JP7469087B2 - 光学フィルム及びフレキシブル表示装置 - Google Patents
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Description
前記光学フィルム面内において製造時の機械流れ方向に平行な方向をMD方向とし、該機械流れ方向に垂直な方向をTD方向としたときに、
前記光学フィルムの少なくともいずれか一方の面について、JIS K 7374に準拠して光学櫛のスリット幅が0.125mmである場合に得られる、前記光学フィルムの平面に対して垂直方向から前記MD方向に60°傾斜した方向の第1反射写像性値CMDと、前記垂直方向から前記TD方向に60°傾斜した方向の第2反射写像性値CTDとが、
数式(1):
45%≦CMD≦100%・・・(1)、
数式(2):
30%≦CTD≦100%・・・(2)、及び
数式(3):
35%≦(CMD+CTD)/2≦100%・・・(3)
を満たす、光学フィルム。
〔2〕光学フィルムのJIS Z 1707に準拠した突刺し強度試験における破断点変位L(mm)と、引張弾性率E(GPa)とが、数式(4):
0.10≦L/E≦1.00・・・(4)
を満たす、前記〔1〕に記載の光学フィルム。
〔3〕光学フィルムのJIS Z 1707に準拠した突刺し強度S(N)と、厚さT(μm)とが、数式(5):
0.10≦S/T≦2.00・・・(5)
を満たす、前記〔1〕又は〔2〕に記載の光学フィルム。
〔4〕JIS K 5600-5-1に準拠した耐屈曲性試験前後の前記ヘーズの差ΔHazeが0.3%未満である、前記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔5〕JIS K 5600-5-1に準拠した耐屈曲性試験前後の前記第1反射写像性値の差ΔCMD及び前記第2反射写像性値の差ΔCTDが15未満である、前記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔6〕厚さが10~150μmである、前記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔7〕光学フィルムにおけるフィラーの含有量は、光学フィルムの全質量に対して0~5質量%である、前記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔8〕少なくとも一方の面にハードコート層を有する、前記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔9〕前記ハードコート層の厚さは3~30μmである、前記〔8〕に記載の光学フィルム。
〔10〕前記〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の光学フィルムを備えるフレキシブル表示装置。
〔11〕さらに、偏光板を備える、前記〔10〕に記載のフレキシブル表示装置。
〔12〕さらに、タッチセンサを備える、前記〔10〕又は〔11〕に記載のフレキシブル表示装置。
なお、広角方向の視認性は、特に記載がなければ、表面での反射に起因する視認性を表す。
本発明の光学フィルムは、ポリイミド系樹脂及びポリアミド系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含み、全光線透過率が85%以上であり、ヘーズが0.5%以下であり、25℃における引張弾性率が5.1GPa以上であり、JIS Z 1707に準拠した突刺し強度が10~100Nであり、
前記光学フィルム面内において製造時の機械流れ方向に平行な方向をMD方向とし、該機械流れ方向に垂直な方向をTD方向としたときに、
前記光学フィルムの少なくともいずれか一方の面について、JIS K 7374に準拠して光学櫛のスリット幅が0.125mmである場合に得られる、前記光学フィルムの平面に対して垂直方向から前記MD方向に60°傾斜した方向の第1反射写像性値CMDと、前記垂直方向から前記TD方向に60°傾斜した方向の第2反射写像性値CTDとが、
数式(1):
45%≦CMD≦100%・・・(1)、
数式(2):
30%≦CTD≦100%・・・(2)、及び
数式(3):
35%≦(CMD+CTD)/2≦100%・・・(3)
を満たす。
第1光学櫛16の平面に対して平行であり、かつ第1光学櫛16におけるスリットが配列する方向(矢印Aの方向)に、第1光学櫛16を所定の単位幅移動させて第1透過光18を受光することを繰り返して、受光波形を得る。得られた受光波形から相対光量の最大値M及び最小値mを得る。得られたM及びmから数式(5)
に基づいて第1反射写像性値CMDを算出する。反射写像性値(第1反射写像性値、及び後述の第2反射写像性値)は、写像性測定器を用いて測定することができる。
第2光学櫛26の平面に対して平行であり、かつ第2光学櫛26におけるスリットが配列する方向(矢印Bの方向)に、第2光学櫛26を所定の単位幅移動させて第2透過光28を受光することを繰り返して、受光波形を得る。得られた受光波形から相対光量の最大値M及び最小値mを得る。得られたM及びmから数式(5)に基づいて第2反射写像性値CTDを算出する。
0.10≦L/E≦1.00・・・(4)
を満たすことが好ましい。数式(4)中のL/Eは、好ましくは0.25以上、より好ましくは0.35以上、さらに好ましくは0.45以上、より好ましくは0.50以上であり、好ましくは0.95以下、より好ましくは0.90以下である。L/Eが上記の下限以上である場合、フィルムの脆さが十分に低いため、光学フィルムを変形させた時の割れを防止しやすい。また、L/Eが上記の上限以下である場合、フィルムが変形しやすく、フィルムを曲げた時の割れを防止しやすい。
0.10≦S/T≦2.00・・・(5)
を満たすことが好ましい。数式(5)中のS/Tは、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.30以上、さらに好ましくは0.40以上であり、好ましくは1.90以下、より好ましくは1.80以下、さらに好ましくは1.50以下である。S/Tが上記の下限以上である場合、フィルムが割れやすいため、フィルムを変形させた時に割れやすい。また、S/Tが上記の上限以下である場合、フィルムが変形しづらいため、フィルムを変形させづらい。なお、突刺し強度Sの測定方法は上記に述べた通りであり、厚さTの測定方法は後述する通りである。
本発明の光学フィルムは、ポリイミド系樹脂及びポリアミド系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含む。本明細書において、ポリイミド系樹脂とは、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド前駆体樹脂、及び、ポリアミドイミド前駆体樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を表す。ポリイミド樹脂は、イミド基を含む繰返し構成単位を含有する樹脂であり、ポリアミドイミド樹脂は、イミド基及びアミド基の両方を含む繰返し構成単位を含有する樹脂である。ポリイミド前駆体樹脂及びポリアミドイミド前駆体樹脂は、それぞれ、イミド化によりポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂を与える、イミド化前の前駆体であり、ポリアミック酸とも称される樹脂である。また、本明細書において、ポリアミド系樹脂は、アミド基を含む繰返し構成単位を含有する樹脂である。本発明の光学フィルムは、1種類のポリイミド系樹脂又はポリアミド系樹脂を含んでいてもよいし、2種以上のポリイミド系樹脂及び/又はポリアミド系樹脂を組合せて含んでいてもよい。本発明の光学フィルムは、光学フィルムの引張弾性率及び突刺し強度を高めやすく、耐屈曲性試験後の広角方向の視認性を高めやすい観点から、ポリイミド系樹脂を含むことが好ましく、該ポリイミド系樹脂は、好ましくはポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂であり、より好ましくはポリアミドイミド樹脂である。
で表される構成単位を有するポリイミド樹脂であるか、又は、式(1)で表される構成単位及び式(2):
で表される構成単位を有するポリアミドイミド樹脂であることが好ましい。また、ポリアミド系樹脂は、式(2)で表される構成単位を有するポリアミド樹脂であることが好ましい。以下において式(1)及び式(2)について説明するが、式(1)についての説明は、ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂の両方に関し、式(2)についての説明は、ポリアミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂の両方に関する。
で表される基を含む。すなわち、複数の式(1)で表される構成単位中のYのうち、少なくとも一部のYが式(4)で表される基であることが好ましい。このような態様であると、光学フィルムの引張弾性率、突刺し強度及び耐屈曲性を高めやすく、光学フィルムのYI値を低減しやすい。なお、式(1)で表される構成単位は、Yとして式(4)で表される基を1種又は複数種含んでいてもよい。
及び/又は式(9):
で表される。複数の式(1)中のYの少なくとも一部が式(5)で表される、及び/又は、式(9)で表されると、光学フィルムの引張弾性率、突刺し強度及び光学特性を向上させやすい。
で表される基の結合手のうち、隣接しない2つが水素原子に置き換わった基及び炭素数6以下の2価の鎖式炭化水素基が例示され、Zのヘテロ環構造としてはチオフェン環骨格を有する基が例示される。光学フィルムのYI値を低減しやすい観点、全光線透過率を高めやすい観点及びヘーズを低減しやすい観点から、Zとしては、式(20)~式(29)で表される基、及び、チオフェン環骨格を有する基が好ましく、式(26)、式(28)及び式(29)で表される基がより好ましい。また、光学フィルムの引張弾性率及び突刺し強さを高めやすい観点からは、Zは、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、又は炭素数6~12のアリール基(これらの基における水素原子はハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で置換されていてもよい)で置換された式(26)、式(28)及び式(29)で表される基であることが好ましく、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基(これらの基における水素原子はハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で置換されていてもよい)で置換された式(26)、式(28)及び式(29)で表される基であることがより好ましい。
で表される2価の有機基がより好ましい。なお、式(20)~式(29)及び式(20’)~式(29’)における環上の水素原子は、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、又は炭素数6~12のアリール基(これらの基における水素原子はハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で置換されていてもよい)で置換されていてもよい。光学フィルムの引張弾性率及び突刺し強度を高め、耐屈曲性試験後の広角方向の視認性を高める観点からは、Zは、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、又は炭素数6~12のアリール基(これらの基における水素原子はハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で置換されていてもよい)で置換された式(26’)、式(28’)及び式(29’)で表される基であることが好ましく、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基(これらの基における水素原子はハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で置換されていてもよい)で置換された式(26’)、式(28’)及び式(29’)で表される基であることがより好ましく、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基(これらの基における水素原子はハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で置換されていてもよい)で置換された式(28’)で表される基であることがさらにより好ましい。
で表されるカルボン酸由来の構成単位をさらに有することが、ワニスの成膜性を高めやすく、光学フィルムの均一性を高めやすい観点から好ましい。構成単位(d1)としては、具体的には、R41及びR42がいずれも水素原子である構成単位(ジカルボン酸化合物に由来する構成単位)、R41がいずれも水素原子であり、R42が-C(=O)-*を表す構成単位(トリカルボン酸化合物に由来する構成単位)等が挙げられる。
、より好ましくは式(3’):
で表される構成単位を少なくとも有することが好ましい。なお、本明細書において、ポリアミド系樹脂又はポリアミドイミド樹脂が式(2)中のZが式(3)で表される構成単位を有することと、ポリアミド系樹脂又はポリアミドイミド系樹脂が式(2)中のZとして式(3)で表される構造を有することとは、同様の意味を有し、ポリアミド系樹脂又はポリアミドイミド樹脂に含まれ得る複数の式(2)で表される構成単位のうち、少なくとも一部の構成単位におけるZが式(3)で表されることを意味する。当該記載は、他の同様の記載にもあてはまる。
R3a及びR3bは、互いに独立に、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、又は炭素数6~12のアリール基を表す。炭素数1~6のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、2-メチル-ブチル基、3-メチルブチル基、2-エチル-プロピル基、n-ヘキシル基等が挙げられる。炭素数1~6のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。炭素数6~12のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。光学フィルムの引張弾性率、突刺し強度、表面硬度及び柔軟性の観点から、R3a及びR3bは、互いに独立に、好ましくは炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基、より好ましくは炭素数1~3のアルキル基又は炭素数1~3のアルコキシ基を表す。ここで、R3a及びR3bに含まれる水素原子は、互いに独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
R9は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~12の1価の炭化水素基を表す。炭素数1~12の1価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、2-メチル-ブチル基、3-メチル-ブチル基、2-エチル-プロピル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、tert-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等が挙げられ、これらはハロゲン原子で置換されていてもよい。前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
V1、V2及びV3は、互いに独立に、単結合、-O-、-S-、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO2-、-CO-又は-N(Q)-を表す。ここで、Qはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1~12の1価の炭化水素基を表す。炭素数1~12の1価の炭化水素基としては、R9について上記に述べた基が挙げられる。
1つの例は、V1及びV3が単結合、-O-又は-S-であり、かつ、V2が-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-又は-SO2-である。V1とV2との各環に対する結合位置、及び、V2とV3との各環に対する結合位置は、互いに独立に、各環に対して好ましくはメタ位又はパラ位、より好ましくはパラ位である。
で表される2価の有機基を含む。構成単位(1)及び構成単位(2)が、Xとして式(5)で表される2価の有機基を含む場合、構成単位(1)及び構成単位(2)は、Xとして、式(5)で表される1種類又は2種類以上の2価の有機基を含んでよい。構成単位(1)及び構成単位(2)は、Xとして、式(5)で表される2価の有機基の他に、式(5)で表される2価の有機基に該当しない他の2価の有機基を含んでいてもよい。
で表される2価の有機基を含む。なお、式(5a)で表される2価の有機基は、式(5)で表される2価の有機基に包含される基であり、具体的には、式(5)中のVが単結合を表し、Ar2が炭素数1~12のフルオロアルキル基(R2)で置換されたベンゼン環を表し、mが0~3の整数を表す2価の有機基に相当する基である。構成単位(1)及び構成単位(2)が、Xとして式(5a)で表される2価の有機基を含む場合、構成単位(1)及び構成単位(2)は、Xとして、式(5a)で表される1種類又は2種類以上の2価の有機基を含んでよい。構成単位(1)及び/又は構成単位(2)は、Xとして、式(5a)で表される2価の有機基の他に、式(5a)で表される2価の有機基に該当しない他の2価の有機基を含んでいてもよい。
で表される構造を含む。式(1)及び式(2)で表される複数の構成単位中のXの少なくとも一部が式(4)で表される構造であると、光学フィルムの引張弾性率、突刺し強度及び透明性を高めやすい。
本発明の光学フィルムに含まれるポリイミド系樹脂及びポリアミド系樹脂の製造方法は特に限定されない。ポリイミド樹脂及びポリイミド前駆体樹脂は、例えば、テトラカルボン酸化合物及びジアミン化合物を主な原料として製造でき、ポリアミドイミド樹脂及びポリアミドイミド前駆体樹脂は、例えば、テトラカルボン酸化合物、ジカルボン酸化合物及びジアミン化合物を主な原料として製造でき、ポリアミド樹脂は、例えば、ジアミン化合物及びジカルボン酸化合物を主な原料として製造できる。
本発明の光学フィルムは、添加剤をさらに含んでもよい。このような添加剤としては、例えば、フィラー、紫外線吸収剤、増白剤、酸化防止剤、pH調整剤及びレベリング剤が挙げられる。
本発明の光学フィルムは、少なくとも1種のフィラーを含んでよい。フィラーとしては、例えば有機粒子、無機粒子などが挙げられ、好ましくは無機粒子が挙げられる。無機粒子としては、シリカ、ジルコニア、アルミナ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物粒子、フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム等の金属フッ化物粒子などが挙げられ、これらの中でも、光学フィルムの弾性率及び/又は引裂き強度を高め、耐衝撃性を向上しやすい観点から、好ましくはシリカ粒子、ジルコニア粒子、アルミナ粒子が挙げられ、より好ましくはシリカ粒子が挙げられる。これらのフィラーは単独又は2種以上を組合せて使用できる。
本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤をさらに含んでもよい。紫外線吸収剤は、樹脂材料の分野で紫外線吸収剤として通常用いられているものから、適宜選択することができる。紫外線吸収剤は、400nm以下の波長の光を吸収する化合物を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。光学フィルムが紫外線吸収剤を含有することにより、樹脂の劣化が抑制されるため、本発明の光学フィルムを表示装置等に適用した場合に視認性を高めることができる。本明細書において、「系化合物」とは、当該「系化合物」が付される化合物の誘導体を指す。例えば、「ベンゾフェノン系化合物」とは、母体骨格としてのベンゾフェノンと、ベンゾフェノンに結合している置換基とを有する化合物を指す。好適な市販の紫外線吸収剤としては、例えば、住化ケムテックス(株)製のSumisorb(登録商標) 340、(株)ADEKA製のアデカスタブ(登録商標) LA-31、及びBASFジャパン(株)製のチヌビン(登録商標) 1577等が挙げられる。
本発明の光学フィルムは、特に限定されないが、例えば以下の工程:
(a)前記樹脂及び任意に前記フィラーを含む液(以下、ワニスと記載することがある)を調製する工程(ワニス調製工程)、
(b)ワニスを基材に塗布して塗膜を形成する工程(塗布工程)、及び
(c)塗布された液(塗膜)を乾燥させて、光学フィルムを形成する工程(光学フィルム形成工程)
を含む方法によって製造することができる。
ロール・ツー・ロール方式では、得られる光学フィルムが数式(1)~数式(3)の範囲を満たしやすい観点から、乾燥塗膜を搬送方向に伸長させた状態で乾燥させることが好ましく、搬送速度は、好ましくは0.1~5m/分、より好ましくは0.2~3m/分、さらに好ましくは0.7~2.5m/分である。第2乾燥は1段階又は多段階の条件で実施されてもよい。多段階の条件は、好ましくは、それぞれの段階において、同一又は異なる温度条件、乾燥時間及び熱風の風速から選択される少なくとも1種で実施することができ、例えば、2~10段階、好ましくは3~10段階、より好ましくは3~8段階で乾燥を行ってもよく、光学フィルムが数式(1)~数式(3)の範囲を満たしやすい観点から、多段階の条件で実施することが好ましい。また、各段階では、熱風の風速は、作製される光学フィルムの反射写像性値が数式(1)~数式(3)を満たしやすい観点から、好ましくは5~20m/分、より好ましくは10~15m/分、さらに好ましくは11~14m/分である。
なお、図4には、フィルムの幅方向を延伸させる操作において、延伸倍率が1倍を超える場合を実線で、延伸倍率が等倍であるか又は1倍未満の場合を点線で示している。
上記の加熱工程に供給される原料フィルムは、ポリイミド系樹脂及び/又はポリアミド系樹脂を少なくとも含む。原料フィルムは、後述する原料フィルムの形成に使用されるワニスに含まれる成分と同じ成分を含むことが好ましいが、成分の構造変化や溶媒の一部の蒸発が生じうるため、同一でなくてもよい。原料フィルムは、自立膜であればよく、ゲルフィルムであってもよい。
M(%)=100-(W1/W0)×100
本発明の光学フィルムの少なくとも一方の面には、1以上の機能層が積層されていてもよい。機能層としては、例えば紫外線吸収層、ハードコート層、プライマー層、ガスバリア層、粘着層、色相調整層、屈折率調整層などが挙げられる。機能層は単独又は二種以上を組合せて使用できる。
紫外線吸収層は、紫外線吸収の機能を有する層であり、例えば、紫外線硬化型の透明樹脂、電子線硬化型の透明樹脂、及び熱硬化型の透明樹脂から選ばれる主材と、この主材に分散した紫外線吸収剤とから構成される。
ハードコート層は、例えば、例えば、活性エネルギー線照射、或いは熱エネルギー付与により架橋構造を形成し得る反応性材料を含むハードコート形成用の組成物(以下「ハードコート組成物」とも称する)を硬化させて形成することができる層であり、活性エネルギー線照射により形成することができる層が好ましい。活性エネルギー線は、活性種を発生する化合物を分解して活性種を発生させることができるエネルギー線と定義され、可視光、紫外線、赤外線、X線、α線、β線、γ線及び電子線などが挙げられ、好ましくは紫外線が挙げられる。前記ハードコート組成物は、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物の少なくとも1種の重合物を含有する。ハードコート層の厚さは特に限定されないが、屈曲させた際のハードコート層又はハードコート層と光学フィルムとの界面での割れを防止しやすい観点からは、好ましくは2~50μm、より好ましくは2~40μm、さらに好ましくは3~20μm、さらにより好ましくは3~15μmである。ず、例えば、2~100μmであってもよい。前記ハードコート層の厚さが前記の範囲にあると、十分な耐擦傷性を確保することができ、また耐屈曲性が低下しにくく、硬化収縮によるカール発生の問題が発生し難い傾向がある。
また、前記カチオン重合性化合物としては、中でも、カチオン重合性基としてエポキシ基及びオキセタニル基の少なくとも1種を有する化合物が好ましい。エポキシ基、オキセタニル基等の環状エーテル基は、重合反応に伴う収縮が小さいという点から好ましい。また、環状エーテル基のうちエポキシ基を有する化合物は多様な構造の化合物が入手し易く、得られたハードコート層の耐久性に悪影響を与えず、ラジカル重合性化合物との相溶性もコントロールし易いという利点がある。また、環状エーテル基のうちオキセタニル基は、エポキシ基と比較して重合度が高くなりやすく、得られたハードコート層のカチオン重合性化合物から得られるネットワーク形成速度を早め、ラジカル重合性化合物と混在する領域でも未反応のモノマーを膜中に残さずに独立したネットワークを形成する等の利点がある。
エポキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、例えば、脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル又は、シクロヘキセン環、シクロペンテン環含有化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化する事によって得られる脂環族エポキシ樹脂;脂肪族多価アルコール、又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジル(メタ)アクリレートのホモポリマー、コポリマーなどの脂肪族エポキシ樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールFや水添ビスフェノールA等のビスフェノール類、又はそれらのアルキレンオキサイド付加体、カプロラクトン付加体等の誘導体と、エピクロルヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテル、及びノボラックエポキシ樹脂等でありビスフェノール類から誘導されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくともいずれかによりラジカル重合を開始させる物質を放出することが可能であればよい。例えば、熱ラジカル重合開始剤としては、過酸化水素、過安息香酸等の有機過酸化物、アゾビスブチロニトリル等のアゾ化合物等があげられる。
活性エネルギー線ラジカル重合開始剤としては、分子の分解でラジカルが生成されるType1型ラジカル重合開始剤と、3級アミンと共存して水素引き抜き型反応でラジカルを生成するType2型ラジカル重合開始剤があり、それらは単独で又は併用して使用される。
カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくともいずれかによりカチオン重合を開始させる物質を放出することが可能であればよい。カチオン重合開始剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、シクロペンタジエニル鉄(II)錯体等が使用できる。これらは、構造の違いによって活性エネルギー線照射又は加熱のいずれか又はいずれでもカチオン重合を開始することができる。
前記溶剤は、前記重合性化合物及び重合開始剤を溶解又は分散させることができるもので、本技術分野のハードコート組成物の溶剤として知られている溶剤であれば、本発明の効果を阻害しない範囲で、使用することができる。
前記添加剤は、無機粒子、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤などをさらに含むことができる。
粘着層は、粘着性の機能を有する層であり、光学フィルムを他の部材に接着させる機能を有する。粘着層の形成材料としては、通常知られたものを用いることができる。例えば、熱硬化性樹脂組成物又は光硬化性樹脂組成物を用いることができる。この場合、事後的にエネルギーを供給することで樹脂組成物を高分子化し硬化させることができる。
色相調整層は、色相調整の機能を有する層であり、光学フィルムを含む積層体を目的の色相に調整することができる層である。色相調整層は、例えば、樹脂及び着色剤を含有する層である。この着色剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、弁柄、チタニウムオキサイド系焼成顔料、群青、アルミン酸コバルト、及びカーボンブラック等の無機顔料;アゾ系化合物、キナクリドン系化合物、アンスラキノン系化合物、ペリレン系化合物、イソインドリノン系化合物、フタロシアニン系化合物、キノフタロン系化合物、スレン系化合物、及びジケトピロロピロール系化合物等の有機顔料;硫酸バリウム、及び炭酸カルシウム等の体質顔料;並びに塩基性染料、酸性染料、及び媒染染料等の染料を挙げることができる。
屈折率調整層は、屈折率調整の機能を有する層であり、例えば光学フィルムとは異なる屈折率を有し、光学積層体に所定の屈折率を付与することができる層である。屈折率調整層は、例えば、適宜選択された樹脂、及び場合によりさらに顔料を含有する樹脂層であってもよいし、金属の薄膜であってもよい。屈折率を調整する顔料としては、例えば、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化ジルコニウム及び酸化タンタルが挙げられる。該顔料の平均一次粒子径は、0.1μm以下であってもよい。顔料の平均一次粒子径を0.1μm以下とすることにより、屈折率調整層を透過する光の乱反射を防止し、透明度の低下を防止することができる。屈折率調整層に用いられる金属としては、例えば、酸化チタン、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ケイ素、酸化インジウム、酸窒化チタン、窒化チタン、酸窒化ケイ素、窒化ケイ素等の金属酸化物又は金属窒化物が挙げられる。
本発明の一実施態様において、光学フィルムは、少なくとも一方の面(片面又は両面)に保護フィルムを有していてもよい。例えば光学フィルムの片面に機能層を有する場合には、保護フィルムは、光学フィルム側の表面又は機能層側の表面に積層されていてもよく、光学フィルム側と機能層側の両方に積層されていてもよい。光学フィルムの両面に機能層を有する場合には、保護フィルムは、片方の機能層側の表面に積層されていてもよく、両方の機能層側の表面に積層されていてもよい。保護フィルムは、光学フィルム又は機能層の表面を一時的に保護するためのフィルムであり、光学フィルム又は機能層の表面を保護できる剥離可能なフィルムである限り特に限定されない。保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂フィルム;ポリエチレン、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム等が挙げられ、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム及びアクリル系樹脂フィルムからなる群から選択されることが好ましい。光学フィルムが保護フィルムを2つ有する場合、各保護フィルムは同一であっても異なっていてもよい。
本発明は、本発明の光学フィルムを備えるフレキシブル表示装置も提供する。本発明の光学フィルムは、好ましくはフレキシブル表示装置において前面板として用いられ、該前面板はウインドウフィルムと称されることがある。フレキシブル表示装置は、フレキシブル表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなり、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フレキシブル表示装置用積層体は、本発明の光学フィルム(ウインドウフィルム)、円偏光板、タッチセンサを含有していてもよく、それらの積層順は任意であるが、視認側からウインドウフィルム、円偏光板、タッチセンサ又はウインドウフィルム、タッチセンサ、円偏光板の順に積層されていることが好ましい。タッチセンサの視認側に円偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。また、ウインドウフィルム、円偏光板、タッチセンサのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。
本発明のフレキシブル表示装置は、偏光板、好ましくは円偏光板をさらに備えていてもよい。円偏光板は、直線偏光板にλ/4位相差板を積層することにより右円偏光又は左円偏光成分のみを透過させる機能を有する機能層である。例えば外光を右円偏光に変換して有機ELパネルで反射されて左円偏光となった外光を遮断し、有機ELの発光成分のみを透過させることで反射光の影響を抑制して画像を見やすくするために用いられる。円偏光機能を達成するためには、直線偏光板の吸収軸とλ/4位相差板の遅相軸は理論上45°である必要があるが、実用的には45±10°である。直線偏光板とλ/4位相差板とは必ずしも隣接して積層される必要はなく、吸収軸と遅相軸の関係が前述の範囲を満足していればよい。全波長において完全な円偏光を達成することが好ましいが実用上は必ずしもその必要はないので本発明における円偏光板は楕円偏光板をも包含する。直線偏光板の視認側にさらにλ/4位相差フィルムを積層して、出射光を円偏光とすることで偏光サングラスをかけた状態での視認性を向上させることも好ましい。
前記二色性色素は、前記液晶化合物とともに配向して二色性を示す色素であって、重合性官能基を有していてもよく、また、二色性色素自身が液晶性を有していてもよい。液晶偏光組成物の中のいずれかの化合物は重合性官能基を有している。
本発明のフレキシブル表示装置は、タッチセンサをさらに備えていてもよい。タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等の様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わないが、静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域である表示部に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域である非表示部に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フレキシブルな特性を有する基板としては、前記高分子フィルムと同様の材料が使用できる。タッチセンサの基板は、その靱性が2,000MPa%以上であるものがタッチセンサのクラック抑制の面から好ましい。より好ましくは靱性が2,000~30,000MPa%であってもよい。ここで、靭性は、高分子材料の引張実験を通じて得られる応力(MPa)-歪み(%)曲線(Stress-strain curve)で破壊点までの曲線の下部面積として定義される。
前記光硬化性有機バインダーは、例えば、アクリレート系単量体、スチレン系単量体、カルボン酸系単量体などの各単量体の共重合体を含むことができる。前記光硬化性有機バインダーは、例えば、エポキシ基含有繰り返し単位、アクリレート繰り返し単位、カルボン酸繰り返し単位などの互いに異なる各繰り返し単位を含む共重合体であってもよい。
前記無機粒子としては、例えば、ジルコニア粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子などが挙げられる。前記光硬化組成物は、光重合開始剤、重合性モノマー、硬化補助剤などの各添加剤をさらに含むこともできる。
前記フレキシブル表示装置用積層体を形成する、ウインドウフィルム、偏光板、タッチセンサ等の各層、並びに各層を構成する直線偏光板、λ/4位相差板等のフィルム部材は接着剤によって接着することができる。接着剤としては、水系接着剤、有機溶剤系接着剤、無溶剤系接着剤、固体接着剤、溶剤揮散型接着剤、湿気硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、嫌気硬化型接着剤、水系溶剤揮散型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、硬化剤混合型接着剤、熱溶融型接着剤、感圧型接着剤、感圧型粘着剤、再湿型接着剤等、汎用に使用されているものが使用できる。中でも水系溶剤揮散型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、粘着剤がよく用いられる。接着層の厚さは、求められる接着力等に応じて適宜調節することができ、好ましくは0.01~500μm、より好ましくは0.1~300μmである。前記フレキシブル画像表示装置用積層体には、複数の接着層が存在してよいが、それぞれの厚さ及び用いられる接着剤の種類は同一であっても異なっていてもよい。
前記遮光パターンは前記フレキシブル画像表示装置のベゼル又はハウジングの少なくとも一部として適用することができる。遮光パターンによって前記フレキシブル画像表示装置の辺縁部に配置される配線が隠されて視認されにくくすることで、画像の視認性が向上する。前記遮光パターンは単層又は複層の形態であってもよい。遮光パターンのカラーは特に制限されることはなく、黒色、白色、金属色などの多様なカラーを有することができる。遮光パターンはカラーを具現するための顔料と、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコーンなどの高分子で形成することができる。これらの単独又は2種類以上の混合物で使用することもできる。前記遮光パターンは、印刷、リソグラフィ、インクジェットなど各種の方法にて形成することができる。遮光パターンの厚さは、好ましくは1~100μm、より好ましくは2~50μmである。また、遮光パターンの厚さ方向に傾斜等の形状を付与することも好ましい。
光学フィルムの全光線透過率(Tt)は、JIS K 7105:1981に準拠して、スガ試験機(株)製の全自動直読ヘーズコンピュータHGM-2DPにより、測定した。
JIS K 7136:2000に準拠して、実施例及び比較例で得られた光学フィルムを30mm×30mmの大きさにカットし、ヘーズコンピュータ(スガ試験機(株)製、「HGM-2DP」)を用いてヘーズ(%)を測定した。
光学フィルムのYI値(Yellow Index)を、JIS K 7373:2006に準拠して、日本分光(株)製の紫外可視近赤外分光光度計「V-670」を用いて測定した。サンプルがない状態でバックグランド測定を行った後、光学フィルムをサンプルホルダーにセットして、300~800nmの光に対する透過率測定を行い、3刺激値(X、Y、Z)を求め、下記式に基づいてYI値を算出した。
YI=100×(1.2769X-1.0592Z)/Y
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定
(1)前処理方法
ポリアミドイミドフィルムにDMF溶離液(10mmol/L臭化リチウム溶液)を濃度2mg/mLとなるように加え、80℃にて30分間撹拌しながら加熱し、冷却後、0.45μmメンブランフィルターろ過したものを測定溶液とした。
(2)測定条件
カラム:東ソー(株)製TSKgel α-2500((7)7.8mm径×300mm)×1本、α-M((13)7.8mm径×300mm)×2本
溶離液:DMF(10mmol/Lの臭化リチウム添加)
流量:1.0mL/分
検出器:RI検出器
カラム温度:40℃
注入量:100μL
分子量標準:標準ポリスチレン
光学フィルムの厚さは、ABSデジマチックインジケーター((株)ミツトヨ製、「ID-C112BS」)を用いて測定した。
実施例及び比較例で得た光学フィルムの温度25℃、相対湿度50%における弾性率を(株)島津製作所製「オートグラフAG-IS」を用いて測定した。より詳細には、縦横10mm幅のフィルムを作製し、チャック間距離50mm、引張速度10mm/分の条件で応力-歪曲線(S-S曲線)を測定し、その傾きから弾性率を算出した。
温度25℃、相対湿度55%の環境下で、JIS Z 1707に準拠してInSTRON社製 5982型万能試験機を用いて、突刺し試験を実施した。幅50mm、長さ50mm、厚さ0.05mmの試験片を用いて、Φ2.5mmかつ先端形状直径2.5mm半円形の針の加圧子をロードセル5kN、試験速度10mm/分の条件で試験を行い、破断点変位を測定し、その際の最大荷重を突刺し強度とした。
実施例及び比較例で得た光学フィルムは、保護フィルムを有する場合、下記測定及び評価は、保護フィルムを剥離した状態の光学フィルムを用いて実施した。
JIS K 7374に準拠して写像性測定器(スガ試験機(株)製「ICM-1」)を用いて、以下のように反射法にて光学フィルムの反射写像性値を測定した。
光学フィルムを写像性測定器に設置した。この光学フィルムは、設置前に両面をエタノールで軽くふき、乾燥させ、表面から異物を除去した状態で設置した。次いで、光量及び断面積を調整し、平行光に調整した白色光を、光学フィルム平面に対してMD方向に60°傾斜した角度(入射角)から設置された光学フィルムに照射した。ここで、実施例1、3及び4の光学フィルムの照射面は、光学フィルムの作製時における基材に接触していた面である。実施例2の光学フィルムの照射面は、光学フィルムの作製時における基材に接触した面にハードコート層を被覆した面である。光学フィルムからの正反射光を、断面積を調整して正反射光の光軸に垂直に延在する光学櫛に透過させ、光学櫛を透過した光を受光器で受光した。
光学櫛の平面に対して平行でありかつ光学櫛におけるスリットが配列する方向に、光学櫛(スリット幅:0.125mm)を所定の単位幅移動させて光学櫛の透過光を受光することを繰り返した。その結果、受光波形を得た。得られた受光波形から相対光量の最大値M及び最小値mを得た。得られたM及びmから数式(5)に基づいて第1反射写像性値CMDを算出した。
イミド化率は、1H-NMR測定により以下のようにして求めた。
(1)前処理方法
ポリイミド系樹脂を含む光学フィルムを重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO-d6)に溶解させて2質量%溶液としたものを測定試料とした。
(2)測定条件
測定装置:JEOL製 400MHz NMR装置 JNM-ECZ400S/L1
標準物質:DMSO-d6(2.5ppm)
試料温度:室温
積算回数:256回
緩和時間:5秒
(3)イミド化率解析方法
(ポリイミド樹脂のイミド化率)
ポリイミド樹脂を含む測定試料で得られた1H-NMRスペクトルにおいて、観測されたベンゼンプロトンのうちイミド化前後で変化しない構造に由来するベンゼンプロトンAの積分値をIntAとした。また、観測されたポリイミド樹脂中に残存するアミック酸構造に由来するアミドプロトンの積分値をIntBとした。これらの積分値から以下の式に基づいてポリイミド樹脂のイミド化率を求めた。
イミド化率(%)=100×(1-IntB/IntA)
ポリアミドイミド樹脂を含む測定試料で得られた1H-NMRスペクトルにおいて、観測されたベンゼンプロトンのうちイミド化前後で変化しない構造に由来し、ポリアミドイミド樹脂中に残存するアミック酸構造に由来する構造に影響を受けないベンゼンプロトンCの積分値をIntCとした。また、観測されたベンゼンプロトンのうちイミド化前後で変化しない構造に由来し、ポリアミドイミド樹脂中に残存するアミック酸構造に由来する構造に影響を受けるベンゼンプロトンDの積分値をIntDとした。得られたIntC及びIntDから以下の式によりβ値を求めた。
β=IntD/IntC
次に、複数のポリアミドイミド樹脂について上記式のβ値及び上記式のポリイミド樹脂のイミド化率を求め、これらの結果から以下の相関式を得た。
イミド化率(%)=k×β+100
上記相関式中、kは定数である。
βを相関式に代入してポリアミドイミド樹脂のイミド化率(%)を得た。
JIS K 8803:2011に準拠して、ブルックフィールド社製E型粘度計DV-II+Proを用いて測定した。測定温度は25℃とした。
光学フィルムについてJIS K 5600-5-1に準拠して耐屈曲性試験を実施した。耐屈曲性試験は、小型卓上屈曲性試験機(ユアサシステム機器(株)製)を用いて実施された。耐屈曲性試験後の光学フィルムについて上述の測定方法と同様にして、反射写像性値及びヘーズをそれぞれ測定した。耐屈曲性試験前後の反射写像性値及びヘーズの差の絶対値をそれぞれとり、反射写像性値の差(第1反射写像性値の差ΔCMD、第2反射写像性値の差ΔCTD及びヘーズの差(ΔHaze)をそれぞれ算出した。
ASTM規格D2176-16に準拠して、実施例及び比較例における光学フィルムの折曲げ回数を以下のように求めた。該光学フィルムを、ダンベルカッターを用いて幅15mm、長さ100mmの短冊状にカットし、測定試料を作製した。測定試料をMIT耐折疲労試験機((株)東洋精機製作所製「型式0530」)本体にセットした。詳しくは、測定試料の一端を荷重クランプに固定して、他端を折り曲げクランプに固定し、測定試料にテンションを加えた。この状態で、試験速度175cpm、折り曲げ角度135°、荷重0.75kgf、折り曲げクランプの屈曲半径R=3mmの条件の下、測定試料が破断するまでの裏表方向への往復折曲げ運動を行った。前記折り曲げ回数を測定した。
光学フィルムを10cm角にカットした。同サイズの粘着層付き偏光板のMD方向と、カットした光学フィルムのMD方向とを揃えて、前記光学フィルムに粘着層付き偏光板を貼合し、評価用試料を作製した。1つの実施例及び比較例の光学フィルムに対してそれぞれ2つの評価用試料を作製した。また、耐屈曲性試験後の実施例及び比較例の光学フィルムに対しても、それぞれ2つの評価用試料を作製した。
2つの評価用試料のうち一方の評価用試料を、評価用試料平面の垂直方向に蛍光灯が位置し、かつ評価用試料のMD方向に対して前記蛍光灯の長手方向が水平となるように台の上に固定した。
評価用試料平面の垂直方向に対して30°傾けた角度から、観察者が目視にて評価用試料表面に映る蛍光灯像を観察した。
蛍光灯の長手方向を水平から垂直に変更した以外は同様にして、もう一方の評価用試料を台に固定し、蛍光灯像を観察した。
観察結果から下記の評価基準に基づいて視認性を評価した。
(視認性の評価基準)
◎:蛍光灯像の歪みがほとんど視認されない。
○:蛍光灯像の歪みが若干視認できる。
△:蛍光灯像の歪みが視認される。
×:蛍光灯像の歪みが明確に視認される。
光学フィルムを長さ300mm、幅200mmにカットし、評価用サンプルとした。暗室中において、LED光源(林時計工業(株)製;LA-HDF15T)、前記評価用サンプル及び白色の映画観賞用のスクリーン((株)シアターハウス製;BTP600FHD-SH1000)を、LED光源と該サンプルとの距離を2m、該サンプルと該スクリーンとの距離を0.3mとして、一直線上に設置した。光源から該サンプルに光を照射し、スクリーンに画像を投影し、その透過像を観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて投影像視認性を評価した。
◎:投影像の濃淡がほとんど見えない。
○:投影像の濃淡が若干視認できる。
△:投影像の濃淡が視認される。
×:投影像の濃淡が明確に視認される。
窒素雰囲気下、撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン(以下、TFMBと略すことがある)及びDMAcを、TFMBの固形分が5.42質量%となるように加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAc中に溶解させた。次に、フラスコに4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物(以下、6FDAと略すことがある)をTFMBに対して30.46mol%になるように添加し、室温で18時間撹拌した。その後、10℃に冷却した後に、2-メトキシテレフタル酸クロライド(以下、OMTPCと略すことがある)をTFMBに対して31.98mol%になるように加え、10分撹拌後に、さらにOMTPCをTFMBに対して31.98mоl%になるように加え、20分間撹拌した。その後、はじめに加えたDMAcと同量のDMAcを加え、10分間撹拌した後に、OMTPCをTFMBに対して7.11mol%になるように加え、2時間撹拌した。次いで、フラスコにジイソプロピルエチルアミンと4-ピコリンをそれぞれTFMBに対して71.07mol%、無水酢酸をTFMBに対して213.20mol%とを加え、30分間撹拌した後、内温を70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却し、大量のメタノール中に糸状に投入し、析出した沈殿物を取り出し、メタノール中に6時間浸漬後、メタノールで洗浄した。次に、60℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド樹脂(1)を得た。得られたポリアミドイミド樹脂(1)の重量平均分子量は、260,000であり、イミド化率は98.5%であった。
窒素雰囲気下、撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、TFMB及びDMAcをTFMBの固形分が5.22質量%となるように加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAc中に溶解させた。次に、フラスコに6FDAをTFMBに対して41.24mol%になるように添加し、室温で16時間撹拌した。その後、10℃に冷却した後に、2,5-ジメチルテレフタル酸クロライド(以下、DMTPCと略すことがある)をTFMBに対して27.84mol%になるように加え、10分撹拌後に、さらにDMTPCをTFMBに対して27.84mоl%になるように加え、20分間撹拌した。その後、はじめに加えたDMAcと同量のDMAcを加え、10分間撹拌した後に、DMTPCをTFMBに対して6.19mol%になるように加え、2時間撹拌した。次いで、フラスコにジイソプロピルエチルアミンと4-ピコリンをそれぞれTFMBに対して61.86mol%、無水酢酸をTFMBに対して288.66mol%とを加え、30分間撹拌した後、内温を70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却し、大量のメタノール中に糸状に投入し、析出した沈殿物を取り出し、メタノール中に6時間浸漬後、メタノールで洗浄した。次に、60℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド樹脂(2)を得た。得られたポリアミドイミド樹脂(2)の重量平均分子量は、280,000であり、イミド化率は98.9%であった。
窒素雰囲気下、撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、TFMB及びDMAcをTFMBの固形分が6.08質量%となるように加え、室温で撹拌しながらTFMBをDMAc中に溶解させた。次に、フラスコに6FDAをTFMBに対して40.82mol%になるように添加し、室温で16時間撹拌した。その後、10℃に冷却した後に、OMTPCをTFMBに対して27.55mol%になるように加え、10分撹拌後に、さらにOMTPCをTFMBに対して27.55mоl%になるように加え、20分間撹拌した。その後、はじめに加えたDMAcと同量のDMAcを加え、10分間撹拌した後に、OMTPCをTFMBに対して6.12mol%になるように加え、2時間撹拌した。次いで、フラスコにジイソプロピルエチルアミンと4-ピコリンをそれぞれTFMBに対して61.22mol%、無水酢酸をTFMBに対して285.71mol%とを加え、30分間撹拌した後、内温を70℃に昇温し、さらに3時間撹拌し、反応液を得た。
得られた反応液を室温まで冷却し、大量のメタノール中に糸状に投入し、析出した沈殿物を取り出し、メタノール中に6時間浸漬後、メタノールで洗浄した。次に、60℃にて沈殿物の減圧乾燥を行い、ポリアミドイミド樹脂(3)を得た。得られたポリアミドイミド樹脂(3)の重量平均分子量は、300,000であり、イミド化率は99.1%であった。
35質量部のウレタンアクリレート(新中村化学工業(株)製;UA-122P)、35質量部のウレタンアクリレート(新中村化学工業(株)製;UA-232P)、25質量部のメチルエチルケトン、4.5質量部の光開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)、0.5質量部のレベリング剤(ビックケミー社製;BYK-3570)を混合してハードコート層形成用組成物(1)を製造した。
(光学フィルム(1)の製造)
光学フィルム(1)の製造を図6及び図7を参照しながら説明する。まず、図6に示すように、厚さ188μmのポリエチレンテレフタレートフィルム基材51(東洋紡(株)製:コスモシャイン(登録商標) A4100、以下PETフィルム基材51と略すことがある)を巻き出して、線速0.30m/分で搬送しながら、該PETフィルム基材51上に、タンク522に入れたワニス(1)をノズル521から幅500mmで、流涎成形により塗布した。その後、同じ線速で搬送しながら、乾燥機53中で、120℃で20分、90℃で20分加熱し、塗布されたワニスを乾燥した。続いて、保護フィルム54((株)サンエー化研製;NSA-33T)をロールから巻き出して、該乾燥塗膜のPETフィルム基材51と接する面とは反対側の面に貼合した後、該乾燥塗膜からPETフィルム基材51を剥離してPETフィルム基材ロール55として巻き取り、残る積層体を、長さ100mの積層体ロール56として得た。
クリップ把持幅(フィルムの一方端から対応するクリップ把持部までの距離):25mm
乾燥機入口におけるフィルム両端のクリップ間距離に対する乾燥機出口でのクリップ間距離の比:1.0
テンター式乾燥機58内温度:200℃
テンター式乾燥機58内の各室の風速:第1室13.5m/秒、第2室13m/秒、第3~6室11m/秒
(光学フィルム(2)の製造)
製造例5で作製したハードコート層形成用組成物(1)を、実施例1で得た光学フィルム61の、製膜時にPET基材フィルムと接触していた面に、硬化後の第1ハードコート層の厚さが3μmになるように塗布し、80℃のオーブンで1分間乾燥させた。その後、高圧水銀ランプを用いて光量350mJ/cm2で光を照射し、塗膜を硬化して第1ハードコート層を形成して、ハードコート層を含む光学フィルム(2)を製造した。
ワニス(1)をワニス(2)に変更して、120℃で20分、95℃で20分加熱に変更した以外は、光学フィルム(1)の製造方法と同様にして、フィルム中の溶媒残存量が1.0質量%である、厚さ49μmの光学フィルム(3)を製造した。
ワニス(1)をワニス(3)に変更して、線速を0.30m/分から0.25m/分に変更した以外は、光学フィルム(1)の製造方法と同様にして、フィルム中の溶媒残存量が1.0質量%である、厚さ51μmの光学フィルム(4)を製造した。
光学フィルム(5)として厚さ50μmのポリイミドフィルム(宇部興産(株)製;UPILEX)を準備した。
」は、光学フィルムがハードコート層を備える場合を有とし、備えない場合を無とした。
3 垂直軸
10 第1照射光
11 第1照射位置
12 第1正反射光
14 第1光軸
16 第1光学櫛
18 第1透過光
19 第1受光器
20 第2照射光
21 第2照射位置
22 第2正反射光
24 第2光軸
26 第2光学櫛
28 第2透過光
29 第2受光器
40 ゾーン
41 ゾーン
42 ゾーン
43 把持装置
44 原料フィルム
45 樹脂フィルム
46 上側ノズル(ノズル)
47 下側ノズル(ノズル)
48 ノズル
49 IRヒーター
100 テンター炉
100a 上面
100b 下面
A フィルムの搬送方向
51 PETフィルム基材
521 ノズル
522 タンク
53 乾燥機
54 保護フィルム
55 PETフィルム基材ロール
56 積層体ロール
57 保護フィルムロール
58 テンター式乾燥機
201 ニップロール
202 ニップロール
59 スリット装置
60 PET保護フィルム
61 光学フィルム
201~204 ニップロール
101~109 ガイドロール
Claims (12)
- ポリイミド系樹脂及びポリアミド系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を含む光学フィルムであって、全光線透過率が85%以上であり、ヘーズが0.5%以下であり、25℃における引張弾性率が5.1GPa以上であり、JIS Z 1707に準拠した突刺し強度が10~100Nであり、
前記光学フィルム面内において製造時の機械流れ方向に平行な方向、または前記光学フィルムの任意の1点を中心とする円を想定し、該光学フィルムからその半円を切り出して、さらにその半円を切断した後の扇形の中心角が均等になるように、光学フィルムを直線状に切断し、20個以上の断面出しを行い、得られた複数の断面の厚さの中心をレーザーラマンにより測定し、1,620cm-1付近のピーク強度が最も大きい方向を、MD方向とし、該MD方向に垂直な方向をTD方向としたときに、
前記光学フィルムの少なくともいずれか一方の面について、JIS K 7374に準拠して光学櫛のスリット幅が0.125mmである場合に得られる、前記光学フィルムの平面に対して垂直方向から前記MD方向に60°傾斜した方向の第1反射写像性値CMDと、前記垂直方向から前記TD方向に60°傾斜した方向の第2反射写像性値CTDとが、
数式(1):
45%≦CMD≦100%・・・(1)、
数式(2):
30%≦CTD≦100%・・・(2)、及び
数式(3):
35%≦(CMD+CTD)/2≦100%・・・(3)
を満たす、光学フィルム。 - 光学フィルムのJIS Z 1707に準拠した突刺し強度試験における破断点変位L(mm)と、引張弾性率E(GPa)とが、数式(4):
0.10≦L/E≦1.00・・・(4)
(式中、Lは、光学フィルムのJIS Z 1707に準拠した突刺し強度試験における破断点変位(mm)を表し、Eは、光学フィルムの25℃における引張弾性率(GPa)を表す)
を満たす、請求項1に記載の光学フィルム。 - 光学フィルムのJIS Z 1707に準拠した突刺し強度S(N)と、厚さT(μm)とが、数式(5):
0.10≦S/T≦2.00・・・(5)
(式中、Sは、光学フィルムのJIS Z 1707に準拠した突刺し強度(N)を表し、Tは、光学フィルムの厚さ(μm)を表す)
を満たす、請求項1又は2に記載の光学フィルム。 - JIS K 5600-5-1に準拠した耐屈曲性試験前後の前記ヘーズの差ΔHazeが0.3%未満である、請求項1~3のいずれかに記載の光学フィルム。
- JIS K 5600-5-1に準拠した耐屈曲性試験前後の前記第1反射写像性値の差ΔCMD及び前記第2反射写像性値の差ΔCTDが15未満である、請求項1~4のいずれかに記載の光学フィルム。
- 厚さが10~150μmである、請求項1~5のいずれかに記載の光学フィルム。
- 光学フィルムにおけるフィラーの含有量は、光学フィルムの全質量に対して0~5質量%である、請求項1~6のいずれかに記載の光学フィルム。
- 少なくとも一方の面にハードコート層を有する、請求項1~7のいずれかに記載の光学フィルム。
- 前記ハードコート層の厚さは3~30μmである、請求項8に記載の光学フィルム。
- 請求項1~9のいずれかに記載の光学フィルムを備えるフレキシブル表示装置。
- さらに、偏光板を備える、請求項10に記載のフレキシブル表示装置。
- さらに、タッチセンサを備える、請求項10又は11に記載のフレキシブル表示装置。
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