JP7476740B2 - 低硫化亜鉛品位のニッケル・コバルト混合硫化物の製造方法 - Google Patents
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Description
浸出工程S1では、略円筒形状の圧力容器を横向きにしてその内部を堰で複数の貯留部で区画した構造のオートクレーブに、ニッケル酸化鉱石原料に水を加えて調製した鉱石スラリーを硫酸と共に導入し、撹拌しながら高圧蒸気を吹き込むことで、温度220~280℃程度、圧力3~4.5MPaG程度の高温高圧条件下で酸浸出処理を施す。これにより、ニッケル及びコバルト等の硫酸塩としての浸出と、この浸出により生じた硫酸鉄のヘマタイトとしての固定化とが行なわれる。上記のニッケル酸化鉱石原料には、リモナイト鉱やサプロライト鉱等のいわゆるラテライト鉱が主として用いられる。このラテライト鉱は、一般的にニッケルを0.8~2.5質量%程度、鉄を10~50質量%程度含有する水酸化物やケイ苦土(ケイ酸マグネシウム)を主成分とする鉱物である。
固液分離工程S2では、上記浸出工程S1の酸浸出処理後に残る浸出残渣を含む浸出スラリーを、好適にはCCD法により固液分離する。このCCD法は、直列に接続された複数のシックナーのうち最も上流側のシックナーに該浸出スラリーを導入すると共に、最も下流側のシックナーに洗浄液を導入してこれらを互いに向流に流すことで洗浄しながら固液分離を行うものであり、ニッケル及びコバルトを含む浸出液を最も上流側のシックナーのオーバーフロー部から上澄液として効率よく回収することができる。なお、主にヘマタイトからなる浸出残渣は、最も下流側のシックナーの底部から濃縮スラリーの形態で抜き出される。この浸出残渣は、必要に応じて無害化処理が施された後、系外に排出される。上記洗浄液はpHが1~3程度であるのが好ましく、後工程のMS回収工程S8から排出される貧液はこの条件を満たすので上記洗浄液に好適に利用される。
中和工程S3では、上記固液分離工程S2において回収された浸出液に対して、酸化を抑制しながら炭酸カルシウム、消石灰、水酸化ナトリウム等の中和剤を添加してpHを好ましくは1~4の範囲内に、より好ましくは2.5~3.5の範囲内に調整する。これにより、浸出液に含まれる不純物元素である鉄やアルミニウムの大部分を中和澱物として析出させることができる。この中和澱物をシックナー等の固液分離手段により除去することにより、ニッケルやコバルト等の有価金属を含んだ中和終液が得られる。なお、上記の固液分離手段で除去された中和澱物スラリーには回収しきれなかった有価金属が含まれているので、固液分離工程S2に繰り返される。
脱亜鉛工程S4では、上記中和工程S3で回収した中和終液を脱亜鉛反応容器に装入し、該脱亜鉛反応容器内を微加圧に保ちながら硫化水素、硫化ナトリウム、水素化硫化ナトリウム等の硫化剤を添加する。このように微加圧に保つことで、ニッケルやコバルトに比べて硫化されやすい亜鉛を選択的に硫化することができる。生成された亜鉛硫化物は、シックナー等の固液分離手段により分離除去することができ、これにより、ニッケルやコバルト等の有価金属を含む母液が得られる。
MS生成工程S5では、上記脱亜鉛工程S4で亜鉛が除去されたニッケル及びコバルトを含む硫酸酸性水溶液からなる母液を加圧状態が維持された反応容器に導入し、ここに硫化水素、硫化ナトリウム、水素化硫化ナトリウム等の硫化剤を添加する。これにより、該母液に含まれるニッケル及びコバルトが硫化され、ニッケル・コバルト混合硫化物(MSとも称する)が生成される。
酸化工程S6では、硫化亜鉛の品位が所定の規定値を超えているため、例えばフレキシブルコンテナバッグ(以下、フレコンバッグと称する)の荷姿で貯蔵スペースに積み上げられている規格外品としてのニッケル・コバルト混合硫化物(以下、規格外MSとも称する)を原料に用いる。この規格外MSを上記フレコンバッグから払い出してアスファルトやコンクリート等の地面(場面とも称する)の上に高さ50cm程度の山状に拡げ、そのまま1~10時間程度、好ましくは3~5時間程度かけて大気雰囲気の下で空気に曝露させることで酸化処理を行う。
[式1]
ZnS+2O2=ZnSO4
溶解工程S7では、上記の酸化工程S6で酸化処理された規格外MSスラリーと、上記のMS生成工程S5において、前工程で正常に脱亜鉛された母液から生成された低亜鉛品位のニッケル・コバルト混合硫化物(正常MSとも称する)のスラリーとを混合する。これにより、上記の酸化処理済の規格外MSに含まれる硫酸亜鉛を上記正常MSのスラリーに含まれる硫酸酸性水溶液に溶解させることができる。上記の混合による硫酸亜鉛の溶解処理は、専用の混合溶解槽を用いて行なってもよいが、図2に示すように、MS生成工程S5で生成した正常MSのスラリーを沈降分離することでニッケル・コバルト混合硫化物の回収を行うMS回収工程S8のシックナーを用いて行うのが設備コストを抑えることができるので好ましい。
MS回収工程S8では、前工程の溶解工程S7において混合された、MS生成工程S5からの正常MSと、酸化工程S6及び溶解工程S7を経た規格外MSとが混合された混合物のスラリーを固液分離し、MS製品として回収する。この固液分離には、中心部に向って徐々に深くなる底面を備えた略円筒形状の槽と、該底面に沿って低速で回転するレーキとから構成されるシックナーを用いることが好ましい。
S2 固液分離工程
S3 中和工程
S4 脱亜鉛工程
S5 MS生成工程
S6 酸化工程
S7 溶解工程
S8 MS回収工程
1 調製ピット
1a 空気導入手段
2 ピットポンプ
3 硫化反応容器
4 MSスラリーポンプ
5 シックナー
6 貯留槽
7 固液分離手段
Claims (2)
- ニッケル及びコバルトを含有する硫酸水溶液に対して加圧下で硫化剤を添加することで生成したニッケル・コバルト混合硫化物を固液分離により回収するニッケル・コバルト混合硫化物の製造方法であって、硫化亜鉛を高品位で含有する規格外のニッケル・コバルト混合硫化物を酸化処理することで、該硫化亜鉛の少なくとも一部を酸化させて硫酸亜鉛にする酸化工程と、該酸化工程により生じた硫酸亜鉛を硫酸水溶液に溶解させる溶解工程とを有することを特徴とする低硫化亜鉛品位のニッケル・コバルト混合硫化物の製造方法。
- 前記酸化工程が、前記硫化亜鉛を高品位に含有する規格外のニッケル・コバルト混合硫化物を地面に広げて空気に曝す処理及び/又は該規格外のニッケル・コバルト混合硫化物に水を加えて調製したスラリーに空気を吹き込む処理からなり、前記溶解工程が、前記酸化処理された規格外のニッケル・コバルト混合硫化物を前記固液分離する前のニッケル・コバルト混合硫化物を含む硫酸水溶液に混合することで行なわれることを特徴とする、請求項1に記載の低硫化亜鉛品位のニッケル・コバルト混合硫化物の製造方法。
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