－２～式１－４化合物のＮＭＲスペクトルをそれぞれ図１Ｂ～１Ｄに示す。
実施例１：電解液の難燃性試験
製造例１で得られた式１－１化合物を電解液に用いて難燃性試験を行い、試験方式は、以下のとおりである。
１．式１－１化合物及び市販の難燃剤ＰＦＰＮ（ペンタフルオロエトキシシクロトリホスファゼン）を、０や５重量％の量で、それぞれ、市販の電解液（ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１、１Ｍ ＬｉＰＦ6）に溶解し、測定対象の電解液を製造した。
２．１０ｍｌの測定対象の電解液を２０ｍｌのサンプル瓶に入れた。長さ４ｃｍ、幅１ｃｍのガラスクロスを、前記電解液内に１０秒間完全に浸漬した後に取り出し、ダブルクリップでガラスクロスの一端を試験管立てに固定した。
３．固定の火源（市販のブタンライター由来）を、ガラスクロスにおける固定端に対する非固定端に３秒間接触させた後に除去し、火炎が完全に消えるまで燃焼現象を観察し続け、燃焼時間を記録する。この時間は、火源が取り除かれてから火が完全に消えるまでの時間（自己消火時間）として計算される。
試験結果：難燃性試験の結果を以下の表２にまとめた。添加濃度及び自己消火時間の結果から、式１－１化合物は、確実に電解液の難燃能力を向上させる効果を有し、また、使用量が５％である場合、効果が市販の難燃剤ＰＦＰＮよりも優れていることを示した。
実施例２：ＬｉＦｅＰＯ4コインセルのサイクル寿命試験
１．電池の組み立て：
ＬｉＦｅＰＯ4を正極とし、リチウム金属シートを負極とし、市販のセパレータフィルム（ＣｅｌｇａｒｄR ２３２５）及び電解液（１Ｍ ＬｉＰＦ6がＥＣ／ＤＥＣ（１：１）にある）を用いて、コインセルを構成して試験を行った。
２．１Ｃサイクル寿命試験：
前記組み立てられた電池の電解液に、式１－１化合物を、それぞれ、添加なしで０％（対照群とする）、または５％、１０％、１５％及び２０％を添加し、環境温度２５℃で、（１）１Ｃ定電流で４．０Ｖまで充電し、次に、（２）１Ｃ定電流の放電条件で２．５Ｖまで放電し、上記工程（１）及び（２）を繰り返して電池を充電及び放電し、最初の２５０サイクルの電池容量の劣化状況（充放電試験装置：Ａｃｕｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＢＡＴ－７５０Ｂ）を記録した。試験結果は、図２Ａ～２Ｅに示すように、式１－１化合物の添加の有無、または添加量の割合にかかわらず、電池の２５０サイクル以内のサイクル寿命に対して、いずれも顕著な影響がないことが明らかになった。以下の表３に、式１－１化合物の異なる添加割合での２５０サイクル数のサイクル試験における最初の５サイクル及び最後の５サイクルの電池容量、ならびにその電池容量保持率を記録した。
実施例３：レート充放電試験
前記実施例２で組み立てられたコインセルについて、その電解液に、式１－１化合物を、それぞれ、添加なしで０％（対照群とする）、または５％、１０％、１５％及び２０％を添加し、２５℃の環境温度で、それぞれ０．１Ｃ、０．２Ｃ、０．３Ｃ、０．５Ｃ及び１Ｃの異なるレートで充放電試験（充放電試験装置：Ａｃｕｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＢＡＴ－７５０Ｂ）を行った。試験結果は、図３Ａ～３Ｅに示すように、式１－１化合物の添加の有無、または添加量の割合にかかわらず、同一の充放電レートでの比容量に顕著な差異がないことが明らかになった。以下の表４に、式１－１化合物の異なる添加割合における、０．１Ｃ及び１Ｃレートでの放電比容量を例示的に記録した。
実施例４：ＮＭＣ６２２三元系電池の性能試験及び釘刺し試験
本試験のラミネートセルは、正極：ＬｉＮｉ０．６Ｍｎ０．２Ｃｏ０．２Ｏ２／負極：人造黒鉛である電池（単に「ＮＭＣ６２２三元系電池」とも称する）を使用し、前記電池の設計は、以下の表５のように示す。
７重量％の式１－１化合物が添加された前記ラミネートセルを試験群とし、及び難燃剤が添加されていないものを対照群とし、充放電装置（ＣＴ－４００８Ｔ－５Ｖ６Ａ－Ｓ１、新威（ＮＥＷＡＲＥ）社）を用いて電池性能試験（分析設備：Ｋｅｙｓｉｇｈｔ ３４９７２Ａ ＬＸＩ）を行い、また、釘刺し試験を行った。釘刺し試験の設備は、カスタマイズ製品であり、この設備では、金属箱内にスチール製釘及び制御装置が増設され、その外に温度及び電圧モニターが設置され、また、検知回路が設備内に設けられている。釘刺し試験は、ＩＥＣ６００８６－４：２０００、ＵＬ１６４２－２００７及びＵＬ２０５４等の基準における釘径及び釘刺し速度に対する規定を満たす。電池性能試験の工程は、以下の表６のように示し、釘刺し試験のパラメーターは、以下の表７のように示す。
電池性能試験及び釘刺し試験の結果を以下の表８、図４Ａ及び４Ｂに示す。釘刺し試験において、式１－１化合物を添加した試験群は、発火及び発煙がなく、且つ表面温度を３０℃に維持し、顕著に上昇せず、電池電圧が顕著に変化しないことが観察され、これに反して、いかなる添加剤も含まない対照群は、発火、燃焼、発煙し、且つ表面温度が急激に上昇し、電圧が０Ｖまで低下することが観察された。試験群及び対照群の釘刺し試験における電圧変化及び温度変化を、それぞれ、図４Ａ及び４Ｂのように示す。以上の結果から、本発明の式１－１化合物で調製された電解液は、いかなる添加剤も含まない電解液に比べて、電池釘刺し安全試験における結果が向上していることが明らかになった。
上記の実施例から、本発明のホスファゼン系誘導体をリチウム二次電池の電解液添加剤とすれば、電池の性能に顕著な影響を与えないほか、電解液の難燃化において市販の難燃剤ＰＦＰＮより優れた効果を達成することができ、電池が外力を受けて破壊される時の安全性を顕著に向上させることができることが明らかになった。したがって、本発明のホスファゼン系誘導体は、実際に効果が顕著で、且つ広く応用できる革新的な物質である。

Claims (13)

  1. 式（Ｉ）の構造を有するホスファゼン系誘導体。
    （式中、ｎは、３～６の整数であり、Ｒ１～Ｒ２は、独立に式（Ｉ－１）で表される基である。）
    Figure 0007706596000026
     （式中、Ａは、－Ｒ３－Ｏ－Ｒ４、－Ｒ３－ＣＨ３－ｍ（ＯＲ４）ｍ、－ＣＨ３－ｍ（ＯＲ４）ｍまたは
    であり、Ｒ３は、非置換またはＣ１－Ｃ８アルキル基で置換されたＣ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、Ｒ５は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ６は、Ｃ１－Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ７は、Ｃ１－Ｃ３アルキル基であり、ｘは、１または２であり、ｍは、２または３であり、ｐは、連結したベンゼン環における炭素に結合したＡの数であり、且つｐは、１～３の整数であり、
    Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基またはＣ１－Ｃ８アルキル基であり、且つｑは、０～３の整数であり、且つ、０＜ｐ＋ｑ≦５である。）
  2. Ｒ１～Ｒ２は、式（Ｉ－１）で表される基であり、Ａは、－Ｒ３－Ｏ－Ｒ４、且つＲ３は、Ｃ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、
    Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、ｐは、１であり、Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基であり、且つｑは、０または１であり、且つ、０＜ｐ＋ｑ≦２である、請求項１に記載のホスファゼン系誘導体。
  3. 以下の化合物（１－１）～（１－３）からなる群より選択される１つである、請求項２に記載のホスファゼン系誘導体。
    Figure 0007706596000028
  4. 電解質、非水系溶媒及び添加剤を含み、前記添加剤は、請求項１に記載のホスファゼン系誘導体を含む、電気化学デバイスに用いられる組成物。
  5. Ｒ１～Ｒ２は、式（Ｉ－１）で表される基であり、Ａは、－Ｒ３－Ｏ－Ｒ４であり、且つＲ３は、Ｃ１－Ｃ８アルキレン基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ８アルキル基であり、ｐは、１であり、Ｂは、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ基であり、且つｑは、０または１であり、且つ、０＜ｐ＋ｑ≦２である、請求項４に記載の組成物。
  6. 以下の化合物（１－１）～（１－３）からなる群より選択される１つである、請求項５に記載の組成物。
    Figure 0007706596000030
  7. 前記組成物の全重量に対して、前記電解質の含有量は、９．９５～１９．９５重量％である、請求項４に記載の組成物。
  8. 前記組成物の全重量に対して、前記添加剤の含有量は、０．０５～２０．０重量％である、請求項４に記載の組成物。
  9. 前記電解質は、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、フルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２）及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）からなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項４に記載の組成物。
  10. 前記非水系溶媒は、カーボネート類、フラン類、エーテル類、チオエーテル類及びニトリル類からなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項４に記載の組成物。
  11. 前記非水系溶媒は、エーテル系高分子、ポリメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）系高分子、ポリアクリレート系高分子及びフッ素系高分子からなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項４に記載の組成物。
  12. 正極、負極、及び前記正極と前記負極との間に配置された請求項４に記載の組成物を含む、電気化学デバイス。
  13. リチウムイオン二次電池である、請求項１２に記載の電気化学デバイス。
JP2024063907A 2023-04-14 2024-04-11 ホスファゼン系誘導体、組成物及びそれの電気化学デバイスにおける使用 Active JP7706596B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW112114098A TWI843528B (zh) 2023-04-14 2023-04-14 一種磷腈類衍生物、組成物及其於電化學裝置之應用
TW112114098 2023-04-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2024152688A JP2024152688A (ja) 2024-10-25
JP7706596B2 true JP7706596B2 (ja) 2025-07-11

Family

ID=90720108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2024063907A Active JP7706596B2 (ja) 2023-04-14 2024-04-11 ホスファゼン系誘導体、組成物及びそれの電気化学デバイスにおける使用

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20240347783A1 (ja)
EP (1) EP4446329B1 (ja)
JP (1) JP7706596B2 (ja)
TW (1) TWI843528B (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001023687A (ja) 1999-07-09 2001-01-26 Sony Corp 非水電解質電池
JP2012169250A (ja) 2011-01-24 2012-09-06 Sekisui Chem Co Ltd 電解質、電解質膜、リチウムイオン二次電池及びホスファゼン化合物
CN103570764A (zh) 2013-11-04 2014-02-12 北京理工大学 一种含巯基基团的环三磷腈衍生物及其制备方法
WO2017069058A1 (ja) 2015-10-22 2017-04-27 ダイキン工業株式会社 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池、及び、モジュール
CN109734877A (zh) 2018-12-25 2019-05-10 广东工业大学 一种新型生物基磷腈环氧树脂单体及其制得的生物基磷氮阻燃环氧树脂

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8871385B2 (en) * 2012-01-27 2014-10-28 Battelle Energy Alliance, Llc Electrodes including a polyphosphazene cyclomatrix, methods of forming the electrodes, and related electrochemical cells
US11637329B2 (en) * 2021-02-08 2023-04-25 Global Graphene Group, Inc. High-elasticity phosphazene polymer for lithium metal protection, lithium secondary battery and manufacturing method
CN115377509A (zh) * 2022-09-30 2022-11-22 江苏传艺钠电新材料有限公司 用于钠离子电池的安全性高的凝胶电解液及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001023687A (ja) 1999-07-09 2001-01-26 Sony Corp 非水電解質電池
JP2012169250A (ja) 2011-01-24 2012-09-06 Sekisui Chem Co Ltd 電解質、電解質膜、リチウムイオン二次電池及びホスファゼン化合物
CN103570764A (zh) 2013-11-04 2014-02-12 北京理工大学 一种含巯基基团的环三磷腈衍生物及其制备方法
WO2017069058A1 (ja) 2015-10-22 2017-04-27 ダイキン工業株式会社 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池、及び、モジュール
CN109734877A (zh) 2018-12-25 2019-05-10 广东工业大学 一种新型生物基磷腈环氧树脂单体及其制得的生物基磷氮阻燃环氧树脂

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chandra S. Mahanta, et al.，"Cobaltabisdicarbollide based metallodendrimers with cyclotriphosphazene core"，Journal of Organometallic Chemistry，2018年，Vol.865，pp.183-188
Chengfeng Ye, et al.，"MICROWAWASSISTED SYNTHESIS OF HEXASUBSTITUTEDCYCLOTRIPHOSPHAZENES"，Organic Preparations and Procedures International: The New Journal for Organic Synthesis，2001年，Vol.33, No.4，pp.376-379
Gianni Podda，"Studies on cyclophosphazenes. II. Synthesis and catalytic activity of new types of hexa-substituted cyclophosphazenic podands"， Gazzetta Chimica Italiana，1988年，Vol.118, No.5，pp.397-400
Giuliano Bandoli, et al.，"Solid State Structure of 2,2,4,4,6,6-Hexa(β-naphthyloxo)cyclophosphazatriene and Dipole Moments of Hexa(aryloxo)cyclophosphazatrienes"，Zeitschrift fur Naturforschung B，Vol.44, No.5，pp.575-581
REGISTRY(STN)[Online]，2022年，pp.1-18，[検索日：2025年3月6日]，CAS登録番号：1224853-68-2, 179631-98-2, 72796-19-1 1184-42-5等

Also Published As

Publication number Publication date
US20240347783A1 (en) 2024-10-17
TW202442665A (zh) 2024-11-01
EP4446329B1 (en) 2025-10-01
JP2024152688A (ja) 2024-10-25
TWI843528B (zh) 2024-05-21
EP4446329A1 (en) 2024-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5315674B2 (ja) 非水電池用電解液及びこれを用いた非水電池
JP5738011B2 (ja) 二次電池の非水電解液用添加剤、二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池
CA3069973A1 (en) Phosphorus containing electrolytes
JP4911888B2 (ja) 非水電解液及びそれを備えた非水電解液２次電池
CN106463764B (zh) 作为胶凝剂的无机配位聚合物
JP2008053211A (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池
CN100483840C (zh) 有机电解液及采用它的锂电池
JP5134770B2 (ja) ２次電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液２次電池
JP2007200605A (ja) 非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池
JP4671693B2 (ja) 二次電池の非水電解液用添加剤及び非水電解液二次電池
JP2008300125A (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液２次電池
WO2006109443A1 (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池
JPH08138733A (ja) 非水電解液
JP2010015717A (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池
JP5093992B2 (ja) リチウム二次電池用非水電解液及びそれを備えたリチウム二次電池
WO2022158399A1 (ja) 非水電解液、非水電解液電池、及び化合物
JP7706596B2 (ja) ホスファゼン系誘導体、組成物及びそれの電気化学デバイスにおける使用
JP4785735B2 (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池
EP4038684A1 (en) Composition
CN120554419A (zh) 一种磷腈类衍生物、组合物及其在电化学装置中的应用
JP7684292B2 (ja) 組成物
JP7745543B2 (ja) 組成物
JP2006286277A (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池
JP2010050020A (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240411

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20250311

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20250313

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20250606

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20250617

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20250701

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7706596

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150