JP7461991B2 - ポリマー粒子の効率的なパージ法 - Google Patents
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Description
は、流動床気相反応器中のオレフィンポリマー粒子からの、揮発性有機化合物の除去に関する。
スチックは、実質的にすべての活動に、例えば、牛乳を入れるために使用されるポリエチレン製ボトル、食品を保管して鮮度を保つポリプロピレン製容器及びフィルム、又は包装並びにホットメルト接着剤用の剥離可能シールに使用されるポリブテンに提供される。生産法及び触媒システムが、長い間、開発され、さまざまな商業的需要を満足させるために必要な、幅広いプラスチックグレードが生産されてきた。しかし、オレフィンポリマー材料の生産における多数の開発があるにもかかわらず、揮発性有機化合物のような不純物が、ポリマー生産に伴うおそれがある。これらの不純物は、ポリマー製造工程の一部として生成し、より高いレベルでは、生産物の品質、下流でのポリマーの効率的な加工能力、及び環境管理に影響を及ぼす可能性がある。不運なことに、これらの不純物は、従来手段を使用して、最終生成物において、低減するのが困難であるか、又は費用がかかる。
れてきた。これらの努力は、専用のパージ用容器の使用形態を採り、この容器において、蒸気を使用して、ポリマー粒子及び不活性ガス内部の触媒を不動態化し、モノマーからなるポリマー物質をパージする。このようなシステムの例には、米国特許第4,332,933号、米国特許第4,372,758号、米国特許第4,758,654号、米国特許第5,703,203号、米国特許第7,786,254号;国際公開第93/13843号、同第00/65953号、同第1999065953号及び同第2008/080782号、米国特許出願公開第2008005058号及び同第2008/0052058号;並びに欧州特許EP 2,370,478号が含まれる。それにもかかわらず、ポリマー不純物を低減する方法が継続的に必要とされている。未反応モノマーを含有する循環ガス流により、流動床気相反応器中のポリマーを処理することによって、不純物除去の増強が可能であることが予期せぬことに見いだされた。パージ用容器として、使用していない容器の処理能力を利用すると、工程適応性が増大し、より小さなパージ用容器の設計/使用を潜在的に可能にする。
マー及び任意のコモノマーを重合して、これにより、重合済み固体、未反応モノマー及び任意のコモノマーを含む粗生成物流を形成する工程であって、重合済み固体が、オレフィンポリマー、揮発性有機化合物(VOC)及び触媒システムを含む工程を含む方法に関する。次に、この重合済み固体は、一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、水、アルコール、アミン又はそれらの混合物から選択される触媒毒に接触させて、これにより、不動態化流を形成させる。不動態化流は、第2の反応器内に流動状態で維持される。次に、第2の反応器内の不動態化流は、滞留時間の間、未反応モノマーを含む循環ガスに接触させて、これにより、第2の反応器に入る前のレベルと比べて、重合済み固体中のVOCの濃度が少なくとも10重量%低減され、これにより、精製済みオレフィンポリマー固体流が形成する。
する。
[003] 更に別の実施形態では、本開示の主題は、第1の反応器及び第2の反応器を含
む2つの反応器システムにおいて、オレフィンモノマー及び任意のコモノマーを重合する工程であって、第1の反応器の重合生成物が、第2の反応器に移送され、ここで、第2の反応器の重合生成物と混合されて、これにより、重合済み固体、及び未反応モノマー及び任意のコモノマーを含む粗生成物流を形成し、重合済み固体が、オレフィンポリマー、VOC及び触媒システムを含む工程を含む、方法に関する。次に、粗生成物が、保管用サイロに移送され、これにより、保管された重合済み固体流が形成される。重合は、第2の反応器において終了し、保管した重合済み固体が第2の反応器に移送される。この保管された重合済み固体流は、一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、水、アルコール、アミン又はそれらの混合物から選択される触媒毒に接触させて、これにより、不動態化流を形成させる。不動態化流は、第2の反応器内に流動状態で維持され、最後に、この不動態化流が、第2の反応器中で、滞留時間の間、未反応モノマーを含む循環ガスに接触させて、これにより、第2の反応器に入る前のレベルと比べて、重合済み固体中のVOCの濃度が少なくとも10重量%低減され、これにより、精製済みオレフィンポリマー固体流が形成する。
マー及び任意のコモノマーを重合して、これにより、重合済み固体、未反応モノマー及び任意のコモノマーを含む粗生成物流を形成する工程であって、重合済み固体が、オレフィンポリマー、VOC及び触媒システムを含む工程を含む方法に関する。次に、この重合済み固体は、一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、水、アルコール、アミン又はそれらの混合物から選択される触媒毒に接触させて、これにより、不動態化流を形成させる。不動態化流は、流動床である第2の反応器内で、滞留時間の間、未反応モノマーを含む循環ガスと共に撹拌状態で維持され、これにより、第2の反応器に入る前のレベルと比べて、重合済み固体中のVOCの濃度が少なくとも10重量%低減され、これにより、精製済みオレフィンポリマー固体流が形成する。
理解されよう。
又は除去するための、高温での流動化パージ法に関する。
[009] この明細書の目的に関すると、揮発性有機化合物(VOC)という用語は、V
OC測定技法により測定される、C2及びC3物質のオリゴマーを含む、n-C7~n-C12炭化水素の合計を意味し、以下に記載されているGCカラム及び条件を使用する、n-C7~n-C12炭化水素ピークの間に溶出するすべての異性体を含む。
[0010] 本明細書の方法により処理され得るポリマーには、1-オレフィンポリマー(ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリブテンなど);ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン及びSBR及びそれらのポリマー、並びにブチル、イソプレン、ニトリル、ジエン、スチレン、カーボネート、イソシアネート、塩化ビニルとのコポリマー、並びにそれらの混合物が挙げられる。ポリマーがポリプロピレンである場合、このポリマーとしては、好ましくは、プロピレンホモポリマー、プロピレンとエチレン又はC4~10アルファ-オレフィンとのコポリマー、及びプロピレンとC2及びC4~8オレフィンとのターポリマーが挙げられる。ポリマーが、ポリエチレンである場合、ポリマーとしては、好ましくは、エチレンホモポリマー、及びエチレンとC3~10アルファ-オレフィンとのコポリマー又はターポリマーが挙げられる。ポリマーが、ポリブテンである場合、ポリマーとしては、好ましくは、ブテン-1ホモポリマー、及びC2~3又はC5~8アルファ-オレフィンとのブテン-1コポリマー若しくはターポリマーが挙げられる。好ましくは、本方法により処理されるポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリブテン又はそれらの組合せが含まれる。より好ましくは、ポリマーは、ポリプロピレンである。
[0011] 上記のポリマーは、重合法で生産され、この場合、重合反応が進行すると、触媒粒子の周りにポリマーが形成し、その結果、この触媒粒子は、ポリマー自体の一部となる。こうして、本方法において使用される触媒システムは、ポリマーが、第1の反応器から第2の反応器に進み、第2の反応器において、未反応モノマー及びコモノマーと反応することができるので、ポリマー内で活性状態にある。
[0013] ポリプロピレン生成物の全範囲を生産する溶融重合法は、通常、多段反応器を含む。単一反応器が、ホモポリマーに好適であるが、ポリプロピレン衝撃コポリマー(ICP)において、エチレン-プロピレン-ゴム(EPR)ゴム構成成分を作製するためには、追加の反応器が必要である。バイモーダル、マルチモーダル、2重ランダムコポリマー、バイモーダルマトリックスICPの場合、及び複数のタイプのEPRを含有する衝撃コポリマー(例えば、異なるコモノマー含有量及び/又は異なる分子量を有するEPR)の場合、多段反応器(2段、3段又は4段)も使用される。ICPのEPR構成成分に使用される反応器は、大部分の方法において気相反応器となる。これらの多段反応器ラインが、単一(モノモーダル)ホモポリマーに使用される場合、第1の反応器の下流の反応器は、迂回されることが多い。この明細書の本発明の方法は、いかなる重合も更に起こることはないが、流動化及びパージ用媒体(ガス)としてモノマーを依然として使用しながらも、これらの気相反応器を別目的に使用して、ポリプロピレンからVOCをパージすることである。
パージ操作が、完了すると、使用されていない反応器は、重合サービスのために戻すことができる。
器の生成物の製造サイクルの完了後、重合用反応器システムは、使用されていない反応器を有するシステムに切り替えられる。次に、重合は、第1の反応器中で行われるが、(使用されていない)第2の反応器は、サイロ保存された物質から不純物をパージするために使用され得る。このようなシステムでは、サイロ保存された物質と第1の反応器に由来するポリマーの両方を同時に供給することがやはり可能である。
応器からの重合済み固体中に、重合済み固体の総重量に対して、50~6000ppm、代替的に50~1000ppm、又は代替的に100~500ppmの量で存在する。
のための装置を有する第2の反応器の場合、撹拌状態は、撹拌装置若しくは撹拌装置によって、及び/若しくは循環ガスによって維持される。流動床の反応器の場合、撹拌状態は、第2の反応容器における、循環ガスの上方へのガス流量によって維持される。循環ガスは、重合済み固体と接触し、これにより、重合済み固体中のVOCの濃度が低下して、循環ガスにVOCを移す。循環ガスは、効率的なパージを行うため、十分に高い速度及び温度を有する。代替的に、第2の反応容器は、撹拌又は撹拌された気相反応器であり、ここで、反応器中の重合済み固体が撹拌又は撹拌されて、撹拌状態が維持される。重合済み固体は、上記の循環ガスと再度、接触されて、VOCが除去される。重合済み固体は、ポリマーの融点未満である温度において、撹拌状態で維持され、その結果、ポリマーに由来する不純物のガスへの物質移動を行うことができる。好ましくは、重合済み固体並びに加熱するために使用される循環ガスの温度は、第1の反応器の温度よりも高く、より好ましくは、20℃~140℃、更により好ましくは70℃~120℃、及び最も好ましくは90℃~120℃の温度である。第2の反応器の操作圧は、0~500psi(ゲージ圧)、好ましくは200~500psi(ゲージ圧)、及びより好ましくは300~500psi(ゲージ圧)である。第2の反応器中の循環ガスのガス空塔速度は、0.3m/s超、好ましくは0.3m/s超~1m/s、より好ましくは0.3超~0.6m/sである。代替的に、空塔速度は、1.0m/s超え、すなわち高速流動化床様式とすることができる。反応器床の重量を物質生産速度により除算することにより定義される、第2の反応器における平均滞留時間は、0.1時間~5時間、好ましくは0.5~5.0時間、より好ましくは0.75時間~8.0時間、及び最も好ましくは4.0~8.0時間の範囲である。重合済み固体に由来するVOCの除去は、より高いガス空塔速度及びより高いガス温度が好都合となる。固体を流動化するために使用される循環ガスは、未反応モノマー、VOC、約50℃以下の沸点の他の非常に揮発性の物質、並びにメタン、水素及び窒素、エタン、プロパン、ブタン、イソペンタン及び他のアルカンなどの他の不純物を含有する。更に、TEALなどの触媒活性化剤;シラン及びエステルなどの外部ドナー;並びにカルボン酸エステル、ポリ(アルケングリコール)及びジオールエステルなどの活性制限剤(activity limiting agent)が、存在してもよい。未反応モノマーは、循環ガスの総重量に対して、50.0~99.5重量%、好ましくは70.0~99.0重量%、及びより好ましくは、80.0~99.0重量%の範囲で循環ガス中に存在する。好ましくは、未反応モノマーは、エチレン、プロピレン及びC4~C10アルファ-オレフィン又はそれらの混合物から選択される。より好ましくは、未反応モノマーは、エチレン、プロピレン又はそれらの混合物から選択される。更により好ましくは、未反応モノマーはプロピレンである。
[0026] 第1の反応器中で行われる接触反応は、第2の反応器において、制限しないで継続するべきではない。しかし、触媒は、重合済み固体中に存在し、未反応モノマーに対して引き続き反応性が高いので、VOC又は他の不純物をもたらすと思われる、残留重合反応を阻害するために、第2の反応器に触媒毒を注入することが必要である。触媒毒は、重合反応を低下させる、又は終了させるのに十分な割合で供給される。好ましくは、十分な触媒毒は、重合反応を終了させるために供給される。この明細書の目的に関すると、用語「終了する」は、少なくとも触媒及び共触媒を実質的に不活性化させるために必要な量の毒のレベルで毒を添加し、使用すると、重合活性がなくなることを意味する。好ましくは、重合反応を実質的に終了させることが望ましい場合、毒は、触媒及び共触媒を不活性化するために、化学量論量と類似量で、又は過剰の化学量論量で、例えば、使用される必要な化学量論量の0.5~約50倍の範囲で使用される。共触媒を使用する場合、毒は、少なくとも0.5の毒/共触媒のモル比、より好ましくは0.5~50、更により好ましくは、1.0~40.0、及び最も好ましくは、3.0~30.0の比で好ましくは添加される。毒の例は、一酸化炭素、水、酸素、アルコール、アミン又は二酸化炭素を含む。好ましくは、毒は、一酸化炭素又は二酸化炭素である。
メルトフローレート測定
メルトフローレート(MFR)は、プロピレンをベースとするポリマーに対して、2.16kgの重量を用い、230℃において、ASTM D-1238-01試験法に準拠して測定する。
秤量した試料を、還流条件下、キシレン中に溶解する。次に、この溶液を管理条件下で冷却し、25℃の平衡温度で維持すると、不溶性フラクションの結晶化が起こる。この溶液を冷却すると、不溶性部分が沈殿して、ろ液により単離される。キシレンをろ液から蒸発させると、残留物中に可溶性フラクションが残る。ポリマー中のこのフラクションの比率は、重量測定により決定する。
共重合ポリマー中のエチレン含有量の決定は、IR分光法を使用し、既知濃度を有する標準品の較正を使用し、ピーク高さ、又は700~750cm-1IRスペクトルの領域に基づく。試料は、圧縮成形フィルムである。試料は、式Y=mx+bを使用して、Beerの法則の単変量較正を使用して測定し、式中、Yは、分析対象物の濃度であり、mは、較正線の傾きであり、bは、較正線の切片であり、xは、IRデータ(分析対象物のピーク高さ/経路長)である。
[0035] 粒状のオレフィンポリマー樹脂とペレット化オレフィンポリマー樹脂の両方における、VOCを測定するための手順は、Henryの法則に準拠して、樹脂中に溶解した揮発物に対して補正をするために、以下に記載したとおりに補正した、ASTM D4526に基づく。
[0036] 樹脂のサンプリング及びサンプリング容器の封入は、残留揮発物の喪失を回避するように行う。テフロン(登録商標)又はアルミニウムコーティングセプタムを使用して、セプタムへの揮発物の吸収を回避する。セプタムのコーティング側をバイアルの内側に向くようにしなければならない。0.5~2g、好ましくは、1g近くの樹脂試料を採取する。
[0037] A) 操作パラメータ
樹脂試料は、以下のパラメータを使用して、ガスクロマトグラフィーによって分析する。
[0038] 2つの異なる較正用標準品をこの方法に使用する:第1は、C1~C5炭化水素を含有するガス標準品である。第2は、極性分析物、及び測定する必要があるC5より大きな炭化水素を含有する液体標準品である。
、この場合、粒状試料及びペレット状試料を決まった手順で分析する。
1)軽質炭化水素(ガス標準品)の較正
[0040] 較正は、窒素マトリックス中の、メタン、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、n-ブタン、イソブタン、1-ブテン、cis-2-ブテン、trans-2-ブテン、イソブテン及びイソペンタンの50~100百万分率体積(ppmv)の間を含有する、証明済みガス標準品を使用して行う。
[1] CM=(MW*P*CV)/(0.08205*T)
式中、
CM=構成成分の濃度(μg/L)
CV=構成成分の濃度(ppmv)
MW=揮発性構成成分の分子量(g/mol)
P=部屋の気圧(atm)
0.08205L atm/Kmol、理想気体定数
T=室温(K(T[ケルビン]=273.15+T[摂氏])
2)重質炭化水素及び極性化合物の較正(液体標準品)。
[2] CM=VC *ds *CC/VV
(式中、
VC=バイアルに添加された較正標準品の体積(μL)
CC=液体較正標準品中の構成成分の濃度(μg/g)
VV=バイアルのヘッドスペース体積(mL)(通常、21.4mLであるが、供給業者に応じてさまざまとなる)
ds=極性標準品(g/mL)を調製するために使用した溶媒密度
[3] R=CM/A
(式中、
R=構成成分の応答係数
CM=較正用ガス中の構成成分の濃度(μg/L)
A=構成成分用のピーク面積
[0048] バイアルのヘッドスペースの含有量は、上記のGCパラメータ及びヘッドスペースパラメータを使用して分析する。分析後、樹脂試料の重量は、試料バイアルを秤量して、空にして、再秤量することにより得る。目的の構成成分は、保持時間によって同定する。
A) 濃度の算出
[0049] クロマトグラフィーによるデータシステム上の外部データ分析方法を使用して、ピーク面積を求める。バイアルヘッドスペース中の構成成分の濃度は、外部の標準品の応答係数から計算する。
式中、CG=ヘッドスペース中の構成成分の濃度(μg/L)
[0050] 分布式[5]を使用して、バイアルのヘッドスペース(気相)中のその濃度から、バイアル中の固体ポリマー相中の各構成成分の量を計算する。この分布定数は、以下のとおり得られる:スパイク実験からの測定、既知のHenryの法則定数からの計算、又は構成成分の沸点及び分布定数、並びに少なくとも2つの化学的に類似した構成成分の沸点を使用する推定。
式中、
Kc=この揮発性構成成分の場合の分布定数
WS=バイアルのヘッドスペース中の固相中の構成成分の質量(μg)
VS=バイアル中の固体ポリマーの体積(mL)
=樹脂試料の質量(グラム)/rho
rho=測定温度におけるポリマー密度(g/mL)
VG=バイアル中の気相の体積、mL=VV-VS
WG=バイアルのヘッドスペース中の気相中の構成成分の質量(μg)
[0052] 樹脂をサンプリングしてバイアルのヘッドスペースに入れた時の、この樹脂中に溶解した揮発物の構成成分の濃度は、式7から計算される。
(式中、
CR=樹脂をバイアルのヘッドスペースにサンプリングした時の樹脂中の構成成分の濃度(μg/g)
mR=樹脂試料の質量(g)
0.001L/mL
B)イソブタンが存在する場合の、メタノールピーク面積に対する補正。
AMeOH,DB1=DB1クロマトグラム上のメタノールピークの補正済み面積
AMeOH/iBu,DB1=DB1クロマトグラム上の共溶出したメタノールとイソブタンのピークの面積
AiBu,GP=GasProクロマトグラム上のイソブタンピークの面積
AMethane,DB1=DB1クロマトグラム上のメタンピークの面積
AMethane,GP=GasProクロマトグラム上のメタンピークの面積
平均触媒粒子サイズは、12ミクロンである。共触媒として、トリエチルアルミニウム(TEAl)を、すべての実施例に使用した。外部混合電子ドナー(MEED)として、アルキルエステル活性制限剤(ALA)としての98mol%のミリスチン酸イソプロピル(IPM)及びシランSCAとしての2mol%のn-プロピルトリメトキシシラン(NPTMS)の混合物を、実施例CE1、CE2及びIE1~IE7において使用し、80mol%のミリスチン酸イソプロピル(IPM)及び20mol%のジシクロペンチルジメトキシシラン(DCPDMS)は、実施例CE3及びIE8において使用した。
[0057] 本発明の実施例では、第2の気相パイロットスケールの流動床反応器を、第1の反応器と直列で連結し、第1の反応器からの生成物は、第2の反応容器に進んだ。第2の反応容器では、反応は、触媒毒としてCO2又はH2Oのどちらか一方の流れを、毒/TEALモルの供給比が0.5よりも大きくなる速度で接触させることにより終了させた。CO2又はH2Oの流れを計量し、高圧N2の流れにより、第2の反応容器に運んだ。
[0060] ヘッドスペース試料は、比較例の場合、第1の反応器に由来する生成物から採集し、本発明の実施例の場合、第2の反応器に由来する生成物から採集した。VOCレベルは、上記の方法を使用して測定した。生成物の特性及びVOCレベルが、表2に列挙されている。
mol%のIPMと2mol%のNPTMSとの混合物を含む第1の反応器中で生産した。生成物は第2の反応器へと通過させ、ここで、反応を終了させるために、H2Oを触媒毒として使用し、1g/時の供給速度で注入した。第2の反応器は、それぞれ、本発明の実施例IE4、IE5並びにIE6の場合、90℃、110℃及び120℃の温度で保持した。特性及びVOC測定のため、第2の反応器からの生成物をサンプリングした。VOCの低下は、比較例CE1のVOCからの%低下として、本発明の実施例のそれぞれに対して、表2中に報告する。
ングした。VOCの低下は、比較例CE3のVOCからの%低下として、本発明の実施例IE8について、表2中に報告する。
[発明の態様]
[1]
a.第1の反応器中で、オレフィンモノマー及び任意にコモノマーを重合して、これにより、重合済み固体、未反応モノマー及び任意にコモノマーを含む粗生成物流を形成する工程であって、前記重合済み固体が、オレフィンポリマー、VOC及び触媒システムを含む工程と、
b.前記重合済み固体を一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、水、アルコール、アミン又はそれらの混合物から選択される触媒毒に接触させて、これにより、不動態化流を形成させる工程と、
c.撹拌状態にある前記不動態化流を、第2の反応器内に維持する工程と、
d.前記第2の反応器内の前記不動態化流を、滞留時間の間、未反応モノマーを含む循環ガスに接触させて、これにより、前記第2の反応器に入る前のレベルと比べて、前記重合済み固体中のVOCの濃度が少なくとも10重量%低減され、これにより、精製済みオレフィンポリマー固体流を形成する工程と、
を含む、方法。
[2]
前記不動態化流が、前記循環ガスと共に前記第2の反応器中で前記撹拌状態で維持される、請求項1に記載の方法。
[3]
前記不動態化流が、機械的撹拌又は機械的撹拌により、前記第2の反応器中、前記撹拌状態で維持される、請求項1に記載の方法。
[4]
前記第2の反応器に前記粗生成物流を運ぶ工程を更に含む、請求項1に記載の方法。
[5]
前記触媒毒を、前記第2の反応器への前記粗生成物流の運搬の間に前記重合済み固体と接触させる、請求項4に記載の方法。
[6]
前記触媒毒を、前記第2の反応器中の前記重合済み固体に接触させる、請求項1に記載の方法。
[7]
前記未反応モノマーが、プロピレン、エチレン、C4~C10アルファ-オレフィン又はそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の方法。
[8]
前記VOCが、前記重合済み固体の総重量に対して、50~6000ppmの量で前記重合済み固体中に存在する、請求項1に記載の方法。
[9]
前記VOCが、前記重合済み固体の総重量に対して、50~1000ppmの量で前記重合済み固体中に存在する、請求項8に記載の方法。
[10]
前記VOCが、前記重合済み固体の総重量に対して、100~500ppmの量で前記重合済み固体中に存在する、請求項9に記載の方法。
[11]
前記不動態化流が、前記第1の反応器の温度よりも高い温度で、前記撹拌状態に維持される、請求項2に記載の方法。
[12]
前記温度が、20℃~140℃である、請求項11に記載の方法。
[13]
前記温度が、90℃~120℃である、請求項12に記載の方法。
[14]
前記温度が、70℃~120℃である、請求項11に記載の方法。
[15]
前記第2の反応器中の前記滞留時間が、0.1~5.0時間である、請求項1に記載の方法。
[16]
前記重合を前記触媒毒の注入によって終了させる、請求項1に記載の方法。
[17]
前記触媒システムが、前記第1の反応器に移送される共触媒を含み、そして前記触媒毒が、少なくとも0.5の、毒の共触媒に対するモル比を実現する割合で前記第2の反応容器に注入される、請求項10に記載の方法。
[18]
前記触媒毒が、前記第2の反応容器に、窒素、水素、プロピレン、エチレン及びそれらの混合物から選択される運搬用流体により運ばれる、請求項5に記載の方法。
[19]
前記循環ガスが、0.3m/s超の空塔速度で、前記第2の反応容器を循環する、請求項2に記載の方法。
[20]
前記空塔速度が0.3~1m/sである、請求項19に記載の方法。
[21]
前記空塔速度が0.3~0.6m/sである、請求20に記載の方法。
[22]
前記空塔速度が1m/s超である、請求項19に記載の方法。
[23]
触媒毒に接触させる前記重合済み固体が、保管容器又はサイロからの第2の重合済み固体流を更に含む、請求項1に記載の方法。
[24]
前記第1の反応器が、流動床気相反応器、ループ反応器、縦型撹拌床反応器、水平型撹拌気相反応器、多段域循環式反応器又は撹拌式オートクレーブから選択される、請求項1に記載の方法。
[25]
前記第1の反応器が流動床気相反応器である、請求項24に記載の方法。
[26] 前記第2の反応容器が、流動床気相重合反応器、又は水平型若しくは縦型撹拌気相重合反応器として、通常に稼働する反応容器である、請求項1に記載の方法。
[27]
a.第1の反応器及び第2の反応器を含む2つの反応器システムにおいて、オレフィンモノマー及び任意にコモノマーを重合する工程であって、前記第1の反応器の重合生成物が、第2の反応器に移送され、ここで、前記第2の反応器の重合生成物と混合されて、これにより、重合済み固体、未反応モノマー及び任意にコモノマーを含む粗生成物流を形成し、前記重合済み固体が、オレフィンポリマー、VOC及び触媒システムを含む工程と、
b.前記粗生成物流を保管用サイロに移送し、これにより、保管された重合済み固体流を形成する工程と、
c.前記第2の反応器中で重合を終える工程と、
d.前記第2の反応器に前記保管した重合済み固体を移送する工程と、
e.前記保管された重合済み固体流を一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、水、アルコール、アミン又はそれらの混合物から選択される触媒毒に接触させて、これにより、不動態化流を形成させる工程と、
f.撹拌状態にある前記不動態化流を、第2の反応器内に維持する工程と、
g.前記第2の反応器内の前記不動態化流を、滞留時間の間、未反応モノマーを含む循環ガスに接触させて、これにより、前記第2の反応器に入る前のレベルと比べて、前記重合済み固体中のVOCの濃度が少なくとも10重量%低減され、これにより、精製済みオレフィンポリマー固体流を形成する工程と、
を含む、方法。
[28]
前記不動態化流が、前記循環ガスと共に前記第2の反応器中で前記撹拌状態で維持される、請求項27に記載の方法。
[29]
前記不動態化流が、機械的撹拌又は機械的撹拌により、前記第2の反応器中、前記撹拌状態で維持される、請求項27に記載の方法。
[30]
前記触媒毒を前記保管された重合済み固体流に、前記保管用サイロを出た後であるが、前記第2の反応器に入る前に接触させる、請求項27に記載の方法。
[31]
前記触媒毒を前記保管された重合済み固体流に、前記第2の反応器に入った後接触させる、請求項27に記載の方法。
[32]
請求項1に記載の方法により生産された、ポリマー。
[33]
a.第1の反応器中で、オレフィンモノマー及び任意にコモノマーを重合して、これにより、重合済み固体、未反応モノマー及び任意にコモノマーを含む粗生成物流を形成する
工程であって、前記重合済み固体が、オレフィンポリマー、VOC及び触媒システムを含む工程と、
b.前記重合済み固体を一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、水、アルコール、アミン又はそれらの混合物から選択される触媒毒に接触させて、これにより、不動態化流を形成させる工程と、
c.流動床である第2の反応器内で、前記不動態化流を、滞留時間の間、未反応モノマーを含む循環ガスと共に撹拌状態で維持して、これにより、前記第2の反応器に入る前のレベルと比べて、前記重合済み固体中のVOCの濃度が少なくとも10重量%低減され、これにより、精製済みオレフィンポリマー固体流を形成する工程と
を含む、方法。
Claims (5)
- a.第1の反応器及び第2の反応器を含む2つの反応器システムにおいて、オレフィンモノマー及び任意にコモノマーを重合する工程であって、前記第1の反応器の重合生成物が、前記第2の反応器に移送され、ここで、前記第2の反応器の重合生成物と混合されて、これにより、重合済み固体、未反応モノマー及び任意にコモノマーを含む粗生成物流を形成し、前記重合済み固体が、オレフィンポリマー、VOC及び触媒システムを含む工程、
b.前記粗生成物流を保管用サイロに移送し、これにより、保管された重合済み固体流を形成する工程、
c.前記第2の反応器中で重合を終える工程、
d.前記第2の反応器に前記保管された重合済み固体流を移送する工程、
e.前記保管された重合済み固体流が前記第2の反応器に移送された後、前記保管された重合済み固体流を一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、水、アルコール、アミン又はそれらの混合物から選択される触媒毒に接触させて、これにより、不動態化流を形成させる工程、ここで前記触媒システムが不活性化される、
f.前記不動態化流が、前記第2の反応器中、撹拌状態で維持される工程、および
g.前記第2の反応器内の前記不動態化流を、滞留時間の間、未反応モノマーを含む循環ガスに接触させて、これにより、前記第2の反応器に入る前のレベルと比べて、前記重合済み固体中のVOCの濃度が少なくとも10重量%低減され、これにより、精製済みオレフィンポリマー固体流を形成する工程、ここで前記未反応モノマーは前記循環ガスの総重量に対して50.0~99.5重量%の量で存在し、前記循環ガスは前記第2の反応器のオーバーヘッドから前記第2の反応器へ戻って循環し、そして前記第1の反応器および前記第2の反応器は流動床気相反応器である、
を含み、
前記不動態化流が、撹拌装置による撹拌により、または前記循環ガスにより、前記第2の反応器中で撹拌状態で維持される、
方法。 - 前記不動態化流が、前記循環ガスにより前記第2の反応器中、前記撹拌状態で維持される、請求項1に記載の方法。
- 前記不動態化流が、撹拌装置による撹拌により、前記第2の反応器中、前記撹拌状態で維持される、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒毒を前記保管された重合済み固体流に、前記保管用サイロを出た後であるが、前記第2の反応器に入る前に接触させる、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒毒を前記保管された重合済み固体流に、前記第2の反応器に入った後接触させる、請求項1に記載の方法。
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