JP7496309B2 - Laminated Film - Google Patents

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Description

本発明は、表面形状の異なる様々な被着体に対し、被着体の形状に関わらず一定の粘着力を示す、被着体依存性に優れた積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film that has excellent substrate dependency and exhibits a consistent adhesive strength on a variety of substrates with different surface shapes, regardless of the shape of the substrate.

合成樹脂、金属、ガラス等の各種素材からなる製品は、加工・輸送工程や保管中に生じるキズや汚れを防止するため、その表面に保護用のシートやフィルムを貼合し、取り扱われることがある。一般には、熱可塑性樹脂や紙からなる支持基材の上に、粘着層が形成された表面保護フィルム等が用いられ、上記粘着層面を被着体に貼り合わせて使用される。 Products made of various materials such as synthetic resin, metal, and glass are sometimes handled with a protective sheet or film attached to their surface to prevent scratches and dirt that may occur during processing, transportation, or storage. Generally, a surface protection film is used in which an adhesive layer is formed on a supporting substrate made of thermoplastic resin or paper, and the adhesive layer surface is attached to the adherend.

特に近年、液晶ディスプレイやタッチパネルデバイスの普及が進んでいるが、これらは合成樹脂からなる多数の光学シートや光学フィルム等の部材から構成されている。かかる光学用部材は、光学的な歪み等の欠点を極力低減させる必要があることから、欠点の原因となり得るキズや汚れを防止するため、表面保護フィルムが多用されている。 Liquid crystal displays and touch panel devices have become increasingly popular in recent years, and these are made up of numerous optical sheets, optical films, and other components made of synthetic resin. Since it is necessary to minimize defects such as optical distortion in such optical components, surface protection films are often used to prevent scratches and dirt that can cause defects.

このような表面保護フィルムの特性としては、温度、湿度等の環境変化や小さな応力を受けた程度では被着体から容易に剥離しないこと、被着体から剥離した際に被着体に粘着剤および粘着剤成分が残らないこと、加工後や使用後に容易に剥離できることが求められる。The properties of such a surface protection film are required to be such that it does not easily peel off from the substrate when subjected to environmental changes such as temperature and humidity or small stresses, that it does not leave any adhesive or adhesive components on the substrate when peeled off, and that it can be easily peeled off after processing or use.

上記光学用部材のなかでも拡散板、プリズムシートのような表面に凹凸形状を有する被着体については、様々な表面形状を有するものが市場に出回っており、このような異なる表面形状をもつ被着体に対し一様な粘着力を示し、汎用的に利用できる表面保護フィルム、すなわち被着体依存性の小さい表面保護フィルムの開発が求められている。Among the optical components mentioned above, there are a variety of surface shapes available on the market for adherends with uneven surfaces such as diffusion plates and prism sheets, and there is a demand for the development of a surface protection film that exhibits uniform adhesive strength on adherends with such different surface shapes and can be used for general purposes, that is, a surface protection film that is less dependent on the adherend.

表面に凹凸形状を有する被着体に用いられる表面保護フィルムに関して、特許文献1、2に記載の技術をあげることができる。 With regard to surface protection films used on adherends having uneven surfaces, the technologies described in Patent Documents 1 and 2 can be cited.

特開2007-253435号公報JP 2007-253435 A 特開2013-117019号公報JP 2013-117019 A

しかしながら、前述の表面に凹凸形状を有する被着体に用いられる表面保護フィルムである、特許文献1や2に記載の技術は、いずれも被着体の凹凸形状の違いによる粘着力差、いわゆる被着体依存性を改善するものではなかった。However, the technologies described in Patent Documents 1 and 2, which are surface protection films used on adherends having the aforementioned uneven surfaces, do not improve the difference in adhesive strength due to differences in the uneven shape of the adherend, i.e., the so-called adherend dependency.

そこで本発明の課題は、上記した課題を解決することにある。すなわち、異なる表面形状をもつ被着体に対し一様な粘着力を示し、汎用的に利用できる、被着体依存性に優れた積層フィルムを提供することにある。The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems by providing a laminated film that exhibits uniform adhesive strength to adherends with different surface shapes, can be used for general purposes, and has excellent adherend dependency.

上記した課題は、以下によって解決可能である。 The above problems can be solved by:

基材と、その少なくとも一方の面の側に樹脂層Aを有する積層フィルムであって、以下(a)、(b)、(c)を満たす積層フィルム。A laminated film having a substrate and a resin layer A on at least one side of the substrate, which satisfies the following (a), (b), and (c).

(a)樹脂層A側の23℃におけるプローブタック最大値Fが、0.2g/mm以上、2.5g/mm以下。 (a) The maximum probe tack value F at 23° C. on the resin layer A side is 0.2 g/mm 2 or more and 2.5 g/mm 2 or less.

(b)樹脂層A側の26℃、最大荷重1mNでナノインデンテーションによる負荷除荷試験を行ったときの残留変位hp(単位μm)と最大変位hm(単位μm)の比(hp/hm)が、0.50以上、0.90以下。 (b) When a nanoindentation load-unloading test is performed on the resin layer A side at 26°C with a maximum load of 1 mN, the ratio (hp/hm) of the residual displacement hp (unit: μm) to the maximum displacement hm (unit: μm) is 0.50 or more and 0.90 or less.

(c)樹脂層Aが、50℃以上に融点Tmを有する。(c) Resin layer A has a melting point Tm of 50°C or higher.

本発明によれば、上述の課題に鑑み、被着体依存性に優れ、異なる表面形状を持つ様々な被着体に対して、良好な粘着特性を示す積層フィルムを提供することができる。In view of the above-mentioned problems, the present invention provides a laminated film that is highly adherend-dependent and exhibits good adhesive properties for a variety of adherends having different surface shapes.

以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下説明する実施形態に限定されるものではない。The following describes an embodiment of the present invention. However, the present invention is not limited to the embodiment described below.

本発明は、基材と、その少なくとも一方の面の側に樹脂層Aを有する積層フィルムである。ここで樹脂層Aとは、基材の少なくとも一方の面の側に配置される、少なくとも樹脂を含む層であって、以下の(a)、(b)、(c)を満たす層である。そして樹脂層Aは、樹脂を含みさえすれば、その樹脂の種類は特に限定されないが、積層フィルムが以下の(a)、(b)、(c)を満たすように樹脂層A中の樹脂を選択することが好ましい。なお、樹脂層Aが含有する樹脂の好ましい態様については、後述する。The present invention is a laminated film having a substrate and a resin layer A on at least one side of the substrate. Here, the resin layer A is a layer containing at least a resin, which is disposed on at least one side of the substrate, and which satisfies the following (a), (b), and (c). The type of resin in the resin layer A is not particularly limited as long as it contains a resin, but it is preferable to select the resin in the resin layer A so that the laminated film satisfies the following (a), (b), and (c). The preferred embodiment of the resin contained in the resin layer A will be described later.

(a)樹脂層A側の23℃におけるプローブタック最大値Fが、0.2g/mm以上、2.5g/mm以下。 (a) The maximum probe tack value F at 23° C. on the resin layer A side is 0.2 g/mm 2 or more and 2.5 g/mm 2 or less.

(b)樹脂層A側の26℃、最大荷重1mNでナノインデンテーションによる負荷除荷試験を行ったときの残留変位hp(単位μm)と最大変位hm(単位μm)の比(hp/hm)が、0.50以上、0.90以下。 (b) When a nanoindentation load-unloading test is performed on the resin layer A side at 26°C with a maximum load of 1 mN, the ratio (hp/hm) of the residual displacement hp (unit: μm) to the maximum displacement hm (unit: μm) is 0.50 or more and 0.90 or less.

(c)樹脂層Aが、50℃以上に融点Tmを有する。(c) Resin layer A has a melting point Tm of 50°C or higher.

本発明の積層フィルムは、樹脂層A側の23℃におけるプローブタック最大値Fが、0.2g/mm以上、2.5g/mm以下である。プローブタック最大値Fは、0.3g/mm以上がより好ましく、0.4g/mm以上がさらに好ましい。また、プローブタック最大値Fは、2.0g/mm以下がより好ましく、1.5g/mm以下がさらに好ましい。 The laminated film of the present invention has a maximum probe tack value F at 23°C on the resin layer A side of 0.2 g/ mm2 or more and 2.5 g/ mm2 or less. The maximum probe tack value F is more preferably 0.3 g/ mm2 or more, and even more preferably 0.4 g/ mm2 or more. The maximum probe tack value F is more preferably 2.0 g/ mm2 or less, and even more preferably 1.5 g/ mm2 or less.

樹脂層A側のプローブタック最大値Fが0.2g/mm未満の場合は、本発明の積層フィルムを表面保護フィルムとして用いた際に、十分な粘着力が得られない場合がある。また、樹脂層A側のプローブタック最大値Fが2.5g/mmより大きい場合は、粘着力が大きくなりすぎたり、特に表面粗度粗さの小さい被着体に対する粘着力が大きくなることで被着体依存性が大きくなりすぎる場合がある。 When the maximum probe tack value F on the resin layer A side is less than 0.2 g/ mm2 , sufficient adhesive strength may not be obtained when the laminate film of the present invention is used as a surface protection film. When the maximum probe tack value F on the resin layer A side is more than 2.5 g/ mm2 , the adhesive strength may become too large, and the adhesive strength may become too large, particularly for an adherend with a small surface roughness, resulting in excessive dependency on the adherend.

プローブタック最大値Fは、後述する樹脂層Aを構成する材料や樹脂層Aの柔軟性、厚み、表面粗さ等を調整することで制御できるが、例えば、樹脂層Aを硬くする方法、樹脂層Aの厚みを薄くする方法、樹脂層Aの表面粗さを大きくする方法により、プローブタック最大値Fを小さくして0.2g/mm以上2.5g/mm以下に制御することができる。 The maximum probe tack value F can be controlled by adjusting the material constituting the resin layer A described below and the flexibility, thickness, surface roughness, etc. of the resin layer A. For example, the maximum probe tack value F can be reduced and controlled to be 0.2 g/ mm2 or more and 2.5 g/ mm2 or less by a method of hardening the resin layer A, a method of reducing the thickness of the resin layer A, or a method of increasing the surface roughness of the resin layer A.

本発明の積層フィルムは、樹脂層A側の26℃、最大荷重1mNでナノインデンテーションによる負荷除荷試験を行ったときの残留変位hp(単位μm)と最大変位hm(単位μm)の比(hp/hm。以下、hp/hmと記載する)が、0.50以上、0.90以下である。hp/hmは、0.60以上がより好ましく、0.70以上がさらに好ましい。また、hp/hmは、0.80以下がより好ましい。The laminated film of the present invention has a ratio (hp/hm, hereinafter referred to as hp/hm) of the residual displacement hp (unit: μm) to the maximum displacement hm (unit: μm) when a load-unloading test is performed on the resin layer A side at 26°C with a maximum load of 1 mN. The ratio is 0.50 or more and 0.90 or less. hp/hm is more preferably 0.60 or more, and even more preferably 0.70 or more. Furthermore, hp/hm is more preferably 0.80 or less.

hp/hmが0.50未満の場合、本発明の積層フィルムの樹脂層A側を被着体に貼合した際に、樹脂層Aが被着体の凹凸部へ追従しにくく、粘着力が小さくなりすぎたり、特に表面粗度の大きい被着体に対する粘着力が小さくなり、被着体依存性が大きくなりすぎる場合がある。hp/hmが0.90を超える場合は、粘着力が大きくなりすぎる場合がある。hp/hmは、後述する樹脂層Aを構成する材料等により制御することができる。If hp/hm is less than 0.50, when the resin layer A side of the laminated film of the present invention is bonded to an adherend, the resin layer A will have difficulty conforming to the unevenness of the adherend, and the adhesive strength may become too small, or the adhesive strength may become too small, particularly for adherends with large surface roughness, and the adhesive strength may become too dependent on the adherend. If hp/hm exceeds 0.90, the adhesive strength may become too large. hp/hm can be controlled by the material constituting the resin layer A described below.

本発明の積層フィルム中の樹脂層Aは、50℃以上に融点Tmを有するが、さらに好ましくは100℃以上に融点Tmを有する。また、本発明の樹脂層Aが融点を二つ以上有する場合は、高温側の融点を本発明の樹脂層Aの融点Tmとする。Tmの上限は特に設けないが、実質的に180℃以下が好ましい。Tmが50℃未満の場合、あるいは樹脂層Aが融点を持たない場合は、本発明の積層フィルムを被着体に貼合後、高温下で保管されたり、時間が経つにつれて、樹脂層Aと被着体の接触面積が増加し、粘着力が大きくなりすぎる場合がある。Tmが180℃を超える場合は、樹脂層Aを溶融押出により成形する場合に、粘度が高くなりすぎて生産性が悪くなってしまう場合がある。The resin layer A in the laminated film of the present invention has a melting point Tm of 50°C or higher, and more preferably has a melting point Tm of 100°C or higher. In addition, when the resin layer A of the present invention has two or more melting points, the melting point on the higher side is taken as the melting point Tm of the resin layer A of the present invention. There is no particular upper limit for Tm, but it is preferably substantially 180°C or lower. When the Tm is less than 50°C or when the resin layer A does not have a melting point, the contact area between the resin layer A and the adherend increases after the laminated film of the present invention is laminated to the adherend and stored at high temperatures or over time, and the adhesive force may become too large. When the Tm exceeds 180°C, when the resin layer A is molded by melt extrusion, the viscosity may become too high, resulting in poor productivity.

樹脂層Aが50℃以上にTmを有するための方法としては、樹脂層Aを構成する材料に50℃以上の融点をもつ結晶性樹脂を添加する方法が挙げられる。つまり、樹脂層Aが50℃以上の融点をもつ結晶性樹脂を含むような態様とする方法を挙げることができる。このような樹脂層Aが含有するのに好適な結晶性樹脂としては例えば、樹脂層Aに用いられる他の成分との相溶性や生産性の観点から結晶性のオレフィン系樹脂が好ましい。オレフィン系樹脂の具体例は、後述する。 One method for making resin layer A have a Tm of 50°C or higher is to add a crystalline resin having a melting point of 50°C or higher to the material constituting resin layer A. In other words, one method is to make resin layer A contain a crystalline resin having a melting point of 50°C or higher. A suitable crystalline resin for resin layer A is, for example, a crystalline olefin resin from the viewpoint of compatibility with other components used in resin layer A and productivity. Specific examples of olefin resins will be described later.

上記したプローブタック最大値F、ナノインデンテーション測定により得られるhp/hm、樹脂層Aの融点Tmは実施例に記載の方法で測定することができる。The above-mentioned maximum probe tack value F, hp/hm obtained by nanoindentation measurement, and melting point Tm of resin layer A can be measured by the method described in the examples.

本発明の樹脂層Aは50℃、1Hzでの貯蔵弾性率G’(A)が、1.5MPa以上であることが好ましく、2.0MPa以上がより好ましく、2.5MPa以上がさらに好ましい。貯蔵弾性率G’(A)の上限は特に設けないが、貼り付き性等の粘着特性の観点から、30MPaが好ましい。The resin layer A of the present invention preferably has a storage modulus G'(A) at 50°C and 1 Hz of 1.5 MPa or more, more preferably 2.0 MPa or more, and even more preferably 2.5 MPa or more. There is no particular upper limit for the storage modulus G'(A), but from the viewpoint of adhesive properties such as stickiness, a value of 30 MPa is preferred.

樹脂層Aの貯蔵弾性率G’(A)を1.5MPa以上にすることは、本発明の積層フィルムを被着体に貼合後、高温下で保管されたり、時間が経ったときの、樹脂層Aと被着体の接触面積増加を抑制し、粘着力の増加を抑制する観点で好ましい。なお、樹脂層Aの貯蔵弾性率G’(A)は、実施例に記載の方法で測定することができる。It is preferable to set the storage modulus G'(A) of the resin layer A to 1.5 MPa or more in order to suppress an increase in the contact area between the resin layer A and the adherend and an increase in adhesive strength when the laminated film of the present invention is stored at high temperatures or over time after being laminated to the adherend. The storage modulus G'(A) of the resin layer A can be measured by the method described in the examples.

また、樹脂層Aの貯蔵弾性率G’(A)は、樹脂層Aを構成する材料を調整することで制御でき、例えば、貯蔵弾性率G’(A)を高くする方法としては、樹脂層Aがスチレン系エラストマーを含有する態様として、さらにそのスチレン系エラストマーの分子量を大きくする方法、樹脂層A中の樹脂として50℃以上の融点をもつ結晶性樹脂を用いる方法、樹脂層A中の樹脂として芳香族系共重合体や脂肪族・芳香族系共重合体の未水添物や部分水添物を用いる方法等が挙げられる。In addition, the storage modulus G'(A) of the resin layer A can be controlled by adjusting the material constituting the resin layer A. For example, methods for increasing the storage modulus G'(A) include, in an embodiment in which the resin layer A contains a styrene-based elastomer, further increasing the molecular weight of the styrene-based elastomer, using a crystalline resin having a melting point of 50°C or higher as the resin in the resin layer A, and using an unhydrogenated or partially hydrogenated aromatic copolymer or an aliphatic/aromatic copolymer as the resin in the resin layer A.

本発明の樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)は、0.20μm以上が好ましく、0.30μm以上がより好ましく、0.40μm以上が特に好ましい。また、算術平均粗さRa(A)は、0.80μm以下が好ましく、0.70μm以下がより好ましく、0.60μm以下が特に好ましい。算術平均粗さRa(A)を0.20μm以上にすることは、被着体依存性を小さくしたり、本発明の積層フィルムを被着体に貼合後、高温下で保管されたり、時間が経ったときの、樹脂層Aと被着体の接触面積増加を抑制し、粘着力増加を抑制する観点で好ましい。なお、樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)は、実施例に記載の方法で測定することができる。また、樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)は、例えば、後述の樹脂層Aを構成する材料や基材を構成する材料、樹脂層Aの厚みによって制御することができる。The arithmetic mean roughness Ra (A) of the resin layer A side of the present invention is preferably 0.20 μm or more, more preferably 0.30 μm or more, and particularly preferably 0.40 μm or more. The arithmetic mean roughness Ra (A) is preferably 0.80 μm or less, more preferably 0.70 μm or less, and particularly preferably 0.60 μm or less. It is preferable to set the arithmetic mean roughness Ra (A) to 0.20 μm or more in order to reduce the adherend dependency, and to suppress the increase in the contact area between the resin layer A and the adherend when the laminated film of the present invention is laminated to the adherend and stored at high temperatures or over time, and to suppress the increase in adhesive strength. The arithmetic mean roughness Ra (A) of the resin layer A side can be measured by the method described in the examples. The arithmetic mean roughness Ra (A) of the resin layer A side can be controlled, for example, by the material constituting the resin layer A described later, the material constituting the substrate, and the thickness of the resin layer A.

本発明の積層フィルムは、前述の通り、基材と、その少なくとも一方の面の側に樹脂層Aを有する。ここで、樹脂層Aは有限の厚さを有する層状のものを指し、常温で粘着性を有することが好ましい。As described above, the laminated film of the present invention has a substrate and a resin layer A on at least one side of the substrate. Here, the resin layer A refers to a layer having a finite thickness, and preferably has adhesiveness at room temperature.

樹脂層Aが粘着性を有するとは、算術平均粗さRaが0.2μm、十点平均粗さRzが2.8μmであるSUS304板に対して、積層フィルムの樹脂層A側をロールプレス機((株)安田精機製作所製特殊圧着ローラ)を用い、貼込圧力0.35MPaで貼り合わせた後、樹脂層AとSUS304板間の粘着力を測定した場合に、1g/25mm以上の粘着力を有することを意味する。樹脂層Aの粘着性は、2g/25mm以上であればより好ましく、5g/25mm以上であればさらに好ましい。樹脂層Aの粘着性は高い程好ましく、上限は特にないが、1000g/25mmを超える場合には貼合後に剥離が困難となり作業性が低下することがあるので、1000g/25mm程度が上限として好ましい。The resin layer A has adhesiveness means that when the resin layer A side of the laminated film is laminated to a SUS304 plate having an arithmetic mean roughness Ra of 0.2 μm and a ten-point mean roughness Rz of 2.8 μm using a roll press (special pressure roller manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at a pasting pressure of 0.35 MPa, and then the adhesive strength between the resin layer A and the SUS304 plate is measured, the adhesive strength is 1 g/25 mm or more. The adhesive strength of the resin layer A is more preferably 2 g/25 mm or more, and even more preferably 5 g/25 mm or more. The higher the adhesive strength of the resin layer A, the better, and there is no particular upper limit, but if it exceeds 1000 g/25 mm, peeling after lamination becomes difficult and workability may decrease, so the upper limit is preferably about 1000 g/25 mm.

樹脂層Aは、基材の少なくとも一方の面の側に配置されさえすれば、その位置は特に限定されないが、本発明の積層フィルムの少なくとも一方の最外層に配置されることが好ましい。粘着性を有する樹脂層Aが、積層フィルムの最外層に配置されることで、樹脂層Aを介して積層フィルムを被着体と貼り合せることが可能となる。また樹脂層Aは、基材の少なくとも一方の面の側に配置されさえすれば特に限定されないので、基材と樹脂層Aは直接接するように配置されても構わないし、基材と樹脂層Aの間には、例えば易接着層のような別の層を設けることもできる。The position of the resin layer A is not particularly limited as long as it is disposed on at least one side of the substrate, but it is preferable that it is disposed on at least one outermost layer of the laminated film of the present invention. By disposing the adhesive resin layer A on the outermost layer of the laminated film, it becomes possible to attach the laminated film to an adherend via the resin layer A. In addition, since the resin layer A is not particularly limited as long as it is disposed on at least one side of the substrate, the substrate and the resin layer A may be disposed so as to be in direct contact with each other, or another layer such as an easy-adhesion layer may be provided between the substrate and the resin layer A.

樹脂層Aは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、アクリル系、シリコーン系、天然ゴム系、合成ゴム系などのエラストマーを含むことができる。これらの中でもリサイクル性の観点から熱可塑性の合成ゴム系粘着剤を用いることが好ましく、なかでもスチレン系エラストマーがより好ましい。The resin layer A is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and may include elastomers such as acrylic, silicone, natural rubber, and synthetic rubber. Among these, from the viewpoint of recyclability, it is preferable to use a thermoplastic synthetic rubber adhesive, and among these, a styrene elastomer is more preferable.

本発明においてスチレン系エラストマーとは、25℃、1Hzでの貯蔵弾性率G’(25)が10MPa以下であって、単量体成分として少なくともスチレン成分を含む樹脂を言う。このような樹脂層Aが含有するのに好適なスチレン系エラストマーとしては、例えばスチレン・ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SIS)、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)等のスチレン・共役ジエン系共重合体およびそれらの水添物(例えば水添スチレン・ブタジエン共重合体(HSBR)やスチレン・エチレンブチレン・スチレントリブロック共重合体(SEBS)、スチレン・エチレンブチレンジブロック共重合体(SEB))や、スチレン・イソブチレン系共重合体(例えば、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体(SIBS)やスチレン・イソブチレンジブロック共重合体(SIB)、またはこれらの混合物)を使用することができる。前記した中でも、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)等のスチレン・共役ジエン系共重合体およびそれらの水添物、スチレン・イソブチレン系共重合体が好ましく用いられる。また、スチレン系エラストマーは1種類のみを用いてもよいし、2種類以上を併用することもできる。In the present invention, the styrene-based elastomer refers to a resin having a storage modulus G' (25) of 10 MPa or less at 25°C and 1 Hz, and containing at least a styrene component as a monomer component. Examples of styrene-based elastomers suitable for inclusion in the resin layer A include styrene-conjugated diene copolymers such as styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), as well as hydrogenated products thereof (e.g., hydrogenated styrene-butadiene copolymer (HSBR), styrene-ethylenebutylene-styrene triblock copolymer (SEBS), and styrene-ethylenebutylene diblock copolymer (SEB)), and styrene-isobutylene copolymers (e.g., styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer (SIBS), styrene-isobutylene diblock copolymer (SIB), or mixtures thereof). Among the above, styrene-conjugated diene copolymers such as styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS) and hydrogenated products thereof, and styrene-isobutylene copolymers are preferably used. The styrene elastomers may be used alone or in combination of two or more kinds.

樹脂層A中に好適に含まれるスチレン系エラストマーの、樹脂層A中の含有量は、樹脂層A全体を100質量%としたとき、40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましい。また、スチレン系エラストマーの、樹脂層A中の含有量は、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、75質量%以下がさらに好ましい。樹脂層A中のスチレン系エラストマーの含有量を上記好ましい範囲内とすることで、本発明の積層フィルムを粘着フィルムとして用いたときに、良好な粘着特性を得ることができる。The content of the styrene-based elastomer suitably contained in the resin layer A in the resin layer A is preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, when the entire resin layer A is taken as 100% by mass. The content of the styrene-based elastomer in the resin layer A is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less. By setting the content of the styrene-based elastomer in the resin layer A within the above preferred range, good adhesive properties can be obtained when the laminated film of the present invention is used as an adhesive film.

樹脂層A中に好適に含まれるスチレン系エラストマーのメルトフローレート(MFR、230℃、2.16kgの条件で測定)は、3g/10分以上が好ましく、7g/分以上がより好ましく、10g/10分以上がさらに好ましい。また、スチレン系エラストマーのMFRは、50g/10分以下が好ましく、30g/10分以下がより好ましく、20g/10分以下がさらに好ましい。樹脂層Aに好適なスチレン系エラストマーのMFRを上記範囲内とすることで、生産性に優れたり、本発明の積層フィルムを表面保護フィルムとして用いたときに、良好な粘着特性を示す。The melt flow rate (MFR, measured under conditions of 230°C and 2.16 kg) of the styrene-based elastomer preferably contained in the resin layer A is preferably 3 g/10 min or more, more preferably 7 g/min or more, and even more preferably 10 g/10 min or more. The MFR of the styrene-based elastomer is preferably 50 g/10 min or less, more preferably 30 g/10 min or less, and even more preferably 20 g/10 min or less. By setting the MFR of the styrene-based elastomer suitable for the resin layer A within the above range, excellent productivity is achieved, and when the laminated film of the present invention is used as a surface protection film, good adhesion properties are exhibited.

また、樹脂層Aに好適なスチレン系エラストマー中のスチレン成分の含有量は、スチレン系エラストマー全体を100質量%としたとき、5質量%以上が好ましく、8質量%以上がより好ましい。また、スチレン系エラストマー中のスチレン成分の含有量は、55質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましい。スチレン系エラストマー中のスチレン成分の含有量を上記範囲内とすることで、本発明の積層フィルムを被着体に貼り合わせた際に、良好な貼り付き性を示したり、糊残りを抑制したり等、良好な粘着特性を示す。In addition, the content of the styrene component in the styrene-based elastomer suitable for resin layer A is preferably 5% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more, when the entire styrene-based elastomer is taken as 100% by mass. In addition, the content of the styrene component in the styrene-based elastomer is preferably 55% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less. By setting the content of the styrene component in the styrene-based elastomer within the above range, when the laminated film of the present invention is bonded to an adherend, it exhibits good adhesion properties such as good adhesion and suppression of adhesive residue.

本発明の樹脂層Aは、メルトフローレート(MFR、230℃、2.16kgの条件で測定)が0.01g/10分以上、1.5g/10分以下であるオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。樹脂層AがMFRが0.01g/10分以上、1.5g/10分以下のオレフィン系樹脂を含むことにより、樹脂層Aのマトリックス成分であるエラストマーに対し、ドメイン成分としてオレフィン系樹脂が分散した構造を形成し、樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)好ましく制御でき、本発明の積層フィルムを粘着フィルムとして用いたときに被着体依存性を小さくすることが可能となる。樹脂層A中のオレフィン系樹脂のMFRは、0.1g/10分以上がより好ましく、0.2g/10分以上がさらに好ましい。また、オレフィン系樹脂のMFRは、1.3g/10分以下がより好ましく、1.0g/10分以下がさらに好ましい。MFRが0.01g/10分未満である場合は、ドメイン成分の分散不良によりオレフィン系樹脂が凝集、FEとなる場合がある。一方で、MFRが1.5g/10分を超える場合は、ドメイン成分の分散性が高まることにより、樹脂層Aの算術平均粗さRa(A)を本願規定の範囲に調整することが困難な場合がある。樹脂層A中に好適に含まれるオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α-オレフィン共重合体、結晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、プロピレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体、ポリブテン、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体、エチレン・エチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・メチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・n-ブチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、前記した中でも、結晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、プロピレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体といったポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。これらオレフィン系樹脂は単独で用いても併用してもよい。なお、前記α-オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、4-メチル-1-ペンテンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-ペンテン、1-ヘプテンを挙げることができる。これらの中でも、樹脂層A中のオレフィン系樹脂としては、結晶性ポリプロピレンが特に好ましい。なお、ここで言うオレフィン系樹脂は、後述のオレフィン系エラストマーに該当するものであっても良い。一方でここで言うオレフィン系樹脂には、上記したスチレン系エラストマーは含まない。The resin layer A of the present invention preferably contains an olefin resin having a melt flow rate (MFR, measured under conditions of 230 ° C. and 2.16 kg) of 0.01 g / 10 min or more and 1.5 g / 10 min or less. By containing an olefin resin having an MFR of 0.01 g / 10 min or more and 1.5 g / 10 min or less, a structure is formed in which the olefin resin is dispersed as a domain component in the elastomer which is the matrix component of the resin layer A, and the arithmetic average roughness Ra (A) on the resin layer A side can be preferably controlled, and when the laminated film of the present invention is used as an adhesive film, it is possible to reduce the adherend dependency. The MFR of the olefin resin in the resin layer A is more preferably 0.1 g / 10 min or more, and more preferably 0.2 g / 10 min or more. In addition, the MFR of the olefin resin is more preferably 1.3 g / 10 min or less, and more preferably 1.0 g / 10 min or less. When the MFR is less than 0.01 g/10 min, the olefin resin may aggregate due to poor dispersion of the domain components, resulting in FE. On the other hand, when the MFR exceeds 1.5 g/10 min, the dispersibility of the domain components increases, making it difficult to adjust the arithmetic mean roughness Ra(A) of the resin layer A to the range specified in the present application. Examples of olefin-based resins that are preferably contained in the resin layer A include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, low-crystalline or amorphous ethylene-α-olefin copolymers, crystalline polypropylene, low-crystalline polypropylene, amorphous polypropylene, propylene-α-olefin copolymers, propylene-ethylene-α-olefin copolymers, polybutene, 4-methyl-1-pentene-α-olefin copolymers, ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-methyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-n-butyl (meth)acrylate copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers. Among the above, polypropylene-based resins such as crystalline polypropylene, low-crystalline polypropylene, amorphous polypropylene, propylene-α-olefin copolymers, and propylene-ethylene-α-olefin copolymers are preferably used. These olefin-based resins may be used alone or in combination. The α-olefin is not particularly limited as long as it is copolymerizable with ethylene, propylene, and 4-methyl-1-pentene, and examples thereof include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-pentene, and 1-heptene. Among these, crystalline polypropylene is particularly preferable as the olefin-based resin in the resin layer A. The olefin-based resin referred to here may be one that corresponds to the olefin-based elastomer described below. On the other hand, the olefin-based resin referred to here does not include the above-mentioned styrene-based elastomer.

オレフィン系樹脂の樹脂層A中の含有量は、樹脂層A全体を100質量%としたとき、5質量%以上が好ましく、7質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましい。また、オレフィン系樹脂の樹脂層A中の含有量は、35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下が特に好ましい。樹脂層A中のオレフィン系樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、良好な生産性を確保しながら、樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)を好ましく調整することができ、これにより本発明の積層フィルムを粘着フィルムとして用いた場合に被着体依存性が小さくなる等、粘着特性がより向上する。The content of the olefin resin in the resin layer A is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, when the entire resin layer A is 100% by mass. The content of the olefin resin in the resin layer A is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less. By setting the content of the olefin resin in the resin layer A within the above range, the arithmetic mean roughness Ra (A) on the resin layer A side can be preferably adjusted while ensuring good productivity, and thus, when the laminated film of the present invention is used as an adhesive film, the adhesion properties are further improved, such as the adherend dependency being reduced.

本発明の樹脂層Aは、オレフィン系エラストマーを含有することが好ましい。なお、本発明でいうオレフィン系エラストマーは、25℃、1Hzでの貯蔵弾性率G’(25)が10MPa以下であるオレフィン系樹脂、及び/または、25℃、1Hzでのtanδ(25)が0.5以上のオレフィン系樹脂を指す。つまりオレフィン系エラストマーは、一定の貯蔵弾性率G’(25)や一定のtanδ(25)を有するオレフィン系樹脂であるため、オレフィン系エラストマーに該当するものは、前述のオレフィン系樹脂にも該当することとなる。また、前述のとおりオレフィン系樹脂にはスチレン系エラストマーは含まないので、オレフィン系樹脂の一部であるオレフィン系エラストマーには、上記したスチレン系エラストマーは含まれない。It is preferable that the resin layer A of the present invention contains an olefin-based elastomer. The olefin-based elastomer in the present invention refers to an olefin-based resin having a storage modulus G' (25) of 10 MPa or less at 25°C and 1 Hz, and/or an olefin-based resin having a tan δ (25) of 0.5 or more at 25°C and 1 Hz. In other words, since an olefin-based elastomer is an olefin-based resin having a certain storage modulus G' (25) or a certain tan δ (25), those that fall under the olefin-based elastomer also fall under the above-mentioned olefin-based resin. In addition, as mentioned above, olefin-based resins do not include styrene-based elastomers, so the olefin-based elastomers that are part of olefin-based resins do not include the above-mentioned styrene-based elastomers.

本発明の樹脂層Aは、オレフィン系エラストマーを含有することが好ましいが、前述のオレフィン形エラストマーの中でも、25℃、1Hzでのtanδであるtanδ(25)が0.5以上のオレフィン系エラストマーを含むことがより好ましい。上記オレフィン系エラストマーのtanδ(25)は1.0以上がさらに好ましく、1.5以上が特に好ましい。本発明の樹脂層Aに上記オレフィン系エラストマーを含有することで、前述のプローブタック最大値Fや樹脂層A側のナノインデンテーションにより得られるhp/hmを好ましく制御することができる。The resin layer A of the present invention preferably contains an olefin-based elastomer, and more preferably contains an olefin-based elastomer having a tan δ (25) of 0.5 or more, which is tan δ at 25°C and 1 Hz, among the above-mentioned olefin-based elastomers. The tan δ (25) of the above-mentioned olefin-based elastomer is more preferably 1.0 or more, and particularly preferably 1.5 or more. By containing the above-mentioned olefin-based elastomer in the resin layer A of the present invention, the above-mentioned maximum probe tack value F and the hp/hm obtained by nanoindentation on the resin layer A side can be preferably controlled.

このような樹脂層Aに好適なオレフィン系エラストマーとしては、例えば、非晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリブテン、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体等を挙げることができるが、非晶性ポリプロピレンや4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体が好ましく用いられる。 Examples of olefin-based elastomers suitable for such resin layer A include amorphous polypropylene, low crystalline polypropylene, amorphous polybutene, 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer, etc., with amorphous polypropylene and 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer being preferred.

本発明の樹脂層A中のオレフィン系エラストマーの含有量は、樹脂層Aを100質量%とした時に、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましい。また、樹脂層A中のオレフィン系エラストマーの含有量は、30質量%以下が好ましく、20質量%がより好ましい。樹脂層A中のオレフィン系エラストマーの含有量が30質量%を超える場合、被着体への粘着力が低くなりすぎる場合がある。The content of the olefin-based elastomer in the resin layer A of the present invention is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more, when the resin layer A is 100% by mass. The content of the olefin-based elastomer in the resin layer A is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass. If the content of the olefin-based elastomer in the resin layer A exceeds 30% by mass, the adhesive strength to the adherend may become too low.

本発明の樹脂層Aは、被着体への貼り付き性を高める観点で、粘着付与剤を含むことが好ましい。粘着付与剤としては、本用途で公知のものを用いることができるが、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体や脂環式系共重合体等の石油樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂又はこれらの水添物等、本用途で一般に用いられるものを使用することができる。粘着付与剤の含有量は、樹脂層A全体を100質量%としたとき、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましい。また、粘着付与剤の含有量は、樹脂層A全体を100質量%としたとき、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。The resin layer A of the present invention preferably contains a tackifier in order to enhance adhesion to the adherend. As the tackifier, a known one for this application can be used, but for example, a petroleum resin such as an aliphatic copolymer, an aromatic copolymer, an aliphatic-aromatic copolymer, or an alicyclic copolymer, a terpene resin, a terpene phenol resin, a rosin resin, an alkylphenol resin, a xylene resin, or a hydrogenated product thereof, or the like, which is generally used for this application, can be used. The content of the tackifier is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more, when the entire resin layer A is taken as 100% by mass. In addition, the content of the tackifier is preferably 40% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, when the entire resin layer A is taken as 100% by mass.

本発明の樹脂層Aは、上記した粘着付与剤のなかでも、芳香族系共重合体あるいは脂肪族・芳香族系共重合体を少なくとも含むことがより好ましい。また、前記芳香族系共重合体あるいは脂肪族・芳香族系共重合体は、未水添または部分水添の芳香族系共重合体あるいは未水添または部分水添の脂肪族・芳香族系共重合体であることが好ましい。なお、ここでいう部分水添とは、水添率が1質量%以上、90%質量未満のこと、未水添とは、水添率が0質量%以上、1質量%未満のことを言う。また、前記部分水添の芳香族系共重合体あるいは部分水添の脂肪族・芳香族系共重合体の水添率は、80質量%未満がより好ましく、70質量%未満がさらに好ましく、50質量%未満が特に好ましい。樹脂層Aが、前記未水添または部分水添の芳香族系共重合体あるいは未水添または部分水添の脂肪族・芳香族系共重合体を含むことにより、前述のプローブタック最大値Fの値を好ましく制御し、被着体依存性を小さくすることができる。なお、未水添または部分水添の芳香族系共重合体や未水添または部分水添の脂肪族・芳香族系共重合体は、特に軟化点が80℃以上のものを好ましく用いることができる。つまり本発明の積層フィルムの樹脂層Aは、軟化点80℃以上の未水添または部分水添の芳香族系共重合体及び/または未水添または部分水添の脂肪族・芳香族系共重合体を含むことが特に好ましい。なお、水添率は、核磁気共鳴スペクトル(H-NMRスペクトル)測定により算出することができる。 The resin layer A of the present invention preferably contains at least an aromatic copolymer or an aliphatic-aromatic copolymer among the above-mentioned tackifiers. The aromatic copolymer or the aliphatic-aromatic copolymer is preferably an unhydrogenated or partially hydrogenated aromatic copolymer or an unhydrogenated or partially hydrogenated aliphatic-aromatic copolymer. The term "partially hydrogenated" as used herein means that the hydrogenation rate is 1% by mass or more and less than 90% by mass, and the term "unhydrogenated" means that the hydrogenation rate is 0% by mass or more and less than 1% by mass. The hydrogenation rate of the partially hydrogenated aromatic copolymer or the partially hydrogenated aliphatic-aromatic copolymer is more preferably less than 80% by mass, even more preferably less than 70% by mass, and particularly preferably less than 50% by mass. By containing the unhydrogenated or partially hydrogenated aromatic copolymer or the unhydrogenated or partially hydrogenated aliphatic-aromatic copolymer, the value of the above-mentioned maximum probe tack F can be preferably controlled and the adherend dependency can be reduced. Incidentally, the unhydrogenated or partially hydrogenated aromatic copolymer and the unhydrogenated or partially hydrogenated aliphatic-aromatic copolymer can preferably be one having a softening point of 80° C. or higher. That is, it is particularly preferred that the resin layer A of the laminated film of the present invention contains an unhydrogenated or partially hydrogenated aromatic copolymer and/or an unhydrogenated or partially hydrogenated aliphatic-aromatic copolymer having a softening point of 80° C. or higher. The hydrogenation rate can be calculated by nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-NMR spectrum) measurement.

また、本発明の樹脂層Aは、上記した以外にも滑剤、その他の添加剤等の他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加しても良い。In addition, other components such as lubricants and other additives may be appropriately added to the resin layer A of the present invention in addition to those described above, as long as they do not impair the objectives of the present invention.

本発明の樹脂層Aに用いる滑剤としては、スチレン系エラストマーをチップ化した際に、チップ同士が粘着、ブロッキングすることを防止するためにチップ表面に付着させたり、樹脂層Aの表面に析出させることで粘着力を調整したり、樹脂層Aを溶融押出する際に良好な押出性を得るために添加するもので、例えばステアリン酸カルシウムやベヘン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩やエチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミドやポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンワックス等のワックスを挙げることができる。滑剤の含有量は樹脂層A全体を100質量%としたとき、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、3質量%以下が特に好ましい。The lubricant used in the resin layer A of the present invention is added to the chip surface to prevent the chips from sticking or blocking when the styrene-based elastomer is chipped, to adjust the adhesive strength by precipitating on the surface of the resin layer A, or to obtain good extrudability when the resin layer A is melt-extruded. For example, fatty acid metal salts such as calcium stearate and magnesium behenate, fatty acid amides such as ethylene bisstearic acid amide and hexamethylene bisstearic acid amide, and waxes such as polyethylene wax, polypropylene wax, and paraffin wax can be mentioned. The content of the lubricant is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or less, when the entire resin layer A is taken as 100% by mass.

また、上記したその他の添加剤としては、結晶核剤、酸化防止剤、耐熱付与剤、耐候剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は単体で用いても、併用してもよいが、総含有量は、樹脂層A全体を100質量%としたときに、3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましい。In addition, the other additives mentioned above include a crystal nucleating agent, an antioxidant, a heat resistance imparting agent, a weather resistance agent, an antistatic agent, etc. These additives may be used alone or in combination, but the total content is preferably 3% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less, when the entire resin layer A is taken as 100% by mass.

また、本発明の樹脂層Aは、樹脂層Aの算術平均粗さRa(A)を制御することを目的として、粒子を含んでもよい。樹脂層A中の粒子としては、例えば無機粒子や有機粒子などが使用でき、被着体と貼り合せた場合に被着体を損傷する懸念が少ない有機粒子であることが好ましい。有機粒子としては、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ポリオレフィン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、ポリアミド系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、あるいは上記樹脂の合成に用いられる2種以上のモノマーの共重合樹脂粒子等が挙げられ、これらは単独で用いても併用してもよい。In addition, the resin layer A of the present invention may contain particles for the purpose of controlling the arithmetic mean roughness Ra (A) of the resin layer A. For example, inorganic particles or organic particles can be used as the particles in the resin layer A, and organic particles that are less likely to damage the adherend when bonded to the adherend are preferable. Examples of organic particles include acrylic resin particles, styrene resin particles, polyolefin resin particles, polyester resin particles, polyurethane resin particles, polycarbonate resin particles, polyamide resin particles, silicone resin particles, fluorine resin particles, or copolymer resin particles of two or more monomers used in the synthesis of the above resins, and these may be used alone or in combination.

樹脂層A中の粒子の平均粒子径は、樹脂層Aの算術平均粗さRa(A)及び粘着特性を好ましく制御する観点から、0.1μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましく、2.0μm以上がさらに好ましい。また樹脂層A中の粒子の平均粒子径は、20.0μm以下が好ましく、15.0μm以下がより好ましく、10.0μm以下が特に好ましい。The average particle diameter of the particles in the resin layer A is preferably 0.1 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and even more preferably 2.0 μm or more, from the viewpoint of favorably controlling the arithmetic mean roughness Ra(A) and adhesive properties of the resin layer A. The average particle diameter of the particles in the resin layer A is preferably 20.0 μm or less, more preferably 15.0 μm or less, and particularly preferably 10.0 μm or less.

本発明の樹脂層Aの厚みは、被着体への貼り付き性を確保する観点で、1.0μm以上が好ましく、2.0μm以上がより好ましい。また、樹脂層Aの厚みは、被着体依存性を小さくしたり、被着体に貼り付け後の経時や加熱による粘着昂進を抑制する観点で、6.0μm以下が好ましく、5.0μm以下がより好ましく、3.0μm以下がさらに好ましい。The thickness of the resin layer A of the present invention is preferably 1.0 μm or more, more preferably 2.0 μm or more, from the viewpoint of ensuring adhesion to the adherend. The thickness of the resin layer A is preferably 6.0 μm or less, more preferably 5.0 μm or less, and even more preferably 3.0 μm or less, from the viewpoint of reducing the adherend dependency and suppressing adhesion increase due to aging or heating after attachment to the adherend.

本発明の積層フィルムは基材を有する。ここで基材とは有限の厚さを有する層状のものを指す。基材の材質は特に限定されないが、例えばオレフィン系樹脂やエステル系樹脂を用いることができ、なかでも生産性や加工性の観点からオレフィン系樹脂を主成分とすることが好ましい。ここで述べる主成分とは、基材を構成する全ての成分の中で最も質量%の高いもの(含有量の多いもの)をいう。The laminated film of the present invention has a substrate. Here, the substrate refers to a layer having a finite thickness. The material of the substrate is not particularly limited, but for example, olefin-based resins or ester-based resins can be used, and from the viewpoint of productivity and processability, it is preferable to use an olefin-based resin as the main component. The main component referred to here refers to the component with the highest mass percentage (the component with the highest content) among all the components constituting the substrate.

基材中に主成分として含まれるオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α-オレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体、エチレン・エチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・メチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・n-ブチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、これらの中でも特にポリプロピレンを好ましく用いることができる。また、これらは単独で用いても併用してもよい。なお、前記α-オレフィンとしては、プロピレンやエチレンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-ペンテン、1-ヘプテンを挙げることができる。なお、ここで言うオレフィン系樹脂は、上記したオレフィン系エラストマーに該当するものであっても良い。一方でここで言うオレフィン系樹脂には、上記したスチレン系エラストマーは含まない。Examples of olefin resins contained as a main component in the substrate include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymers, polypropylene, propylene-α-olefin copolymers, propylene-ethylene-α-olefin copolymers, ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-methyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-n-butyl (meth)acrylate copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers. Among these, polypropylene is particularly preferred. These may be used alone or in combination. The α-olefin is not particularly limited as long as it can be copolymerized with propylene or ethylene, and examples include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-pentene, and 1-heptene. The olefin resin referred to here may be one corresponding to the above-mentioned olefin elastomer. On the other hand, the olefin resin referred to here does not include the above-mentioned styrene elastomer.

上記オレフィン系樹脂のなかでも、樹脂層Aの算術平均粗さRa(A)を所望の範囲に制御するためには、基材についても、主成分であるマトリックス樹脂に対し、ドメイン成分が分散した構造を有することが好ましい。上記構造を形成するには、例えば基材を構成する主成分をポリプロピレンとし、これに相溶しないポリオレフィンを添加する方法や、市販のブロックポリプロピレン、いわゆるブロックコポリマーあるいはインパクトコポリマーを用いる方法により可能である。Among the above olefin resins, in order to control the arithmetic mean roughness Ra(A) of the resin layer A within the desired range, it is preferable that the substrate also has a structure in which domain components are dispersed in the matrix resin, which is the main component. The above structure can be formed, for example, by using polypropylene as the main component of the substrate and adding an incompatible polyolefin to it, or by using a commercially available block polypropylene, a so-called block copolymer or impact copolymer.

本発明の基材に用いる樹脂のメルトフローレート(MFR、230℃、2.16kgの条件で測定)は、生産性や隣接する層との積層時の安定性等の観点から、0.5g/10分以上が好ましく、1g/10分以上がより好ましく、2g/10分以上がさらに好ましい。また、基材に用いる樹脂のMFRは上記同様の観点から、30g/10分以下が好ましく、25g/10分以下より好ましく、20g/10分以下がさらに好ましい。The melt flow rate (MFR, measured under conditions of 230°C and 2.16 kg) of the resin used in the substrate of the present invention is preferably 0.5 g/10 min or more, more preferably 1 g/10 min or more, and even more preferably 2 g/10 min or more, from the viewpoints of productivity and stability when laminating with adjacent layers. In addition, from the same viewpoints as above, the MFR of the resin used in the substrate is preferably 30 g/10 min or less, more preferably 25 g/10 min or less, and even more preferably 20 g/10 min or less.

本発明の基材は、スチレン系エラストマーを含むことが好ましい。つまり、本発明の積層フィルムの基材は、オレフィン系樹脂及びスチレン系エラストマーを含むことが特に好ましい。基材にスチレン系エラストマーを含むことで、樹脂層Aにスチレン系エラストマーを用いた場合、基材と樹脂層Aの親和性が向上し、基材と樹脂層Aの間の界面接着力を高めることができる。基材全体を100質量%としたときの、基材中のスチレン系エラストマーの含有量は、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましい。また、基材中のスチレン系エラストマーの含有量は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。また、本発明の基材に用いるスチレン系エラストマーは、公知のものを使用することができ、例えば上記した樹脂層Aに好適なスチレン系エラストマーと同じものを使用することができる。The substrate of the present invention preferably contains a styrene-based elastomer. That is, it is particularly preferable that the substrate of the laminated film of the present invention contains an olefin-based resin and a styrene-based elastomer. By containing a styrene-based elastomer in the substrate, when a styrene-based elastomer is used in the resin layer A, the affinity between the substrate and the resin layer A is improved, and the interfacial adhesion between the substrate and the resin layer A can be increased. When the entire substrate is taken as 100% by mass, the content of the styrene-based elastomer in the substrate is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more. In addition, the content of the styrene-based elastomer in the substrate is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. In addition, the styrene-based elastomer used in the substrate of the present invention can be a known one, and for example, the same styrene-based elastomer as the styrene-based elastomer suitable for the resin layer A described above can be used.

本発明の基材にスチレン系エラストマーを含有させる方法としては、例えば、樹脂層Aにスチレン系エラストマーを含む本積層フィルムを回収、再原料化した回収原料を添加して基材に使用する方法を挙げることができ、この方法を採用することは樹脂のリサイクルや生産コスト低下の観点から好ましい手法である。One method for incorporating a styrene-based elastomer into the substrate of the present invention is, for example, to recover the laminate film containing a styrene-based elastomer in the resin layer A, add the recycled raw material, and use it as the substrate. This method is preferred from the standpoint of recycling the resin and reducing production costs.

さらに本発明の基材中には、本発明の積層フィルムとしての特性を損なわない範囲で、結晶核剤、滑剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、顔料等の各種添加剤を適宜添加してもよい。また本発明の基材中には、本発明の樹脂層Aと良好に積層させるための易接着成分をさらに含有してもよい。In addition, various additives such as crystal nucleating agents, lubricants, antioxidants, weathering agents, antistatic agents, pigments, etc. may be appropriately added to the substrate of the present invention within the scope of not impairing the properties of the laminated film of the present invention. In addition, the substrate of the present invention may further contain an easy-to-adhere component for favorable lamination with the resin layer A of the present invention.

本発明の積層フィルムを構成する基材の厚みは、積層フィルムの要求特性にあわせて適宜調整することができるが、製造時や使用時の搬送性や生産性の観点で、5μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましく、20μm以上がさらに好ましい。また、積層フィルムを構成する基材の厚みは、上記同様の観点で、200μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、80μm以下がさらに好ましい。The thickness of the substrate constituting the laminated film of the present invention can be adjusted appropriately according to the required characteristics of the laminated film, but from the viewpoints of transportability and productivity during production and use, it is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and even more preferably 20 μm or more. In addition, from the same viewpoints as above, the thickness of the substrate constituting the laminated film is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, and even more preferably 80 μm or less.

本発明の積層フィルムは、基材の樹脂層Aを有する面とは反対の面の側に、樹脂層Bを有することが好ましい。ここで樹脂層Bとは、基材の樹脂層Aを有する側の面とは反対の面の側に配置される層であり、少なくとも樹脂を含む層であり、樹脂層Aとは異なる層である。つまり樹脂層Bは、前述の(a)、(b)、(c)の少なくとも1つを満たさない層である。この樹脂層Bは、離型性を有することが好ましく、有限の厚さを有する層状のものを指す。The laminated film of the present invention preferably has a resin layer B on the side opposite to the side having the resin layer A of the substrate. Here, the resin layer B is a layer that is arranged on the side opposite to the side having the resin layer A of the substrate, is a layer that contains at least a resin, and is a layer different from the resin layer A. In other words, the resin layer B is a layer that does not satisfy at least one of the above-mentioned (a), (b), and (c). This resin layer B preferably has releasability, and refers to a layer having a finite thickness.

樹脂層Bは、基材の樹脂層Aを有する面とは反対の面の側に配置されさえすれば、その位置は特に限定されないため、基材と樹脂層Bは直接接するように配置されても構わないし、基材と樹脂層Bの間に別の層を設けることもできる。The position of resin layer B is not particularly limited as long as it is placed on the side of the substrate opposite to the side having resin layer A, so the substrate and resin layer B may be placed in direct contact with each other, or another layer may be provided between the substrate and resin layer B.

本発明の積層フィルムの樹脂層Bに用いる樹脂として、例えばオレフィン系樹脂やエステル系樹脂を挙げることができ、なかでも生産性や加工性の観点からオレフィン系樹脂を主成分とすることが好ましい。ここで述べる主成分とは、積層フィルムの樹脂層Bを構成する成分のうち最も質量%の高いもの(含有量の多いもの)をいう。 Examples of resins used in the resin layer B of the laminate film of the present invention include olefin-based resins and ester-based resins, and from the viewpoints of productivity and processability, it is preferable to use an olefin-based resin as the main component. The main component referred to here refers to the component with the highest mass percentage (the component with the highest content) among the components constituting the resin layer B of the laminate film.

樹脂層Bに好適なオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α-オレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体、エチレン・エチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・メチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・n-ブチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられる。これらは単独で用いても併用してもよい。なお、前記α-オレフィンとしては、プロピレンやエチレンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-ペンテン、1-ヘプテンを挙げることができる。上記したポリオレフィン系樹脂のなかでも、樹脂層Bの粗さの制御による離型性付与の観点から、樹脂層Bを構成する主成分をポリプロピレンとし、これに相溶しないポリオレフィンを添加する方法や、市販のブロックポリプロピレン、いわゆるブロックコポリマーあるいはインパクトコポリマーを用いることが好ましい。樹脂層B中のオレフィン系樹脂としては1種類のみを用いてもよいし、2種類以上を併用することもできる。なお、ここで言うオレフィン系樹脂は、上記したオレフィン系エラストマーに該当するものであっても良い。一方でここで言うオレフィン系樹脂には、上記したスチレン系エラストマーは含まない。Examples of olefin resins suitable for the resin layer B include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymers, polypropylene, propylene-α-olefin copolymers, propylene-ethylene-α-olefin copolymers, ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-methyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-n-butyl (meth)acrylate copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers. These may be used alone or in combination. The α-olefin is not particularly limited as long as it can be copolymerized with propylene or ethylene, and examples include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-pentene, and 1-heptene. Among the above-mentioned polyolefin resins, from the viewpoint of imparting release properties by controlling the roughness of the resin layer B, it is preferable to use a method in which the main component constituting the resin layer B is polypropylene and an incompatible polyolefin is added thereto, or to use a commercially available block polypropylene, a so-called block copolymer, or an impact copolymer. The olefin-based resin in the resin layer B may be one type or two or more types. The olefin-based resin may be the above-mentioned olefin-based elastomer. On the other hand, the olefin-based resin does not include the above-mentioned styrene-based elastomer.

本発明の樹脂層Bに用いる樹脂のメルトフローレート(MFR、230℃、2.16kgの条件で測定)は、生産性や隣接する層との積層時の安定性等の観点から、0.5g/10分以上が好ましく、1g/10分以上がより好ましく、2g/10分以上がさらに好ましい。また、樹脂層Bに用いる樹脂のMFRは、上記同様の観点で、30g/10分以下が好ましく、25g/10分以下がより好ましく、20g/10分以下がさらに好ましい。The melt flow rate (MFR, measured under conditions of 230°C and 2.16 kg) of the resin used in the resin layer B of the present invention is preferably 0.5 g/10 min or more, more preferably 1 g/10 min or more, and even more preferably 2 g/10 min or more, from the viewpoints of productivity and stability when laminating with adjacent layers. In addition, the MFR of the resin used in the resin layer B is preferably 30 g/10 min or less, more preferably 25 g/10 min or less, and even more preferably 20 g/10 min or less, from the same viewpoints as above.

樹脂層Bを構成する材料は、さらに離型剤として、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、無機粒子、有機粒子などの易滑剤を添加してもよい。The material constituting resin layer B may further contain a lubricant such as a fluorine-based resin, a silicone-based resin, a fatty acid metal salt, a fatty acid amide, inorganic particles, or organic particles as a release agent.

本発明の積層フィルムは、樹脂層Bを有することで、製造工程やスリット工程で積層フィルムをロール状に巻き取る際に良好な巻き姿で巻き取ることができたり、スリット時や使用時にロールからフィルムを巻き出す際の力が大きくなりすぎず、良好に巻き出しすることができたりするようになる。なお、本発明の積層フィルムにおける樹脂層Aと反対側の面に離型性を付与する他の方法としては、樹脂層Bを設けずに上記した易滑剤などを基材に添加する方法も挙げられるが、生産性やコスト、離型効果の観点から樹脂層Bを設ける方法がより好ましい。 The laminate film of the present invention has resin layer B, which allows the laminate film to be wound into a roll in a good roll shape during the manufacturing process or slitting process, and allows the film to be unwound smoothly without too much force being applied when unwinding the film from the roll during slitting or use. As another method for imparting releasability to the surface opposite to resin layer A in the laminate film of the present invention, a method of adding the above-mentioned lubricant to the substrate without providing resin layer B can be mentioned, but from the viewpoints of productivity, cost, and release effect, the method of providing resin layer B is more preferable.

本発明の積層フィルムの樹脂層Bの算術平均粗さRa(B)は、0.1μm以上であることが好ましく、0.2μm以上がより好ましい。樹脂層Bの算術平均粗さRa(B)の上限は特に設けないが、2μm以上では厚み精度や強度の低下が問題となる場合がある。The arithmetic mean roughness Ra(B) of the resin layer B of the laminated film of the present invention is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more. There is no particular upper limit for the arithmetic mean roughness Ra(B) of the resin layer B, but if it is 2 μm or more, there may be problems with reduced thickness accuracy and strength.

本発明の積層フィルムは、基材と、その少なくとも一方の面の側に樹脂層Aを有するが、上記した通り、樹脂層Aを有する側とは反対の面の側に、樹脂層Bを有することが好ましい。また、本発明の積層フィルムには、本発明の効果を損なわない範囲で、基材、樹脂層A、樹脂層B以外の別の層を設けても良いが、樹脂層Aおよび樹脂層Bがそれぞれ積層フィルムの最表面に位置することが好ましい。また、本発明の積層フィルムの厚みは、製造時や使用時の搬送性や生産性の観点で、10μm以上が好ましく、25μm以上がより好ましい。また、積層フィルムの厚みは、上記同様の観点で、250μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましい。The laminated film of the present invention has a substrate and a resin layer A on at least one side thereof, but as described above, it is preferable to have a resin layer B on the side opposite to the side having the resin layer A. The laminated film of the present invention may also have layers other than the substrate, the resin layer A, and the resin layer B, as long as the effects of the present invention are not impaired, but it is preferable that the resin layer A and the resin layer B are each located on the outermost surface of the laminated film. The thickness of the laminated film of the present invention is preferably 10 μm or more, more preferably 25 μm or more, from the viewpoint of transportability and productivity during production and use. The thickness of the laminated film is preferably 250 μm or less, more preferably 100 μm or less, from the same viewpoint as above.

次に本発明の積層フィルムの製造方法について説明する。 Next, we will explain the manufacturing method of the laminated film of the present invention.

本発明の積層フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、樹脂層A、基材、及び樹脂層Bをこの順に有する3層積層構成の場合、各々を構成する樹脂組成物を個別の押出機から溶融押出し、口金内で積層一体化させるいわゆる共押出法や、上記樹脂層A、基材、樹脂層Bをそれぞれ個別に溶融押出した後に、ラミネート法により積層する方法等が挙げられるが、生産性の観点から共押出法で製造されることが好ましい。各層を構成する材料は、ヘンシェルミキサ等で各々混合したものを用いてもよいし、予め各層の全てまたは一部の材料を混練したものを用いてもよい。共押出法については、インフレーション法、Tダイ法等の公知の方法が用いられるが、厚み精度に優れることや表面形状制御の観点から、Tダイ法による熱溶融共押出法が特に好ましい。The method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of a three-layer laminate structure having a resin layer A, a substrate, and a resin layer B in this order, the resin compositions constituting each layer are melt-extruded from individual extruders and laminated together in a die, which is called a co-extrusion method, or a method in which the resin layer A, the substrate, and the resin layer B are melt-extruded separately and then laminated by a lamination method, etc. can be mentioned. From the viewpoint of productivity, however, it is preferable to produce the laminated film by the co-extrusion method. The materials constituting each layer may be mixed with each other using a Henschel mixer or the like, or all or part of the materials for each layer may be kneaded in advance. For the co-extrusion method, known methods such as the inflation method and the T-die method are used, but from the viewpoint of excellent thickness accuracy and surface shape control, the hot melt co-extrusion method using the T-die method is particularly preferable.

共押出法により製造する場合、樹脂層A、基材、樹脂層Bの構成成分を各々溶融押出機から押出を行う。この時、樹脂層Aの押出温度は250℃以下であることが好ましく、より好ましくは230℃以下であり、さらに好ましくは220℃以下である。樹脂層Aの押出温度が250℃を超える場合、樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)を所望の範囲に制御できない場合がある。下限は特に設けないが、180℃未満の樹脂温度では、溶融粘度が高すぎるため、生産性が低下する場合がある。When manufacturing by the co-extrusion method, the components of resin layer A, the substrate, and resin layer B are each extruded from a melt extruder. At this time, the extrusion temperature of resin layer A is preferably 250°C or less, more preferably 230°C or less, and even more preferably 220°C or less. If the extrusion temperature of resin layer A exceeds 250°C, the arithmetic average roughness Ra(A) of the resin layer A side may not be controlled within the desired range. Although there is no particular lower limit, at a resin temperature of less than 180°C, the melt viscosity is too high, and productivity may decrease.

樹脂層Aと基材、樹脂層BはTダイ内部で積層一体化し、共押出を行う。そして金属冷却ロールで冷却固化し、フィルム状に成形を行い、ロール状に巻き取ることで積層フィルムを得ることができる。Resin layer A, the substrate, and resin layer B are laminated together inside the T-die and co-extruded. The resin is then cooled and solidified on a metal cooling roll, formed into a film, and wound into a roll to obtain a laminated film.

本発明の積層フィルムは、合成樹脂板、金属板、ガラス板等の製造、加工、運搬時の傷付き防止、汚れ付着防止用の表面保護フィルムとして用いることができるが、例えば、拡散板やプリズムシートなどの表面に凹凸を有する光学用の表面保護フィルムとして好ましく用いられる。また、樹脂層Aと接する面の算術平均粗さRaが0.1μm以上、2μm以下の面を有する被着体に貼り合わせて使用するための表面保護フィルムとして好ましく用いることができる。 The laminated film of the present invention can be used as a surface protection film for preventing scratches and dirt adhesion during the production, processing, and transportation of synthetic resin plates, metal plates, glass plates, etc., but is preferably used as an optical surface protection film having uneven surfaces such as diffusion plates and prism sheets. It can also be preferably used as a surface protection film for use by bonding to an adherend having an arithmetic mean roughness Ra of 0.1 μm or more and 2 μm or less on the surface in contact with the resin layer A.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各種物性の測定および評価は、以下の方法により実施した。以下の実施例1、2、4、6-10は参考例1、2、4、6-10と読み替える。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Measurements and evaluations of various physical properties were carried out by the following methods. Examples 1, 2, 4, and 6-10 below are to be read as Reference Examples 1, 2, 4, and 6-10.

(1)表面粗さ
樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)、樹脂層Bの算術平均粗さRa(B)、被着体Xの算術平均粗さRa(X)、被着体Xの十点平均粗さRz(X)、被着体Yの算術平均粗さRa(Y)、被着体Yの十点平均粗さRz(Y)は、(株)小坂研究所製の高精度微細形状測定器(SURFCORDER ET4000A)を用い、JIS B0601-1994に準拠し、積層フィルム、被着体の幅方向に2mm、長手方向に0.2mmの範囲について、走査方向を幅方向とし、長手方向に10μm間隔で21回の測定を実施し3次元解析を行い、評価した。なお、触針先端半径2.0μmのダイヤモンド針を使用、測定力100μN、カットオフ0.8mmで測定した。
(1) Surface roughness The arithmetic mean roughness Ra (A) of the resin layer A side, the arithmetic mean roughness Ra (B) of the resin layer B, the arithmetic mean roughness Ra (X) of the adherend X, the ten-point mean roughness Rz (X) of the adherend X, the arithmetic mean roughness Ra (Y) of the adherend Y, and the ten-point mean roughness Rz (Y) of the adherend Y were evaluated by using a high-precision fine shape measuring instrument (SURFCORDER ET4000A) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., in accordance with JIS B0601-1994, with the scanning direction being the width direction and 21 measurements being carried out at 10 μm intervals in the longitudinal direction for a range of 2 mm in the width direction and 0.2 mm in the longitudinal direction of the laminated film and adherend, and three-dimensional analysis was performed. Note that a diamond needle with a stylus tip radius of 2.0 μm was used, and the measurement was performed with a measuring force of 100 μN and a cutoff of 0.8 mm.

(2)プローブタック最大値
レスカ製タッキング試験機TAC1000を用いて、以下の条件で積層フィルムの樹脂層A側から直径5mmのSUSプローブを接触後、引き剥がした際の最大荷重を読み取り、プローブの面積で除して単位面積あたりの荷重を算出した。試験は1種類の積層フィルムにつき5回実施し、その平均値を積層フィルムの樹脂層A側のプローブタック最大値Fとした。
温度:23℃
サンプル設置後の保持時間:5分
接触速さ、引き剥がし速さ:2mm/秒
接触時間:2秒。
(2) Maximum probe tack value Using a Rhesca TAC1000 tack tester, a SUS probe with a diameter of 5 mm was brought into contact with the resin layer A side of the laminate film under the following conditions, and the maximum load when peeled off was read and divided by the area of the probe to calculate the load per unit area. The test was performed five times for one type of laminate film, and the average value was taken as the maximum probe tack value F on the resin layer A side of the laminate film.
Temperature: 23°C
Holding time after placing the sample: 5 minutes Contact speed, peeling speed: 2 mm/sec Contact time: 2 seconds.

(3)ナノインデンテーション測定による残留変位hpと最大変位hmの比hp/hm
エリオニクス製のナノインデンテーションテスターENT-2100を用いて、以下の条件で、バーコビッチ圧子(先端三角錐)を用いて、積層フィルムの樹脂層A側から負荷-除荷試験による押込み試験を以下の条件で、1種類の積層フィルムにつき10回実施した。得られた最大変位hm(単位μm)と残留変位hp(単位μm)から、hp/hmを求め、10回の測定で得られたhp/hmの平均値を、積層フィルムの樹脂層A側のhp/hmの値とした。
温度:26℃
最大荷重:1mN
負荷速度・除荷速度:0.1mN/s
負荷-除荷試験開始時の荷重:0mN
最大荷重での保持時間:1秒
表面検出方式:傾斜方式
表面検出閾値係数:1.5
ばね補正:リアルタイムバネ補正。
(3) The ratio hp/hm of the residual displacement hp to the maximum displacement hm measured by nanoindentation
Using an ENT-2100 nanoindentation tester manufactured by Elionix, a Berkovich indenter (triangular pyramid tip) was used to perform a load-unload indentation test 10 times for each type of laminate film from the resin layer A side of the laminate film under the following conditions: hp/hm was calculated from the obtained maximum displacement hm (unit: μm) and residual displacement hp (unit: μm), and the average value of hp/hm obtained from the 10 measurements was recorded as the hp/hm value for the resin layer A side of the laminate film.
Temperature: 26°C
Maximum load: 1mN
Loading speed/unloading speed: 0.1 mN/s
Load at the start of the load-unload test: 0 mN
Holding time at maximum load: 1 second Surface detection method: Inclined method Surface detection threshold coefficient: 1.5
Spring compensation: Real-time spring compensation.

(4)融点
実施例および比較例に示す積層フィルムから、ステンレス製のヘラを用いて樹脂層Aのみを削り取り、さらに5mg秤量して、測定用試料とした。その後、試料をアルミニウム製パンに採取し、示差走査熱量計(セイコー電子工業製RDC220)を用いて、窒素雰囲気下で、室温から250℃まで20℃/分で昇温し、250℃で5分間保持した後、20℃まで20℃/分で降温した。さらに、その後、再度250℃まで40℃/分で昇温し、この際に得られた吸熱ピークの温度を樹脂層Aの融点Tmとした。
(4) Melting point From the laminated film shown in the examples and comparative examples, only the resin layer A was scraped off using a stainless steel spatula, and 5 mg was weighed out to obtain a measurement sample. The sample was then collected in an aluminum pan, and using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo RDC220) in a nitrogen atmosphere, the temperature was raised from room temperature to 250°C at 20°C/min, and the temperature was held at 250°C for 5 minutes, and then the temperature was lowered to 20°C at 20°C/min. After that, the temperature was raised again to 250°C at 40°C/min, and the temperature of the endothermic peak obtained at this time was defined as the melting point Tm of the resin layer A.

(5)貯蔵弾性率
実施例および比較例に示す積層フィルムから、ステンレス製のヘラを用いて樹脂層Aのみを削り取り、これを厚さ1mmに溶融成型したものをサンプルとした。測定はTAインスツルメント社製レオメーターAR2000exを用いて、200℃から-20℃まで速度20℃/分で降温後、-20℃から100℃まで速度10℃/分で昇温しながら、周波数1Hz、ひずみ0.01%で動的剪断変形させ、昇温過程での50℃での貯蔵弾性率G’を樹脂層Aの貯蔵弾性率G’(A)とした。
(5) Storage modulus From the laminated film shown in the examples and comparative examples, only the resin layer A was scraped off using a stainless steel spatula, and this was melt-molded to a thickness of 1 mm to obtain a sample. Measurements were performed using a rheometer AR2000ex manufactured by TA Instruments, and the temperature was lowered from 200°C to -20°C at a rate of 20°C/min, and then the temperature was raised from -20°C to 100°C at a rate of 10°C/min while dynamic shear deformation was performed at a frequency of 1 Hz and a strain of 0.01%, and the storage modulus G' at 50°C during the temperature rise process was taken as the storage modulus G'(A) of the resin layer A.

また、オレフィン系樹脂、スチレン系エラストマーのペレットを厚さ1mmに溶融成形し、上記と同様にして測定して得られた昇温過程での25℃での貯蔵弾性率G’をG’(25)とした。In addition, pellets of the olefin resin and styrene elastomer were melt-molded to a thickness of 1 mm, and the storage modulus G' at 25°C during the heating process obtained by measuring in the same manner as above was taken as G'(25).

(6)厚み
ミクロトーム法を用い、積層フィルムの幅方向-厚み方向に断面を有する幅5mmの超薄切片を作製し、該断面に白金コートをして観察試料とした。次に、日立製作所製電界放射走差電子顕微鏡(S-4800)を用いて、積層フィルム断面を加速電圧2.5kVで観察し、観察画像の任意の箇所から基材、樹脂層A、樹脂層Bの厚みおよび積層フィルムの総厚みを計測した。観察倍率に関し、樹脂層A、Bの厚みを測定する際には5,000倍、基材および積層フィルムの厚みを測定する際には1,000倍とした。さらに、同様の計測を合計10回行い、その平均値を基材、樹脂層A、Bそれぞれの厚みおよび積層フィルムの総厚みとして用いた。
(6) Thickness Using a microtome method, an ultra-thin section of 5 mm in width having a cross section in the width direction-thickness direction of the laminate film was prepared, and the cross section was platinum-coated to prepare an observation sample. Next, using a Hitachi field emission scanning electron microscope (S-4800), the cross section of the laminate film was observed at an acceleration voltage of 2.5 kV, and the thicknesses of the substrate, resin layer A, resin layer B, and the total thickness of the laminate film were measured from any point of the observed image. Regarding the observation magnification, the thicknesses of the resin layers A and B were measured at 5,000 times, and the thicknesses of the substrate and laminate film were measured at 1,000 times. Furthermore, the same measurement was performed a total of 10 times, and the average values were used as the thicknesses of the substrate, resin layers A and B, and the total thickness of the laminate film.

(7)tanδ(25)
オレフィン系樹脂のペレットを厚さ1mmに溶融成形した後、測定はTAインスツルメント社製レオメーターAR2000exを用いて、200℃から-20℃まで速度20℃/分で降温後、-20℃から40℃まで速度10℃/分で昇温しながら、周波数1Hz、ひずみ0.01%で動的剪断変形させ、昇温過程での25℃でのtanδをtanδ(25)とした。
(7) tan δ (25)
After melt molding the pellets of the olefin resin to a thickness of 1 mm, the measurement was performed using a rheometer AR2000ex manufactured by TA Instruments. The temperature was lowered from 200°C to -20°C at a rate of 20°C/min, and then the temperature was raised from -20°C to 40°C at a rate of 10°C/min, while dynamic shear deformation was performed at a frequency of 1 Hz and a strain of 0.01%, and tan δ at 25°C during the heating process was taken as tan δ(25).

(8)軟化点
軟化点は、JIS K-2207:2006に定められた環球法に基づき測定した。
(8) Softening Point The softening point was measured based on the ring and ball method defined in JIS K-2207:2006.

(9)メルトフローレート(MFR)
(株)東洋精機製作所製メルトインデックサを用い、JIS K7210-1997に準拠し、温度230℃、荷重2.16kg/cmの条件で測定した。単位はいずれもg/10分である。
(9) Melt flow rate (MFR)
The measurements were performed using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., in accordance with JIS K7210-1997, at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg/ cm2 . The units are all g/10 min.

(10)積層フィルムの被着体との貼合
温度23℃、相対湿度50%の条件下で24時間、保管・調整した実施例及び比較例の積層フィルムの樹脂層A側、及び被着体を、ロールプレス機((株)安田精機製作所製特殊圧着ローラ)を用い、貼込圧力0.35MPaで貼り付けた。被着体は、材質はアクリル樹脂であるプリズムシートの反対面に形成されたマット面の2種類(被着体X、被着体Y)を用いた。なお、被着体Xの算術平均粗さRa(X)は0.2μm、十点平均粗さRz(X)は2.2μm、被着体Yの算術平均粗さRa(Y)は0.4μm、十点平均粗さRz(Y)は3.2であった。
(10) Lamination of laminated film to adherend The resin layer A side of the laminated film of the examples and comparative examples, which had been stored and adjusted for 24 hours under conditions of 23°C temperature and 50% relative humidity, and the adherend were laminated using a roll press machine (special pressure roller manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at a lamination pressure of 0.35 MPa. Two types of adherends (adherend X and adherend Y) were used, each having a matte surface formed on the opposite side of a prism sheet made of acrylic resin. The arithmetic mean roughness Ra(X) of adherend X was 0.2 μm, the ten-point mean roughness Rz(X) was 2.2 μm, and the arithmetic mean roughness Ra(Y) of adherend Y was 0.4 μm, and the ten-point mean roughness Rz(Y) was 3.2.

(11)粘着力
上記(10)により得られた貼り合せサンプルを、23℃の室内にて24時間保管後、引張試験機((株)オリエンテック“テンシロン”万能試験機)を用いて、引張速度300mm/分、剥離角度180°にて粘着力測定を実施した。1種類の積層フィルムに対して、被着体X、被着体Yそれぞれの粘着力を測定した。また、下記式(P1)に従い被着体X、被着体Yの粘着力比を算出した。
粘着力比=被着体Xとの粘着力/被着体Yとの粘着力・・・ 式(P1)
被着体Xおよび被着体Yの粘着力について、以下の基準3段階で評価した。
◎:5g/25mm以上かつ15g/25mm未満
〇:3g/25mm以上かつ5g/25mm未満、または15g/25mm以上かつ25g/25mm未満
×:3g/25mm未満、または25g/25mm以上
また、式(P1)に基づいて算出した被着体X、被着体Yの粘着力比は、1に近いほど被着体依存性に優れる積層フィルムであることを示し、以下の3段階で評価した。
◎:0.5以上かつ2.0未満
○:0.3以上かつ0.5未満、または2.0以上かつ4.0未満
×:0.3未満、または4.0以上。
(11) Adhesive Strength The bonded sample obtained in (10) above was stored in a room at 23°C for 24 hours, and then adhesive strength was measured using a tensile tester (Orientec Co., Ltd. "Tensilon" universal testing machine) at a tensile speed of 300 mm/min and a peel angle of 180°. The adhesive strength of each of the adherends X and Y was measured for one type of laminated film. The adhesive strength ratio of the adherends X and Y was calculated according to the following formula (P1).
Adhesive strength ratio = Adhesive strength to adherend X / Adhesive strength to adherend Y Formula (P1)
The adhesive strength of the adherend X and the adherend Y was evaluated according to the following three-level criteria.
⊚: 5 g/25 mm or more and less than 15 g/25 mm ◯: 3 g/25 mm or more and less than 5 g/25 mm, or 15 g/25 mm or more and less than 25 g/25 mm ×: less than 3 g/25 mm, or 25 g/25 mm or more In addition, the adhesive strength ratio of adherend X and adherend Y calculated based on formula (P1) closer to 1 indicates that the laminate film is more excellent in adherend dependency, and was evaluated on the following three-level scale.
⊚: 0.5 or more and less than 2.0 ◯: 0.3 or more and less than 0.5, or 2.0 or more and less than 4.0 ×: less than 0.3, or 4.0 or more.

(12)加熱保管後の粘着力
上記(10)により得られた貼り合せサンプルのうち、被着体Xと貼り合わせたサンプルを50℃の熱風乾燥機の中で100時間保管後、温度23℃、相対湿度50%の条件下で1時間保管し、その後引張試験機((株)オリエンテック“テンシロン”万能試験機)を用いて、引張速度300mm/分、剥離角度180°にて粘着力測定を実施した。下記式(P2)に従い、50℃加熱保管後の粘着力と、上記(11)で算出した被着体Xに対する23℃保管後の粘着力比を算出し、粘着昂進倍率とした。
粘着昂進倍率=50℃保管後の粘着力/23℃保管後の粘着力・・・ 式(P2)
式(P2)に基づいて算出した粘着昂進倍率は、1に近いほど加熱保管時の安定性に優れる積層フィルムであることを示し、以下の3段階で評価した。
◎:0.5以上かつ1.6未満
○:0.3以上かつ0.5未満、または1.6以上かつ2.5未満
×:0.3未満、または2.5以上。
(12) Adhesive strength after heat storage Among the laminated samples obtained in (10) above, the sample laminated with the adherend X was stored in a hot air dryer at 50°C for 100 hours, and then stored under conditions of a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%, and then the adhesive strength was measured using a tensile tester (Orientec Co., Ltd. "Tensilon" universal testing machine) at a tensile speed of 300 mm/min and a peel angle of 180°. According to the following formula (P2), the ratio of the adhesive strength after heat storage at 50°C to the adhesive strength after storage at 23°C to the adhesive strength calculated in (11) above for the adherend X was calculated, and this was taken as the adhesive enhancement ratio.
Adhesion enhancement ratio = Adhesion strength after storage at 50°C / Adhesion strength after storage at 23°C Formula (P2)
The adhesion enhancement ratio calculated based on formula (P2) indicates that the closer to 1 the laminate film is in stability during heated storage, and was evaluated according to the following three levels.
⊚: 0.5 or more and less than 1.6 ◯: 0.3 or more and less than 0.5, or 1.6 or more and less than 2.5 ×: less than 0.3, or 2.5 or more.

(実施例1)
各層の構成樹脂を次のように準備した。
Example 1
The constituent resins for each layer were prepared as follows.

基材:MFRが8.5g/10分の市販のブロックポリプロピレンを97質量%、スチレン系エラストマー(旭化成製SEBS、“タフテック”H1052、MFR13g/10分、G’(25)≦10MPa)を3質量%用いた。 Substrate: 97% by mass of commercially available block polypropylene with an MFR of 8.5 g/10 min and 3% by mass of a styrene-based elastomer (Asahi Kasei SEBS, "Tuftec" H1052, MFR 13 g/10 min, G'(25) ≦ 10 MPa).

樹脂層A:スチレン系エラストマー(旭化成製SEBS、“タフテック”H1052、MFR13g/10分、G’(25)≦10MPa)を70質量%、高溶融張力ポリプロピレン(日本ポリプロ株式会社製“ウェイマックス”MFX8、MFR1g/10分、G’(25)>10MPa、tanδ(25)<0.5)を15質量%、粘着付与剤(荒川化学工業製、“アルコン”M115、芳香族系共重合体、軟化点115℃、水添率<90%)を15質量%用い、事前に二軸押出機にて混練、チップ化したものを使用した。Resin layer A: 70% by mass of styrene-based elastomer (Asahi Kasei SEBS, "Tuftec" H1052, MFR 13 g/10 min, G'(25) ≦ 10 MPa), 15% by mass of high melt tension polypropylene (Japan Polypropylene Corporation, "Waymax" MFX8, MFR 1 g/10 min, G'(25) > 10 MPa, tan δ(25) < 0.5), and 15% by mass of tackifier (Arakawa Chemical Industries, "Alcon" M115, aromatic copolymer, softening point 115°C, hydrogenation rate < 90%). These were previously mixed and chipped in a twin-screw extruder.

樹脂層B:基材に用いた市販のブロックポリプロプレンと同じものを95質量%、離型剤として市販のシリコーン系表面改質剤を5質量%用いた。Resin layer B: 95% by weight of the same commercially available block polypropylene used as the substrate, and 5% by weight of a commercially available silicone-based surface modifier used as a release agent.

次に、各層の構成樹脂を、3台の押出機を有するTダイ複合製膜機のそれぞれの押出機に投入し、樹脂層Aが3.5μm、基材が30μm、樹脂層Bが5μmになるように各押出機の吐出量を調整し、この順で積層して複合Tダイから押出温度200℃にて押出し、表面温度を40℃に制御したロール上にキャストしフィルム状に成型したものを巻回し、積層フィルムを得た。Next, the constituent resins of each layer were fed into each extruder of a T-die composite film-forming machine having three extruders, and the output rate of each extruder was adjusted so that resin layer A was 3.5 μm, the substrate was 30 μm, and resin layer B was 5 μm. They were then laminated in this order and extruded from the composite T-die at an extrusion temperature of 200°C. The resins were then cast onto a roll whose surface temperature was controlled at 40°C, and molded into a film shape, which was then wound up to obtain a laminated film.

その後、得られた積層フィルムに対して、上記した方法により評価を行った。なお、基材の厚みは30μm、樹脂層Bの厚みは5μm、樹脂層Bの算術平均粗さRa(B)は、0.20μmであった。The obtained laminated film was then evaluated by the method described above. The thickness of the substrate was 30 μm, the thickness of the resin layer B was 5 μm, and the arithmetic mean roughness Ra(B) of the resin layer B was 0.20 μm.

(実施例2)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を70質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX8)を15質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を5質量%、粘着付与剤“FTR”8100(三井化学製、芳香族系共重合体、軟化点100℃、水添率<90%)を10質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
Example 2
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the resin layer A was 70% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 15% by mass of a high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), 5% by mass of a tackifier "Alcon" M115, and 10% by mass of a tackifier "FTR" 8100 (manufactured by Mitsui Chemicals, aromatic copolymer, softening point 100°C, hydrogenation rate <90%).

(実施例3)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を60質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX8)を15質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を5質量%、粘着付与剤“FTR”8100を10質量%、オレフィン系エラストマー(三井化学製“アブソートマー”EP-1001、MFR10g/10分、G’(25)33MPa、tanδ(25)1.9)を10質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
Example 3
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the resin layer A was 60% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 15% by mass of a high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), 5% by mass of a tackifier "Alcon" M115, 10% by mass of a tackifier "FTR" 8100, and 10% by mass of an olefin-based elastomer ("Absortomer" EP-1001, manufactured by Mitsui Chemicals, MFR 10 g/10 min, G'(25) 33 MPa, tan δ(25) 1.9).

(実施例4)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を80質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX8)を10質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を10質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
Example 4
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting resin layer A was 80% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 10% by mass of high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), and 10% by mass of a tackifier "Alcon" M115.

(実施例5)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を70質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX8)を10質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を10質量%、オレフィン系エラストマー(“アブソートマー”EP-1001)を10質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
Example 5
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting resin layer A was 70% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 10% by mass of high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), 10% by mass of tackifier "Alcon" M115, and 10% by mass of an olefin-based elastomer ("Absoutomer" EP-1001).

(実施例6)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を79.5質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX8)を10質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を10質量%、市販のエチレンビスステアリン酸アミド(EBSA)を0.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
Example 6
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting resin layer A was 79.5% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 10% by mass of high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), 10% by mass of a tackifier "Alcon" M115, and 0.5% by mass of commercially available ethylene bisstearic acid amide (EBSA).

(実施例7)
樹脂層Aを構成する組成物のうち、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX8)に替えて、高密度ポリエチレン(東ソー製“ニポロンハード”7300A、密度952kg/m、MFR2g/10分、G’(25)>10MPa、tanδ(25)<0.5)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
(Example 7)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that, in the composition constituting the resin layer A, high-density polyethylene ("Nipolonhard" 7300A manufactured by Tosoh, density 952 kg/ m3 , MFR 2 g/10 min, G'(25) > 10 MPa, tan δ(25) < 0.5) was used instead of the high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8).

(実施例8)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を70質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX8)を15質量%、粘着付与剤“アルコン”P125を15質量%(荒川化学工業製、芳香族系共重合体、軟化点125℃、水添率≧90%)としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
(Example 8)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the resin layer A was 70% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 15% by mass of a high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), and 15% by mass of a tackifier "Alcon" P125 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., aromatic copolymer, softening point 125°C, hydrogenation rate ≧90%).

(実施例9)
樹脂層Aの厚みを2.8μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
Example 9
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the resin layer A was 2.8 μm.

(実施例10)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を70質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”EX8000、MFR1.5g/10分、G’(25)>10MPa、tanδ(25)<0.5)を15質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を5質量%、粘着付与剤“FTR”8100(三井化学製、芳香族系共重合体、軟化点100℃、水添率<90%)を5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
Example 10
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the resin layer A was 70% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 15% by mass of a high melt tension polypropylene ("Waymax" EX8000, MFR 1.5 g/10 min, G'(25)>10 MPa, tan δ(25)<0.5), 5% by mass of a tackifier "Alcon" M115, and 5% by mass of a tackifier "FTR" 8100 (manufactured by Mitsui Chemicals, aromatic copolymer, softening point 100°C, hydrogenation rate <90%).

(比較例1)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を90質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を10質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the resin layer A was 90% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052) and 10% by mass of a tackifier "Alcon" M115.

(比較例2)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を94質量%、高溶融張力ポリプロプレン(“ウェイマックス”MFX8)を5質量%、市販のエチレンビスステアリン酸アミド(EBSA)を1質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the resin layer A was 94 mass% styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 5 mass% high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), and 1 mass% commercially available ethylene bisstearic acid amide (EBSA).

(比較例3)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を69質量%、高溶融張力ポリプロプレン(“ウェイマックス”MFX8)を15質量%、粘着付与剤(“アルコン”M115)を15質量%、市販のエチレンビスステアリン酸アミド(EBSA)を1質量%とし、樹脂層Aの厚みを2.5μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting resin layer A was 69 mass% styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 15 mass% high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX8), 15 mass% tackifier ("Alcon" M115), and 1 mass% commercially available ethylene bisstearic acid amide (EBSA), and the thickness of resin layer A was 2.5 μm.

(比較例4)
基材を構成する組成物を、ホモポリプロピレン(住友化学株式会社製、“ノーブレン”FLX80E4、MFR8g/10分)を97質量%、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を3質量%とし、樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を20質量%、オレフィン系エラストマー(“アブソートマー”EP-1001)を80質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the substrate was 97% by mass of homopolypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "Noblen" FLX80E4, MFR 8 g/10 min) and 3% by mass of styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), and the composition constituting resin layer A was 20% by mass of styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052) and 80% by mass of olefin-based elastomer ("Absortomer" EP-1001).

(比較例5)
樹脂層Aを構成する組成物を、スチレン系エラストマー(“タフテック”H1052)を70質量%、高溶融張力ポリプロピレン(“ウェイマックス”MFX3、MFR9g/10分、G’(25)>10MPa、tanδ(25)<0.5)を15質量%、粘着付与剤“アルコン”M115を15質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
(Comparative Example 5)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition constituting the resin layer A was 70% by mass of a styrene-based elastomer ("Tuftec" H1052), 15% by mass of a high melt tension polypropylene ("Waymax" MFX3, MFR 9 g/10 min, G'(25)>10 MPa, tan δ(25)<0.5), and 15% by mass of a tackifier "Alcon" M115.

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本発明の要件を満足する実施例1~9はいずれの被着体に対しても良好な貼り付き性を有し、被着体依存性が小さく、粘着昂進抑制に優れる積層フィルムであった。一方、比較例1、2は被着体Xに対する粘着力が高く、被着体依存性が悪く、さらに粘着昂進しやすい積層フィルムであった。また、比較例3は被着体Yに対する貼り付き性が不十分であった。比較例4は、被着体Yに対する貼り付き性が不十分であることに加え、粘着昂進しやすい積層フィルムであった。 Examples 1 to 9, which satisfy the requirements of the present invention, were laminate films that had good adhesion to any adherend, had little adherend dependency, and were excellent in suppressing adhesion buildup. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 were laminate films that had high adhesion to adherend X, had poor adherend dependency, and were prone to adhesion buildup. Furthermore, Comparative Example 3 had insufficient adhesion to adherend Y. Comparative Example 4 was a laminate film that not only had insufficient adhesion to adherend Y, but was also prone to adhesion buildup.

本発明の積層フィルムは被着体依存性等の粘着特性に優れることから、様々な表面形状を有する、合成樹脂、金属、ガラス等の各種素材から成る製品の表面保護フィルム用途として好ましく用いることができる。 The laminated film of the present invention has excellent adhesive properties such as adherend dependency, and can therefore be preferably used as a surface protection film for products made of various materials such as synthetic resins, metals, and glass, having various surface shapes.

Claims (6)

基材と、その少なくとも一方の面の側に樹脂層Aを有する積層フィルムであって、以下(a)、(b)、(c)を満たし、
前記樹脂層A側の算術平均粗さRa(A)が、0.30μm以上、0.70μm以下であり、
前記樹脂層Aが、25℃、1Hzでのtanδ(25)が0.5以上のオレフィン系エラストマーを含み、
前記樹脂層Aが、230℃、2.16kgにおけるメルトフローレートが0.01g/10分以上1.5g/10分以下であるオレフィン系樹脂を含む、積層フィルム。
(a)樹脂層A側の23℃におけるプローブタック最大値Fが、0.2g/mm以上、2.5g/mm以下。
(b)樹脂層A側の26℃、最大荷重1mNでナノインデンテーションによる負荷除荷試験を行ったときの残留変位hp(単位μm)と最大変位hm(単位μm)の比(hp/hm)が、0.50以上、0.90以下。
(c)樹脂層Aが、50℃以上に融点Tmを有する。
A laminated film having a substrate and a resin layer A on at least one side of the substrate, the laminated film satisfying the following (a), (b), and (c):
The arithmetic average roughness Ra(A) of the resin layer A side is 0.30 μm or more and 0.70 μm or less,
The resin layer A contains an olefin-based elastomer having a tan δ(25) of 0.5 or more at 25° C. and 1 Hz,
The resin layer A comprises an olefin resin having a melt flow rate of 0.01 g/10 min or more and 1.5 g/10 min or less at 230° C. and 2.16 kg.
(a) The maximum probe tack value F at 23° C. on the resin layer A side is 0.2 g/mm 2 or more and 2.5 g/mm 2 or less.
(b) When a nanoindentation load-unloading test is performed on the resin layer A side at 26°C with a maximum load of 1 mN, the ratio (hp/hm) of the residual displacement hp (unit: μm) to the maximum displacement hm (unit: μm) is 0.50 or more and 0.90 or less.
(c) Resin layer A has a melting point Tm of 50° C. or higher.
前記樹脂層Aの50℃、1Hzでの貯蔵弾性率G’(A)が、1.5MPa以上である、請求項1に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the storage modulus G'(A) of the resin layer A at 50°C and 1 Hz is 1.5 MPa or more. 前記樹脂層Aが、230℃、2.16kgにおけるメルトフローレートが3g/10分以上50g/10分以下であるスチレン系エラストマーを含む、請求項1または2に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1 or 2, wherein the resin layer A contains a styrene-based elastomer having a melt flow rate of 3 g/10 min or more and 50 g/10 min or less at 230°C and 2.16 kg. 前記樹脂層Aが、軟化点80℃以上の、未水添または部分水添の芳香族系共重合体及び/または未水添または部分水添の脂肪族・芳香族系共重合体を含む、請求項1~のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminate film according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer A contains an unhydrogenated or partially hydrogenated aromatic copolymer and/or an unhydrogenated or partially hydrogenated aliphatic-aromatic copolymer having a softening point of 80° C or higher. 前記基材が、オレフィン系樹脂とスチレン系エラストマーを含む、請求項1~のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 1 to 4 , wherein the substrate comprises an olefin-based resin and a styrene-based elastomer. 前記基材の樹脂層Aを有する側の面とは反対の面の側に、樹脂層Bを有する、請求項1~のいずれかに記載の積層フィルム。
6. The laminated film according to claim 1 , further comprising a resin layer B on the side opposite to the side on which the resin layer A is formed of the substrate.
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