JP7424357B2 - ポリブチレンテレフタレート組成物及びその成形品 - Google Patents
ポリブチレンテレフタレート組成物及びその成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7424357B2 JP7424357B2 JP2021177835A JP2021177835A JP7424357B2 JP 7424357 B2 JP7424357 B2 JP 7424357B2 JP 2021177835 A JP2021177835 A JP 2021177835A JP 2021177835 A JP2021177835 A JP 2021177835A JP 7424357 B2 JP7424357 B2 JP 7424357B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pbt
- granules
- flakes
- composition
- polybutylene terephthalate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 350
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 96
- -1 Polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 44
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 107
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 23
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 20
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 17
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 42
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 17
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 17
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 8
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 7
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical group OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100166852 Pseudomonas savastanoi pv. glycinea cfa2 gene Proteins 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-RALIUCGRSA-N pyridine-d5 Chemical compound [2H]C1=NC([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] JUJWROOIHBZHMG-RALIUCGRSA-N 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ポリブチレンテレフタレート（以下「ＰＢＴ」と称することがある）組成物に関し、特に射出成形や押出フィルム成形に適したポリブチレンテレフタレート組成物と、このポリブチレンテレフタレート組成物を成形してなる成形品に関する。
ＰＢＴは、その優れた物理的特性、化学的特性を活かしてエンジニアリングプラスチックとして電気電子部品、自動車用コネクター、繊維、フィルム、ボトルなどの成形材料に工業的に広く利用されている。
従来、４メッシュを通過し、１６メッシュを通過しないポリエステル粒状体と、１００メッシュを通過し、１０μｍのニッケルスクリーンを通過しないポリエステル微粉とを含み特定の物性を有するポリエステル組成物により、射出成形や押出成形において射出成形機、混練機又は押出機への安定した供給が可能であり、フィッシュアイの少ない成形品が得られることが開示されている（特許文献１）。
また、平均粒径が２ｍｍ以上６ｍｍ以下のポリブチレンテレフタレート樹脂粒子と、粒径が５０μｍ以上１０００μｍ以下の画分からなるポリブチレンテレフタレート細粒子とを含有する組成物により、異物の形成がより少なく、厚みのムラのより小さなラミネート層が得られることが開示されている（特許文献２）。
本発明の課題は、射出成形機や連続押出フィルム成形機等による成形品の製造を短時間でばらつきなく実施することができ、且つ、フィッシュアイが少ない等、成形外観に優れた成形品を得ることができるポリブチレンテレフタレート組成物の提供である。
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）とポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）とを所定の割合で含むポリブチレンテレフタレート組成物が、射出成形機や連続押出フィルム成形機等に供する供給材として、スクリュー食い込み性が良好で、且つ、フィッシュアイが少ない等、成形外観に優れた成形品を得ることが可能となることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
［１］ タイラー４メッシュを通過し、タイラー１６メッシュを通過しないポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）と、
最大長さ（ｂ１）が１．１ｍｍ以上、該最大長さ（ｂ１）に対し垂直方向の最大長さ（ｂ２）が０．３ｍｍ以上、前記最大長さ（ｂ１）と（ｂ２）とで形成される平面に対し垂直方向の最大長さ（ｂ３）が０．１ｍｍ以下であるポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）と
を含有するポリブチレンテレフタレート組成物であって、
該ポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）に対する該ポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）の含有割合が５～２５０質量ｐｐｍであるポリブチレンテレフタレート組成物。
最大長さ（ｂ１）が１．１ｍｍ以上、該最大長さ（ｂ１）に対し垂直方向の最大長さ（ｂ２）が０．３ｍｍ以上、前記最大長さ（ｂ１）と（ｂ２）とで形成される平面に対し垂直方向の最大長さ（ｂ３）が０．１ｍｍ以下であるポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）と
を含有するポリブチレンテレフタレート組成物であって、
該ポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）に対する該ポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）の含有割合が５～２５０質量ｐｐｍであるポリブチレンテレフタレート組成物。
［２］ 前記ポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）の融点Ｔｍ（Ａ）℃と、前記ポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）の融点Ｔｍ（Ｂ）℃とが下記式（１）を充足する［１］に記載のポリブチレンテレフタレート組成物。
２５≧Ｔｍ（Ｂ）－Ｔｍ（Ａ）≧０ （１）
２５≧Ｔｍ（Ｂ）－Ｔｍ（Ａ）≧０ （１）
［３］ ［１］又は［２］に記載のポリブチレンテレフタレート組成物を射出成形してなる成形品。
［４］ ［１］又は［２］に記載のポリブチレンテレフタレート組成物を押出フィルム成形してなる成形品。
本発明のポリブチレンテレフタレート組成物は、射出成形機や連続押出フィルム成形機等に供する供給材として、スクリュー食い込み性が良好で、成形品を短時間でムラなく製造することができ、且つ、フィッシュアイが少ない等、成形外観に優れた成形品を得ることができる。このため、本発明のポリブチレンテレフタレート組成物から、種々の電気電子部品、自動車用コネクター、フィルム、ボトル等の成形品を、高い生産性にて歩留りよく製造することができる。
以下に本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
［ＰＢＴ組成物］
本発明のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）組成物は、以下のＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）とを含む。本発明のＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、さらに以下のＰＢＴ微粉（Ｃ）を含んでもよい。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）：タイラー４メッシュを通過し、タイラー１６メッシュを通過しないポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）：最大長さ（ｂ１）が１．１ｍｍ以上、該最大長さ（ｂ１）に対し垂直方向の最大長さ（ｂ２）が０．３ｍｍ以上、前記最大長さ（ｂ１）と（ｂ２）とで形成される平面に対し垂直方向の最大長さ（ｂ３）が０．１ｍｍ以下であるポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）
ＰＢＴ微粉（Ｃ）：ＰＢＴ薄片体（Ｂ）よりも小さい塊状のポリブチレンテレフタレート微粉（Ｃ）
本発明のＰＢＴ組成物中に含まれるＰＢＴ薄片体（Ｂ）量は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して５～２５０質量ｐｐｍである。
本発明のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）組成物は、以下のＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）とを含む。本発明のＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、さらに以下のＰＢＴ微粉（Ｃ）を含んでもよい。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）：タイラー４メッシュを通過し、タイラー１６メッシュを通過しないポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）：最大長さ（ｂ１）が１．１ｍｍ以上、該最大長さ（ｂ１）に対し垂直方向の最大長さ（ｂ２）が０．３ｍｍ以上、前記最大長さ（ｂ１）と（ｂ２）とで形成される平面に対し垂直方向の最大長さ（ｂ３）が０．１ｍｍ以下であるポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）
ＰＢＴ微粉（Ｃ）：ＰＢＴ薄片体（Ｂ）よりも小さい塊状のポリブチレンテレフタレート微粉（Ｃ）
本発明のＰＢＴ組成物中に含まれるＰＢＴ薄片体（Ｂ）量は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して５～２５０質量ｐｐｍである。
＜ＰＢＴ＞
本発明のＰＢＴ組成物に含まれるＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、及びＰＢＴ微粉（Ｃ）を構成するＰＢＴは、テレフタル酸単位と１，４－ブタンジオール単位とを主たる構成要素とするポリエステルであり、ＰＢＴ中のテレフタル酸単位の割合としては、全ジカルボン酸単位に対して８０モル％以上が好ましく、８５モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。テレフタル酸単位の割合が上記下限値以上であることにより、結晶性が高く、機械物性に優れるＰＢＴ組成物とすることができる。
テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができる。
本発明のＰＢＴ組成物に含まれるＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、及びＰＢＴ微粉（Ｃ）を構成するＰＢＴは、テレフタル酸単位と１，４－ブタンジオール単位とを主たる構成要素とするポリエステルであり、ＰＢＴ中のテレフタル酸単位の割合としては、全ジカルボン酸単位に対して８０モル％以上が好ましく、８５モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。テレフタル酸単位の割合が上記下限値以上であることにより、結晶性が高く、機械物性に優れるＰＢＴ組成物とすることができる。
テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができる。
一方、ＰＢＴ中の１，４－ブタンジオール単位の割合は全ジオール単位に対し、８０モル％以上が好ましく、８５モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。１，４－ブタンジオール単位の割合が上記下限値以上であることより、結晶性に優れたＰＢＴ組成物となる傾向がある。
１，４－ブタンオール以外のジオールとしては、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどを挙げることができる。
１，４－ブタンオール以外のジオールとしては、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどを挙げることができる。
なお、ＰＢＴ粒状体（Ａ）やＰＢＴ薄片体（Ｂ）の各ジカルボン酸単位、各ジオール単位は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）やＰＢＴ薄片体（Ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定することにより定量することができる。具体的な測定方法は後掲の実施例の項に記載される通りである。
＜ＰＢＴ粒状体（Ａ）＞
本発明のＰＢＴ組成物に含まれるＰＢＴ粒状体（Ａ）は、タイラー４メッシュを通過し、タイラー１６メッシュを通過しないＰＢＴ粒状体（Ａ）である。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）は、例えば、後述の方法で製造されたＰＢＴをタイラー４メッシュにより篩別し、タイラー４メッシュ篩下のものをタイラー１６メッシュにより篩別し、タイラー１６メッシュ篩上のものとして分離することができる。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）は、重合後ストランド状物又はシート状物をカットして得られることが多いので、その形状は円柱や楕円柱、又は直方体であることが多い。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）の寸法としては、概ね、長さが３～５ｍｍ程度、長径が２～４ｍｍ程度、短径が２～３ｍｍ程度であることが多い。
本発明のＰＢＴ組成物に含まれるＰＢＴ粒状体（Ａ）は、タイラー４メッシュを通過し、タイラー１６メッシュを通過しないＰＢＴ粒状体（Ａ）である。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）は、例えば、後述の方法で製造されたＰＢＴをタイラー４メッシュにより篩別し、タイラー４メッシュ篩下のものをタイラー１６メッシュにより篩別し、タイラー１６メッシュ篩上のものとして分離することができる。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）は、重合後ストランド状物又はシート状物をカットして得られることが多いので、その形状は円柱や楕円柱、又は直方体であることが多い。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）の寸法としては、概ね、長さが３～５ｍｍ程度、長径が２～４ｍｍ程度、短径が２～３ｍｍ程度であることが多い。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）の固有粘度（ＩＶ）は、０．６ｄＬ／ｇ以上２．０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．７ｄＬ／ｇ以上１．８ｄＬ／ｇ以下、更に好ましくは０．８ｄＬ／ｇ以上１．７ｄＬ／ｇ以下、最も好ましくは０．８５ｄＬ／ｇ以上１．４ｄＬ／ｇ以下である。ＩＶが低いと機械物性が低下する傾向にあり、ＩＶが高いと溶融して成形する際に流動性が悪く、成形性が劣る傾向にある。ＰＢＴ粒状体（Ａ）及び後述のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の固有粘度（ＩＶ）は、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
＜ＰＢＴ薄片体（Ｂ）＞
本発明のＰＢＴ組成物に含まれるＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、最大長さ（ｂ１）が１．１ｍｍ以上、該最大長さ（ｂ１）に対し垂直方向の最大長さ（ｂ２）が０．３ｍｍ以上、前記最大長さ（ｂ１）と（ｂ２）とで形成される平面に対し垂直方向の最大長さ（ｂ３）が０．１ｍｍ以下であるＰＢＴ薄片体（Ｂ）である。
本発明のＰＢＴ組成物に含まれるＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、最大長さ（ｂ１）が１．１ｍｍ以上、該最大長さ（ｂ１）に対し垂直方向の最大長さ（ｂ２）が０．３ｍｍ以上、前記最大長さ（ｂ１）と（ｂ２）とで形成される平面に対し垂直方向の最大長さ（ｂ３）が０．１ｍｍ以下であるＰＢＴ薄片体（Ｂ）である。
本発明に係るＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、「薄片体」、換言すれば鱗片状であり、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ１）としては、当該ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を２枚の平行な板で挟んだ場合に、この２枚の板の間隔が最も大きい部位の長さに該当する。
また、この最大長さ（ｂ１）に対して垂直方向の最大長さ（ｂ２）とは、最大長さ（ｂ１）に該当する長さ方向の線分に対して垂直な直線を引いたときに、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）内で最もその長さを長くとれる部位の長さに該当する。
更に、最大長さ（ｂ１）と最大長さ（ｂ２）で形成される平面に対して垂直方向の最大長さ（ｂ３）とは、最大長さ（ｂ１）に該当する長さ方向の線分と最大長さ（ｂ２）に該当する長さ方向の線分を含む平面に垂線を立てた場合、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）内で最もその長さを長くとれる部位の長さに該当する。
例えば、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）が薄板状の場合、通常、最大長さ（ｂ１）は当該薄板の板面の長径に該当し、最大長さ（ｂ２）は当該薄板の板面の短径に該当し、最大長さ（ｂ３）は当該薄板の厚さに該当する。
また、この最大長さ（ｂ１）に対して垂直方向の最大長さ（ｂ２）とは、最大長さ（ｂ１）に該当する長さ方向の線分に対して垂直な直線を引いたときに、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）内で最もその長さを長くとれる部位の長さに該当する。
更に、最大長さ（ｂ１）と最大長さ（ｂ２）で形成される平面に対して垂直方向の最大長さ（ｂ３）とは、最大長さ（ｂ１）に該当する長さ方向の線分と最大長さ（ｂ２）に該当する長さ方向の線分を含む平面に垂線を立てた場合、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）内で最もその長さを長くとれる部位の長さに該当する。
例えば、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）が薄板状の場合、通常、最大長さ（ｂ１）は当該薄板の板面の長径に該当し、最大長さ（ｂ２）は当該薄板の板面の短径に該当し、最大長さ（ｂ３）は当該薄板の厚さに該当する。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ１）は１．１ｍｍ以上であり、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは５．０ｍｍ以上、更に好ましくは８．５ｍｍ以上である。最大長さ（ｂ１）の上限は、通常１００．０ｍｍ以下、好ましくは５０．０ｍｍ以下である。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ２）は０．３ｍｍ以上であり、好ましくは１．１ｍｍ以上、より好ましくは３．０ｍｍ以上である。最大長さ（ｂ２）の上限は、通常１０．０ｍｍ以下、好ましくは７．０ｍｍ以下である。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ３）は０．１ｍｍ以下、好ましくは０．０５ｍｍ以下、より好ましくは０．０３ｍｍ以下である。最大長さ（ｂ３）の下限は、通常０．００１ｍｍ以上、好ましくは０．００５ｍｍ以上である。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ２）は０．３ｍｍ以上であり、好ましくは１．１ｍｍ以上、より好ましくは３．０ｍｍ以上である。最大長さ（ｂ２）の上限は、通常１０．０ｍｍ以下、好ましくは７．０ｍｍ以下である。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ３）は０．１ｍｍ以下、好ましくは０．０５ｍｍ以下、より好ましくは０．０３ｍｍ以下である。最大長さ（ｂ３）の下限は、通常０．００１ｍｍ以上、好ましくは０．００５ｍｍ以上である。
最大長さ（ｂ１）、最大長さ（ｂ２）、最大長さ（ｂ３）が上記範囲であることで、射出成形機や連続押出フィルム成形機等のスクリューへの食い込みが安定し、成形品を短時間でムラなく製造することができ、該成形品のフィッシュアイが少ない等、成形外観に優れた成形品を得ることが可能となる。
ＰＢＴ組成物に、かかるＰＢＴ薄片体（Ｂ）が存在すると、上記のような効果が発揮される理由は定かではないが、後述するように、好適なＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）よりもやや高い融点を有しており、これがＰＢＴ粒状体（Ａ）の表面又はＰＢＴ粒状体（Ａ）同士の間隙に存在することにより、熱の伝導や結晶化等の熱的特性に好ましい影響をもたらすことによるものと考えられる。
ＰＢＴ組成物に、かかるＰＢＴ薄片体（Ｂ）が存在すると、上記のような効果が発揮される理由は定かではないが、後述するように、好適なＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）よりもやや高い融点を有しており、これがＰＢＴ粒状体（Ａ）の表面又はＰＢＴ粒状体（Ａ）同士の間隙に存在することにより、熱の伝導や結晶化等の熱的特性に好ましい影響をもたらすことによるものと考えられる。
なお、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）には、様々な大きさのものが存在し、最大長さ（ｂ１）、最大長さ（ｂ２）及び最大長さ（ｂ３）が異なるものが混在している。
本発明におけるＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ１）とは、このような様々な値の最大長さ（ｂ１）を有する薄片体が混在しているＰＢＴ薄片体（Ｂ）において、選別後の寸法測定により求められた値のうち該当する成分の値である。
同様に、本発明におけるＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ２）とは、このような様々な値の最大長さ（ｂ２）を有する薄片体が混在しているＰＢＴ薄片体（Ｂ）において、選別後の寸法測定により求められた値のうち該当する成分の値である。
同様に、本発明におけるＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ３）とは、このような様々な値の最大長さ（ｂ３）を有する薄片体が混在しているＰＢＴ薄片体（Ｂ）において、選別後の寸法測定により求められた値のうち該当する成分の値である。
本発明におけるＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ１）とは、このような様々な値の最大長さ（ｂ１）を有する薄片体が混在しているＰＢＴ薄片体（Ｂ）において、選別後の寸法測定により求められた値のうち該当する成分の値である。
同様に、本発明におけるＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ２）とは、このような様々な値の最大長さ（ｂ２）を有する薄片体が混在しているＰＢＴ薄片体（Ｂ）において、選別後の寸法測定により求められた値のうち該当する成分の値である。
同様に、本発明におけるＰＢＴ薄片体（Ｂ）の最大長さ（ｂ３）とは、このような様々な値の最大長さ（ｂ３）を有する薄片体が混在しているＰＢＴ薄片体（Ｂ）において、選別後の寸法測定により求められた値のうち該当する成分の値である。
このように、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）には様々な大きさの薄片体が存在するため、後述のＰＢＴからの取得方法は一律ではない。製造されたＰＢＴからＰＢＴ薄片体（Ｂ）を分取する方法として、振動篩では効率が悪いので、例えば、風選による分離が好ましい。即ち、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）には振動篩にはむかない形状が存在するので、風選が好ましく、分離が悪い場合は複数回の風選を実施するなどして分取することが望ましい。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、以下の基準において、通常前記ＰＢＴ粒状体（Ａ）と実質的に同じ構成成分のＰＢＴよりなる。
すなわち、ＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）をそれぞれを１Ｈ－ＮＭＲスペクトルによりジカルボン酸単位とジオール単位を定量したとき、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）のジカルボン酸単位及びジオール単位それぞれの測定値が、ＰＢＴ粒状体（Ａ）のジカルボン酸単位及びジオール単位のそれぞれの測定値に対して、その差が１モル％以下であれば実質的に同じジカルボン酸成分単位とジオール単位よりなるとみなすことができる。
すなわち、ＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）をそれぞれを１Ｈ－ＮＭＲスペクトルによりジカルボン酸単位とジオール単位を定量したとき、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）のジカルボン酸単位及びジオール単位それぞれの測定値が、ＰＢＴ粒状体（Ａ）のジカルボン酸単位及びジオール単位のそれぞれの測定値に対して、その差が１モル％以下であれば実質的に同じジカルボン酸成分単位とジオール単位よりなるとみなすことができる。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の固有粘度（ＩＶ）は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）の固有粘度（ＩＶ）と同様の理由から、０．６ｄＬ／ｇ以上２．２ｄＬ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．７ｄＬ／ｇ以上２．０ｄＬ／ｇ以下、更に好ましくは０．８ｄＬ／ｇ以上１．９ｄＬ／ｇ以下、最も好ましくは、０．８５ｄＬ／ｇ以上１．６ｄＬ／ｇ以下である。
通常、後述の方法で製造されたＢＰＴからＰＢＴ粒状体（Ａ）を分取し、次いでＰＢＴ薄片体（Ｂ）を分離回収する場合、ＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）の固有粘度はほぼ同等から高めとなる。これは、薄片体が発生する過程で受ける衝撃が影響していると考えられる。
通常、後述の方法で製造されたＢＰＴからＰＢＴ粒状体（Ａ）を分取し、次いでＰＢＴ薄片体（Ｂ）を分離回収する場合、ＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）の固有粘度はほぼ同等から高めとなる。これは、薄片体が発生する過程で受ける衝撃が影響していると考えられる。
＜ＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点差＞
本発明の効果は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）の融点Ｔｍ（Ａ）（単位：℃）と、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点Ｔｍ（Ｂ）（単位：℃）が下記式（１）を満足するとき最大限に発揮される。
２５≧Ｔｍ（Ｂ）－Ｔｍ（Ａ）≧０ （１）
Ｔｍ（Ｂ）とＴｍ（Ａ）との差（以下、「ΔＴｍ」と記載する場合がある。）は、好ましくは２０℃以下で、１５℃以下、１０℃以下、８℃以下、６℃以下、４℃以下の順に好ましくなり、最も好ましくは２℃以下である。
また、Ｔｍ（Ｂ）とＴｍ（Ａ）との差ΔＴｍは通常０℃以上で、好ましくは０．５℃以上、より好ましくは１℃以上である。
なお、ＰＢＴ粒状体（Ａ）及びＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点は、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
本発明の効果は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）の融点Ｔｍ（Ａ）（単位：℃）と、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点Ｔｍ（Ｂ）（単位：℃）が下記式（１）を満足するとき最大限に発揮される。
２５≧Ｔｍ（Ｂ）－Ｔｍ（Ａ）≧０ （１）
Ｔｍ（Ｂ）とＴｍ（Ａ）との差（以下、「ΔＴｍ」と記載する場合がある。）は、好ましくは２０℃以下で、１５℃以下、１０℃以下、８℃以下、６℃以下、４℃以下の順に好ましくなり、最も好ましくは２℃以下である。
また、Ｔｍ（Ｂ）とＴｍ（Ａ）との差ΔＴｍは通常０℃以上で、好ましくは０．５℃以上、より好ましくは１℃以上である。
なお、ＰＢＴ粒状体（Ａ）及びＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点は、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
特に制限はないが、ＰＢＴ粒状体（Ａ）の融点Ｔｍ（Ａ）は２００℃以上２３０℃以下が好ましく、より好ましくは２０５℃以上２２７℃以下、更に好ましくは２０７℃以上２２５℃以下である。ＰＢＴ粒状体（Ａ）の融点Ｔｍ（Ａ）が上記下限以上であれば耐熱性に優れ、上記上限以下であれば射出成形が容易である。
同様な理由から、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点Ｔｍ（Ｂ）は特に制限はないが、２００℃以上２５５℃以下が好ましく、より好ましくは２０５℃以上２５２℃以下、更に好ましくは２０７℃以上２５０℃以下である。
同様な理由から、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点Ｔｍ（Ｂ）は特に制限はないが、２００℃以上２５５℃以下が好ましく、より好ましくは２０５℃以上２５２℃以下、更に好ましくは２０７℃以上２５０℃以下である。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、後述の方法で製造され、溶融重合のカッティング終了後、ペレットを配管内、およびバルブ等を経由して、設備内を高速で輸送する際に、例えば、配管曲がり部で管壁に衝突したペレットが受ける衝撃によって発生する。そのまま、ペレットに混入する事もあれば、配管内に付着して滞留し、度重なる配管へのペレットの衝突により、成長することもある。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、配管内に滞留しても、ペレットの間欠的な輸送の場合、輸送開始時あるいは、終了時のタイミングで脱落しやすく、ペレットに混入する。連続的な輸送の場合、輸送設備の状況に応じて、連続的あるいは一定期間毎に脈動して混入する。
また、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、ＰＢＴ粒状体（A）よりも高融点化している場合もあり、製品ペレットに混入した場合、未溶融になりやすく、含有量によっては、更に成形品の外観不良や強度低下に影響する。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、配管内に滞留しても、ペレットの間欠的な輸送の場合、輸送開始時あるいは、終了時のタイミングで脱落しやすく、ペレットに混入する。連続的な輸送の場合、輸送設備の状況に応じて、連続的あるいは一定期間毎に脈動して混入する。
また、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、ＰＢＴ粒状体（A）よりも高融点化している場合もあり、製品ペレットに混入した場合、未溶融になりやすく、含有量によっては、更に成形品の外観不良や強度低下に影響する。
通常、後述の方法で製造されたＰＢＴからＰＢＴ粒状体（Ａ）を分取し、次いでＰＢＴ薄片体（Ｂ）を分離回収する場合、ＰＢＴ粒状体（Ａ）とカッティング時の割れで発生する場合のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点はほぼ同等となるが、製造されたＰＢＴから上記式（１）を満たすＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）を分取するには、上記のペレットの配管輸送などに伴う、せん断を受けて発生したＰＢＴ薄片体（Ｂ）を、例えば風選による分離で分取すればよい。分離が悪い場合は複数回の風選を実施するなどして分取することが望ましい。
＜ＰＢＴ微粉（Ｃ）＞
本発明のＰＢＴ組成物は、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）よりも小さい塊状のＰＢＴ微粉（Ｃ）を含んでいてもよい。
本発明のＰＢＴ組成物は、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）よりも小さい塊状のＰＢＴ微粉（Ｃ）を含んでいてもよい。
ＰＢＴ微粉（Ｃ）とは、例えば、特許文献１に記載のポリエステル微粉（Ｂ）に該当し、以下のようにして回収、計測できるものである。
ポリエステル組成物試料１ｋｇをタイラー４メッシュで篩分し、該タイラー４メッシュを通過したポリエステル組成物試料を更にタイラー１６メッシュで篩分する。篩分後、該タイラー１６メッシュ上にあるポリエステル組成物試料をタイラー１００メッシュ上に移し、水２Ｌを５回に分割してタイラー１００メッシュ上のポリエステル組成物試料を洗浄する。その後ポリエステル組成物試料を乾燥し、ポリエステル粒状体（Ａ）とし、重量を測定する。前記洗浄に供した水は該タイラー１００メッシュ下で回収する。次いで、該濾過した水は更に目開き１０μｍのニッケルスクリーンにより濾過し、該目開き１０μｍのニッケルスクリーンを１２０℃で４時間乾燥し、該目開き１０μｍのニッケルスクリーン上にある固形物を回収し、ポリエステル微粉（Ｃ）を得、重量を測定し、ポリエステル粒状体（Ａ）量に対するポリエステル微粉（Ｃ）量の割合を計算する。
ポリエステル組成物試料１ｋｇをタイラー４メッシュで篩分し、該タイラー４メッシュを通過したポリエステル組成物試料を更にタイラー１６メッシュで篩分する。篩分後、該タイラー１６メッシュ上にあるポリエステル組成物試料をタイラー１００メッシュ上に移し、水２Ｌを５回に分割してタイラー１００メッシュ上のポリエステル組成物試料を洗浄する。その後ポリエステル組成物試料を乾燥し、ポリエステル粒状体（Ａ）とし、重量を測定する。前記洗浄に供した水は該タイラー１００メッシュ下で回収する。次いで、該濾過した水は更に目開き１０μｍのニッケルスクリーンにより濾過し、該目開き１０μｍのニッケルスクリーンを１２０℃で４時間乾燥し、該目開き１０μｍのニッケルスクリーン上にある固形物を回収し、ポリエステル微粉（Ｃ）を得、重量を測定し、ポリエステル粒状体（Ａ）量に対するポリエステル微粉（Ｃ）量の割合を計算する。
ＰＢＴ微粉（Ｃ）は、後述の実施例の項に示されるように、製造されたＰＢＴからＰＢＴ粒状体（Ａ）及びＰＢＴ薄片体（Ｂ）を分取した後の微粉分、或いは、分取したＰＢＴ粒状体（Ａ）又はＰＢＴ薄片体（Ｂ）に付着している微粉分を洗浄除去したときの洗浄水中の微粉分として得ることができる。
＜ＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）及びＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有割合＞
本発明のＰＢＴ組成物においてＰＢＴ薄片体（Ｂ）の含有割合は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）の量に対して５質量ｐｐｍ～２５０質量ｐｐｍであり、好ましくは１１質量ｐｐｍ～２４５質量ｐｐｍであり、より好ましくは１３質量ｐｐｍ～２４０質量ｐｐｍである。
本発明のＰＢＴ組成物においてＰＢＴ薄片体（Ｂ）の含有割合は、ＰＢＴ粒状体（Ａ）の量に対して５質量ｐｐｍ～２５０質量ｐｐｍであり、好ましくは１１質量ｐｐｍ～２４５質量ｐｐｍであり、より好ましくは１３質量ｐｐｍ～２４０質量ｐｐｍである。
上記範囲であることにより、射出成形機や連続押出フィルム成形機等のスクリューへの食い込みが安定し、成形品を短時間でムラなく製造することができ、該成形品のフィッシュアイが少ない等、成形外観に優れた成形品を得ることが可能となる。
本発明のＰＢＴ組成物がＰＢＴ微粉（Ｃ）を含有する場合、ＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有量としては、本発明の効果に影響しない程度であれば特に限定されない。
例えば、特許文献１や特許文献２に記載されている方法で特定される微粉として、ＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有割合は、粒状体（Ａ）に対し、通常９５質量ｐｐｍ以下、好ましくは１～９５質量ｐｐｍ、より好ましくは５～６０質量ｐｐｍである。
あるいは、ＰＢＴ組成物に対するＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有割合は、通常９５質量ｐｐｍ以下、好ましくは、１～９５質量ｐｐｍ、より好ましくは５～６０質量ｐｐｍである。
ＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有割合が上記範囲内であると本発明の効果に影響しない。
例えば、特許文献１や特許文献２に記載されている方法で特定される微粉として、ＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有割合は、粒状体（Ａ）に対し、通常９５質量ｐｐｍ以下、好ましくは１～９５質量ｐｐｍ、より好ましくは５～６０質量ｐｐｍである。
あるいは、ＰＢＴ組成物に対するＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有割合は、通常９５質量ｐｐｍ以下、好ましくは、１～９５質量ｐｐｍ、より好ましくは５～６０質量ｐｐｍである。
ＰＢＴ微粉（Ｃ）の含有割合が上記範囲内であると本発明の効果に影響しない。
なお、本発明のＰＢＴ組成物がＰＢＴ微粉（Ｃ）を含む場合、ＰＢＴ粒状体（Ａ）に対するＰＢＴ薄片体（Ｂ）とＰＢＴ微粉（Ｃ）の合計の含有割合は、上述のＰＢＴ微粉（Ｃ）の好適含有割合を満たし、５～３４５質量ｐｐｍ、特に１２～３４０質量ｐｐｍ、とりわけ１８～３００質量ｐｐｍであることが好ましい。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）及びＰＢＴ微粉（Ｃ）の合計の含有割合が上記範囲内であると本発明の効果に影響しない。
ＰＢＴ薄片体（Ｂ）及びＰＢＴ微粉（Ｃ）の合計の含有割合が上記範囲内であると本発明の効果に影響しない。
いずれの場合においても、本発明のＰＢＴ組成物中のＰＢＴ粒状体（Ａ）の含有割合は９９．９６５５質量％以上、特に９９．９７００質量％以上であることが好ましい。
＜他の成分＞
本発明のＰＢＴ組成物は、その用途に応じて更に結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止剤、無機及び／又は有機粒子等を含有することができる。
本発明のＰＢＴ組成物は、その用途に応じて更に結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止剤、無機及び／又は有機粒子等を含有することができる。
＜ＰＢＴ組成物の製造方法＞
本発明のＰＢＴ組成物の製造方法は特に制限されるものではないが、通常、常法に従ってＰＢＴを製造し、得られたＰＢＴからＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、更に必要に応じてＰＢＴ微粉（Ｃ）を分離し、これらを所定の割合で混合することにより製造することができる。或いは、分離工程の運転条件、分離回数などを調整し、含有量を調整して製造することができる。
本発明のＰＢＴ組成物の製造方法は特に制限されるものではないが、通常、常法に従ってＰＢＴを製造し、得られたＰＢＴからＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、更に必要に応じてＰＢＴ微粉（Ｃ）を分離し、これらを所定の割合で混合することにより製造することができる。或いは、分離工程の運転条件、分離回数などを調整し、含有量を調整して製造することができる。
ＰＢＴの製造には、通常の方法を適用することができる。例えば、ＰＢＴは、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、所定割合で撹拌下に混合して原料スラリーとする工程、次いで、該原料スラリーを常圧又は加圧下で加熱して、エステル化反応させＰＢＴ低重合体とする工程、次いで、得られた低重合体を漸次減圧するとともに、加熱して、溶融重縮合反応させＰＢＴ粒状体を得る溶融重縮合工程を経て製造される。該ＰＢＴ粒状体を風選、篩分した後、必要に応じ混合することで、本発明のＰＢＴ組成物を得ることができる。
ＰＢＴ低重合体とする工程の例としては、単一のエステル化反応槽、又は複数のエステル化反応槽を直列に接続した多段反応装置を用いて、該反応で生成する水と余剰のジオール成分を系外に除去しながら、エステル化反応率（原料ジカルボン酸成分の全カルボキシル基のうちジオール成分と反応してエステル化したものの割合）が、通常９０％以上に達するまで行い、ＰＢＴ低重合体を得る方法が挙げられる。
溶融重縮合工程の例としては、単一の溶融重縮合槽、又は複数の溶融重縮合槽を直列に接続し、例えば、第１段目が撹拌翼を備えた完全混合型の反応器、第２段及び第３段目が撹拌翼を備えた横型プラグフロー型の反応器からなる多段反応装置を用いて、減圧下に生成するジオールを系外に留出させながら行う方法が挙げられる。
ＰＢＴ重縮合触媒の反応系への添加は、前記ジカルボン酸成分とジオール成分の混合・調製段階、前記ＰＢＴ低重合体とする工程の任意の段階、又は溶融重縮合工程の初期の段階のいずれであってもよい。また、この際用いられるＰＢＴ重縮合用触媒としては、アンチモン、ゲルマニウム、チタン等の化合物が用いられる。
更に、ＰＢＴ低重合体とする工程や溶融重縮合工程において、熱分解やジオールの二量化などの副反応を抑制するために、酸化防止剤や塩基性化合物を添加することもできる。具体的には、酸化防止剤としては、イルガノックス１３３０（ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられ、塩基性化合物としては、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第三級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム等の水酸化第四級アンモニウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記溶融重縮合工程により得られるＰＢＴは、通常、重縮合槽の底部に設けられた抜き出し口からストランド状に抜き出した後、該ストランド状のＰＢＴを水冷しながら、又は水冷後、カッターで切断してペレット状又はチップ状等のＰＢＴ粒状体とする。
その後、ＰＢＴ粒状体を移送配管で粒状体量に対してガス量が多い低密度気力輸送を行い、サイロに回収する。
その後、ＰＢＴ粒状体を移送配管で粒状体量に対してガス量が多い低密度気力輸送を行い、サイロに回収する。
得られたＰＢＴ粒状体を風選、篩分等によりＰＢＴ粒状体（Ａ）を分離回収した後、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、更に必要に応じてＰＢＴ微粉（Ｃ）を得、これらを所定の割合で混合することにより、更に必要に応じて前述の他の成分を添加混合することにより、本発明のＰＢＴ組成物を得ることができる。
なお、前述の他の成分のうち、一部のもの、例えば前述の酸化防止剤等は、ＰＢＴの製造工程において、適宜添加することもできる。
なお、前述の他の成分のうち、一部のもの、例えば前述の酸化防止剤等は、ＰＢＴの製造工程において、適宜添加することもできる。
このようなＰＢＴの製造工程で得られるペレット状又はチップ状等のＰＢＴ粒状体に、ＰＢＴ粒状体（Ａ）に該当する粒子と、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）に該当する薄板と、ＰＢＴ微粉（Ｃ）に該当する微粉が混在する理由は、ペレットまたはチップのカッティング以降の樹脂を使用するまでのハンドリング方法、例えば、配管を使用してのペレットまたはチップの輸送などに由来する。
このため、ペレット状又はチップ状等のＰＢＴ粒状体から、ＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、ＰＢＴ微粉（Ｃ）を分離回収し、必要に応じて、これを所定の割合で混合することで、本発明のＰＢＴ組成物を製造することができる。或いは、分離工程の運転条件、分離回数などを調整し、含有量を調整して製造することができる。
このため、ペレット状又はチップ状等のＰＢＴ粒状体から、ＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、ＰＢＴ微粉（Ｃ）を分離回収し、必要に応じて、これを所定の割合で混合することで、本発明のＰＢＴ組成物を製造することができる。或いは、分離工程の運転条件、分離回数などを調整し、含有量を調整して製造することができる。
本発明のＰＢＴ組成物に用いられるＰＢＴ粒状体（Ａ）、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、ＰＢＴ微粉（Ｃ）は、各々別のＰＢＴ製造工程から得られたものであってもよいが、上記の通り、同一の製造工程から得られたものを用いることが効率的である。
＜ＰＢＴ粒状体（Ａ）に対するＰＢＴ薄片体（Ｂ）量の定量方法＞
既存のＰＢＴ組成物中に含まれるＰＢＴ薄片体（Ｂ）のＰＢＴ粒状体（Ａ）に対する割合は、以下のようにして求めることができる。
既存のＰＢＴ組成物中に含まれるＰＢＴ薄片体（Ｂ）のＰＢＴ粒状体（Ａ）に対する割合は、以下のようにして求めることができる。
ＰＢＴ組成物中のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の含有量は、例えば、以下の操作で、測定することが出来る。
１ＫｇのＰＢＴ組成物を計量し、以下の選別処理を実施してＰＢＴ薄片体（Ｂ）を計量する。
（１） タイラー４メッシュで篩い、篩上の成分を回収する。（回収物Ｉ）
（２） 更にタイラー４メッシュ篩下成分をタイラー１４メッシュで篩う。
（３） タイラー１４メッシュの篩上成分を回収する。
（４） （３）の回収物をタイラー８メッシュで篩う。
（５） タイラー８メッシュ下成分を回収する。粒状体がある場合は目視選別し取り除く。（回収物II）
（６） タイラー８メッシュ上成分を回収する。
（７） （６）の回収物から粒状体と薄片体を目視選別し、薄片体を回収する。（回収物III）
ＰＢＴ薄片体量は、回収物Ｉと回収物IIと回収物IIIの合計である。（合計回収物）
このＰＢＴ薄片体に付着した微粉を除去するために、合計回収物をタイラー１００メッシュ上にのせて、水２Ｌを５回に分割して、ＰＢＴ薄片体を洗浄する。洗浄後のタイラー１００メッシュ上成分を乾燥し、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得る。その後、重量を測定する。
１ＫｇのＰＢＴ組成物を計量し、以下の選別処理を実施してＰＢＴ薄片体（Ｂ）を計量する。
（１） タイラー４メッシュで篩い、篩上の成分を回収する。（回収物Ｉ）
（２） 更にタイラー４メッシュ篩下成分をタイラー１４メッシュで篩う。
（３） タイラー１４メッシュの篩上成分を回収する。
（４） （３）の回収物をタイラー８メッシュで篩う。
（５） タイラー８メッシュ下成分を回収する。粒状体がある場合は目視選別し取り除く。（回収物II）
（６） タイラー８メッシュ上成分を回収する。
（７） （６）の回収物から粒状体と薄片体を目視選別し、薄片体を回収する。（回収物III）
ＰＢＴ薄片体量は、回収物Ｉと回収物IIと回収物IIIの合計である。（合計回収物）
このＰＢＴ薄片体に付着した微粉を除去するために、合計回収物をタイラー１００メッシュ上にのせて、水２Ｌを５回に分割して、ＰＢＴ薄片体を洗浄する。洗浄後のタイラー１００メッシュ上成分を乾燥し、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得る。その後、重量を測定する。
ＰＢＴ粒状体は、（５）で目視選別した粒状体成分と（７）で薄片体を除去した粒状体成分の合計に該当する。
該ＰＢＴ粒状体に付着した微粉を除去するために、これをタイラー１００メッシュ上にのせて、水２Ｌを５回に分割して、該ＰＢＴ粒状体を洗浄する。洗浄後の１００メッシュ上成分を乾燥し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）を得る。その後、重量を測定する。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）に対するＰＢＴ薄片体（Ｂ）の割合を計算することで、ＰＢＴ組成物中のＰＢＴ粒状体（Ａ）に対するＰＢＴ薄片体（Ｂ）の割合を求めることができる。
該ＰＢＴ粒状体に付着した微粉を除去するために、これをタイラー１００メッシュ上にのせて、水２Ｌを５回に分割して、該ＰＢＴ粒状体を洗浄する。洗浄後の１００メッシュ上成分を乾燥し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）を得る。その後、重量を測定する。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）に対するＰＢＴ薄片体（Ｂ）の割合を計算することで、ＰＢＴ組成物中のＰＢＴ粒状体（Ａ）に対するＰＢＴ薄片体（Ｂ）の割合を求めることができる。
＜用途＞
本発明のＰＢＴ組成物は、射出成形や押出フィルム成形により、スクリュー食い込み等のトラブルを引き起こすことなく、短時間でばらつきのない、成形外観に優れた成形品を製造することができるため、射出成形用ＰＢＴ組成物、押出フィルム成形用ＰＢＴ組成物として有用である。
本発明のＰＢＴ組成物は、射出成形や押出フィルム成形により、スクリュー食い込み等のトラブルを引き起こすことなく、短時間でばらつきのない、成形外観に優れた成形品を製造することができるため、射出成形用ＰＢＴ組成物、押出フィルム成形用ＰＢＴ組成物として有用である。
［成形品］
本発明のＰＢＴ組成物を射出成形又は押出フィルム成形してなる成形品は、種々の電気電子部品、自動車用コネクター、フィルム、ボトル等、各種製品として有用である。
本発明のＰＢＴ組成物を射出成形又は押出フィルム成形してなる成形品は、種々の電気電子部品、自動車用コネクター、フィルム、ボトル等、各種製品として有用である。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、本発明における評価法、測定法は以下の通りである。
なお、本発明における評価法、測定法は以下の通りである。
＜ＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）のジカルボン酸単位及びジオール単位の定量＞
ＰＢＴ粒状体（Ａ）又はＰＢＴ薄片体（Ｂ）試料約１００ｍｇを重クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝７／３（体積比）の混合溶媒１ｍＬに溶解後、重ピリジン３６μＬを添加し、測定溶液とした。該測定溶液を日本電子（株）製「α－４００」ＮＭＲ測定装置により、５０℃で１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）及びＰＢＴ薄片体（Ｂ）のジカルボン酸単位及びジオール単位を定量した。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）又はＰＢＴ薄片体（Ｂ）試料約１００ｍｇを重クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝７／３（体積比）の混合溶媒１ｍＬに溶解後、重ピリジン３６μＬを添加し、測定溶液とした。該測定溶液を日本電子（株）製「α－４００」ＮＭＲ測定装置により、５０℃で１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）及びＰＢＴ薄片体（Ｂ）のジカルボン酸単位及びジオール単位を定量した。
＜ＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点の測定＞
パーキンエルマー社製示差走査熱量計「型式ＤＳＣ７」を使用し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）及びＰＢＴ薄片体（Ｂ）試料１ｍｇ～２ｍｇを、昇温速度２０℃／ｍｉｎで室温から３００℃まで昇温した後、降温速度２０℃／ｍｉｎで８０℃まで降温し、吸熱ピークの温度を融点とした。
パーキンエルマー社製示差走査熱量計「型式ＤＳＣ７」を使用し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）及びＰＢＴ薄片体（Ｂ）試料１ｍｇ～２ｍｇを、昇温速度２０℃／ｍｉｎで室温から３００℃まで昇温した後、降温速度２０℃／ｍｉｎで８０℃まで降温し、吸熱ピークの温度を融点とした。
＜ＰＢＴ粒状体（Ａ）の固有粘度（ＩＶ）＞
ＰＢＴ粒状体（Ａ）試料約０．２５ｇを、フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒約２５ｍＬに、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように溶解させた後、３０℃まで冷却し、３０℃において全自動溶液粘度計（センテック社製、「ＤＴ５５３」）にて、試料溶液の落下速度、溶媒のみの落下秒数それぞれを測定し、以下の式により、固有粘度（ＩＶ）を算出した。
ＩＶ＝（（１＋４ＫＨηｓｐ）０．５－１）／（２ＫＨＣ）
ここで、ηｓｐ＝η／η０－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η０は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫＨはハギンズの定数である。ＫＨは０．３３を採用した。なお試料の溶解条件は、１１０℃で３０分間とした。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）試料約０．２５ｇを、フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒約２５ｍＬに、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように溶解させた後、３０℃まで冷却し、３０℃において全自動溶液粘度計（センテック社製、「ＤＴ５５３」）にて、試料溶液の落下速度、溶媒のみの落下秒数それぞれを測定し、以下の式により、固有粘度（ＩＶ）を算出した。
ＩＶ＝（（１＋４ＫＨηｓｐ）０．５－１）／（２ＫＨＣ）
ここで、ηｓｐ＝η／η０－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η０は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫＨはハギンズの定数である。ＫＨは０．３３を採用した。なお試料の溶解条件は、１１０℃で３０分間とした。
＜ＰＢＴ組成物の計量時間変動評価＞
ＰＢＴ組成物を窒素雰囲気下、１４０℃で４時間乾燥し、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＦＥ－８０」）を用い、次の条件により射出成形を行い、計量時間変動を評価した。すなわち、縦１１０ｍｍ×横１１０ｍｍ×厚み２ｍｍのフィルムシートを連続１００回射出成形し、各々の計量時間を計測し、その平均計量時間及び標準偏差を求めた。
平均計量時間が小さくまた標準偏差が小さいほどＰＢＴ組成物のスクリューへの食い込み性に変動がなく、優れていることを示している。
シリンダー温度（ノズルからホッパー下の間の４か所の温度）：
２４５℃－２５０℃－２４０℃－２１０℃
スクリュー回転数：１３５ｒｐｍ
計量：１回当たり約９６ｇ
背圧：０．１０ＭＰａ
射出時間：１０秒
冷却時間：２０秒
金型温度：３０℃
ＰＢＴ組成物を窒素雰囲気下、１４０℃で４時間乾燥し、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＦＥ－８０」）を用い、次の条件により射出成形を行い、計量時間変動を評価した。すなわち、縦１１０ｍｍ×横１１０ｍｍ×厚み２ｍｍのフィルムシートを連続１００回射出成形し、各々の計量時間を計測し、その平均計量時間及び標準偏差を求めた。
平均計量時間が小さくまた標準偏差が小さいほどＰＢＴ組成物のスクリューへの食い込み性に変動がなく、優れていることを示している。
シリンダー温度（ノズルからホッパー下の間の４か所の温度）：
２４５℃－２５０℃－２４０℃－２１０℃
スクリュー回転数：１３５ｒｐｍ
計量：１回当たり約９６ｇ
背圧：０．１０ＭＰａ
射出時間：１０秒
冷却時間：２０秒
金型温度：３０℃
＜フィッシュアイ数の測定＞
ＰＢＴ組成物を窒素雰囲気下、１４０℃で４時間乾燥し、連続押出フィルム成形装置（ＯＣＳ社製「ＭＥ－２０／２６Ｖ２＆ＣＲ－７＆ＦＳ－５」）により、次の条件でフィルム成形を行い、フィッシュアイ（個／ｍ２）を測定した。フィッシュアイ数は、フィルムを製膜しつつ装置付属のＣＣＤカメラにより、１ｍ２の面積中に存在する長径１６μｍ以上のサイズの個数を自動的にカウントして測定した。この値が小さいほど、成形外観に優れることを示している。中でも１，０００個／ｍ２以下であることが好ましい。
シリンダー温度（ノズルからホッパー下の間の４か所の温度）：
２５０℃－２５０℃－２５０℃－２５０℃
スクリュー回転数：１００ｒｐｍ
樹脂圧：７５ＭＰａ
チルロール温度：５０℃
フィルム厚み：５０μｍ
ＰＢＴ組成物を窒素雰囲気下、１４０℃で４時間乾燥し、連続押出フィルム成形装置（ＯＣＳ社製「ＭＥ－２０／２６Ｖ２＆ＣＲ－７＆ＦＳ－５」）により、次の条件でフィルム成形を行い、フィッシュアイ（個／ｍ２）を測定した。フィッシュアイ数は、フィルムを製膜しつつ装置付属のＣＣＤカメラにより、１ｍ２の面積中に存在する長径１６μｍ以上のサイズの個数を自動的にカウントして測定した。この値が小さいほど、成形外観に優れることを示している。中でも１，０００個／ｍ２以下であることが好ましい。
シリンダー温度（ノズルからホッパー下の間の４か所の温度）：
２５０℃－２５０℃－２５０℃－２５０℃
スクリュー回転数：１００ｒｐｍ
樹脂圧：７５ＭＰａ
チルロール温度：５０℃
フィルム厚み：５０μｍ
［実施例１］
テレフタル酸１モルに対して１，４－ブタンジオールを１．８モルの割合とした出発原料を原料供給口からスラリー調製槽に供給し、撹拌、混合してスラリーを調製した。該スラリーを温度２３０℃、圧力７８．７ｋＰａに調整したエステル化反応槽に１，８３６質量部／時間で連続的に供給すると共に、該エステル化反応槽に具備された触媒供給口からテトラ－ｎ－ブチルチタネートを１．０６質量部／時間で連続的に供給し、撹拌下、滞留時間３時間としてエステル化反応させて、エステル化反応率９７．５％の低重合体を得た。
テレフタル酸１モルに対して１，４－ブタンジオールを１．８モルの割合とした出発原料を原料供給口からスラリー調製槽に供給し、撹拌、混合してスラリーを調製した。該スラリーを温度２３０℃、圧力７８．７ｋＰａに調整したエステル化反応槽に１，８３６質量部／時間で連続的に供給すると共に、該エステル化反応槽に具備された触媒供給口からテトラ－ｎ－ブチルチタネートを１．０６質量部／時間で連続的に供給し、撹拌下、滞留時間３時間としてエステル化反応させて、エステル化反応率９７．５％の低重合体を得た。
該低重合体を温度２５０℃、圧力２．６６ｋＰａに調整した第１重合反応槽に連続的に供給し、撹拌下、滞留時間２時間で重合反応させ、プレポリマーＡを得た。該プレポリマーＡの固有粘度は０．２５０ｄＬ／ｇであった。該プレポリマーＡを温度２５０℃、圧力０．１３３ｋＰａに調整した第２重合反応槽に連続的に供給し、撹拌下、滞留時間３時間で重合反応を更に進めて、プレポリマーＢを得た。該プレポリマーＢの固有粘度は０．８７２ｄＬ／ｇであった。次いで、該プレポリマーＢを温度２５０℃、圧力０．１３３ｋＰａに調整した第３重合反応槽に連続的に供給し、撹拌下、滞留時間２時間で重合反応を更に進めて、ポリマーを得た。
該ポリマーを第３重合反応槽より抜き出しダイに移送し、円柱状のストランドとしてポリマーを押し出し、２０℃の冷却水で０．９秒間冷却した後、カッティングしてポリマー粒状体とした。該ポリマー粒状体の固有粘度は１．２０ｄＬ／ｇであった。また、該ポリマー粒状体１個当たりの重量は平均２２ｍｇであった。
カッティング直後のポリマー粒状体１ｋｇをタイラー４メッシュで篩分し、通過したポリマー粒状体を更にタイラー１６メッシュで篩分した。篩分後、該タイラー１６メッシュ上にあるポリマー粒状体をタイラー１００メッシュ上に移し、水２Ｌを５回に分割してタイラー１００メッシュ上のポリマー粒状体を洗浄した。その後乾燥し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）とし、重量を測定した。
なお、このＰＢＴ粒状体（Ａ）は洗浄、乾燥した直後のＰＢＴ試料であり、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、ＰＢＴ微粉（Ｃ）のいずれも付着していなかった。
カッティング直後のポリマー粒状体１ｋｇをタイラー４メッシュで篩分し、通過したポリマー粒状体を更にタイラー１６メッシュで篩分した。篩分後、該タイラー１６メッシュ上にあるポリマー粒状体をタイラー１００メッシュ上に移し、水２Ｌを５回に分割してタイラー１００メッシュ上のポリマー粒状体を洗浄した。その後乾燥し、ＰＢＴ粒状体（Ａ）とし、重量を測定した。
なお、このＰＢＴ粒状体（Ａ）は洗浄、乾燥した直後のＰＢＴ試料であり、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）、ＰＢＴ微粉（Ｃ）のいずれも付着していなかった。
次に、タイラー１６メッシュ下にあるポリマー粒状体を、移送配管を用いて粒状体量に対してガス量が多い低密度気力輸送を気流速度２５ｍ／秒で行い、スペックタンクを経由して、製品サイロにＰＢＴ粒状体・微粉混合物として回収した。
その後、ＰＢＴ粒状体・微粉混合物を風選設備で（三興空気装置株式会社製「ＣＦＡ２」）で処理し、振動篩で篩分して、フレキシブルコンテナに包装した。
風選設備で気流側に分離された成分の中から目視で回収し、回収物から寸法測定することにより、以下のＰＢＴ薄片体を分取した。
最大長さ（ｂ１）：１００ｍｍ以上
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
その後、ＰＢＴ粒状体・微粉混合物を風選設備で（三興空気装置株式会社製「ＣＦＡ２」）で処理し、振動篩で篩分して、フレキシブルコンテナに包装した。
風選設備で気流側に分離された成分の中から目視で回収し、回収物から寸法測定することにより、以下のＰＢＴ薄片体を分取した。
最大長さ（ｂ１）：１００ｍｍ以上
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
分取した該ＰＢＴ薄片体には、ＰＢＴ微粉（Ｃ）が混在していた。該ＰＢＴ薄片体からＰＢＴ微粉（Ｃ）を除去するために、タイラー１４メッシュ上に移し、水２Ｌを５回に分割して洗浄した。ＰＢＴ微粉（Ｃ）を除去した成分を乾燥し、最大長さ（ｂ１）を２ｍｍにカットして、以下のＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得た。
最大長さ（ｂ１）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
最大長さ（ｂ１）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
次いで、上記洗浄に供した水をタイラー１４メッシュ下で回収し、回収した水を更に目開き１０μｍのニッケルスクリーンにより濾過し、該目開き１０μｍのニッケルスクリーンを１２０℃で４時間乾燥し、該目開き１０μｍのニッケルスクリーン上にある固形物を回収して、ＰＢＴ（Ｃ）を得た。
なお、ＰＢＴ粒状体（Ａ）とＰＢＴ薄片体（Ｂ）は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるジカルボン酸単位及びジオール単位の定量の結果、同じ組成であることを確認した。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）の融点は２２４℃、固有粘度（ＩＶ）は１．２０ｄＬ／ｇであり、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点は２４０℃であった（融点差ΔＴｍ＝１６℃）。
ＰＢＴ粒状体（Ａ）の融点は２２４℃、固有粘度（ＩＶ）は１．２０ｄＬ／ｇであり、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の融点は２４０℃であった（融点差ΔＴｍ＝１６℃）。
次に分取したＰＢＴ粒状体（Ａ）に対してＰＢＴ薄片体（Ｂ）１５質量ｐｐｍを添加し、均一となるように混合し、ＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
［実施例２］
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、最大長さ（ｂ１）を１０ｍｍにカットしたこと以外は同様にして各長さが以下の値となるＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得たこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：１０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、最大長さ（ｂ１）を１０ｍｍにカットしたこと以外は同様にして各長さが以下の値となるＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得たこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：１０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
［実施例３］
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して２３０質量ｐｐｍとしたこと以外はそれぞれ同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して２３０質量ｐｐｍとしたこと以外はそれぞれ同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
［実施例４］
実施例２において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して２３０質量ｐｐｍとしたこと以外はそれぞれ同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
実施例２において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して２３０質量ｐｐｍとしたこと以外はそれぞれ同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
［実施例５］
実施例４において、ペレットの低密度気力輸送を気流速度２０ｍ／秒に低下させて、薄片体が発生する際の衝突時の衝撃を小さくすることで、融点が２３０℃のＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得たこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
実施例４において、ペレットの低密度気力輸送を気流速度２０ｍ／秒に低下させて、薄片体が発生する際の衝突時の衝撃を小さくすることで、融点が２３０℃のＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得たこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
［実施例６］
実施例２において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して１５質量ｐｐｍ添加し、更にＰＢＴ微粉（Ｃ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して６０質量ｐｐｍ添加したこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
実施例２において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して１５質量ｐｐｍ添加し、更にＰＢＴ微粉（Ｃ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して６０質量ｐｐｍ添加したこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
［実施例７、８］
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、最大長さ（ｂ１）を６０ｍｍにカットして各長さが以下の値となるＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得、添加量を１５質量ｐｐｍ又は２３０質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：６０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、最大長さ（ｂ１）を６０ｍｍにカットして各長さが以下の値となるＰＢＴ薄片体（Ｂ）を得、添加量を１５質量ｐｐｍ又は２３０質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：６０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
［比較例１］
実施例１において、ペレットの低密度気力輸送を気流速度２０ｍ／秒に低下させて、薄片体が発生する際の衝突時の衝撃を小さくすることにより、融点２３０℃のＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
実施例１において、ペレットの低密度気力輸送を気流速度２０ｍ／秒に低下させて、薄片体が発生する際の衝突時の衝撃を小さくすることにより、融点２３０℃のＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
［比較例２］
実施例１において、ペレットの低密度気力輸送を気流速度３０ｍ／秒に上げて、薄片体が発生する際の衝突時の衝撃を大きくすることにより、融点２５０℃のＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
実施例１において、ペレットの低密度気力輸送を気流速度３０ｍ／秒に上げて、薄片体が発生する際の衝突時の衝撃を大きくすることにより、融点２５０℃のＰＢＴ薄片体（Ｂ）を回収し、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
［比較例３］
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を添加せず、ＰＢＴ粒状体（Ａ）のみを用いてＰＢＴ組成物とした。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
実施例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）を添加せず、ＰＢＴ粒状体（Ａ）のみを用いてＰＢＴ組成物とした。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表１にまとめた。
［比較例４］
比較例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍ添加し、更にＰＢＴ微粉（Ｃ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して１１０質量ｐｐｍ添加したこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
比較例１において、ＰＢＴ薄片体（Ｂ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍ添加し、更にＰＢＴ微粉（Ｃ）をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して１１０質量ｐｐｍ添加したこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
［比較例５］
実施例１において、以下のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
実施例１において、以下のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
［比較例６］
実施例１において、以下のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：１０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
実施例１において、以下のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：１０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
［比較例７］
実施例１において、以下のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：６０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
実施例１において、以下のＰＢＴ薄片体（Ｂ）の添加量をＰＢＴ粒状体（Ａ）に対して３００質量ｐｐｍとしたこと以外は同様にしてＰＢＴ組成物を調製した。該ＰＢＴ組成物について測定、評価を行った結果を表２にまとめた。
最大長さ（ｂ１）：６０ｍｍ
最大長さ（ｂ２）：２ｍｍ
最大長さ（ｂ３）：０．０２ｍｍ
表１，２より次のことが分かる。
本発明のＰＢＴ組成物は実施例で示した通り、射出成形機や連続押出フィルム成形機等による成形品の製造を短時間でムラなく実施することができ、また、フィルム評価結果よりフィッシュアイが少ない等、成形外観が良好な成形品とすることができる。
このように短時間でムラなく成形できるということは、成形時の熱履歴のばらつきが小さくなり、且つ複数の成形品を成形しても該複数の成形品で機械物性等にばらつきがなく安定することを示している。よって要求される特性が極めて厳しい電気電子部品、自動車用コネクター、フィルム、ボトル等の射出成形用又は押出フィルム成形用に本発明のＰＢＴ組成物は好適に使用することができる。
本発明のＰＢＴ組成物は実施例で示した通り、射出成形機や連続押出フィルム成形機等による成形品の製造を短時間でムラなく実施することができ、また、フィルム評価結果よりフィッシュアイが少ない等、成形外観が良好な成形品とすることができる。
このように短時間でムラなく成形できるということは、成形時の熱履歴のばらつきが小さくなり、且つ複数の成形品を成形しても該複数の成形品で機械物性等にばらつきがなく安定することを示している。よって要求される特性が極めて厳しい電気電子部品、自動車用コネクター、フィルム、ボトル等の射出成形用又は押出フィルム成形用に本発明のＰＢＴ組成物は好適に使用することができる。
Claims (4)
- タイラー４メッシュを通過し、タイラー１６メッシュを通過しないポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）と、
最大長さ（ｂ１）が１．１ｍｍ以上、該最大長さ（ｂ１）に対し垂直方向の最大長さ（ｂ２）が０．３ｍｍ以上、前記最大長さ（ｂ１）と（ｂ２）とで形成される平面に対し垂直方向の最大長さ（ｂ３）が０．１ｍｍ以下であるポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）と
を含有するポリブチレンテレフタレート組成物であって、
該ポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）に対する該ポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）の含有割合が５～２５０質量ｐｐｍであるポリブチレンテレフタレート組成物。 - 前記ポリブチレンテレフタレート粒状体（Ａ）の融点Ｔｍ（Ａ）℃と、前記ポリブチレンテレフタレート薄片体（Ｂ）の融点Ｔｍ（Ｂ）℃とが下記式（１）を充足する請求項１に記載のポリブチレンテレフタレート組成物。
２５≧Ｔｍ（Ｂ）－Ｔｍ（Ａ）≧０ （１） - 請求項１又は請求項２に記載のポリブチレンテレフタレート組成物を射出成形してなる成形品。
- 請求項１又は請求項２に記載のポリブチレンテレフタレート組成物を押出フィルム成形してなる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021177835A JP7424357B2 (ja) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | ポリブチレンテレフタレート組成物及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021177835A JP7424357B2 (ja) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | ポリブチレンテレフタレート組成物及びその成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023066947A JP2023066947A (ja) | 2023-05-16 |
| JP7424357B2 true JP7424357B2 (ja) | 2024-01-30 |
Family
ID=86326713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021177835A Active JP7424357B2 (ja) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | ポリブチレンテレフタレート組成物及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7424357B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097352A (ja) | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Teijin Ltd | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2006143908A (ja) | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
| JP2018154703A (ja) | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル組成物 |
-
2021
- 2021-10-29 JP JP2021177835A patent/JP7424357B2/ja active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097352A (ja) | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Teijin Ltd | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2006143908A (ja) | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
| JP2018154703A (ja) | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023066947A (ja) | 2023-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60027653T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen flüssigkristallinen Polyestern und die damit hergestellten Folien | |
| US7439317B2 (en) | Amorphous polyester chip and method for production thereof, and method for storage of amorphous polyester chip | |
| DE102006023354B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Wiederverwertung von Polyestermaterial | |
| CN102438832B (zh) | 聚乳酸树脂组合物以及膜 | |
| DE69919450T2 (de) | Aromatische flüssigkristalline Polyester und daraus hergestellte Harzzusammensetzung | |
| EP1876001B1 (en) | Process for production of polyester particles | |
| JP4912305B2 (ja) | ペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマーの製造と使用 | |
| EP3037460B1 (en) | Shaped polylactide article and method of preparation | |
| CN113429768B (zh) | 一种含酰胺型成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法 | |
| CN115157478B (zh) | 一种可降解材料的造粒加工方法及其制备的成型体 | |
| JP7424357B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレート組成物及びその成形品 | |
| JP6263428B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂ペレットブレンド物、ペレットブレンド物の製造方法及び成形品 | |
| CN113583407A (zh) | 一种含羧酸盐成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法 | |
| CN110128701B (zh) | 一种复配添加剂的制造方法、复配添加剂及包含其的聚合物组合物 | |
| JP6029201B2 (ja) | 液晶ポリエステルの製造方法 | |
| US8231937B2 (en) | Compartmentalized chips with similar polymers of different viscosities for improved processability | |
| JP6848563B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JP4765748B2 (ja) | ポリエステル粒子の製造方法及びポリエステル樹脂粒子の製造方法 | |
| CN113502041A (zh) | 一种含磷酸盐成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法 | |
| CN101490106A (zh) | 用于从形成溴化苯乙烯类聚合物的反应混合物中回收溴化苯乙烯类聚合物和/或将这种混合物转化为颗粒或者小粒或锭剂的加工技术 | |
| JP3693602B2 (ja) | 結晶化ポリトリメチレンテレフタレートチップ | |
| JP5422636B2 (ja) | ペレット化された臭素化アニオン型スチレン系ポリマー | |
| JP2012057129A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2003096169A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JP2006143908A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230203 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231219 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240101 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7424357 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |