KR101553814B1 - Self-adhesive protection film - Google Patents

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KR101553814B1
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skin layer
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polyethylene
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김기용
이덕재
김근태
이진호
김기주
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Abstract

The present invention relates to a self-adhesive protection film which comprises a skin layer, a core layer, and an adhesive layer, wherein the skin layer is formed with an organic resin, and the surficial roughness (Ra) of the outer surface of the skin layer is 100 to 900 nm.

Description

자기 점착성 보호필름{SELF-ADHESIVE PROTECTION FILM}{SELF-ADHESIVE PROTECTION FILM}

본 발명은 광학용 및 산업용으로 사용되는 시트/필름의 표면을 보호하는 자기점착 보호필름에 관한 것이다.
The present invention relates to a self-adhesive protective film for protecting the surface of a sheet / film used in optical and industrial applications.

광학 시트류 및 ITO, 산업용 시트류로 사용되고 있는 PET, PC, PMMA, Glass에는 공정 및 출하시 발생될 수 있는 이물, 오염, 스크래치 등에 의한 표면 손상을 방지하기 위하여 기능성 보호필름을 부착하고 있다.
Functional protective films are attached to PET, PC, PMMA and glass which are used as optical sheets, ITO and industrial sheets to prevent surface damage due to foreign matter, contamination and scratches that may occur during process and shipment.

기존에는 EVA를 이용한 블로운(Blown) 방식의 자기 점착필름을 사용했으나, 이러한 보호필름은 점착력의 경시변화 및 필름 내의 피쉬아이(Fish Eye), 두께 편차에 의한 소재와 박리 불가능 및 피쉬아이로 인한 눌림, 두께 편차로 인한 합지시 주름 및 두께 편차로 인해 라인성 전사, 점착제에 의한 전이 및 잔사 등 품질적 문제점이 발생하고 있다
Blown type self-adhesive films using EVA have been used. However, such protective films have a problem in that the adhesive strength of the protective film is deteriorated due to a change in the adhesive strength with time, a fish eye in the film, Quality problems such as line transfer, transfer due to pressure-sensitive adhesive, and residue are caused due to wrinkles and thickness variations during lamination due to pressing and thickness variations

예를 들어, 보호필름은 통상, 보관 및 이송을 위해 롤 상태로 권취한 후, 보호 필름 롤을 풀어 사용한다. 따라서, 점착성을 갖는 면과 반대면이 접촉하게 되는바, 보호필름 롤을 푸는 과정에서 풀림성이 양호하여야 한다. 이로 인해, 일반적으로 보호필름은 피착 필름과의 점착력을 제공하기 위해 일면이 점착성을 갖는 점착층이 형성되고, 보호필름의 형상 유지를 위한 인장강도, 신장율 및 강성 등을 제공하는 코어층 및 상기 점착층과의 블로킹 방지 및 이형성을 제공하는 스킨층으로 구성된다.
For example, the protective film is usually wound in a roll state for storage and transportation, and then the protective film roll is used to release it. Therefore, the opposite side to the adhesive side is brought into contact with each other, so that the releasability should be good in the process of unwinding the protective film roll. Therefore, in general, the protective film is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer having a tacky surface on one side thereof in order to provide an adhesive force with the adhered film, a core layer for providing tensile strength, elongation and rigidity for maintaining the shape of the protective film, And a skin layer that provides anti-blocking and releasability with the layer.

이때, 상기 스킨층은 상기 블로킹 방지 및 이형성 제공을 위해 스킨층을 형성하는 수지에 블로킹 방지제(Anti-Blocking Agent, 블로킹 방지제), 이형제 등을 다량 첨가하여 사용하고 있다. 특히, 이들 첨가제의 첨가량은 점착층의 점착력이 높은 고점착성 보호필름일수록 높게 처방하고 있다.
At this time, the skin layer is used by adding a large amount of an anti-blocking agent (anti-blocking agent), a release agent, etc. to the resin forming the skin layer in order to prevent blocking and releasability. In particular, the amount of these additives to be added is higher in a high-adhesive protective film having a high adhesive strength of the adhesive layer.

한편, 필름 내에 피쉬아이가 일정 수준 이상으로 존재하는 경우에는 그 보호필름은 사용할 수 없게 되어, 불량으로 처리된다. 이러한 보호필름은 사용되는 수지 중에 존재하는 저분자 물질에 의해 영향을 받는 것으로 알려져 있으며, 이로 인해 수지 중에 존재하는 저분자 물질의 제거 및 분산을 통해 피쉬아이 생성을 억제하는 방향으로 기술 개발이 진행되어 왔다.
On the other hand, when the fish eye is present in the film at a level higher than a certain level, the protective film can not be used and treated as defective. Such a protective film is known to be affected by low-molecular substances present in the resin used. Accordingly, the development of technology has been proceeding in the direction of suppressing the production of fish eyes through removal and dispersion of low-molecular substances present in the resin.

본 발명자들의 연구에 따르면, 이러한 피쉬아이는 사용되는 수지의 품질은 물론, 보호필름의 기능성을 부여하기 위해 첨가되는 첨가제에도 크게 영향을 받는 것임을 확인하였다.
According to the studies of the present inventors, it has been confirmed that such fish eyes are greatly affected not only by the quality of the resin used but also by the additives added for imparting the functionality of the protective film.

따라서, 보호필름에 요구되는 블로킹 방지성 및 이형성의 기능을 확보하면서도 피쉬아이 존재가 억제된 보호필름을 제공하고자 한다.
Therefore, it is an object of the present invention to provide a protective film in which the presence of fish eyes is suppressed while securing the function of anti-blocking and releasability required for the protective film.

본 발명의 일 구현예는 피쉬아이 발생을 억제함으로써 피쉬아이로 인한 제품의 불량율을 현저히 저감시켜 제품의 생산 단가를 저감시킬 수 있는 보호필름을 제공하고자 한다.
An embodiment of the present invention is to provide a protective film capable of reducing the production cost of a product by significantly reducing the defective product due to fish eye by suppressing the occurrence of fish eyes.

본 발명은 자기 점착성 보호필름을 제공하는 것으로서, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 스킨층; 코어층; 및 점착층으로 구성되고, 상기 스킨층은 유기수지로 이루어지며, 스킨층 외부 표면의 표면조도(Ra)가 100 내지 900㎚인 자기 점착성 보호필름을 제공한다.
The present invention provides a self-adhesive protective film. According to one embodiment of the present invention, there is provided a self-adhesive protective film comprising: a skin layer; A core layer; And a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the skin layer is made of an organic resin, and the outer surface of the skin layer has a surface roughness (Ra) of 100 to 900 nm.

또한, 본 발명의 다른 구현예에 따르면, 스킨층; 코어층; 및 점착층으로 구성되며, 상기 스킨층은 스킨층 외부 표면의 표면조도(Ra)가 100㎚ 미만이며, 상기 스킨층은 유기수지; 및 이형제 및 블로킹 방지제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제;를 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 보호필름을 제공한다.According to another embodiment of the present invention, A core layer; And an adhesive layer, wherein the skin layer has a surface roughness (Ra) of less than 100 nm on the outer surface of the skin layer, and the skin layer comprises an organic resin; And at least one additive selected from the group consisting of a releasing agent and an antiblocking agent.

상기 스킨층의 유기수지는 폴리프로필렌 수지 또는 폴리프로필렌과 폴리에틸렌이 97:3 내지 55:45의 중량비로 혼합된 혼합수지일 수 있다. The organic resin paper of the skin layer may be a polypropylene resin or a mixed resin of polypropylene and polyethylene in a weight ratio of 97: 3 to 55:45.

상기 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.The polyethylene may be at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene.

상기 첨가제는 스킨층 총 중량에 대하여 1 내지 30중량% 포함하는 것이 바람직하며, 보다 구체적으로, 상기 첨가제는 이형제 1 내지 30중량% 및 블로킹 방지제 0 내지 29중량%의 범위로 포함할 수 있다. The additive preferably comprises 1 to 30% by weight based on the total weight of the skin layer. More specifically, the additive may include 1 to 30% by weight of a release agent and 0 to 29% by weight of an antiblocking agent.

상기 이형제는 실리콘 이형제 또는 실록산 이형제일 수 있으며, 상기 블로킹 방지제는 탄산칼슘(CaCO3), 탈크(Talc), 실리카(SiO2), 알루미늄실리케이트, 실리콘 비드 및 PMMA로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.The release agent may be a silicone release agent or a siloxane release agent and the antiblocking agent may be at least one selected from calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, silica (SiO 2 ), aluminum silicate, silicon beads and PMMA.

상기 첨가제는 평균 입자 사이즈가 20㎛ 이하(0을 제외한다)인 것이 바람직하다. The additive preferably has an average particle size of 20 mu m or less (excluding 0).

상기 코어층은 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 수지를 포함한다. The core layer comprises at least one resin selected from the group consisting of polypropylene and polyethylene.

상기 점착층은 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌 및 엘라스토머로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 수지를 포함한다.
The adhesive layer comprises at least one resin selected from the group consisting of a linear low density polyethylene, a metallocene linear low density polyethylene, a metallocene polyethylene and an elastomer.

본 발명에 따르면, 피쉬아이 발생이 현저히 개선되어, 제품의 불량율을 저감시킬 수 있으며, 이로 인해 제품의 생산원가를 절감할 수 있다.
According to the present invention, generation of fish eyes is remarkably improved, and the defect rate of the product can be reduced, thereby reducing the production cost of the product.

또한, 이형제 또는 블로킹 방지제를 사용하지 않아도 수지 자체의 표면조도(100~900nm)를 이용하여 풀림성을 구현할 수 있다.
In addition, the releasability can be realized by using the surface roughness (100 to 900 nm) of the resin itself without using a release agent or an antiblocking agent.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 의해 제공되는 보호필름은 스킨(skin)층, 코어(core)층 및 점착(seal)층이 순차 적층된 구조를 갖는다.
The protective film provided by the present invention has a structure in which a skin layer, a core layer and a seal layer are sequentially laminated.

본 발명의 스킨층은 폴리프로필렌 수지를 스킨층 형성을 위한 수지로 사용할 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지는 단단한 성질을 갖는 것으로서, 스킨층으로서 적합하게 사용할 수 있다.
The skin layer of the present invention can use a polypropylene resin as a resin for forming a skin layer. The polypropylene resin has a rigid property and can be suitably used as a skin layer.

이러한 폴리프로필렌 수지는 점착성 보호필름의 스킨층으로 일반적으로 사용되는 것이라면 본 발명에서도 적합하게 사용할 수 있는 것으로서, 특별히 한정하지 않으며, 예를 들어, 프로필렌 단독중합체, 프로필렌을 주체로 소량의 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 등의 탄소 원자수 2 또는 4~20의 알파-올레핀류 1종 이상을 공중합시킨 프로필렌 공중합체 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 폴리프로필렌 블록공중합체는 표면 조도가 높아 스킨층의 이형성 및 풀림성에 유리한바, 폴리프로필렌 블록 공중합체를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
Such a polypropylene resin is not particularly limited as long as it can be suitably used in the present invention as long as it is generally used as a skin layer of a pressure-sensitive adhesive protective film. Examples thereof include propylene homopolymer and propylene, Butene, 1-hexene, 1-octene and the like, or a propylene copolymer obtained by copolymerizing at least one of alpha-olefins of 4 to 20 carbon atoms. More preferably, the polypropylene block copolymer has a high surface roughness and is advantageous in releasability and releasability of the skin layer, and it is more preferable to use a polypropylene block copolymer.

상기 스킨층은 폴리프로필렌 수지에 폴리에틸렌 수지를 추가로 포함할 수 있다. 상기 폴리에틸렌 수지는 소프트한 특성을 갖는 것으로서, 스킨층을 보다 소프트하게 하여, 점착력을 보다 높일 수 있다. 상기 폴리에틸렌 수지는 특별히 한정하지 않으나, 저밀도 폴리에틸렌을 사용할 수 있다. 상기 저밀도 폴리에틸렌으로는, 삼성토탈㈜의 제품명 531G, 642M 또는 ㈜LG화학의 BF415 등을 들 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
The skin layer may further include a polyethylene resin in the polypropylene resin. The polyethylene resin has a soft characteristic, so that the skin layer can be softened to further increase the adhesive force. The polyethylene resin is not particularly limited, but low-density polyethylene can be used. Examples of the low-density polyethylene include the products 531G and 642M of Samsung Total Co., Ltd. or BF415 of LG Chemical Co., Ltd. However, the low-density polyethylene is not limited thereto.

상기 폴리에틸렌 수지를 포함하는 경우에는 스킨층에 대하여 낮은 헤이즈(Haze) 특성을 부여할 수 있는 것으로서, 폴리프로필렌 수지와 폴리에틸렌 수지가 97~55:3~45의 중량비를 갖도록 혼합하는 것이 바람직하다. 상기 중량비 미만으로 폴리에틸렌 수지를 혼합하는 경우에는 폴리에틸렌 수지의 혼합으로 인한 스킨층을 소프트하게 하는 특성이 미미하여 점착력 향상에 기여하지 못한다.
When the polyethylene resin is included, low haze characteristics can be imparted to the skin layer. It is preferable that the polypropylene resin and the polyethylene resin are mixed so as to have a weight ratio of 97 to 55: 3 to 45. When the polyethylene resin is mixed with less than the above-mentioned weight ratio, the softening property of the skin layer due to the mixing of the polyethylene resin is insignificant, so that it does not contribute to the improvement of the adhesive strength.

한편, 폴리에틸렌 수지는 표면조도가 상대적으로 낮게 형성되는 특성을 갖는바, 상기 중량비를 초과하여 과량으로 폴리에틸렌이 혼합되는 경우에는 스킨층의 표면조도가 작아 충분한 이형성 및 풀림성을 확보할 수 없다. 특히, 폴리에틸렌 수지를 혼합하는 경우, 폴리프로필렌과 블렌딩되어 폴리프로필렌의 표면조도를 분산시켜 균일하고 유사한 조도를 얻을 수 있으며, 폴리프로필렌 단독에 비하여 헤이즈를 낮출 수 있다. 나아가, 코어층의 주수지로서 폴리에틸렌을 사용하는 경우, 폴리에틸렌을 포함한 스킨층과의 상용성이 우수하여, 층간 박리 문제를 해소할 수 있어 바람직하다.
On the other hand, the polyethylene resin has a characteristic that the surface roughness is relatively low. When polyethylene is mixed in an excess amount exceeding the weight ratio, the surface roughness of the skin layer is small and sufficient releasability and releasability can not be secured. Particularly, when a polyethylene resin is mixed, it is blended with polypropylene to disperse the surface roughness of the polypropylene to obtain a uniform and similar roughness, and the haze can be lowered compared with polypropylene alone. Further, when polyethylene is used as the main resin of the core layer, compatibility with the skin layer including polyethylene is excellent, and the problem of delamination can be solved, which is preferable.

상기 스킨층의 폴리프로필렌 수지에 혼합되는 폴리에틸렌 수지는 상기한 바와 같이 저밀도 폴리에틸렌 수지일 수 있으나, 고밀도 폴리에틸렌 수지를 사용할 수도 있으며, 저밀도 폴리에틸렌과 고밀도 폴리에틸렌을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 고밀도 폴리에틸렌은 일반적으로 사용되는 것이라면 본 발명에서도 적합하게 사용할 수 있는 것으로서, 특별히 한정하지 않는다.
The polyethylene resin to be mixed with the polypropylene resin of the skin layer may be a low density polyethylene resin as described above, but a high density polyethylene resin may be used, or a mixture of low density polyethylene and high density polyethylene may be used. Such high-density polyethylene can be suitably used in the present invention as long as it is generally used, and is not particularly limited.

상기 고밀도 폴리에틸렌 수지는 필름에 대한 내열성을 제공하는 것으로서, 롤 상태로 보관하는 중에 필름간의 접착을 방지할 수 있다. 또한, 고밀도 폴리에틸렌 수지를 포함하는 경우는 보호필름을 피착 시트에 부착하여 절단 및 적재 후 더 작은 사이즈로 가공할 때 적재된 상태로 가공하더라도 보호필름간의 절단면이 열에 의해 녹아 붙는 현상을 개선할 수 있다.
The high-density polyethylene resin provides heat resistance to a film, and adhesion between films can be prevented during storage in a roll state. When a high-density polyethylene resin is included, it is possible to improve the phenomenon that the cross-section between the protective films is melted by heat even when the protective film is attached to the adhered sheet and processed into a smaller size after cutting and stacking .

일반적으로 보호필름은 필름 제조 후에 롤(Roll) 상태로 권취하여 보관 및 운송되며, 사용자가 사용시에 이를 풀어 사용하게 된다. 따라서 스킨층은 자기 점착성을 갖는 점착층과 맞닿아 있어 블로킹을 억제해야 잘 풀릴 수 있는 풀림성이 확보된다. 이로 인해, 종래에는 블로킹 억제 및 풀림성 확보를 위해 일반적으로 이형제 및 블로킹 방지제(Anti-Blocking Agent, 블로킹 방지제) 등의 첨가제를 스킨층 제조를 위한 수지 중에 첨가하여 왔다.
In general, the protective film is rolled into a rolled state and stored and transported, and the user releases the protective film in use. Therefore, the skin layer is in contact with the adhesive layer having self-adhesive property, so that blocking can be suppressed and the releasability of the skin layer can be secured. For this reason, additives such as release agents and antiblocking agents (anti-blocking agents) have generally been added to resins for skin layer production in order to inhibit blocking and to ensure releasability.

그러나, 상기와 같은 첨가제는 수지 내에서 불순물로 작용하여 보호필름의 품질에 악영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 상기 이형제는 공압출에 의해 필름을 제조함에 있어서 필름간의 국부적 박리문제를 야기할 수 있다. 또, 상기 블로킹 방지제는 풀림성 제공을 위해 스킨층 표면에 돌기를 형성하기 위해 첨가되는데, 이러한 돌기는 롤 상태로 보관된 필름의 표면을 눌러 돌기 형태를 전사 시켜 외관 품질을 저하시키는 것은 물론, 피착 시트에 눌림 자국 발생 등의 악영향을 끼치는 문제를 야기할 수 있다.
However, such an additive may act as an impurity in the resin and adversely affect the quality of the protective film. For example, the release agent may cause local peeling between films in producing the film by co-extrusion. The anti-blocking agent is added to form a protrusion on the surface of the skin layer in order to provide releasability. The protrusion pushes the surface of the film stored in the roll state to transfer the protrusion form to deteriorate the appearance quality, It may cause problems such as generation of pressing marks on the sheet and the like.

또한, 이러한 첨가제는 필름 중에 피쉬아이 생성을 야기하는 원인으로 작용하여 거대한 피쉬아이를 생성하거나, 또는 피쉬아이의 개수를 증가시킨다. 본 발명자들은 보호필름에서 있어서, 피쉬아이 발생으로 인한 제품 불량 문제를 개선하기 위해 연구하던 중에, 스킨층의 풀림성 향상 및 블로킹 방지를 위해 첨가되는 이형제 또는 블로킹 방지제 등의 첨가제가 이러한 피쉬아이 생성에 영향을 끼치는 인자임을 발견하였다.
In addition, these additives act as a cause of producing fish eyes in the film to produce a large fish eye or increase the number of fish eyes. The inventors of the present invention have found that additives such as releasing agents or antiblocking agents added to improve the releasability of the skin layer and to prevent blocking during the research of the protective film for the purpose of improving the defective product due to the occurrence of fish eyes, Found that it was an influential factor.

그 이유는 명확하지는 않으나, 이형제나 블로킹 방지제가 수지 중에 포함되는 경우, 이들 첨가제는 수지 중의 불순물로 작용하는 것으로서, 이러한 첨가제의 주변에 수지의 응집을 야기함으로써 피쉬아이 생성을 유발하는 것으로 생각된다. 따라서, 이러한 첨가제는 포함하지 않는 것이 피쉬아이 생성 억제를 위해 바람직하다.
The reason for this is not clear, but when the mold release agent or the antiblocking agent is contained in the resin, these additives act as impurities in the resin, and it is considered that causing the flocculation of the resin around these additives causes the formation of fish eyes. Therefore, it is preferable that such an additive is not included in order to suppress fish eye formation.

그러나, 상기 이형제나 블로킹 방지제가 첨가되지 않는 경우에는 필름의 보관을 위한 권취시에 스킨층이 점착층과 접촉하게 되며, 점착층의 점착성에 의해 블로킹 발생 및 풀림성 저하를 야기하며, 결국 보호필름으로서 적합하게 사용할 수 없게 될 수 있다. 이에, 본 발명자들은 상기 이형제나 블로킹 방지제의 사용을 억제하면서도 블로킹 방지성 및 풀림성 향상을 위해 연구하였으며, 스킨층의 표면조도 및 헤이즈(Haze)와의 관계를 연구하였다.
However, when the mold release agent or the anti-blocking agent is not added, the skin layer is brought into contact with the adhesive layer during winding for storage of the film, and blocking and loosening are deteriorated due to adhesiveness of the adhesive layer, As shown in FIG. Accordingly, the present inventors have studied for the purpose of preventing blocking and improving releasability while suppressing the use of the above-mentioned mold release agent and antiblocking agent, and studied the relationship between the surface roughness and the haze of the skin layer.

그 결과, 스킨층은 헤이즈(Haze)에 따라 수지 자체의 표면 조도를 적절히 조절함으로써 이형제나 블로킹 방지제와 같은 불순물로 작용하는 성분의 첨가 없이도 양호한 특성을 확보할 수 있음을 확인하였다.
As a result, it has been confirmed that good properties can be secured without adding a component acting as an impurity such as a mold release agent or an antiblocking agent by appropriately adjusting the surface roughness of the resin itself according to the haze of the skin layer.

본 발명의 자기점착성 보호필름에 있어서, 상기 스킨층의 표면조도 Ra는 100 내지 900㎚의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 표면조도가 100㎚ 미만인 경우에는 점착층과의 접촉 면적이 증대하여 점착층과의 블로킹이 발생할 수 있으며, 이로 인해 풀림성이 저하하여 작업성에 악영향을 끼칠 수 있음은 물론, 보호필름으로서의 사용이 불가능하게 된다. 한편, 상기 표면조도 Ra가 900㎚를 초과하는 경우에는 필름 권취 후 돌기 형태의 외관이 불량하게 되는 문제가 있다.
In the self-adhesive protective film of the present invention, it is preferable that the surface roughness Ra of the skin layer has a range of 100 to 900 nm. When the surface roughness is less than 100 nm, the contact area with the adhesive layer increases and blocking with the adhesive layer may occur. As a result, the releasability is deteriorated, which may adversely affect the workability and can not be used as a protective film . On the other hand, when the surface roughness Ra is larger than 900 nm, there is a problem that the appearance of the projection-like shape becomes poor after the film is wound.

따라서, 상기 스킨층의 표면조도 Ra는 100-900㎚ 범위 내에 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 100-700㎚일 수 있다.
Therefore, the surface roughness Ra of the skin layer is preferably within the range of 100-900 nm, more preferably 100-700 nm.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 스킨층의 표면조도 Ra가 100nm 미만인 경우에는 상기한 바와 같이 점착층과의 블로킹성이 발생할 수 있는바, 이형제 및 블로킹 방지제를 포함할 수 있다.
According to another embodiment of the present invention, when the surface roughness Ra of the skin layer is less than 100 nm, blocking properties with the adhesive layer may occur as described above, and may include release agents and antiblocking agents.

다만, 이들 이형제 및 블로킹 방지제는 스킨층 내에서 불순물로 작용되는 것으로서, 필름의 피쉬아이 형성에 영향을 끼칠 수 있는바, 최소량으로 첨가되는 것이 바람직하다. 이들 첨가제는 필요에 따라 어느 하나를 단독으로 첨가할 수 있음은 물론, 이들의 2 이상을 선택하여 첨가할 수도 있다.
However, these release agents and antiblocking agents act as impurities in the skin layer and may affect the formation of fish eyes of the film, so that they are preferably added in a minimum amount. Any of these additives may be added singly or two or more of them may be selected as needed.

상기 첨가제들은 스킨층의 총 중량에 대하여 첨가제의 총 합이 30중량% 이하(0은 제외한다.)의 범위로 포함할 수 있다. 첨가제의 함량이 30중량%를 초과하는 경우에는 피쉬아이 발생 가능성이 높아지며, 공압출시 압출 다이(die)의 립(lip)에 저분자 물질이 맺히는 문제가 발생할 가능성이 높아진다.
The additives may include a total additive amount of not more than 30 wt% (excluding 0), based on the total weight of the skin layer. When the content of the additive is more than 30% by weight, the possibility of occurrence of fish eyes increases, and there is a high possibility that a problem of forming a low molecular substance in the lip of the pneumatic pressure extrusion die occurs.

상기 이형제는 실리콘 이형제 또는 실록산 이형제를 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 상기 실리콘 이형제 또는 실록산 이형제는 스킨층 총 중량에 대하여 1 내지 30중량%의 함량으로 포함하는 것이 바람직하다. 이형제의 함량이 1중량% 미만이면 이형성이 떨어지고, 30중량%를 초과하면 이형성은 우수하지만, 필름의 과다한 슬립성으로 인한 생산성 및 권취성에 악영향을 줄 수 있다.
The release agent may be a silicone release agent or a siloxane release agent alone or in combination. The silicone release agent or the siloxane release agent may be contained in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the skin layer. If the content of the releasing agent is less than 1% by weight, the releasability is deteriorated. If the content exceeds 30% by weight, the releasability is excellent, but the productivity and windability due to excessive slip property of the film may be adversely affected.

나아가, 본 발명의 보호필름은 스킨층에 상기 이형제를 단독으로 포함할 수 있으나, 필요에 따라 블로킹 방지제를 첨가할 수 있다. 상기 블로킹 방지제는 필름의 조도를 거칠게 하여 조도를 개선함으로써 점착층과의 블로킹성을 향상시킬 수 있다. 상기 블로킹 방지제로서는 예를 들어, 무기제인 탄산칼슘(CaCO3), 탈크(Talc), 실리카(SiO2), 알루미늄실리케이트, 실리콘 비드, 유기제인 PMMA를 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
Further, the protective film of the present invention may contain the releasing agent alone in the skin layer, but an antiblocking agent may be added if necessary. The antiblocking agent can improve the blocking property with the adhesive layer by improving the roughness by roughening the roughness of the film. Examples of the antiblocking agent include inorganic agents such as calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, silica (SiO 2 ), aluminum silicate, silicon beads and organic amine PMMA. These antioxidants may be used singly or in combination have.

상기 블로킹 방지제는 스킨층과 접촉하는 점착층의 점착력이 높을수록 블로킹 방지제의 함량을 증대시키는 것이 바람직하다. 점착층의 점착력이 높으면 보호필름의 생산 및 권취시에는 물론, 사용을 위해 펼치는 작업 중에 끈적임으로 인해 작업성을 떨어뜨린다.
The antiblocking agent preferably increases the content of the antiblocking agent as the adhesive strength of the adhesive layer in contact with the skin layer is higher. If the adhesive strength of the adhesive layer is high, the workability is reduced due to stickiness during the production of the protective film as well as during the production and winding of the protective film.

상기 블로킹 방지제는 스킨층 총 중량에 대하여 29중량% 이하의 범위로 적절하게 선택하여 첨가할 수 있으며, 첨가되는 블로킹 방지제의 함량이 29중량%를 초과하면, 필름의 투명도가 떨어질 수 있다. 바람직하게는 3 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10중량%의 범위로 첨가할 수 있다.
The antiblocking agent may be appropriately selected in a range of 29 wt% or less based on the total weight of the skin layer. If the content of the antiblocking agent added exceeds 29 wt%, transparency of the film may be decreased. Preferably 3 to 20% by weight, and more preferably 5 to 10% by weight.

상기 첨가제인 이형제 및 블로킹 방지제는 입자 사이즈가 20㎛ 이하인 것이 바람직하며, 더 바람직하게 입자 사이즈가 10㎛ 이하일 수 있다. 이들 첨가제의 입자사이즈가 20㎛보다 큰 경우에는 큰 사이즈로 인하여 주변 수지와 덩어리질 수 있으며, 이로 인해 필름 내에서 피쉬아이 생성량을 증대시킬 수 있다. 예를 들어, 상기 첨가제는 1 내지 20㎛의 범위 내 일 수 있으며, 보다 바람직하게는 상기 첨가제의 입자 사이즈는 1 내지 15㎛, 2 내지 10㎛ 또는 2 내지 6㎛ 범위이다.
The release agent and the antiblocking agent which are the additives are preferably those having a particle size of 20 탆 or less, more preferably 10 탆 or less. If the particle size of these additives is larger than 20 mu m, the large size may agglomerate with the surrounding resin, thereby increasing the amount of fish eye produced in the film. For example, the additive may be in the range of 1 to 20 mu m, more preferably the additive has a particle size of 1 to 15 mu m, 2 to 10 mu m, or 2 to 6 mu m.

본 발명에 있어서, 코어층은 전체적인 점착 필름의 인장강도, 신장율 및 강성 등을 제공하는 것으로서, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이때, 혼합비는 특별히 한정하지 않으나, 95:5 내지 5:95의 중량비로 혼합될 수 있다. 예를 들어, 95:5, 90:10, 80:20, 60:40, 50:50, 40:60, 30:70, 20:80, 10:90 또는 5:95 등의 다양한 중량비로 혼합될 수 있다.
In the present invention, the core layer provides tensile strength, elongation and rigidity of the entire adhesive film, and polypropylene and polyethylene can be used singly or in combination. At this time, the mixing ratio is not particularly limited, but may be mixed in a weight ratio of 95: 5 to 5:95. For example, at various weight ratios such as 95: 5, 90:10, 80:20, 60:40, 50:50, 40:60, 30:70, 20:80, 10:90 or 5:95 .

나아가, 상기 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 혼합 수지에 고밀도 폴리에틸렌을 블렌딩하여 사용할 수 있으며, 이때, 상기 고밀도 폴리에틸렌은 코어층 수지 총 중량의 5 내지 95중량%로 혼합될 수 있다. 상기 고밀도 폴리에틸렌을 혼합하는 경우, 필름의 내열성 향상을 위해 바람직하다.
Further, the high-density polyethylene may be blended with the polypropylene, polyethylene or a mixed resin thereof, wherein the high-density polyethylene may be mixed with 5 to 95% by weight of the total weight of the core layer resin. When the high-density polyethylene is mixed, it is preferable for improving the heat resistance of the film.

본 발명의 점착층은 자기점착을 부여해 주는 역할을 하는 층으로서, 상기 점착층은 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌 및 엘라스토머를 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a layer which gives a self-adhesive property, and the pressure-sensitive adhesive layer can be used alone or in combination of linear low density polyethylene, metallocene linear low density polyethylene, metallocene polyethylene and elastomer.

보다 바람직하게는, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌에 메탈로센 폴리에틸렌를 요구되는 점착력에 맞게 적절히 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌은 저점착력 보호필름에 대하여는 적용할 수 있으나, 중·고점착력이 요구되는 경우에는 점착력 구현에 일정한 한계가 있는바, 상기 메탈로센 폴리에틸렌 및 엘라스토머를 적절히 혼합하여 요구되는 점착력으로 조절할 수 있다.
More preferably, linear low density polyethylene, metallocene linear low density polyethylene and metallocene polyethylene can be suitably mixed and used in accordance with the required adhesive strength. The linear low density polyethylene and the metallocene linear low density polyethylene can be applied to a low adhesion protective film. However, when the high and low adhesion strength is required, there is a certain limit to the adhesive force, so that the metallocene polyethylene and the elastomer are appropriately The mixture can be adjusted to the required adhesive strength.

이들의 혼합 사용은 얻고자 하는 보호필름의 점착력에 따라 조절할 수 있는 것으로서, 특별히 한정하지 않는다. 예를 들어, 유리에 대한 점착력 기준으로 100gf/25mm 이하 정도의 저점착력이 요구되는 경우에는 선형저밀도 폴리에틸렌과 메탈로센 폴리에틸렌을 1-99:99-1의 중량비로 혼합할 수 있으며, 또한, 메탈로센 폴리에틸렌과 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌을 1-99:99:1의 중량비로 혼합할 수 있다. 또한, 예를 들어, 유리에 점착력 기준으로 100-350gf/25mm 정도의 중점착력이 요구되는 경우에는 엘라스토머를 사용할 수 있다.
The mixing use of them is not particularly limited, as they can be adjusted according to the adhesive strength of the protective film to be obtained. For example, when a low adhesive force of about 100 gf / 25 mm or less is required on the basis of an adhesive force to glass, linear low density polyethylene and metallocene polyethylene can be mixed in a weight ratio of 1-99: 99-1, Rosen polyethylene and metallocene linear low density polyethylene can be mixed at a weight ratio of 1: 99: 99: 1. Further, for example, in the case where an intermediate point of adhesion of about 100-350 gf / 25 mm is required on an adhesive force basis, an elastomer can be used.

한편, 상기 엘라스토머는 단독으로 사용하는 경우에는 끈적임이 커 라인 중의 롤에 달라붙는 경우가 발생하는바, 생산성 저하를 유발할 수 있다. 따라서, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 메탈로센 폴리에틸렌 수지에 대하여 점착력 부여제로서 적절하게 혼합하여 사용할 수 있다.
On the other hand, when the elastomer is used alone, stickiness may adhere to the roll in the curl, which may lead to a decrease in productivity. Therefore, it can be suitably mixed with linear low density polyethylene, metallocene linear low density polyethylene and metallocene polyethylene resin as a tackifier.

그러나, 이들 수지의 종류 및 혼합비는 일 예시로서, 이에 한정되는 것이 아니며, 요구되는 점착력 수준에 따라 다양한 조합이 가능함은 본 발명이 속하는 분야의 기술자라면 이러한 예시로부터 이해할 수 있을 것이다.
However, the types and mixing ratios of these resins are merely examples, and the present invention is not limited thereto, and it will be understood by those skilled in the art that various combinations are possible depending on the required adhesive strength level.

상기 엘라스토머는 스티렌-부타디엔-스티렌 고무(Styrene-Butadiene-Styrene, 이하 'SBS' 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌고무(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene, 이하 'SEBS'라 한다), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌고무(Styrene-Ethylene-Propylene-Styrene, 이하 'SEPS'라 한다) 및 폴리올레핀 엘라스토머(Infusem DOW 케미칼사 제품, 올레핀 블록 코폴리머 GARDE 명: INFUSE 9507, MI 5.0, 밀도 0.866g/㎤) 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 혼합하여 점착층의 주 수지와 혼합하여 사용할 수 있다.
The elastomer may be selected from the group consisting of styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS), styrene- (Olefin block copolymer GARDE name: INFUSE 9507, MI 5.0, density 0.866 g / cm 3) manufactured by Infusem DOW Chemical Co., Ltd., etc.) and the like These can be used alone or in combination with the main resin of the adhesive layer.

상기 엘라스토머는 보호필름에 요구되는 점착력에 따라 적절히 조절할 수 있는 것으로서, 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 수지 총 중량의 1~90중량% 범위 내에서 다양하게 첨가하여 점착력을 조절할 수 있다.
The elastomer may be appropriately adjusted according to the adhesive force required for the protective film, and is not particularly limited. For example, the elastomer may be added in various amounts within a range of 1 to 90% by weight of the total weight of the resin to control the adhesive strength.

한편, 본 발명의 표면 자기점착 보호필름은 3-레이어 Feed block T-die 캐스트 공압출 방법 또는 3-레이어 manifold T-die 캐스트 공압출 방법으로 제조할 수 있다.
Meanwhile, the surface self-adhesive protective film of the present invention can be manufactured by a three-layer feed block T-die cast co-extrusion method or a three-layer manifold T-die cast co-extrusion method.

한편, 보호필름은 피쉬아이(fish eye)가 존재하지 않거나, 또는 존재하더라도 크기가 일정 범위 이내여야 하며, 또, 단위 면적당 일정 개수 이하로 존재해야 한다. 보호필름은 가압하여 피착 필름 표면에 점착하는데, 보호필름 중에 피쉬아이가 존재하는 경우에는, 상기 보호필름이 점착되는 피착 필름에 영향을 주어, 표면결함을 유발하게 된다. 따라서, 통상 보호필름의 피쉬아이가 존재하는 경우에는 불량으로 취급되어 폐기되고 있는바, 이러한 피쉬아이의 존재로 인해 불량 처리되는 보호필름이 증가하게 되면, 결국 보호필름의 생산 원가의 증대를 초래하게 된다.
On the other hand, the protective film must have a size within a certain range or no more than a certain number of pieces per unit area, even if the fish eye does not exist or exists. When a protective film is present in the protective film, the protective film affects the deposited film to which the protective film is adhered and causes surface defects. Therefore, when a fish eye of a general protective film is present, it is handled as a defect and discarded. If the number of defective protective films increases due to the presence of such fish eyes, eventually, the production cost of the protective film is increased do.

피쉬아이의 존재로 인해 불량으로 처리되는 기준은 수요자의 요구에 따라 달라질 수 있으나, 통상, 보호필름 내에 사이즈가 0.3mm 이상인 피쉬아이가 하나라도 존재하는 경우 또는 0.3mm 미만의 피쉬아이라 하더라도 단위면적(㎡)당 10개 이상으로 존재하는 경우이다. 따라서, 피쉬아이는 없는 것이 가장 바람직하나, 존재하는 경우에는 0.3mm 미만의 크기로 존재해야 하며, 나아가, 단위면적당 10개 미만으로 존재할 것이 요구된다.
The criterion to be treated as defective due to the presence of the fish eye may vary according to the demand of the consumer, but in general, when there is at least one fish eye having a size of 0.3 mm or more in the protective film, or even if the fish eye is less than 0.3 mm, M < 2 >). Thus, it is most preferred that no fish eye be present, but if present, it should be present in a size of less than 0.3 mm, and furthermore, be present in less than 10 per unit area.

본 발명의 보호필름에 있어서, 스킨층, 코어층 및 점착층 필름의 두께비는 특별히 한정하지 않으나, 순서대로, 10-35%, 40-80%, 10-40%의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 스킨층 두께가 너무 얇으면 필름 형성이 불량할 수 있으며, 너무 두꺼우면 필름의 투명성이 떨어질 수 있다.
In the protective film of the present invention, the thickness ratio of the skin layer, the core layer and the pressure-sensitive adhesive layer film is not particularly limited, but is preferably in the range of 10-35%, 40-80%, 10-40%. If the thickness of the skin layer is too thin, film formation may be poor, and if it is too thick, transparency of the film may be deteriorated.

상기 점착필름은 통상의 다층필름 제조방법에 의해 제조될 수 있는 것으로서, 특별히 한정하지 않는다. 예를 들면, 3-레이어 T다이 캐스팅방법(3-layer T-die cast co-extrusion) 방법에 의하여 제조될 수 있다. 상기 공압출에 의한 필름 제조 시에는 미세필터가 부착된 압출기를 사용할 수 있다. 미세 필터는 디스크 타입, 잎 모양(leaf)의 디스크 타입, 와이어넷(wirenet) 타입을 들 수 있으며, 일면 또는 양면에 메쉬(mesh)를 보강한 필터를 사용할 수도 있다.
The above-mentioned pressure-sensitive adhesive film can be produced by a conventional multilayer film production method, and is not particularly limited. For example, it can be manufactured by a 3-layer T-die cast co-extrusion method. An extruder equipped with a fine filter may be used at the time of producing the film by the co-extrusion. The fine filter may be a disk type, a leaf disk type, or a wire net type, and a mesh reinforced filter may be used on one side or both sides.

이에 의해 수지 내에 함유된 모노머 또는 저분자량의 수지를 분산 및 제거할 수 있다. 이들 모노머 또는 저분자량 수지는 10000 이하의 중량평균분자량을 갖는 것으로서, 용융 압출 중에 라디칼화되어 반응함으로써 피쉬아이 생성을 유발할 수 있는바, 2중의 필터링에 의해 저분자량 등의 수지를 분산 및 제거함으로써 피쉬 아이 생성을 억제할 수 있다.
Whereby the monomer contained in the resin or the low molecular weight resin can be dispersed and removed. These monomers or low molecular weight resins have a weight average molecular weight of 10,000 or less and are radicalized and reacted during melt extrusion to cause production of fish eyes. By dispersing and removing low molecular weight resins by double filtering, The generation of eyes can be suppressed.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예를 들어, 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 제공되는 것으로서, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the following examples are provided to facilitate understanding of the present invention, and thus the present invention is not limited thereto.

실시예 1-12Examples 1-12

아래 표 1에 기재된 바와 같이, 각 층을 구성하는 조성을 사용하여, 3-layer Feed Block T-Die 압출을 통해 스킨층, 코어층 및 점착층으로 구성된 두께 40㎛(각 층의 두께는 순서대로 6㎛, 26㎛, 8㎛임)의 점착성 보호필름을 얻었다.As shown in the following Table 1, using a composition constituting each layer, a thickness of 40 占 퐉 composed of a skin layer, a core layer and an adhesive layer through a 3-layer Feed Block T-Die extrusion (the thickness of each layer was 6 Mu m, 26 mu m, and 8 mu m).

각 실시예에 의해 얻어진 보호필름의 스킨층에 대한 Haze 및 표면조도를 측정하고, 그 결과를 표 1에 함께 나타내었다.
The haze and surface roughness of the skin layer of the protective film obtained by each example were measured, and the results are shown in Table 1.

Figure 112014128295905-pat00001
Figure 112014128295905-pat00001

상기 표 1에서 사용된 조성을 나타내는 기호는 다음과 같다.The symbols used in the above Table 1 are as follows.

*스킨층* Skin layer

-PP 1: 폴리프로필렌. 삼성토탈의 BF308 -PP 1: Polypropylene. Samsung Total BF308

-PP 2: 폴리프로필렌. 효성의 J640F -PP 2: Polypropylene. Hyosung's J640F

-PP3: 폴리프로필렌. 효성의 J440F -PP3: Polypropylene. Hyosung's J440F

-PP4: 폴리프로필렌. 효성의 J420HY-PP4: Polypropylene. Hyosung's J420HY

-PP5: 폴리프로필렌. 삼성토탈의 CF309-PP5: Polypropylene. Samsung Total's CF309

-PE: 삼성토탈의 533M-PE: Samsung Total's 533M

-AB제: SiO2 정일프라콤 AB1105S4 (입자사이즈 5㎛)-AB: SiO 2 , Purecom AB1105S4 (particle size 5 탆)

*코어층* Core layer

-PP: 폴리프로필렌. 효성의 J440F-PP: Polypropylene. Hyosung's J440F

-LDPE: 삼성토탈의 642M-LDPE: Samsung Total's 642M

-HDPE: JPE의 HF560-HDPE: JPE's HF560

*점착층* Adhesive layer

-LLDPE: 선형 저밀도 폴리에틸렌. LG화학의 ST508-LLDPE: Linear low density polyethylene. LG Chem ST508

-M-PE: 메탈로센 폴리에틸렌. JPE KC340T-M-PE: metallocene polyethylene. JPE KC340T

-Elastomer: 엘라스토머. JSR의 Dynaron 8300P -Elastomer: Elastomer. JSR's Dynaron 8300P

-M-LLDPE: 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌. LG화학의 SP510
-M-LLDPE: metallocene linear low density polyethylene. LG Chem's SP510

상기 실시예 1 내지 12에 의해 얻어진 보호필름에 대하여 표 2에 나타낸 바와 같은 물성을 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
The properties shown in Table 2 were measured for the protective films obtained in Examples 1 to 12, and the results are shown in Table 2.

각 물성의 측정은 다음과 같이 수행하였다.The measurement of each physical property was carried out as follows.

-점착력: KSA1107 방법(gf/25㎜, 90Opeel)으로 측정한다.- Adhesion strength: Measured by KSA 1107 method (gf / 25 mm, 90Oeel).

-피쉬아이: 삼파장 램프로 육안 검사를 하여 피쉬아이의 유무 및 개수를 확인하였으며, 피쉬아이의 사이즈는 현미경을 통해 비교 확인하였다.- Fish eye: The naked eye was checked with a three-wavelength lamp to confirm the presence and number of fish eyes, and the size of fish eye was confirmed by microscope.

-점착제 전이, 필름 전사·얼룩, 스톱라인: PET 및 PMMA 필름 상에 5kg하중으로 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 보호필름을 합지하고, 온도 85℃ 및 습도 85%의 조건으로 유지되는 항온·항습기에 넣어 14일 동안 에이징한 후, 할로겐 램프, 삼파장 램프를 이용하여 확인하였다.- Adhesive transfer, film transfer, stain, stop line: The PET film and the PMMA film were placed under a load of 5 kg under the conditions of a temperature of 85 ° C and a humidity of 85%, and the protective film obtained in each of the examples and the comparative examples was laminated. , Aged for 14 days, and then confirmed using a halogen lamp and a three-wavelength lamp.

- 점착제 전이, 필름 전사·얼룩, 스톱라인: PET 및 PMMA 필름 상에 5kg 하중으로 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 보호필름을 합지하고, 일정한 조건으로 유지되는 항온·항습기에 넣어 14일 동안 에이징한 후, 할로겐 램프, 삼파장 램프를 이용하여 확인하였다. 항온·항습기의 조건은 온도 40℃부터 10℃ 간격으로 80℃까지의 건조 조건 및 온도 85℃ 및 습도 85%의 조건에서 측정하였다. 관찰결과, 하나의 조건에서라도 점착제 전이, 피름 전사 및 얼룩, 스톱라인이 관찰되는 경우는 불량으로 기록하였다.- Adhesive transfer, film transfer and stain, stop line: The protective film obtained in each of the Examples and Comparative Examples was laminated on a PET and PMMA film under a load of 5 kg, aged for 14 days in a constant temperature / After that, it was confirmed by using a halogen lamp and a three-wavelength lamp. The conditions of the thermostat and the hygrostat were measured at a temperature of 40 ° C to 10 ° C and a drying condition of 80 ° C and a temperature of 85 ° C and a humidity of 85%. Observation results were recorded as poor when adhesive transfer, dye transfer, stain, and stop lines were observed even under one condition.

- 풀림성: 5kg 롤러를 사용하여 점착 코팅된 니토 테이프를 보호필름의 스킨층에 300㎜/min으로 부착하여 합지한 후, 20분 뒤에 박리하여 박리강도를 측정하였다. 박리강도 값이 낮을수록 풀림성이 양호함을 나타낸다.- Peelability: The peel strength was measured by peeling the peeled sheet after attaching the nylon tape adhered with a 5 kg roller to the skin layer of the protective film at 300 mm / min and laminating. The lower the peel strength value, the better the releasability.

- 필름간 박리력: 보호필름의 점착층과 스킨층을 5kg 롤러에 의해 300㎜/min으로 부착하여 합지한 후, 20분 뒤에 박리하여 박리강도를 측정하였다. 박리강도 값이 낮을수록 풀림성이 양호함을 나타낸다.Peeling strength between films: The adhesive layer and the skin layer of the protective film were laminated with a 5 kg roller at a rate of 300 mm / min, followed by laminating after 20 minutes, and peeling strength was measured. The lower the peel strength value, the better the releasability.

- 권취상태 풀림성: 각 실시예에서 얻어진 보호필름을 Roll 상태로 권취한 후, 손으로 풀었을 때 소음 등의 발생 유무 확인하였으며, 소음 발생 없이 풀리는 경우를 양호로 평가하고, 풀리면서 소음이 발생하는 경우를 불량으로 평가하였다.
-Removability of unwinding state: The protective film obtained in each example was wound in a roll state, and then it was checked whether or not noise was generated when the film was unwound by hand. When the film was loosened without generating noises, Was evaluated as poor.

Figure 112014128295905-pat00002
Figure 112014128295905-pat00002

상기 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 100㎚ 이상의 Ra 값을 갖는 경우에는 블로킹 방지제나 이형제를 첨가하지 않음으로써 피쉬아이의 개수 및 크기가 통상적으로 양호한 제품으로 평가되는 수준을 만족하였다.
As can be seen from the above Table 2, when the anti-blocking agent or release agent is not added in the case of having Ra value of 100 nm or more, the number and size of fish eyes are generally satisfactory.

나아가, 첨가제를 첨가하지 않음에도 불구하고, 모든 점착력 값에 대하여 양호한 이형성 및 풀림성을 확보할 수 있음을 알 수 있다.
Furthermore, it can be seen that good releasability and releasability can be ensured for all adhesion values, even though no additive is added.

비교예Comparative Example 1 내지 5 1 to 5

아래 표 3에 기재된 바와 같이, 각 층을 구성하는 조성을 사용하여, 3-layer Feed Block T-Die 압출을 통해 스킨층, 코어층 및 점착층으로 구성된 점착성 보호필름(전체 두께 40㎛, 각 층의 두께는 순서대로 6㎛, 26㎛, 8㎛임)을 얻었다.As shown in Table 3 below, an adhesive protective film composed of a skin layer, a core layer and an adhesive layer (having a total thickness of 40 占 퐉 and a thickness of 40 占 퐉) was extruded through a 3-layer Feed Block T- The thicknesses are 6 占 퐉, 26 占 퐉 and 8 占 퐉 in this order).

각 비교예에 의해 얻어진 보호필름의 스킨층에 대한 헤이즈 및 표면조도를 측정하고, 그 결과를 표 3에 함께 나타내었다.
The haze and the surface roughness of the skin layer of the protective film obtained by each of the comparative examples were measured, and the results are shown in Table 3.

Figure 112014128295905-pat00003
Figure 112014128295905-pat00003

상기 표 3에서 사용된 조성을 나타내는 기호는 표 1에 대하여 설명한 바와 같다.The symbols representing the compositions used in Table 3 are as described for Table 1.

상기 표 3의 각 비교예에서 얻어진 보호필름에 대하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 각 보호필름의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 4에 나타내었다.
With respect to the protective films obtained in the respective comparative examples shown in Table 3, the properties of the respective protective films were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

Figure 112014128295905-pat00004
Figure 112014128295905-pat00004

상기 표 4로부터, 비교예 1 내지 5의 경우 유사한 점착력 값을 나타내는 실시예와 비교하여 블로킹 방지제를 포함함으로써 표면조도가 향상되고, 또, 최종 권취상태 풀림성은 양호하여 불량으로 처리되지는 않으나, 피쉬아이 개수가 증가하였으며, 또한, 피쉬아이의 크기 또한 증대되었음을 알 수 있다.
From Table 4, it can be seen that the surface roughness is improved by the inclusion of the antiblocking agent in comparison with the Examples showing similar adhesion values in the case of Comparative Examples 1 to 5, and the final winding state releasability is good and is not treated as defective, The number of eyes is increased, and the size of fish eyes is also increased.

특히 비교예 3 및 5의 경우에는 피쉬아이의 개수가 단위면적당 10개를 초과함은 물론, 피쉬아이의 크기가 0.3mm를 초과하는 것을 포함하여, 불량으로 처리되었다.
Especially in the case of Comparative Examples 3 and 5, the number of fish eyes exceeded 10 per unit area, and the fish eyes were treated to be defective including those having a size exceeding 0.3 mm.

상기 표 2 및 4의 결과로부터, 스킨층의 표면조도가 100nm 이상인 경우에는 이형제나 블로킹 방지제를 사용하지 않고도 양호한 풀림성을 확보할 수 있다. 또한, 이형제나 블로킹 방지제를 사용하는 경우, 필름의 피쉬아이 생성을 초래함을 알 수 있다. 따라서, 피쉬아이 생성을 억제하면서도 양호한 풀림성을 확보를 위해서는 스킨층의 표면조도가 100nm 이상인 경우에 이형제나 블로킹 방지제의 사용하지 않는 것이 바람직하다.
From the results shown in Tables 2 and 4, when the surface roughness of the skin layer is 100 nm or more, good releasability can be secured without using a mold release agent or an antiblocking agent. It is also understood that when a mold release agent or an antiblocking agent is used, the production of fish eyes of the film is caused. Therefore, in order to ensure good releasability while suppressing fish eye formation, it is preferable not to use a mold release agent or an antiblocking agent when the surface roughness of the skin layer is 100 nm or more.

실시예 13, 비교예 6 및 7Example 13, Comparative Examples 6 and 7

아래 표 3에 기재된 바와 같이, 각 층을 구성하는 조성을 사용하여, 3-layer Feed Block T-Die 압출을 통해 스킨층, 코어층 및 점착층으로 구성된 점착성 보호필름(전체 두께 40㎛, 각 층의 두께는 순서대로 6㎛, 26㎛, 8㎛임)을 얻었다.As shown in Table 3 below, an adhesive protective film composed of a skin layer, a core layer and an adhesive layer (having a total thickness of 40 占 퐉 and a thickness of 40 占 퐉) was extruded through a 3-layer Feed Block T- The thicknesses are 6 占 퐉, 26 占 퐉 and 8 占 퐉 in this order).

실시예 13, 비교예 6 및 7에 의해 얻어진 보호필름의 스킨층에 대한 헤이즈 및 표면조도를 측정하고, 그 결과를 표 5에 함께 나타내었다.
The haze and surface roughness of the skin layer of the protective film obtained in Example 13, Comparative Examples 6 and 7 were measured, and the results are shown in Table 5.

Figure 112014128295905-pat00005
Figure 112014128295905-pat00005

상기 표 5에서 사용된 조성을 나타내는 기호는 표 1에 대하여 설명한 바와 같다.The symbols representing the composition used in Table 5 are as described for Table 1.

상기 표 5의 실시예 및 비교예들에서 얻어진 보호필름에 대하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 각 보호필름의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 6에 나타내었다.
The properties of the respective protective films were evaluated in the same manner as in Example 1 with respect to the protective films obtained in the Examples and Comparative Examples in Table 5, and the results are shown in Table 6.

Figure 112014128295905-pat00006
Figure 112014128295905-pat00006

상기 표 6으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 13은 비교예 6 및 7의 스킨층과 같이 표면조도가 100㎚에 해당하지 않는 것이나, 블로킹 방지제를 10중량% 포함함으로써 스킨층의 표면조도를 130㎚ 수준으로 향상시킨 것이다. As can be seen from Table 6, the surface roughness of the skin layer of Comparative Example 6 and 7 was not 100 nm, but the surface roughness of the skin layer was 130 Nm level.

비교예 6 및 7로부터 알 수 있는 바와 같이, 스킨층의 표면조도가 100㎚에 달하지 않는 경우에는 첨가제를 포함하지 않음으로써 피쉬아이의 개수는 적음을 알 수 있으나, 표면조도가 작아 필름 풀림성이 470gf/25㎜의 값을 나타내며, 필름간 박리력 또한 85gf/25㎜의 값을 나타내어, 권취상태 풀림성이 불량으로 나타났다.As can be seen from Comparative Examples 6 and 7, when the surface roughness of the skin layer does not reach 100 nm, it is understood that the number of fish eyes is small because no additives are included. However, since the surface roughness is small, 470 gf / 25 mm, and the peeling force between the films also showed a value of 85 gf / 25 mm, indicating that the unwinding state in the wound state was defective.

따라서, 스킨층의 표면조도가 100㎚에 달하지 않는 경우에는 이형제 또는 블로킹 방지제의 첨가제를 첨가하여 표면조도를 향상시키는 것이 바람직하다.
Therefore, when the surface roughness of the skin layer does not reach 100 nm, it is preferable to add an additive for a releasing agent or an anti-blocking agent to improve the surface roughness.

Claims (11)

삭제delete 스킨층; 코어층; 및 점착층으로 구성되며,
상기 스킨층은 스킨층 외부 표면의 표면조도(Ra)가 100㎚ 미만이고,
폴리프로필렌과 폴리에틸렌이 97:3 내지 55:45의 중량비로 혼합된 혼합수지인 유기수지; 및 실리콘 이형제 및 실록산 이형제로부터 선택되는 적어도 하나의 이형제 및 탄산칼슘(CaCO3), 탈크(Talc), 실리카(SiO2), 알루미늄실리케이트, 실리콘 비드 및 PMMA로부터 선택되는 적어도 하나의 블로킹 방지제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제;를 포함하며,
상기 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나이고,
상기 첨가제는 평균 입자 사이즈가 20㎛ 이하(0을 제외한다)이며, 스킨층 총 중량에 대하여 1 내지 30중량%인
것을 특징으로 하는 자기 점착성 보호필름.
Skin layer; A core layer; And an adhesive layer,
Wherein the skin layer has a surface roughness (Ra) of less than 100 nm on the outer surface of the skin layer,
An organic resin in which a mixture of polypropylene and polyethylene is mixed in a weight ratio of 97: 3 to 55:45; And at least one release agent selected from silicone release agents and siloxane release agents and at least one anti-blocking agent selected from calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, silica (SiO 2 ), aluminum silicate, silicon beads and PMMA At least one additive selected from the group consisting of
The polyethylene is at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene,
The additive preferably has an average particle size of 20 탆 or less (excluding 0), and is in the range of 1 to 30 wt%
Wherein the protective film is a self-adhesive protective film.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 2항에 있어서, 상기 첨가제는 스킨층 총 중량에 대하여 이형제 1 내지 30중량% 및 블로킹 방지제 0 내지 29중량%의 범위로 포함하는 것인 자기 점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film according to claim 2, wherein the additive comprises 1 to 30% by weight of a release agent and 0 to 29% by weight of an antiblocking agent based on the total weight of the skin layer.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 2항에 있어서, 상기 코어층은 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 수지를 포함하는 것인 자기 점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film according to claim 2, wherein the core layer comprises at least one resin selected from the group consisting of polypropylene and polyethylene.
제 2항에 있어서, 상기 점착층은 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 폴리에틸렌 및 엘라스토머로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 수지를 포함하는 것인 자기 점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film according to claim 2, wherein the adhesive layer comprises at least one resin selected from the group consisting of linear low density polyethylene, metallocene linear low density polyethylene, metallocene polyethylene and an elastomer.
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