JP7454430B2 - 含フッ素ホスホン酸の製造方法 - Google Patents
含フッ素ホスホン酸の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7454430B2 JP7454430B2 JP2020066681A JP2020066681A JP7454430B2 JP 7454430 B2 JP7454430 B2 JP 7454430B2 JP 2020066681 A JP2020066681 A JP 2020066681A JP 2020066681 A JP2020066681 A JP 2020066681A JP 7454430 B2 JP7454430 B2 JP 7454430B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- fluorine
- phosphonic acid
- containing phosphonic
- aliphatic hydrocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 53
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 53
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims description 53
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 31
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 8
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- -1 halide salt Chemical class 0.000 description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- FVITZYRUMPRVQU-UHFFFAOYSA-N OP(C(C(C(C(C(C(C(C(C(F)=C(C(C(CCCC(F)(F)F)(F)F)(F)F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(O)=O Chemical compound OP(C(C(C(C(C(C(C(C(C(F)=C(C(C(CCCC(F)(F)F)(F)F)(F)F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(O)=O FVITZYRUMPRVQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 6
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 4
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Chemical class 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N bromo(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)Br IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 239000002094 self assembled monolayer Substances 0.000 description 2
- 239000013545 self-assembled monolayer Substances 0.000 description 2
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004337 3-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 208000033962 Fontaine progeroid syndrome Diseases 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTUSRXADIDGMRM-UHFFFAOYSA-N [F].P(O)(O)=O Chemical compound [F].P(O)(O)=O FTUSRXADIDGMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical group 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
従来、含フッ素ホスホン酸の製造方法としては、含フッ素ホスホン酸ジアルキルエステルを、塩酸で加水分解する方法が一般的である(例えば、特許文献1参照)。しかしこの方法では、大過剰量の塩酸を必要とし、高温で長時間反応させる必要がある。
特許文献2及び特許文献3には、ジクロロメタン中で含フッ素ホスホン酸アルキルエステルとブロモトリメチルシランを反応させ、含フッ素ホスホン酸を得る方法が開示されている。しかし、この方法では高価なブロモトリメチルシランと、毒性及び環境負荷の高いジクロロメタンを使用する上、長い反応時間を要するという課題があった。
CmF2m+1-CH=CH-ClF2l- (3)
(式(3)中、m及びlはそれぞれ独立して、2~6の整数である。)
本発明に係る含フッ素ホスホン酸が示される一般式(1)において、Rfは直鎖、分岐または環状構造を含んでいてもよい炭素数1~20のフッ素化脂肪族炭化水素基であり、さらに直鎖または分岐の炭素数1~20のフッ素化脂肪族炭化水素基が好ましく、特に直鎖の炭素数1~20のフッ素化脂肪族炭化水素基が好ましい。
本発明に係る含フッ素ホスホン酸が示される一般式(1)において、nは1~10の整数であり、1~4が好ましく、2がより好ましい。
また好ましくは、本発明に係る含フッ素ホスホン酸が示される一般式(1)において、Rfは水素原子数の10%~100%がフッ素原子で置換されたフッ素化脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは水素原子数の50%~100%がフッ素原子で置換されたフッ素化脂肪族炭化水素基であり、特に好ましくは水素原子数の70%~100%がフッ素原子で置換されたフッ素化脂肪族炭化水素基である。
CmF2m+1-CH=CH-ClF2l- (3)
(式(3)中、m及びlはそれぞれ独立して、2~6の整数である。)
本発明に係る含フッ素ホスホン酸アルキルエステルが示される一般式(2)において、nは1~10の整数であり、1~4が好ましく、2がより好ましい。
また好ましくは、本発明に係る含フッ素ホスホン酸アルキルエステルが示される一般式(2)において、Rfは水素原子数の10%~100%がフッ素原子で置換されたフッ素化脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは水素原子数の50%~100%がフッ素原子で置換されたフッ素化脂肪族炭化水素基であり、特に好ましくは水素原子数の70%~100%がフッ素原子で置換されたフッ素化脂肪族炭化水素基である。
CmF2m+1-CH=CH-ClF2l- (3)
(式(3)中、m及びlはそれぞれ独立して、2~6の整数である。)
ただし、R1及びR2の少なくとも一つは炭素数1~10のアルキル基であり、R1及びR2は同時に水素原子でない。
本発明による含フッ素ホスホン酸の製造において、反応に用いられるハロゲン化物塩の量は、反応に具する含フッ素ホスホン酸アルキルエステルに対して、好ましくは1当量~5当量、さらに好ましくは1.5当量~4当量、特に好ましくは2当量~3当量である。
本発明による含フッ素ホスホン酸の製造において、反応に用いられる溶媒の量は、反応に具する含フッ素ホスホン酸アルキルエステルに対して、好ましくは1重量倍量~100重量倍量、さらに好ましくは1重量倍量~10重量倍量、特に好ましくは1重量倍量~3重量倍量である。
本発明による含フッ素ホスホン酸の製造において、反応時間は10分~6時間の範囲が好ましく、10分~4時間の範囲がさらに好ましく、10分~2時間の範囲が特に好ましい。短時間で反応が完結する点で有用である。
加溶媒分解は、前記したように、含フッ素ホスホン酸アルキルエステルと、クロロトリメチルシラン及びハロゲン化物塩を、溶媒中で反応させ、反応後の混合物に水またはプロトン性溶媒を加えることで実施してもよく、前記反応後の混合物を空気中の水分と接触させることで実施してもよい。
1H-NMR,19F-NMR:ブルカー製AVANCE II 400
ガスクロマトグラフィー:島津製作所製GC-2014
GC-MS:島津製作所製GCMS-QP2010 Ultra
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8 -トリデカフルオロオクタン-1-イルホスホン酸ジイソプロピル(a2)の合成
1H-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:テトラメチルシラン) δ(ppm):4.64(m,2H,CHCH3),2.27(m,2H,CH 2 CF2),1.84(m,2H,CH 2 P),1.23(dd,J=6.4Hz,2.4Hz,CHCH 3 )
19F-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:トリフルオロメチルベンゼン) δ(ppm):-81.35(t,J=8.0Hz,3F,CF3),-115.70(m,2F,CF 2 CH2),-122.36(m,2F,CF2),-123.32(m,2F,CF2),-123.79(m,2F,CF2),-126.63(m,2F,CF2)
1-ヨード-3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-ペンタコサフルオロ-9-ヘキサデセン(a4)の合成
1H-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:テトラメチルシラン) δ(ppm):6.48(m,2H,C6F13 CH=CHC6F12),3.17(m,2H,CH 2 I),2.65(m,2H,CH 2 CF2)
19F-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:トリフルオロメチルベンゼン) δ(ppm):-81.41(t,J=9.8Hz,3F,CF3),-114.39(m,4F,CF 2 CH), -115.50(m,2F,CF 2 CH2),-122.08(m,6F,CF2CF2CF2), -123.33(m,2F,CF2),-123.89(m,6F,CF2CF2CF2),-126.69(m,2F,CF2)
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-ペンタコサフルオロ-9-ヘキサデセン-1-イルホスホン酸ジエチル(a5)の合成
1H-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:テトラメチルシラン) δ(ppm):6.48(m,2H,C6F13 CH=CHC6F12),4.13(m,4H,CH 2 CH3),2.41(m,2H,CH 2 CF2),1.99(m,2H,CH 2 P),1.33(m,6H,CH2 CH 3 )
19F-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:トリフルオロメチルベンゼン) δ(ppm):-81.39(t,3F,CF3),-114.36(m,4F,CF 2 CH), -115.76(m,2F,CF 2 CH2),-122.05(m,6F,CF2CF2CF2), -123.30(m,2F,CF2),-123.83(m,6F,CF2CF2CF2),-126.64(m,2F,CF2)
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-ペンタコサフルオロ-9-ヘキサデセン-1-イルホスホン酸ジイソプロピル(a6)の合成
1H-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:テトラメチルシラン) δ(ppm):6.50(m,2H,C6F13 CH=CHC6F12),4.74(m,2H,CHCH3),2.42(m,2H,CH 2 CF2),1.95(m,2H,CH 2 P),1.34(m,6H,CH2 CH 3 )
19F-NMR (溶媒:重クロロホルム、内部標準:トリフルオロメチルベンゼン) δ(ppm):-81.30(t,J=10.4Hz,3F,CF3),-114.41(m,2F,CF 2 CH), -115.86(m,2F,CF 2 CH2),-122.15(m,6F,CF2CF2CF2), -122.42(m,2F,CF2),-123.43(m,2F,CF2CF2CF2),-123.94(m,6F,CF2CF2CF2),-126.72(m,2F,CF2)
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8 -トリデカフルオロオクタン-1-イルホスホン酸(1)の合成
1H-NMR (溶媒:メタノール-d4、内部標準:テトラメチルシラン) δ(ppm):2.47(m,2H,CH 2 CF2),1.97(m,2H,CH 2 P)
19F-NMR (溶媒:メタノール-d4、内部標準:トリフルオロメチルベンゼン) δ(ppm):-81.43(t,J=12.0Hz,3F,CF3),-115.34(m,2F,CF 2 CH2),-121.92(m,2F,CF2),-122.90(m,2F,CF2),-123.46(m,2F,CF2),-126.36(m,2F,CF2)
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-ペンタコサフルオロ-9-ヘキサデセン-1-イルホスホン酸(2)の合成
1H-NMR (溶媒:メタノール-d4、内部標準:テトラメチルシラン) δ(ppm)::6.93(m,2H,C6F13 CH=CHC6F12),3.31(m,2H,CH 2 CF2),1.95(m,2H,CH 2 P)
19F-NMR (溶媒:メタノール-d4、内部標準:トリフルオロメチルベンゼン) δ(ppm):-81.41(t,3F,CF3),-113.85(m,4F,CF 2 CH), -115.50(m,2F,CF 2 CH2),-121.57(m,6F,CF2CF2CF2), -122.93(m,2F,CF2),-123.46(m,6F,CF2CF2CF2),-126.40(m,2F,CF2)
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-ペンタコサフルオロ-9-ヘキサデセン-1-イルホスホン酸(2)の合成
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16-ペンタコサフルオロ-9-ヘキサデセン-1-イルホスホン酸(2)の合成
なお残存した未反応の含フッ素ホスホン酸アルキルエステルを目的物と分離するのは難しく、未反応分をいかに少なくするかが重要である。
実施例1において、クロロトリメチルシランを用いなかった場合、反応が全く進行しなかった。
実施例1において、ヨウ化ナトリウムを用いなかった場合、反応が全く進行しなかった。
Claims (4)
- 下記一般式(1)で示される含フッ素ホスホン酸の製造方法であって、下記一般式(2)で示される含フッ素ホスホン酸アルキルエステルと、クロロトリメチルシラン及びヨウ化物塩を、溶媒中、10℃~30℃で反応させ、加溶媒分解する工程を含む、含フッ素ホスホン酸の製造方法。
- 前記Rfが、水素原子数の10%~100%がフッ素原子で置換されたフッ素化脂肪族炭化水素基である、請求項1に記載の含フッ素ホスホン酸の製造方法。
- 前記Rfが、炭素数1~10のパーフルオロアルキル基または下記一般式(3)で示されるフッ素化脂肪族炭化水素基である、請求項1または請求項2に記載の含フッ素ホスホン酸の製造方法。
CmF2m+1-CH=CH-ClF2l- (3)
(式(3)中、m及びlはそれぞれ独立して、2~6の整数である。) - 前記溶媒が有機溶媒である、請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の含フッ素ホスホン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020066681A JP7454430B2 (ja) | 2020-04-02 | 2020-04-02 | 含フッ素ホスホン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020066681A JP7454430B2 (ja) | 2020-04-02 | 2020-04-02 | 含フッ素ホスホン酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021161087A JP2021161087A (ja) | 2021-10-11 |
JP7454430B2 true JP7454430B2 (ja) | 2024-03-22 |
Family
ID=78004370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020066681A Active JP7454430B2 (ja) | 2020-04-02 | 2020-04-02 | 含フッ素ホスホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7454430B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005528446A (ja) | 2002-05-31 | 2005-09-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ素化ホスホン酸 |
JP2011204520A (ja) | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
US20140107267A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Rohm And Haas Company | Fluoroalkyl phosphonate composition |
-
2020
- 2020-04-02 JP JP2020066681A patent/JP7454430B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005528446A (ja) | 2002-05-31 | 2005-09-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ素化ホスホン酸 |
JP2011204520A (ja) | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
US20140107267A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Rohm And Haas Company | Fluoroalkyl phosphonate composition |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Bulletin of the Chemical Society of Japan,1981年,54,267-273 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021161087A (ja) | 2021-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8258341B2 (en) | Polyfluorosulfonamido amine and intermediate | |
JP5902712B2 (ja) | ペルフルオロビニルエーテルスルフィン酸及びその塩類の調製 | |
JP7454430B2 (ja) | 含フッ素ホスホン酸の製造方法 | |
JP5325980B2 (ja) | 薬学的に活性なアミドの製造における中間体としての1−(2−エチル−ブチル)−シクロヘキサンカルボン酸エステル | |
JP2014062076A (ja) | メチレンジスルホニルクロライド化合物、メチレンジスルホン酸化合物およびメチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
DK2931703T3 (en) | METHOD FOR PREPARING BIS (3-AMINOPHENYL) -DISULPHIDES AND 3-AMINOTHIOLS | |
JP2017226617A (ja) | 酸フルオリド及びパーフルオロアルキルビニルエーテルの製造方法 | |
JP5092502B2 (ja) | 含フッ素酸フルオリド化合物 | |
US9440917B2 (en) | Method for producing 4-haloalkyl-3-mercapto-substituted 2-hydroxy-benzoic acid derivatives | |
WO2005123643A1 (ja) | 含フッ素ビニルエーテル化合物およびその製造法 | |
JPH039103B2 (ja) | ||
JP7365364B2 (ja) | 不飽和結合を有する含フッ素化合物及びこれを用いた離型剤 | |
WO2010128634A1 (ja) | 4,5-ジアルキル-4,5-ジフルオロ-1,3-ジオキソラン-2-オンの製造法 | |
US20140339096A1 (en) | Method for producing perfluorosulfonic acid having ether structure and derivative thereof, and surfactant containing fluorine-containing ether sulfonic acid compound and derivative thereof | |
JPH1192446A (ja) | スルホンイミド及びその製造方法 | |
US9580401B2 (en) | Method for producing a substituted benzoic acid compound | |
JP4803037B2 (ja) | 含フッ素2−クロロアクリル酸エステルの製法 | |
KR100315053B1 (ko) | 트리플루오로아세트산 테트라알킬플루오로 포름아미디늄 및 그의 제조방법 | |
US6703521B2 (en) | Alkyl esters of the 2-(2-fluorosulphonyl)-perfluoroethylenoxy-3-halogen-propionic acid | |
JP4457212B2 (ja) | 含フッ素エーテルの製造方法 | |
JP4379623B2 (ja) | 含フッ素不飽和スルホニルフロライドの製造方法 | |
JP6629529B2 (ja) | 含フッ素エーテルの製造方法 | |
JP2010047523A (ja) | 含フッ素5員環化合物の製造方法 | |
RU2035449C1 (ru) | Способ получения фторангидрида трифторакриловой кислоты | |
JP5047646B2 (ja) | ハロゲン化ジフルオロアルキルアダマンタン化合物およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230213 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231122 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240111 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240306 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240311 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7454430 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |