JP7415034B2 - 含ホウ素環式放出性化合物及びそれを含む色変換フィルム - Google Patents

Description

［関連出願の相互参照］
本出願は、２０２０年３月２０日に出願された米国仮特許出願第６２／９９２，７６１号の利益を主張し、この開示全体が引用することにより本明細書の一部をなす。

本開示は、色変換フィルムにおいて使用される化合物、及びバックライトユニット、及びそれを備えるディスプレイ装置に関する。

色再現において、ガマット、すなわち色域は、テレビ又はモニター等のデバイスにおいて利用可能な色の或る特定の完全なサブセットである。例えば、純粋なスペクトル原色を使用することにより実現される広色域の色空間であるＡｄｏｂｅ（商標）Ｒｅｄ Ｇｒｅｅｎ Ｂｌｕｅ（ＲＧＢ）は、より広い色域を提供し、ディスプレイを通して見た可視色のより現実的な表現をもたらすのに開発された。より広色域を提供し得るデバイスにより、ディスプレイがより鮮やかな色を描写することが可能となり得ると考えられている。

高精細度大画面ディスプレイが一般的になるにつれ、より高性能で、より薄く高機能なディスプレイに対する需要が高まっている。現在の発光ダイオード（ＬＥＤ）は、青色光源が緑色蛍光体、赤色蛍光体、又は黄色蛍光体を励起して白色光源を得ることによって得られる。しかしながら、現在の緑色蛍光体及び赤色蛍光体の放出ピークの半値全幅（ＦＷＨＭ）は非常に大きく、通常４０ｎｍを超えることから、緑色スペクトルと赤色スペクトルとが重なり、互いに完全に区別することができない演色がもたらされる。この重なりは低い演色性及び色域の低下につながる。

色域の低下を補正するために、量子ドットを含むフィルムをＬＥＤと組み合わせて使用する方法が開発された。しかしながら、量子ドットの使用には問題がある。第一に、カドミウムベースの量子ドットは極めて毒性が高く、健康安全性の問題のため多くの国々で使用が禁止されている。第二に、非カドミウムベースの量子ドットは、青色ＬＥＤ光を緑色光及び赤色光に変換する効率が非常に低い。第三に、量子ドットは湿気及び酸素から保護するのに高価な封入プロセスを必要とする。最後に、量子ドットを使用するコストは、製造プロセスの間にサイズの均一性を制御することが難しいため高くなる。

本明細書において記載されるフォトルミネッセンス錯体を使用して、テレビ、コンピューターモニター、スマートデバイス、及びカラーディスプレイを利用するあらゆる他のデバイスにおける識別可能な色間のコントラストを改善することができる。本開示のフォトルミネッセンス錯体は、良好な青色光吸収及び狭い放出帯域幅を有し、４０ｎｍ未満の放出帯域の半値全幅（ＦＷＨＭ）を有する新規の色変換染料錯体を提供する。幾つかの実施の形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、第１の波長の光を吸収して、第１の波長よりも高い第２の波長の光を放出する。本明細書において開示されるフォトルミネッセンス錯体は、発光装置において使用される色変換フィルムで利用され得る。本開示の色変換フィルムは、色スペクトル内の重なりを減らすことによって色の劣化を減らすことから、高品質の演色性がもたらされる。

幾つかの実施の形態は、フォトルミネッセンス錯体を含み、該フォトルミネッセンス錯体は、青色光吸収部分と、置換エステルを含むリンカー基と、ホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分とを含み得る。幾つかの実施の形態においては、青色光吸収部分は、ナフタル酸誘導体を含み得る。幾つかの実施の形態においては、リンカー基は、ナフタル酸誘導体をＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合させ得る。幾つかの実施の形態においては、ナフタル酸誘導体は、第１の励起波長の光を吸収し、エネルギーをＢＯＤＩＰＹ部分に移動させる。幾つかの実施の形態においては、ＢＯＤＩＰＹ部分は、ナフタル酸誘導体からエネルギーを吸収し、第２のより高い波長の光エネルギーを放出する。幾つかの実施の形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、８０％を超える放出量子収率を有する。

幾つかの実施の形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、最大４０ｎｍの半値全幅（ＦＷＨＭ）を有する放出帯域を有し得る。

幾つかの実施の形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、ストークスシフト、すなわち、青色光吸収部分の励起ピークとＢＯＤＩＰＹ部分の放出ピークとの間の差である、４５ｎｍ以上のストークスシフトを有し得る。

幾つかの実施の形態においては、ナフタル酸誘導体は、以下の一般式であり得る：

幾つかの実施の形態においては、Ｘは置換窒素（ＮＲ^９）であり得る。幾つかの実施の形態においては、Ｘは酸素（Ｏ）であり得る。幾つかの実施の形態においては、ｎは０又は１の整数であり得る。幾つかの実施の形態においては、Ｒ^９は、Ｈ、置換アリール、置換アリールリンカー、又は置換エステルリンカーから選択され得る。幾つかの実施の形態においては、Ｒ^１０は、Ｈ、メチル、カルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合、又は置換エステルリンカーから選択することができ、Ｒ^１１は、Ｈ又はメチルであり得る。

幾つかの実施の形態は、青色光吸収ナフタル酸誘導体と、ホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分と、リンカー基とを含むフォトルミネッセンス錯体を含み、該リンカー基は、ナフタル酸誘導体をＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合させ、該青色光吸収ナフタル酸誘導体は、下記式：

（式中、ＸはＮＲ^９又はＯであり、Ｒ^９は、Ｈ、置換アリール、又はリンカー基であり、ｎは０又は１であり、Ｒ^１０は、Ｈ、メチル、カルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合、又はリンカー基であり、Ｒ^１１はＨ、又はメチルであり、リンカー基は、置換エステル基、又は置換アラルキル基である）によって表され、ナフタル酸誘導体は、第１の励起波長の光エネルギーを吸収し、エネルギーをＢＯＤＩＰＹ部分に移動させ、ＢＯＤＩＰＹ部分は、ナフタル酸誘導体からエネルギーを吸収し、第２のより高い波長の光エネルギーを放出し、フォトルミネッセンス錯体は、８０％を超える放出量子収率を有する。

幾つかの実施の形態は、色変換フィルムを含み、該色変換フィルムは、樹脂マトリックスを含む色変換層と、樹脂マトリックス内に分散された、本明細書に記載される少なくとも１つのフォトルミネッセンス錯体とを含み得る。幾つかの実施の形態においては、色変換フィルムは、１μｍから約２００μｍの間の厚さを有し得る。幾つかの実施の形態においては、本開示の色変換フィルムは、４００ｎｍ～約４８０ｎｍの範囲の青色光を吸収し、５１０ｎｍ～約５６０ｎｍの波長範囲の光を放出することができる。別の実施の形態は、４００ｎｍ～約４８０ｎｍの範囲の青色光を吸収し、５７５ｎｍ～約６４５ｎｍの波長範囲の光を放出することができる色変換フィルムを記載する。幾つかの実施の形態においては、色変換フィルムは、透明基材層を更に備え得る。幾つかの実施の形態においては、透明基材層は２つの対置表面を備え、色変換層は対置表面の１つに配置される。

幾つかの実施の形態は、色変換フィルムを作製する方法を含み、該方法は、少なくとも１つの前述のフォトルミネッセンス錯体とバインダー樹脂を溶媒中に溶解させることと、透明基材の対置表面の１つに混合物を塗布することとを含む。

幾つかの実施の形態は、本明細書に記載の色変換フィルムを備えるバックライトユニットを含む。

幾つかの実施の形態は、本明細書に記載のバックライトユニットを備えるディスプレイデバイスを含む。

本出願は、優れた色域及び発光特性を有するフォトルミネッセンス錯体、該フォトルミネッセンス錯体を使用して色変換フィルムを製造する方法、並びに該色変換フィルムを備えるバックライトユニットを提供する。これらの実施の形態及びその他の実施の形態を、以下により詳細に説明する。

フォトルミネッセンス錯体の一実施形態の吸収スペクトル及び放出スペクトルを示すグラフである。 フォトルミネッセンス錯体の一実施形態の吸収スペクトル及び放出スペクトルを示すグラフである。

本開示は、フォトルミネッセンス錯体、及び色変換フィルムにおけるそれらの使用を記載している。フォトルミネッセンス錯体を使用して、色変換フィルム内での１つ以上の所望の発光帯域幅の透過を改善及び増強することができる。幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、所望の第１の発光帯域幅の透過を増強するとともに、第２の発光帯域幅の透過を減少させることもできる。例えば、色変換フィルムは、２つ以上の色間のコントラスト又は強度を増強し、互いの識別を高めることができる。幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、２つの色間のコントラスト又は強度を増強し、それらの互いの識別を高めることができる。

本明細書において使用される場合に、化合物又は化学構造物が「置換された」と言及される場合に、これは１つ以上の置換基を含むことができる。置換された基は、非置換の親構造物から誘導され、その際、親構造物上の１つ以上の水素原子は、独立して１つ以上の置換基によって置き換えられている。置換基は、親基構造物上に１つ以上の置換基を有し得る。１つ以上の形態においては、置換基は、独立して、任意に置換されたアルキル、アルケニル、又はＣ_３～Ｃ_７ヘテロアルキルから選択され得る。

本明細書において使用される場合に、「アルキル」基という用語は、炭素－炭素二重結合又は三重結合を有さない炭化水素基を指す。「アルケン」部分は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合（－Ｃ＝Ｃ－）を有する炭化水素基を指し、「アルキン」部分は、少なくとも１つの炭素－炭素三重結合（－Ｃ≡Ｃ－）を有する基を指す。アルキル部分、アルケン部分、又はアルキン部分は、分岐、直鎖、又は環状であり得る。

アルキル部分は、１個～６個の炭素原子を有し得る（本明細書に現れるかどうかにかかわらず、「１～６」等の数値範囲は、所与の範囲内の各整数を指す）。例えば、「１個～６個の炭素原子」は、アルキル基が１個の炭素原子、２個の炭素原子、３個の炭素原子、４個の炭素原子、５個の炭素原子、又は６個の炭素原子を有し得ること意味するが、本定義は、数値範囲が指定されていない「アルキル」という用語の出現も包含する。本明細書で指定される化合物のアルキル基は、「Ｃ_１～Ｃ_６アルキル」又は同様の呼称として指定され得る。ほんの一例として、「Ｃ_１～Ｃ_６アルキル」は、アルキル鎖に１～６個の炭素原子が存在すること、すなわち、アルキル鎖がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル等の中から選択されることを示す。したがって、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルは、Ｃ_１～Ｃ_２アルキル、Ｃ_１～Ｃ_３アルキル、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルを含む。アルキル基は、置換又は非置換であり得る。典型的なアルキル基としては、決して限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。

典型的なアルケン基としては、限定されるものではないが、エテニル、プロペニル、ブテニル等が挙げられる。

「芳香族」という用語は、４ｎ＋２（ここで、ｎは整数である）個のπ電子を含む非局在化π電子系を有する平面環を指す。芳香族環は、５個、６個、７個、８個、９個、又は１０個以上の原子から形成され得る。芳香族環は、任意に置換されている場合がある。「芳香族」という用語は、炭素環式アリール（例えば、フェニル）及び複素環式アリール（すなわち「ヘテロアリール」又は「複素芳香族」）基（例えば、ピリジン）の両方を含む。この用語は、単環式基又は縮合環多環式（すなわち、隣接する炭素原子の対を共有する環）基を含む。

「炭化水素環」という用語は、炭素と水素のみを含む単環式基又は多環式基を指す。炭化水素環は飽和又は不飽和であり得る。単環式炭化水素環は、３個～１２個の炭素原子を有し得る。単環式基の実例としては、以下の部分が挙げられる：

多環式基の実例としては、以下の部分が挙げられる：

本明細書において使用される場合に、「アリール」という用語は、環を形成する原子のそれぞれが炭素原子である芳香族環を指す。アリール環は、５個、６個、７個、８個、又は９個以上の炭素原子によって形成され得る。アリール基は、置換又は非置換であり得る。アリール基の例としては、限定されるものではないが、フェニル、ナフタレニル、フェナントレニル等が挙げられる。

「アラルキル」という用語は、本明細書で定義されるように、アリールで置換された、本明細書で定義されるようなアルキル基を指す。非限定的なアラルキル基としては、ベンジル、２－フェネチル、３－フェニルプロピル等が挙げられる。

「ヘテロアリール」という用語は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１つ以上の環ヘテロ原子を含むアリール基を指し、ヘテロアリール基は、その環系に４個～１０個の原子を有するが、ただし、基の環が２つの隣接する酸素原子又は硫黄原子を含まない。ヘテロアリール環は、環内に追加のヘテロ原子を有することができることが理解される。２つ以上のヘテロ原子を有するヘテロアリール環において、それらの２つ以上のヘテロ原子は、互いに同じであっても異なっていてもよい。ヘテロアリール環は、任意に置換することができる。Ｎ含有ヘテロアリール部分は、環の骨格原子の少なくとも１つが窒素原子であるアリール基を指す。ヘテロアリール基の実例として、ピロール、イミダゾール、ピリジン等が挙げられる。

本明細書において使用される「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を意味する。

本明細書において使用される「結合」、「結合された」、「直接結合」、又は「単結合」という用語は、結合によってつなぎ合わされた原子がより大きな構造の一部であると見なされる場合の２つの原子間の又は２つの部分に対する化学結合を意味する。

本明細書において使用される「部分」という用語は、分子の特定のセグメント又は官能基を指す。化学的部分はしばしば、分子内に埋め込まれた、又は分子に追加された化学成分と認識される。

本明細書において使用される「シアノ」又は「ニトリル」という用語は、－ＣＮ官能基を含むあらゆる有機化合物を指す。

「エステル」という用語は、式－ＣＯＯＲ（式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリール、（環炭素を介して結合された）ヘテロアリール、及び（環炭素を介して結合された）複素環式部の中から選択される）を有する化学的部分を指す。本明細書において記載される化合物上のあらゆるヒドロキシ側鎖又はカルボキシル側鎖はエステル化されている場合がある。かかるエステルは、参考資料に容易に見出せる任意の適切な方法によって調製することができる。

本明細書において使用される場合に、「エーテル」という用語は、Ｒ－Ｏ－Ｒ’の一般式を有する２つのアルキル基又はアリール基に接続された酸素原子を含む化学的部分を指し、ここで、アルキル及びアリールという用語は、本明細書において定義される通りである。

本明細書において使用される場合に、「ケトン」という用語は、ＲＣ（＝Ｏ）Ｒ’の一般式を有する２つのアルキル基又はアリール基に接続されたカルボニル基（炭素－酸素二重結合）を含む化学的部分を指し、ここで、アルキル及びアリールという用語は、本明細書において定義される通りである。

本明細書において使用される「ＢＯＤＩＰＹ」という用語は、下記式：

を有する化学的部分を指す。

ＢＯＤＩＰＹ部分は、二置換ホウ素原子、典型的にはＢＦ_２単位と錯形成されたジピロメテンから構成され得る。ＢＯＤＩＰＹコアのＩＵＰＡＣ名は、４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンである。

本明細書において使用される場合に、「ナフタル酸」又は「ナフタル酸誘導体」という用語は、以下の式を有する化学部分を指す：

「～場合がある／～し得る（may）」又は「あり得る（may be）」という用語の使用は、「～である（is）」又は「～ではない（is not）」、或いは「～する（does）」若しくは「～しない（does not）」又は「～ことになる（will）」若しくは「～ことにはならない（will not）」等の簡略な表現として解釈されるべきである。例えば、「色変換フィルムは、透明基材層を更に備え得る」という記述は、例えば、「幾つかの実施形態においては、色変換フィルムは、透明基材層を更に備える」、又は「幾つかの実施形態においては、色変換フィルムは、透明基材層を更に備えない」と解釈されるべきである。

本開示は、第１の波長の光エネルギーを吸収し、第２のより高い波長の光エネルギーを放出するフォトルミネッセンス錯体に関する。本開示のフォトルミネッセンス錯体は、リンカーを介して結合された吸収発光部分と放出発光部分を含み、それらの距離が、吸収発光部分がそのエネルギーをアクセプター発光部分に移動させるように調整され、アクセプター発光部分は、次いで、吸収された第１の波長よりも大きい第２の波長で放出する。

幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、青色光吸収ナフタル酸誘導体と、リンカー基とホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分とを含む。幾つかの実施形態においては、リンカー基は、ナフタル酸誘導体をＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合させ得る。幾つかの実施形態においては、ナフタル酸誘導体は、第１の励起波長の光を吸収し、エネルギーをＢＯＤＩＰＹ部分に移動させ、次いで、ＢＯＤＩＰＹ部分は、第２の波長の光エネルギーを放出し、ここで、第２の波長の光エネルギーは、第１の波長よりも高い。励起されたナフタル酸誘導体からＢＯＤＩＰＹ部分へのエネルギー移動は、Ｆｏｒｓｔｅｒ共鳴エネルギー移動（ＦＲＥＴ）を介して発生すると考えられる。この考えは、フォトルミネッセンス錯体の吸収／放出スペクトルによるものであり、１つは青色光吸収帯域（ナフタル酸誘導体）、もう１つはＢＯＤＩＰＹ吸収帯域にある２つの主要な吸収帯域があり、ＢＯＤＩＰＹ部分の放出波長に放出帯域が１つだけある（図１及び図２を参照されたい）。

一実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、高い放出量子収率を有し得る。幾つかの実施形態においては、放出量子収率は、５０％、６０％、７０％、８０％、又は９０％を超え、最大１００％であり得る。幾つかの実施形態においては、放出量子収率は、５０％、又は５５％、又は６０％、又は６５％、又は７０％、又は７５％、又は８０％、又は８５％、又は９０％、又は９５％を超え、最大１００％、５０％～６０％、６０％～７０％、７０％～８０％、８０％～９０％、９０％～１００％であり得る。放出量子収率は、放出された光子の数を吸収された光子の数で割ることによって測定することができ、これは発光部分の放出効率に等しい。幾つかの実施形態においては、吸収発光部分は、８０％を超える放出量子収率を有し得る。幾つかの実施形態においては、量子収率は、０．８（８０％）超、０．８１（８１％）超、０．８２（８２％）超、０．８３（８３％）超、０．８４（８４％）超、０．８５（８５％）超、０．８６（８６％）超、０．８７（８７％）超、０．８８（８８％）超、０．８９（８９％）超、０．９（９０％）超、０．９１（９１％）超、０．９２（９２％）超、０．９３（９３％）超、０．９４（９４％）超、又は０．９５（９５％）超であり得る。フィルムにおける量子収率測定は、分光光度計、例えば、Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ－ＱＹ分光光度計（Ｈａｍａｍａｔｓｕ，Ｉｎｃ．、米国カリフォルニア州、キャンベル）によって実施され得る。

幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、４０ｎｍ未満の半値全幅（ＦＷＨＭ）を有し得る放出帯域を有する。ＦＷＨＭは、帯域についての最大放出強度の半分である放出強度でのナノメートル単位の放出帯域の幅である。幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、約３５ｎｍ以下、約３０ｎｍ以下、約２５ｎｍ以下、又は約２０ｎｍ以下の放出帯域のＦＷＨＭ値を有する。

幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、４５ｎｍ以上のストークスシフトを有し得る。本明細書において使用される場合、「ストークスシフト」という用語は、青色光吸収部分の励起ピークとＢＯＤＩＰＹ部分の放出ピークとの間の距離を意味する。

本開示のフォトルミネッセンス錯体は、調整可能な放出波長を有し得る。ＢＯＤＩＰＹ部分に異なる置換基を置換することにより、放出波長は、５１０ｎｍから約５６０ｎｍの間、又は約６１０ｎｍから約６４５ｎｍの間、又はこれらの値のいずれかによって制限される範囲内のほぼ任意の波長に調整することができる。

幾つかの実施形態においては、青色光吸収部分は、約４００ｎｍから約４７０ｎｍの波長の間にピーク吸収極大を有し得る。幾つかの実施形態においては、ピーク吸収は、約４００ｎｍから約４０５ｎｍ、約４０５ｎｍから約４１０ｎｍ、約４１０ｎｍから約４１５ｎｍ、約４１５ｎｍから約４２０ｎｍ、約４２０ｎｍから約４２５ｎｍ、約４２５ｎｍから約４３０ｎｍ、約４３０ｎｍから約４３５ｎｍ、約４３５ｎｍから約４４０ｎｍ、約４４０ｎｍから約４４５ｎｍ、約４４５ｎｍから約４５０ｎｍ、約４５０ｎｍから約４５５ｎｍ、約４５５ｎｍから約４６０ｎｍ、約４６０ｎｍから約４６５ｎｍ、約４６５ｎｍから約４７０ｎｍの間、又はこれらの値のいずれかによって制限される範囲内のほぼ任意の波長であり得る。

幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、５１０ｎｍから５６０ｎｍの間に放出ピークを有し得る。幾つかの実施形態においては、放出ピークは、約５１０ｎｍから約５１５ｎｍ、約５１５ｎｍから約５２０ｎｍ、約５２０ｎｍから約５２５ｎｍ、約５２５ｎｍから約５３０ｎｍ、約５３０ｎｍから約５３５ｎｍ、約５３５ｎｍから約５４０ｎｍ、約５４０ｎｍから約５４５ｎｍ、約５４５ｎｍから約５５０ｎｍ、約５５０ｎｍから約５５５ｎｍ、約５５５ｎｍから約５６０ｎｍの間、又はこれらの値のいずれかによって制限される範囲内のほぼ任意の波長であり得る。

別の実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、６１０ｎｍから６４５ｎｍの間に放出ピークを有し得る。幾つかの実施形態においては、放出ピークは、６１０ｎｍから約６１５ｎｍ、約６１５ｎｍから約６２０ｎｍ、約６２０ｎｍから約６２５ｎｍ、約６２５ｎｍから約６３０ｎｍ、約６３０ｎｍから約６３５ｎｍ、約６３５ｎｍから約６４０ｎｍ、約６４０ｎｍから約６４５ｎｍの間、又はこれらの値のいずれかによって制限される範囲内のほぼ任意の波長であり得る。

他の実施形態は、青色光吸収ナフタル酸誘導体のエネルギーをＢＯＤＩＰＹ部分に移動させるために、青色光吸収ナフタル酸誘導体及びＢＯＤＩＰＹ部分の空間距離がリンカー基を介して調整されるフォトルミネッセンス錯体を含む。

本開示は、フォトルミネッセンス錯体を記載し、該フォトルミネッセンス錯体は、青色光吸収ナフタル酸誘導体と、リンカー基と、ＢＯＤＩＰＹ部分とを含み得る。リンカー基は、青色光吸収ナフタル酸誘導体をＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合させる。幾つかの実施形態においては、ナフタル酸誘導体は、第１の励起波長の光エネルギーを吸収し、エネルギーをＢＯＤＩＰＹ部分に移動させ、ＢＯＤＩＰＹ部分は、ナフタル酸誘導体からエネルギーを吸収し、第２のより高い波長の光エネルギーを放出し、フォトルミネッセンス錯体は８０％を超える放出量子収率を有する。

幾つかの実施形態は、青色光吸収ナフタル酸誘導体を含み、青色光吸収ナフタル酸誘導体は、以下の一般式：

（式中、ＸはＮＲ^９又はＯとすることができ、ｎは０又は１であり、Ｒ^９はＨ、置換アリール、置換アリールリンカー又は置換エステルリンカーであり、Ｒ^１０はＨ、メチル、カルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合又は置換エステルリンカーであり、Ｒ^１１はＨ又はメチルである）であり得る。

幾つかの実施形態においては、ＸはＮＲ^９である。幾つかの実施形態においては、ＸはＯである。

幾つかの実施形態においては、ｎは０である。幾つかの実施形態においては、ｎは１である。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^９は置換Ｈである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^９は置換フェニルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^９はリンカー基である。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１０はメチルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１０はＨである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１０はリンカー基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１０は、カルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合である。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１１はメチルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１１はＨである。

幾つかの実施形態においては、ＸはＮＲ^９とすることができ、ｎは０とすることができ、Ｒ^９は置換エステルリンカーとすることができ、Ｒ^１０はＨとすることができ、Ｒ^１１はＨとすることができる。

幾つかの実施形態においては、ＸはＮＲ^９とすることができ、ｎは１とすることができ、Ｒ^９は置換エステルリンカーとすることができ、Ｒ^１０はＨとすることができ、Ｒ^１１はＨとすることができる。

幾つかの実施形態においては、ＸはＮＲ^９とすることができ、ｎは１とすることができ、Ｒ^９は置換エステルリンカーとすることができ、Ｒ^１０はメチルとすることができ、Ｒ^１１はメチルとすることができる。

幾つかの実施形態においては、ＸはＮＲ^９とすることができ、ｎは１とすることができ、Ｒ^９は置換エステルリンカーとすることができ、Ｒ^１０はカルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合とすることができ、Ｒ^１１はＨとすることができる。

幾つかの実施形態においては、ＸはＮＲ^９とすることができ、ｎは０とすることができ、Ｒ^９は置換アリールとすることができ、Ｒ^１０は置換エステルリンカーとすることができ、Ｒ^１１はＨとすることができる。

幾つかの実施形態においては、ＸはＮＲ^９とすることができ、ｎは１とすることができ、Ｒ^９はアラルキルリンカーとすることができ、Ｒ^１０はＨとすることができ、Ｒ^１１はＨとすることができる。

幾つかの実施形態においては、ＸはＯとすることができ、ｎは１とすることができ、Ｒ^１０は置換エステルリンカーとすることができ、Ｒ^１１はＨとすることができる。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^９は、置換アリールであり、ここで、置換アリールは、

であり得る。

当業者はまた、Ｒ^１０及びＲ^１１の置換基がそれらのそれぞれのフェニル環の任意の位置で置換され得ることを認識するであろう。本明細書で提供される構造式は、多くの可能な位置異性体の１つを描写し得るが、これらの構造は例示にすぎず、本開示は、任意の特定の異性体状態に限定されず、ナフタル酸誘導体のありとあらゆる可能な位置異性体状態が、本開示の範囲内に入ることが意図されていることが理解される。

幾つかの実施形態においては、リンカー基は、青色吸収ナフタル酸誘導体をＢＯＤＩＰＹ部分と共有結合させる。リンカー基を変更して、青色光吸収ナフタル酸誘導体とＢＯＤＩＰＹ部分との間の空間距離を調整することができる。ナフタル酸誘導体とＢＯＤＩＰＹ部分との間の空間距離を最適化することにより、量子収率を調整することができる。

幾つかの実施形態においては、Ｌは、リンカー基を表し得る。リンカー基は、置換エステルリンカーを含み得る。置換エステルリンカーは、以下の構造のうちの１つを含み得る：

幾つかの実施形態においては、リンカー基は、置換されたアラルキルリンカーを含み得る。幾つかの実施形態においては、置換されたアラルキルリンカーは、

であってもよい。

本開示のフォトルミネッセンス錯体は、ＢＯＤＩＰＹ部分を含み得る。ＢＯＤＩＰＹ部分は、下記化学式：

（式中、Ｒ^１及びＲ^６は、独立して、水素（Ｈ）、アルキル基、アルケン基、又はアルキン基であり、
Ｒ^３及びＲ^４は、独立して、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_２アルキルであり、
Ｒ^２及びＲ^５は、独立して、水素（Ｈ）、アルキル基、アルケン基、アルキン基、シアノ（－ＣＮ）、エステル（－ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_３）、又はアリールエステル（－ＣＯＯＣＨ_２Ａｒ）であり、
Ｒ^２及びＲ^３はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
Ｒ^４及びＲ^５はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
Ｇ^７はアラルキルリンカー、又は下記構造：

の置換アリール部分であってもよく、
Ｒ^７及びＲ^８は、独立して、Ｈ、メチル、フッ化物、塩化物、又はアルコキシ基（メトキシ等）であり、
Ｌはリンカー基を表す）を有し得る。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１はメチルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１はＨである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^３はメチルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^３はＨである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^４はメチルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^４はＨである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^６はメチルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^６はＨである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^６はメチルである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^２はシアノである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^２は、アルキルエステル又はアリールエステルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^２は、アリールエステルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^２はアルキルエステルである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^５はシアノである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^５は、アルキルエステル又はアリールエステルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^５は、アリールエステルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^５はアルキルエステルである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^２及びＲ^５はシアノである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^２及びＲ^５は、アルキルエステル又はアリールエステルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^２及びＲ^５は、アリールエステルである。幾つかの実施形態においては、Ｒ^２及びＲ^５は、アルキルエステルである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１及びＲ^２はともに連結して、多環式炭化水素環構造を形成する。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^５及びＲ^６はともに連結して、多環式炭化水素環構造を形成する。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^７は、Ｈ、メチル、ハロゲン、又はメトキシ基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^７は、メチル、フッ化物、塩化物又はメトキシ基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^７はメチルである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^８は、Ｈ、メチル、ハロゲン、又はメトキシ基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^８は、メチル、フッ化物、塩化物又はメトキシ基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^８はメチルである。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^７及びＲ^８は、Ｈ、メチル、ハロゲン、又はメトキシ基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^７及びＲ^８は、独立して、メチル、フッ化物、塩化物又はメトキシ基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^７及びＲ^８はメチルである。

本開示のＢＯＤＩＰＹ部分は、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^６がそれぞれメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５がシアノ基であり、Ｒ^７及びＲ^８がそれぞれメチルであり、Ｇ^７が置換エステルリンカーを含む置換アリール部分を含むＢＯＤＩＰＹ部分であり得る。

幾つかの実施形態においては、本開示のＢＯＤＩＰＹ部分は、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^６がそれぞれメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５が置換エステル基であり、置換エステル基がアルキル鎖を含み、Ｒ^７及びＲ^８がそれぞれメチルであり、Ｇ^７が置換エステルリンカーを含む置換アリール部分を含む、ＢＯＤＩＰＹ部分であり得る。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^６はそれぞれメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５は置換エステル基であり、置換エステル基はアリール基を含み、Ｒ^７及びＲ^８はそれぞれ、メチル、フッ化物、塩化物、又はアルコキシ基から選択され、Ｇ^７は、置換エステルリンカーを含む置換アリール部分を含む。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１及びＲ^２は、ともに連結して、多環式炭化水素環構造を形成することができ、Ｒ^３及びＲ^４はメチルであり、Ｒ^５とＲ^６は、ともに連結して、多環式炭化水素環構造を形成することができ、Ｒ^７及びＲ^８は、Ｈ、メチル、又はアルコキシ基から選択することができ、Ｇ^７は、置換エステルリンカーを含む置換アリール部分を含む。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^２及びＲ^５は、置換エステルとすることができ、ここで、置換エステルは、アリールエステルである。アリールエステルは以下の構造：

であり得る。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^２及びＲ^５は、置換エステルとすることができ、ここで、置換エステルは、アルキルエステルである。アルキルエステルは以下の構造：

であり得る。

本開示のフォトルミネッセンス錯体は、ＢＯＤＩＰＹ部分を含み得る。ＢＯＤＩＰＹ部分は以下の化学式：

（式中、Ｒ^１及びＲ^２はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
Ｒ^３及びＲ^４はＨとしてもよく、
Ｒ^５及びＲ^６はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
Ｒ^７及びＲ^８は、独立して、Ｈ、ハロゲン、メチル、又はアルコキシ基としてもよく、
Ｌは、置換エステルリンカーを含むリンカー基を表す）を有し得る。

幾つかの実施形態においては、Ｒ^１及びＲ^２はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよい。Ｒ^１及びＲ^２がともに連結されて単環式炭化水素環構造を形成する実施形態においては、構造は以下から選択され得る：

Ｒ^１及びＲ^２がともに連結されて多環式炭化水素環構造を形成する幾つかの実施形態においては、構造は、以下から選択され得る：

幾つかの実施形態においては、Ｒ^５及びＲ^６はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよい。Ｒ^５及びＲ^６がともに連結されて単環式炭化水素環構造を形成する幾つかの実施形態においては、構造は以下から選択され得る：

Ｒ^５及びＲ^６がともに連結されて多環式炭化水素環構造を形成する幾つかの実施形態においては、構造は以下から選択され得る：

幾つかの実施形態においては、青色光吸収ナフタル酸誘導体とＢＯＤＩＰＹ部分とを分離する距離は、約８Å以上であり得る。リンカー基は、青色光吸収ナフタル酸誘導体とＢＯＤＩＰＹ部分との間の所望の距離を維持し得る。

幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、リンカー基を含み、リンカー基は、青色光吸収ナフタル酸誘導体をＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合させる。幾つかの実施形態においては、リンカー基は、任意に置換されたＣ_２～Ｃ_１６エステル基を含み得る。リンカー基が置換エステル基を含む場合、リンカー基は、以下のいずれかから選択することができる：

幾つかの実施形態においては、ＢＯＤＩＰＹ部分は、下記化学式：

（式中、Ｒ^１～Ｒ^６は上記の通りであり、Ｌ’はアラルキルリンカーであり得る）を有し得る。

幾つかの例では、アラルキルリンカーは、

であり得る。

本開示のフォトルミネッセンス錯体は、以下によって表すことができ、これは例示の目的で提供され、決して限定として解釈されるべきではない：

幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、青色光吸収ナフタル酸誘導体を含む。青色光吸収ナフタル酸誘導体は、有機ルミフォア（lumiphore）を含み得る。幾つかの実施形態においては、ナフタル酸誘導体は、４００ｎｍ～約４８０ｎｍ、約４００ｎｍ～約４１０ｎｍ、約４１０ｎｍ～約４２０ｎｍ、約４２０ｎｍ～約４３０ｎｍ、約４３０ｎｍ～約４４０ｎｍ、約４４０ｎｍ～約４５０ｎｍ、約４５０ｎｍ～約４６０ｎｍ、約４６０ｎｍ～約４７０ｎｍ、約４７０ｎｍ～約４８０ｎｍ、又はこれらの値のいずれかによって制限される範囲のほぼ任意の波長の範囲の光において最大吸収を有し得る。幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、約４５０ｎｍの吸収極大ピークを有し得る。他の実施形態においては、青色光吸収ナフタル酸誘導体は、約４０５ｎｍの最大ピーク吸収を有し得る。更に他の実施形態においては、青色光吸収ナフタル酸誘導体は、約４８０ｎｍの最大ピーク吸収を有し得る。

幾つかの実施形態は、色変換フィルムを含み、色変換フィルムは、樹脂マトリックスを含む色変換層と、樹脂マトリックス内に分散された上に記載されるフォトルミネッセンス錯体とを含む。幾つかの実施形態においては、色変換フィルムは、本明細書に記載の１つ以上の錯体を含むものとして説明することができる。

幾つかの実施形態においては、色変換フィルムは約１μｍ～約２００μｍの厚さ、約１μｍ～約５μｍ、約５μｍ～約１０μｍ、約１０μｍ～約１５μｍ、約１５μｍ～約２０μｍ、約２０μｍ～約４０μｍ、約４０μｍ～約８０μｍ、約８０μｍ～約１２０μｍ、約１２０μｍ～約１６０μｍ、約１６０μｍ～約２００μｍの厚さ、又はこれらの値のいずれかによって制限される範囲のほぼ任意の厚さであり得る。

幾つかの実施形態においては、色変換フィルムは、４００ｎｍ～約４８０ｎｍの波長の光を吸収することができ、約５１０ｎｍ～約５６０ｎｍ及び／又は約６１０ｎｍ～約６４５ｎｍの範囲の光を放出することができる。他の実施形態においては、色変換フィルムは、５１０ｎｍ～約５６０ｎｍの範囲、６１０ｎｍ～約６４５ｎｍの範囲、又はそれらの任意の組合せの光を放出することができる。

幾つかの実施形態においては、色変換フィルムは、透明基材層を更に含み得る。透明基材層は２つの対置表面を有することができ、ここで、色変換層は、発光源に隣接することになる透明層の表面上に配置され、それと物理的に接触し得る。透明基材は特に限定されるものではなく、当業者であれば、当該技術分野において使用されるものから透明基材を選択することができるであろう。透明基材の幾つかの非限定的な例としては、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＭＡ（ポリメチルアクリレート）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ＣＡＢ（セルロースアセテートブチレート）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＴＧ（グリコール変性ポリエチレンテレフタレート）、ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）、ＣＯＣ（シクロオレフィンコポリマー）、ＰＧＡ（ポリグリコリド又はポリグリコール酸）、ＰＬＡ（ポリ乳酸）、ＰＣＬ（ポリカプロラクトン）、ＰＥＡ（ポリエチレンアジペート）、ＰＨＡ（ポリヒドロキシアルカノエート）、ＰＨＢＶ（ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレレート））、ＰＢＥ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＴＴ（ポリトリメチレンテレフタレート）が挙げられる。上記の樹脂のいずれかが、対応する／それぞれのモノマー及び／又はポリマーであり得る。

幾つかの実施形態においては、透明基材は、２つの対置表面を有し得る。幾つかの実施形態においては、色変換フィルムは、対置表面の一方に配置され、それと物理的に接触し得る。幾つかの実施形態においては、色変換フィルムが配置されていない透明基材の面は、光源に隣接している場合がある。基材は、色変換フィルムの作製の間に支持体として機能し得る。使用される基材の種類は特に限定されず、透明であり支持体として機能し得る限り、材料及び／又は厚さは限定されない。当業者であれば、支持基材としてどの材料及び厚さを使用すべきかを決定することができるであろう。

幾つかの実施形態は、色変換フィルムを作製する方法を含み、該方法は、本明細書に記載のフォトルミネッセンス化合物、及びバインダー樹脂を溶媒中に溶解することと、透明基材の表面に混合物を塗布することとを含む。

フォトルミネッセンス錯体（複数の場合がある）とともに使用することができるバインダー樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂及びそれらの鹸化生成物、ＡＳ樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホスホン酸（ＰＶＰＡ）、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、ナイロン、セルロース樹脂、並びに酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。幾つかの実施形態においては、バインダー樹脂は、ポリエステル樹脂及び／又はアクリル樹脂であり得る。

錯体及び樹脂を溶解又は分散させるのに使用され得る溶剤としては、アルカン、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、及びオクタン、シクロアルカン、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、及びシクロオクタン、アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、及びフルフリルアルコール、Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅｓ（商標）、例えば、Ｍｅｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（商標）、Ｅｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（商標）、Ｂｕｔｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（商標）、Ｍｅｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（商標）アセテート、及びＥｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（商標）アセテート、プロピレングリコール及びその誘導体、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、及びジプロピレングリコールジメチルエーテル、ケトン、例えば、アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、及びアセトフェノン、エーテル、例えば、ジオキサン及びテトラヒドロフラン、エステル、例えば、ブチルアセテート、アミルアセテート、エチルブチレート、ブチルブチレート、ジエチルオキサレート、エチルピルベート、エチル２－ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、及びメチル３－メトキシプロピオネート、ハロゲン化炭化水素、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、及びテトラクロロエタン、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びクレゾール、及び／又は高極性溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、及びＮ－メチルピロリドンが挙げられ得る。

幾つかの実施形態は、バックライトユニットを含み、バックライトユニットは、前述の色変換フィルムを備え得る。

他の実施形態は、本明細書に記載されるバックライトユニットを備え得るディスプレイデバイスを記載し得る。

特段の指示がない限り、本明細書及び実施形態において使用される、成分の量、分子量、反応条件等のような特性を表すあらゆる数字は、全ての場合において「約」という用語によって修飾されると理解されるべきである。したがって、反する指示がない限り、本明細書及び付属の実施形態に示される数値パラメーターは、得ることが求められる所望の特性に応じて変化し得る近似値である。少なくとも、均等論の適用を制限する試みとしてではない。実施形態の範囲で、各数値パラメーターは、報告された有効桁数に照らして、通常の丸め技法を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。

開示されたプロセス及び／又は方法について、プロセス及び方法において発揮される機能は、文脈によって示され得るように、様々な順序で実現され得る。さらに、概説された工程及び操作は例として示されているにすぎず、一部の工程及び操作は、任意であるか、より少ない工程及び操作にまとめられるか、又は追加の工程及び操作に拡張され得る。

本開示は時々、異なる他の構成要素内に含まれる、又はそれらと関連する異なる構成要素を説明する場合がある。そのような表された構成は単なる例示であり、同じ又は類似の機能を達成する多くの他の構成を実現することができる。

概して、本開示及び付属の実施形態（例えば付属の実施形態の本文）において使用される用語は、「オープン」な用語として意図されている（例えば、用語「含む（including）」は、「限定されるものではないが、～を含む（including，but not limited to）」と解釈されるべきであり、用語「有する（having）」は、「少なくとも有する（having at least）」と解釈されるべきであり、用語「含む（includes）」は、「限定されるものではないが、～を含む（includes，but not limited to）」等と解釈されるべきである）。さらに、特定の数の要素が導入される場合に、これは、文脈によって示され得るように、少なくとも記載された数を意味すると解釈され得る（例えば、他の修飾語を持たない「２つの記載」のありのままの記載は２つ以上の記載の少なくとも２つの記載を意味する）。本開示において使用される場合に、２つ以上の代替用語を表す任意の離接語及び／又は離接句は、用語の一方、用語のいずれか、又は両方の用語を含む可能性を企図するように理解されるべきである。例えば、語句「Ａ又はＢ」は、「Ａ」又は「Ｂ」又は「Ａ及びＢ」の可能性を含むと理解されることになる。

本開示を説明する文脈において（特に以下の実施形態の文脈において）使用される用語「単数形（"a"，"an"，"the"）」及び同様の指示対象は、本明細書において特段の指示がない限り、又は文脈により明らかに矛盾しない限り、単数形及び複数形の両方を対象に含めると解釈されるべきである。本明細書において示されるありとあらゆる例、又は代表的な文言（例えば、「等（such as）」）の使用は、単に本開示をより良好に明らかにすることが意図されており、任意の実施形態の範囲に対する制限をもたらすものではない。本明細書における文言は、本開示の実施に不可欠な具体化されていないあらゆる要素を示すものとして解釈されるべきではない。

本明細書に開示される代替的な要素又は実施形態の群分けは、限定として解釈されるべきではない。各群の成員は、個別に又は群の他の成員若しくは本明細書に見られる他の要素と任意に組み合わせて参照され、具体化され得る。利便性及び／又は特許性の理由から、群の１つ以上の成員を群に含めることも、又は群から削除することもできると予想される。そのような包含又は削除が行われる場合、本明細書は、変更された群を含むため、付属の実施形態において使用される全てのマーカッシュ群の記述を満たすと考えられる。

本開示を実施するために本発明者らに知られるベストモードを含めて、或る特定の実施形態が本明細書に記載されている。当然ながら、これらの記載された実施形態の変形形態は、上述の説明を読めば、当業者に明らかになるであろう。本発明者は、当業者が必要に応じてそのような変形形態を使用することを予想し、本発明者らは、本明細書において具体的に記載される以外の方法で本開示が実施されることを意図している。したがって、実施形態には、適用法によって認められるように、実施形態において記載される主題のあらゆる変更形態及び均等物が含まれる。さらに、本明細書において特段の指示がない限り、又は文脈によって明らかに矛盾しない限り、その全ての可能な変形形態における上記の要素のあらゆる組合せが企図される。最後に、本明細書において開示される実施形態は、実施形態の原理の例示であることが理解されるべきである。使用され得る他の変更形態は、実施形態の範囲内である。したがって、限定されるものではないが、例として、本明細書の教示に従って代替的な実施形態を利用することができる。したがって、実施形態は、厳密に示され、記載されている実施形態に限定されない。

実施形態
実施形態１．フォトルミネッセンス錯体であって、
一般式：

（式中、ＸはＮＲ^９又はＯであり、ｎは０又は１の整数であり、Ｒ^９はＨ、置換アリール、置換アリールリンカー又は置換エステルリンカーから選択され、Ｒ^１０はＨ、メチル、カルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合又は置換エステルリンカーから選択され、Ｒ^１１はＨ又はメチルである）の青色光吸収ナフタル酸誘導体と、
置換エステルであるリンカー基と、
ホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分と、
を含み、
リンカー基は、ナフタル酸誘導体をＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合させ、ナフタル酸誘導体は、第１の励起波長の光エネルギーを吸収し、エネルギーをＢＯＤＩＰＹ部分に移動させ、ＢＯＤＩＰＹ部分は、ナフタル酸誘導体からエネルギーを吸収し、第２のより高い波長の光エネルギーを放出し、フォトルミネッセンス錯体は８０％を超える放出量子収率を有する、フォトルミネッセンス錯体。

実施形態２．ＸがＮであり、ｎが０であり、Ｒ^９が置換エステルリンカーであり、Ｒ^１０がＨであり、Ｒ^１１がＨである、実施形態１に記載のナフタル酸誘導体。

実施形態３．ＸがＮであり、ｎが１であり、Ｒ^９が置換エステルリンカーであり、Ｒ^１０がＨであり、Ｒ^１１がＨである、実施形態１に記載のナフタル酸誘導体。

実施形態４．ＸがＮであり、ｎが１であり、Ｒ^９が置換エステルリンカーであり、Ｒ^１０がメチルであり、Ｒ^１１がメチルである、実施形態１に記載のナフタル酸誘導体。

実施形態５．ＸがＮであり、ｎが１であり、Ｒ^９が置換エステルリンカーであり、Ｒ^１０がカルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合であり、Ｒ^１１がＨである、実施形態１に記載のナフタル酸誘導体。

実施形態６．ＸがＮであり、ｎが０であり、Ｒ^９が置換アリールであり、Ｒ^１０が置換エステルリンカーであり、Ｒ^１１がＨである、実施形態１に記載のナフタル酸誘導体。

実施形態７．ＸがＯであり、ｎが１であり、Ｒ^９がＨであり、Ｒ^１０が置換エステルリンカーであり、Ｒ^１１がＨである、実施形態１に記載のナフタル酸誘導体。

実施形態８．置換アリールが以下の構造のうちの１つから選択される、実施形態６に記載のナフタル酸誘導体：

実施形態９．ＢＯＤＩＰＹ部分が一般式：

（式中、Ｒ^１及びＲ^６は、独立して、水素（Ｈ）、アルキル基、アルケン基、又はアルキン基から選択され、
Ｒ^３及びＲ^４は、独立して、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_２アルキルから選択され、
Ｒ^２及びＲ^５は、独立して、水素（Ｈ）、アルキル基、アルケン基、アルキン基、シアノ（－ＣＮ）、エステル（－ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_３）、又はアリールエステル（－ＣＯＯＣＨ_２Ａｒ）から選択され、
Ｒ^２及びＲ^３はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
Ｒ^４及びＲ^５はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
Ｒ^７及びＲ^８は、独立して、Ｈ、メチル、フッ化物、塩化物、又はアルコキシ基から選択することができ、
Ｌは、置換エステルリンカーを含むリンカー基を表す）
である、実施形態１に記載のフォトルミネッセンス錯体。

実施形態１０．Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^６がメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５が置換エステルから選択され、Ｒ^７及びＲ^８がメチルであり、Ｌがリンカー基である、実施形態９に記載のＢＯＤＩＰＹ部分。

実施形態１１．Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^６がメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５がシアノであり、Ｒ^７及びＲ^８がメチルであり、Ｌがリンカー基である、実施形態９に記載のＢＯＤＩＰＹ部分。

実施形態１２．Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^６がメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５がアリールエステルであり、Ｒ^７及びＲ^８がメチル、フッ化物、塩化物、又はエーテル基から選択され、Ｌはリンカー基である、実施形態９に記載のＢＯＤＩＰＹ部分。

実施形態１３．ＢＯＤＩＰＹ部分が一般式：

（Ｒ^１及びＲ^２は、ともに連結して、追加の多環式炭化水素環構造を形成し、
Ｒ^３及びＲ^４はメチルであり、
Ｒ^５及びＲ^６は、ともに連結して、追加の多環式炭化水素環構造を形成し、
Ｒ^７及びＲ^８は、独立して、Ｈ、メチル又はアルコキシ基から選択することができ、
Ｌは、置換エステルリンカーを含むリンカー基を表す）である、実施形態１に記載のフォトルミネッセンス錯体。

実施形態１４．Ｒ^１及びＲ^２がともに連結して炭化水素環構造を形成し、Ｒ^３及びＲ^４がメチルであり、Ｒ^５及びＲ^６がともに連結して多環式炭化水素環構造を形成してもよく、Ｒ^７及びＲ^８がＨ、メチル、又はエーテル基から選択され、Ｌがリンカー基である、実施形態１３に記載のＢＯＤＩＰＹ部分。

実施形態１５．リンカー基の置換エステルが、以下の構造のうちの１つから選択される、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、及び１４に記載のフォトルミネッセンス錯体：

実施形態１６．リンカー基が置換アリールリンカーを含んでもよく、幾つかの実施形態においては、置換アルキルリンカーが、

であってもよい、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、及び１４に記載のフォトルミネッセンス錯体。

実施形態１７．錯体が、以下の構造のいずれか１つから選択される、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、及び１４に記載のフォトルミネッセンス錯体：

実施形態１８．色変換フィルムであって、
透明基材層と、
樹脂マトリックスを含む色変換層と、
樹脂マトリックス内に分散された実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４に記載のフォトルミネッセンス化合物を含む少なくとも１つのフォトルミネッセンス錯体と、
を含む、色変換フィルム。

実施形態１９．一重項酸素消光剤を更に含む、実施形態１８に記載の色変換フィルム。

実施形態２０．遊離基捕捉剤を更に含む、実施形態１８に記載の色変換フィルム。

実施形態２１．フィルムは、１０μｍから２００μｍの間の厚さを有する、実施形態１８に記載の色変換フィルム。

実施形態２２．フィルムが、約４００ｎｍ～約４８０ｎｍの波長範囲の光を吸収し、５１０ｎｍ～約５６０、及び５７５ｎｍ～約６４５ｎｍの波長範囲の光を放出する、実施形態１７に記載の色変換フィルム。

実施形態２３．実施形態１８、１９、２０、及び２１に記載の色変換フィルムを作製する方法であって、
実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、及び１４に記載のフォトルミネッセンス錯体、及びバインダー樹脂を溶媒中に溶解することと、
透明な基材の対置表面の１つに混合物を塗布することと、
を含む、方法。

実施形態２４．実施形態１８、１９、２０、２１、又は２２に記載の色変換フィルムを備えるバックライトユニット。

実施形態２５．実施形態２４に記載のバックライトユニットを備えるディスプレイデバイス。

本明細書に記載のフォトルミネッセンス錯体の実施形態は、色変換フィルムで使用される他の形態の染料と比較して改善された性能を有することが発見された。これらの利点は、以下の例によって更に示され、これらの例は、開示を説明することを目的とするにすぎず、範囲又は基本的な原則を制限することを何ら意図するものではない。

例１．１ 比較例１（ＣＥ－１）：

ＣＥ－１：０．７５ｇの４－ヒドロキシル－２，６－ジメチルベンズアルデヒド（５ｍｍｏｌ）及び１．０４ｇの２，４－ジメチルピロール（１１ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬの無水ジクロロメタン中に溶解した。溶液を３０分間脱ガスした。次に、１滴のトリフルオロ酢酸を加えた。溶液をアルゴンガス雰囲気下で室温にて一晩撹拌した。得られた溶液にＤＤＱ（２．０ｇ）を加え、混合物を一晩撹拌した。翌日、溶液を濾過した後に、ジクロロメタンで洗浄して、ジピロールメタン（１．９ｇ）を得た。次に、１．０ｇのジピロールメタンを６０ｍＬのＴＨＦ中に溶解した。５ｍＬのトリメチルアミンを溶液に加えた後に、１０分間脱ガスした。脱ガスした後に、５ｍＬのトリフルオロホウ素－ジエチルエーテルをゆっくりと加え、引き続き７０℃で３０分間加熱した。得られた溶液をシリカゲル上にロードし、溶離液としてジクロロメタンを使用するフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集し、減圧下で乾燥させて、０．９ｇの橙色の固体を得た（７６％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ＋）：Ｃ_２１Ｈ_２４ＢＦ_２Ｎ_２Ｏについての計算値（Ｍ＋Ｈ）＝３６９；実測値：３６９。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ６．６４（ｓ，２Ｈ）、５．９７（ｓ，２Ｈ）、４．７３（ｓ，１Ｈ）、２．５６（ｓ，６Ｈ）、２．０９（ｓ，６Ｈ）、１．４３（ｓ，６Ｈ）。

例１．２ 比較例２（ＣＥ－２）：（Wakamiya, Atsushi et al. Chemistry Letters, 37(10), 1094-1095; 2008に記載される通りに合成した）

例２：フォトルミネッセンス錯体の合成：
例２．１：ＰＬＣ－１

化合物１．１：エタノール（２０ｍＬ）中の４－ブロモ－１，８－ナフタル酸無水物（５．５ｇ、２０ｍｍｏｌ）、４－ブチル－アニリン（３．５８ｇ、２５ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、一晩（１６時間）加熱還流した。室温まで冷却した後、混合物を濾過し、固体をメタノールで洗浄し、空気で乾燥させて、灰白色の固体（７．４８ｇ、９２％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_２２Ｈ_１８ＢｒＮＯ_２についての計算値（Ｍ－）：４０８；実測値：４０８。

化合物１．２：無水トルエン（２５ｍＬ）中の化合物１．１（１．０ｇ、２．４５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルアミン（０．６２ｇ、３．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（０．１５ｇ、０．２ｍｍｏｌ）及びナトリウムｔ－ブトキシド（０．３６ｇ、３．７ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、１１０℃で一晩加熱した。得られた混合物をシリカゲルにロードし、ジクロロメタン／ヘキサン（０％→９０％ジクロロメタン）の溶離液を使用するフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。主な橙色の画分を収集し、溶媒を除去した後、０．６ｇの橙色の固体を得た（５０％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３４Ｈ_２８Ｎ_２Ｏ_２についての計算値（Ｍ－）：４９６；実測値：４９６。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．４８～８．３７（ｍ，２Ｈ）、８．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，６．６Ｈｚ，３Ｈ）、７．２５～７．１７（ｍ，４Ｈ）、７．１６～７．１０（ｍ，２Ｈ）、７．０６～６．９５（ｍ，６Ｈ）、２．６９～２．６０（ｍ，２Ｈ）、１．６７～１．５５（ｍ，２Ｈ）、１．３６（ｄｔ，Ｊ＝１４．８，７．３Ｈｚ，２Ｈ）、０．８６（ｄｔ，Ｊ＝２４．８，７．３Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物１．３及び化合物１．４：１０ｍＬのジクロロエタン中の化合物１．２（２００ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）及びメチル４－クロロ－４－オキソブチレート（１２０ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）の溶液に、ジエチルエーテル中の０．８ｍＬの１．０Ｍ ＺｎＣｌ_２溶液を加えた。全体を３０分間脱ガスし、次いで６６℃で一晩加熱した。室温まで冷却した後、混合物を１００ｍＬのジクロロメタンに溶解し、ＮＨ_４Ｃｌ水溶液、次いでブラインで洗浄した。有機相を収集し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、シリカゲルにロードし、ジクロロメタン／酢酸エチル（０％→１００％酢酸エチル）の溶離液を使用するフラッシュクロマトグラフィーで精製した。所望の画分（最も極性の高い画分）を回収し、溶媒を除去した後、橙色の固体が得られた（１００ｍｇ、４２％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３８Ｈ_３１Ｎ_２Ｏ_５についての計算値（Ｍ－Ｈ）：５９５；実測値：５９５。

ＰＬＣ－１：ジクロロメタン（５ｍＬ）中の化合物１．４（４０ｍｇ、０．０６７ｍｍｏｌ）、ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（３８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ＴｓＯＨ塩（２９ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、及びＤＩＣ（３０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物をシリカゲルにロードし、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→３０％酢酸エチル）の溶離液を使用するフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を回収し、溶媒を除去した後、橙色の固体が得られた（５ｍｇ、７％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７５Ｈ_６５ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_９についての計算値（Ｍ－）：１２１４：実測値：１２１４。

例２．２：ＰＬＣ－２

化合物２．１（５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボニトリル）：化合物２．１を、米国仮特許出願第６２／９８６，４６２号に記載されるように合成した。

ＰＬＣ－２：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物１．４（４０ｍｇ、０．０６７ｍｍｏｌ）、５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボニトリル（２５ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（３０ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、及びＤＩＣ（３０ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物をシリカゲルにロードし、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→３５％酢酸エチル）の溶離液を使用するフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を回収し、溶媒を除去した後、橙色の固体が得られた（５ｍｇ、８％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_６１Ｈ_５１ＢＦ_２Ｎ_６Ｏ_５についての計算値（Ｍ－）：９９６；実測値：９９６。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６６～８．５８（ｍ，２Ｈ）、８．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．９３～７．８５（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄｔ，Ｊ＝８．４，３．７Ｈｚ，４Ｈ）、７．２５～７．１４（ｍ，６Ｈ）、７．０９～７．０４（ｍ，２Ｈ）、７．０１～６．９３（ｍ，２Ｈ）、３．３７（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．００（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．７３（ｓ，６Ｈ）、２．６９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．１２（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，６Ｈ）、１．７３～１．６４（ｍ，２Ｈ）、１．６２（ｓ，６Ｈ）、１．４７～１．３５（ｍ，２Ｈ）、０．９６（ｔ，３Ｈ）。

例２．３：ＰＬＣ－３

化合物３．１：ジオキサン／水（１０ｍＬ／２ｍＬ）中の化合物１．１（８１６ｍｇ、２ｍｍｏｌ）、（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（５８０ｍｇ、２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３（４１４ｍｇ、３ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、１００℃で一晩加熱した。室温まで冷却した後、黄色の沈殿物が形成される。濾過し、水、メタノールで洗浄した後、固体を収集し、真空で乾燥させた。固体をＤＣＭに溶解し、ＤＣＭ／ヘキサン（０％→８０％ＤＣＭ）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーによって更に精製した。主な橙色の画分を収集し、溶媒を除去した後、黄色の固体を得た（１．０ｇ、８７．４％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４０Ｈ_３３Ｎ_２Ｏ_２についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：５７３；実測値：５７３。

化合物３．２：２０ｍＬのＤＣＥ中の化合物３．１（４５８ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）、メチル４－クロロ－４－オキソブチレート（２４０ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）の混合物に、ジエチルエーテル中の１．０Ｍ ＺｎＣｌ_２（１．０ｍＬ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。全体を脱ガスした後、アルゴン雰囲気下、５０℃で一晩加熱した。室温まで冷却した後、混合物をＤＣＭ／水で後処理した。有機相を収集し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濃縮してシリカゲルにロードし、次いでＤＣＭ／酢酸エチル（０％→８％酢酸エチル）の溶離液を使用するフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。所望の画分を集め、溶媒の除去により、所望の生成物を橙色の固体として得た（０．３０ｇ、５０％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４５Ｈ_３９Ｎ_２Ｏ_５についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：６８７；実測値：６８７。

化合物３．３：ＤＣＭ／ＴＦＡ（１０ｍＬ／４ｍＬ）中の化合物３．２の溶液に、トリエチルシラン（１．５ｇ、１３ｍｍｏｌ）を１０時間にわたって１０回に分けて加えた。溶媒を除去した後、残りの油性固体を１０ｍＬのＤＣＭに再溶解し、ヘキサン／酢酸エチル（０％→２０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーで精製した。主な画分を収集し、溶媒を除去して、橙色の固体を得た（０．２３ｇ、７８％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４５Ｈ_４０Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ－）：６７２；実測値：６７２。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．５９～８．５２（ｍ，２Ｈ）、８．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．３２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，７．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．１８～７．０９（ｍ，６Ｈ）、７．０７（ｓ，４Ｈ）、７．０１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．５９（ｓ，３Ｈ）、２．６５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．５６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．２９（ｑ，Ｊ＝７．０，６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．８９（ｐ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．３６（ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物３．４：１－ブタノール（８ｍＬ）中の３．３（０．２３ｇ、０．３４ｍｏｌ）の混合物に、５Ｍ ＫＯＨ水溶液（０．７ｍＬ、３．４ｍｍｏｌ）を加え、全体を９０℃で１時間加熱した。反応混合物を減圧下で１ｍＬに濃縮し、次いで１０ｍＬのメタノールで希釈し、２０ｍＬの１Ｎ ＨＣｌ水溶液に滴下した。橙色の沈殿物が形成され、固体を濾過により収集し、水で洗浄し、真空中で乾燥させて、（定量的収率で）１８０ｍｇの赤色の固体を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３４Ｈ_２５ＮＯ_５についての計算値（Ｍ－）：５２７；実測値：５２７。

化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：２５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、４０ｍＬ（２４１ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチル－３－オキソブタノエートを８０ｍＬの酢酸に溶解した。混合物を氷水浴で約１０℃に冷却した。温度を１５℃未満に保ちながら、亜硝酸ナトリウム（１８ｇ、２６２ｍｍｏｌ）を１時間かけて加えた。冷浴を取り除き、混合物を室温で３．５時間撹拌した。不溶性物質を濾別してオキシムの粗溶液を得て、これを次の工程で更に精製することなく使用した。次に、５０ｇの亜鉛末（０．７６ｍｏｌ）を１３．７ｍＬ（７９ｍｍｏｌ）のベンジル－３－オキソブチレート及び１００ｍＬの酢酸の混合物に少しずつ加えた。得られた混合物を油浴中で撹拌し、６０℃に加熱した。硬化したｔｅｒｔ－ブチル－２－（ヒドロキシイミノ）－３－オキソブタノエート溶液をゆっくりと加えた。次いで、温度を７５℃に上げ、１時間撹拌した。次に、反応混合物を水（４Ｌ）に注いだ。沈殿物を収集し、濾過して、ベンジル２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレートを得て、これをＭｅＯＨから白色固体として再結晶させ、ベンジル３－オキソブチレートに基づいて１５ｇ、６５％の収率を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：８．８８（ｂｒ，ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、７．４７～７．３３（ｍ，５Ｈ，Ｃ＝ＣＨ）、５．２９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２）、２．５３、２．４８（２ｓ，６Ｈ，２ＣＨ_３）、１．５６（ｓ，９Ｈ，３ＣＨ_３）。

次に、２５ｍＬバイアルで、１ｇ（４．３６ｍｍｏｌ）のベンジル２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート、０．５２４ｇ（４．３６ｍｍｏｌ）のＭｇＳＯ_４の混合物を８ｍＬの無水ＤＣＥに溶解し、アルゴンガスの存在下、室温にて１５分間撹拌した。０．３２７ｇの２，６ジメチル４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２．１８ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、バイアルをテフロン（登録商標）キャップで閉じた。得られた混合物をアルゴンで１５分間パージし続け、ＴＦＡ（３滴、触媒量）を加えた。反応混合物を６５℃で１６時間撹拌した。ＴＬＣ及びＬＣＭＳは、出発物質が消費されたことを示した。粗生成物に、０．５４４ｇ（２．３９８ｍｍｏｌ）のＤＤＱを一度に加えた。得られた混合物を室温で１／２時間撹拌した。ＴＬＣ及びＬＣＭＳは、出発物質が消費されたことを示した。得られた混合物をセライトの短い経路により濾過し、濾液を濃縮乾固し、残留物をトリメチルアミン（１．４ｍＬ、１９ｍｍｏｌ）とともに室温で１５分間撹拌した５０ｍＬのＤＣＥに再溶解し、次いで０℃に冷却した。３ｍＬのＢＦ_３－ＯＥｔ_２（１８．３６ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。得られた混合物を室温で１／２時間撹拌し、次いで８６℃に４５分間加熱した。次いで、反応混合物を１５０ｍＬのＣＨＣｌ_３で希釈し、５０ｍＬのブラインでクエンチした。有機層を分離し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、溶媒を回転蒸発により除去した。残留物を、溶離液としてＣＨ_２Ｃｌ_２／ＥｔＯＡｃを使用したシリカゲルのカラムでクロマトグラフィーにかけて、赤橙色の固体として１ｇの純粋なジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）を２，６ジメチル－４－ヒドロキシベンズアルデヒドに基づいて７２％の収率で得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）、Ｃ_３７Ｈ_３５ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_５についての計算値（Ｍ－）：６３６．２６；実測値：６３６。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ７．４２～７．２８（ｍ，４Ｈ）、６．６６（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．２９（ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．８２（ｓ，３Ｈ）、２．０４（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，３Ｈ）、１．７２（ｓ，３Ｈ）。

ＰＬＣ－３：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物３．４（７２ｍｇ、０．１３６ｍｍｏｌ）、化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（６４ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（５９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）及びＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％）の溶離液を使用するフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。所望の画分を収集して濃縮し、固体をＤＣＭ／メタノール中での再沈殿によって更に精製して、橙色の固体（７０ｍｇ、６１％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７１Ｈ_５８ＢＦ_２Ｎ_３Ｏ_９についての計算値（Ｍ－）：１１４６；実測値：１１４６。

例２．４：ＰＬＣ－４

化合物４．１：３ｍＬのエタノール中の化合物３．４（９５ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、４－ブチルアニリン（３０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の溶液を、８５℃で一晩加熱した。得られた溶液に０．１ｍＬの３５％ＨＣｌ水溶液を加え、混合物を室温まで冷却した。濾過及び空気中での乾燥により、淡黄色の固体（９０ｍｇ、７６％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４４Ｈ_３８Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ－）：６５８；実測値：６５８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．７０～８．６３（ｍ，２Ｈ）、８．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｄｄ，Ｊ＝９．３，７．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．４０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３９～７．２７（ｍ，５Ｈ）、７．２６～７．１７（ｍ，６Ｈ）、７．１５（ｓ，４Ｈ）、７．１３～７．０５（ｍ，１Ｈ）、２．７５～２．６４（ｍ，４Ｈ）、２．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．００（ｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．６８（ｐ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．４２（ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、０．９６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物ＰＬＣ－４：２ｍＬのＤＣＭ中の化合物４．１（５０ｍｇ、０．０７６ｍｍｏｌ）、ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（４０ｍｇ、０．０６３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（６０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を、室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。所望の画分を収集して濃縮し、ＤＣＭ／メタノール中での再沈殿によって更に精製して、橙色の固体（６６ｍｇ、８２％の収率）を得た。ＬＣＭＡ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_８１Ｈ_７１ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ－）：１２７７；実測値：１２７７。

例２．５：ＰＬＣ－５

化合物５．１：３０ｍＬのプロピオン酸中の４－ブロモ－１，８－ナフタル酸無水物（２．５ｇ、９ｍｍｏｌ）、２，５－ジイソプロパニルアニリン（５ｍＬ、２７ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴン雰囲気下で一晩加熱還流した。得られた混合物を室温まで冷却し、次いで濾過し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥させて、白色の固体（３．９ｇ、９９％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_２４Ｈ_２２ＢｒＮＯ_２についての計算値（Ｍ－）：４３５；実測値：４３５。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ） δ ８．６４～８．５４（ｍ，２Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．０４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３９（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．５９（ｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、１．０４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１２Ｈ）。

化合物５．２：無水トルエン（２５ｍＬ）中の化合物５．１（１．０ｇ、２．２９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルアミン（０．６２ｇ、３．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（０．１５ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、及びナトリウムｔ－ブトキシド（０．３６ｇ、３．８ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、１１０℃で一晩加熱した。得られた混合物をシリカゲルにロードし、ヘキサン／ＤＣＭ（０％→２０％ＤＣＭ）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を集め、溶媒を除去すると、固体（０．７５ｇ、６２％の収率）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３６Ｈ_３３Ｎ_２Ｏ_２についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：５２５；実測値：５２５。

化合物５．３．１及び化合物５．３．２：ＤＣＥ（２０ｍＬ）中の化合物５．２（０．４ｇ、０．７６ｍｍｏｌ）の溶液に、メチル４－クロロ－４－オキソブチレート（０．２４ｇ、１．６ｍｍｏｌ）及びジエチルエーテル中の１．０Ｍ ＺｎＣｌ_２溶液（１．０ｍＬ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を脱ガスし、５０℃で一晩加熱し、次いでヘキサン／ＤＣＭ（５０％→１００％ＤＣＭ）及びＤＣＭ／酢酸エチル（０％→６０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。２つの所望の画分を収集し、極性の低い画分を濃縮して赤色の固体を得て、これをエステル化合物５．３．１（２５０ｍｇ、５２％の収率）として特徴付けた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４１Ｈ_３９Ｎ_２Ｏ_５についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：６３９；実測値：６３９。最も極性の高い画分を濃縮して、酸として特徴付けられる別の赤色の固体、化合物５．３．２（６２ｍｇ、１２．６％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４０Ｈ_３６Ｎ_２Ｏ_５についての計算値（Ｍ－）：６２４；実測値：６２４。

ＰＬＣ－５：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物５．３．１（６２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（５７ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（６０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ヘキサン／酢酸エチル（０％→３０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。所望の画分を集めて濃縮し、黄色の固体（３０ｍｇ、２７％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７７Ｈ_６９ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_９についての計算値（Ｍ＋）：１２４２；実測値：１２４２。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ） δ ８．５６～８．４６（ｍ，２Ｈ）、８．１４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６２～７．５３（ｍ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２～７．２１（ｍ，１４Ｈ）、７．１６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）、６．９３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，４Ｈ）、５．１８（ｓ，４Ｈ）、３．２７（ｓ，２Ｈ）、２．９１（ｓ，２Ｈ）、２．７４（ｓ，６Ｈ）、２．６５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．０３（ｓ，６Ｈ）、１．６２（ｓ，６Ｈ）、１．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１２Ｈ）。

例２．６：ＰＬＣ－６

ＰＬＣ－６（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）（３，５－ジメチル－４－（４－（（２－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，３－ジオキソ－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－６－イル）フェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の４－（４－（（２－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，３－ジオキソ－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－６－イル）（フェニル）アミノ）フェニル）－４－オキソブタン酸（０．０５０ｍｍｏｌ、３１ｍｇ）、化合物２０．３（下記参照）（０．０５５ｍｍｏｌ、３０ｍｇ）、ＤＡＭＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（６０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。粗生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（６０％トルエン／ヘキサン（２ＣＶ）→１００％トルエン（均一濃度））により精製した。生成物を含む画分を蒸発乾固させて３７ｍｇ（６４％の収率）を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_７５Ｈ_６５ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_５についての計算値（Ｍ－）＝１１５０ 実測値：１１５０。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．７６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．５９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６～７．３７（ｍ，４Ｈ）、７．３７～７．２８（ｍ，６Ｈ）、７．２７～７．２２（ｍ，３Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．０２（ｓ，２Ｈ）、３．３８（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．０３（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．９１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ）、２．７４（ｈｅｐｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．５６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．２３（ｓ，６Ｈ）、１．４０（ｓ，６Ｈ）、１．１７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１２Ｈ）。

例２．７：ＰＬＣ－７

化合物７．１：６０ｍＬのエタノール中の４－ブロモ－１，８－ナフタル酸無水物（２．７８ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ガンマ－アミノ酪酸ｔ－ブチルエステル塩酸塩（２．３５ｇ、１２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．２１ｇ、１２ｍｍｏｌ）の混合物をアルゴン下で一晩加熱還流した。混合物を室温まで冷却し、４時間静置した。濾過し、メタノールで洗浄し、続いて空気で乾燥すると、所望の生成物として淡黄色の固体が得られた（３．４８ｇ、８３％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_２０Ｈ_２０ＢｒＮＯ_４についての計算値（Ｍ＋）：４１８；実測値：４１８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．４３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．２５（ｄｄ，Ｊ＝７．７，６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．３８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．０６（ｐ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．４４（ｓ，９Ｈ）。

化合物７．２：無水トルエン（２５ｍＬ）中の化合物７．１（１．０ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルアミン（０．６２ｇ、３．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（０．１５ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（０．３６ｇ、３．７ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、１１０℃で一晩加熱した。室温まで冷却した後、反応混合物を１００ｍＬのＤＣＭで希釈し、固体を濾別し、溶液を２５ｍＬに濃縮し、次いで、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％酢酸エチル）の溶離液を使用したカラムクロマトグラフィー精製にかけた。橙色の画分を収集し、溶媒を減圧下で除去して、橙色の固体（０．６５ｇ、５３％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３２Ｈ_３１Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：５０７；実測値：５０７。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．５８～８．４９（ｍ，４Ｈ）、８．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．３９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．３２～７．２３（ｍ，８Ｈ）、７．１３～７．０７（ｍ，３Ｈ）、７．０７～７．０１（ｍ，８Ｈ）、４．３０～４．２２（ｍ，４Ｈ）、４．１４（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、２．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．２Ｈｚ，４Ｈ）、２．１３～２．０１（ｍ，５Ｈ）、１．２８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）。

化合物７．３：ＤＣＭ／ＴＦＡ（１０ｍＬ／１０ｍＬ）中の化合物７．２（０．６５ｇ）の溶液を室温で一晩撹拌し、次いで溶媒を減圧下で除去した。得られた油性固体を２０ｍＬのメタノールに再溶解し、次いでこの溶液を撹拌しながら水（１００ｍＬ）に滴下した。得られた沈殿物を濾過し、空気中で乾燥させて、橙色の固体（０．４５ｇ、７８％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_２８Ｈ_２３Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：４５１；実測値：４５１。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．５９～８．４９（ｍ，２Ｈ）、８．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３３～７．２４（ｍ，４Ｈ）、７．１４～７．０２（ｍ，６Ｈ）、４．３０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．５１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．１４（ｐ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）。

ＰＬＣ－７：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物７．３（５０ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（６４ｍｇ、０．１ｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（５９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌し、次いでＤＣＭ／酢酸エチル（０％→１０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。所望の画分を収集し、溶媒を除去すると、橙色の固体（７５ｍｇ、７０％の収率）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_６５Ｈ_５５ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ－）：１０６８；実測値：１０６８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．５７～８．３７（ｍ，２Ｈ）、８．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８～７．２８（ｍ，１１Ｈ）、７．２３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，７．３Ｈｚ，４Ｈ）、７．０９～６．９３（ｍ，８Ｈ）、５．２３（ｓ，４Ｈ）、４．２７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、２．７９（ｓ，６Ｈ）、２．６９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．１７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．０７（ｓ，６Ｈ）、１．６６（ｓ，６Ｈ）。

例２．８：ＰＬＣ－８

化合物８．１：ジオキサン／水（１０ｍＬ／２ｍＬ）中の化合物７．１（１．０ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（０．６９ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３（０．４８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、次いでアルゴン下８０℃にて一晩加熱した。得られた混合物を５０ｍＬのトルエンで希釈し、ブラインで洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させ、次いで溶媒を減圧下で除去した。得られた油性固体を１０ｍＬのＤＣＭに溶解し、次いでヘキサン／酢酸エチル（０％→１５％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。所望の画分を収集し、溶媒を除去すると、黄橙色の固体（１．２８ｇ、９１．５％の収率）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３８Ｈ_３５Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：５８３；実測値：５８３。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．６２～８．５４（ｍ，２Ｈ）、８．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｄｔ，Ｊ＝７．３，４．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．３９～７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．３２～７．２５（ｍ，４Ｈ）、７．２２～７．１４（ｍ，６Ｈ）、７．１１～７．０２（ｍ，２Ｈ）、４．１８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．３３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．９９（ｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．３９（ｓ，９Ｈ）。

化合物８．２：ＤＣＭ／ＴＦＡ（１ｍＬ／１ｍＬ）中の化合物８．１（５０ｍｇ）の溶液を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去した後、残留固体を２ｍＬのメタノールに溶解し、次いで水（５ｍＬ）に滴下した。沈殿物を濾過により収集し、水で洗浄し、空気中で乾燥させた（３６ｍｇ、７８％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３４Ｈ_２７Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：５２７；実測値：５２７。

ＰＬＣ－８：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物８．２（３６ｍｇ、０．０６８ｍｍｏｌ）、化合物３．５（３８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（５９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）及びＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を、室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。所望の画分を収集し、減圧下で濃縮した。固体をＤＣＭ／メタノール中で再沈殿させることにより更に精製して、橙色の固体（５０ｍｇ、７３％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７１Ｈ_６０ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：１１４５；実測値：１１４５。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．５，３．２Ｈｚ，２Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７（ｄｔ，Ｊ＝８．１，４．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．３３～７．２１（ｍ，１６Ｈ）、７．１８～７．１０（ｍ，６Ｈ）、７．０４（ｑ，Ｊ＝８．１，７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．８８（ｓ，２Ｈ）、５．１８（ｓ，４Ｈ）、４．２６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．７４（ｓ，６Ｈ）、２．６６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．２２～２．１０（ｍ，２Ｈ）、２．０１（ｓ，６Ｈ）、１．６０（ｓ，６Ｈ）。

例２．９：ＰＬＣ－９

化合物９．１：エタノール（８０ｍＬ）中の４－（４－アミノフェニル）ブタン酸（３．３ｇ、１８ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－１，８－ナフタル酸無水物（４．４３ｇ、１６ｍｍｏｌ）の混合物を一晩加熱還流した。室温まで冷却した後、混合物を濾過し、エタノールで洗浄し、空気で乾燥させて、淡黄色の固体（６．２ｇ、８８％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_２２Ｈ_１７ＢｒＮＯ_４についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：４３８；実測値：４３８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．７０（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．０８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２～７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．２７～７．１９（ｍ，２Ｈ）、２．７８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．４４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．１１～１．９９（ｍ，２Ｈ）。

化合物９．２：エタノール／水（２０ｍＬ／１ｍＬ）中の化合物９．１（１．０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）、（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（０．６９ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３（０．４８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、アルゴン下で８０℃にて一晩加熱した。得られた混合物を濾過し、エタノールで洗浄し、空気中で乾燥させて、固体（１．８０ｇ、定量的収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４０Ｈ_２９Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ－Ｋ）：６０２；実測値：６０２。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．２４（ｄ，Ｊ＝２２．７Ｈｚ，２Ｈ）、８．１０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３３（ｓ，３Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，３Ｈ）、７．２０～７．０７（ｍ，７Ｈ）、７．０６～６．９１（ｍ，１７Ｈ）、２．６１（ｂｓ，２Ｈ）、２．１９（ｂｓ，２Ｈ）、１．８９（ｂｓ，２Ｈ）。

ＰＬＣ－９：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物９．２（７２ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、化合物３．５（５０ｍｇ、０．０７９ｍｍｏｌ）、ＤＡＭＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（６０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）及びＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を、室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。主要な画分を集め、溶媒を除去すると、橙色の固体（８８ｍｇ、９１％の収率）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７７Ｈ_６３ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ－）：１２２０；実測値：１２２０。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．６０～８．５３（ｍ，２Ｈ）、８．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６～７．６７（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６～７．２５（ｍ，１４Ｈ）、７．２５～７．１９（ｍ，４Ｈ）、７．１９～７．１２（ｍ，６Ｈ）、７．０４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、６．９２（ｓ，２Ｈ）、５．１９（ｓ，４Ｈ）、２．８１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．７５（ｓ，６Ｈ）、２．６１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．１０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．０５（ｓ，６Ｈ）、１．６４（ｓ，６Ｈ）。

例２．１０：ＰＬＣ－１０

化合物１０．１：ＤＣＭ（２０ｍＬ）中の化合物９．２（０．６４ｇ、１ｍｍｏｌ）、ガンマ－アミノ酪酸ｔ－ブチルエステル塩酸塩（０．１９６ｇ、１ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（０．２５２ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（０．４４ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。溶媒を除去した後、所望の化合物を橙黄色の固体として得た（０．７４ｇ、１００％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４８Ｈ_４６Ｎ_３Ｏ_５についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：７４４；実測値：７４４。

化合物１０．２：ＤＣＭ（１０ｍＬ）中の化合物１０．１（０．７４ｇ、１ｍｍｏｌ）の溶液にＴＦＡ（１０ｍＬ）を加えた。溶液を室温で一晩撹拌し、次いで溶媒を減圧下で除去した。残留固体に、５０ｍＬのメタノールを加え、１０分間撹拌して懸濁液を形成した。混合物を濾過し、メタノールで洗浄して、黄色の固体（０．６７ｇ、９７％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４４Ｈ_３８Ｎ_３Ｏ_５についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：６８８；実測値：６８８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．６０～８．５２（ｍ，２Ｈ）、８．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５～７．６７（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｄｔ，Ｊ＝７．６，２．９Ｈｚ，４Ｈ）、７．２６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．２Ｈｚ，４Ｈ）、７．２１～７．１０（ｍ，８Ｈ）、７．１０～６．９９（ｍ，２Ｈ）、３．２５（ｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．７１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．３４～２．２６（ｍ，２Ｈ）、２．１９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．９９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、１．７６（ｐ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）。

ＰＬＣ－１０：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物１０．２（５０ｍｇ、０．０７３ｍｍｏｌ）、化合物３．５（４０ｍｇ、０．０６３ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（６０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→３０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーによる精製にかけた。所望の画分を収集し、溶媒を除去すると、赤色の固体（６０ｍｇ、７３％の収率）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_８１Ｈ_７０ＢＦ_２Ｎ_５Ｏ_９についての計算値（Ｍ－）：１３０５；実測値：１３０５。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ） δ ８．５９～８．５１（ｍ，２Ｈ）、８．４６～８．３９（ｍ，１Ｈ）、７．７１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．３７～７．２２（ｍ，１８Ｈ）、７．２１～７．１２（ｍ，８Ｈ）、７．０８～６．９９（ｍ，２Ｈ）、６．９０（ｓ，２Ｈ）、５．５４（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ）、５．１８（ｓ，４Ｈ）、３．３０（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．７４（ｓ，６Ｈ）、２．７０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．５５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．１８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．０３（ｓ，６Ｈ）、１．９８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．８８（ｐ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、１．６３（ｓ，６Ｈ）。

例２．１１：ＰＬＣ－１１

化合物１１．１（カリウム４－（４－（１，３－ジオキソ－６－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）：エタノール／水（２０ｍＬ／１ｍＬ）中の化合物９．１（１．０ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）ボロン酸（０．６９ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ、０．１ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．４８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、次いで９０℃で一晩加熱した。得られた混合物を濾過し、固体をメタノールで洗浄し、次いで空気中で乾燥させて、黄色の固体（定量的収率で１．５ｇ）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４０Ｈ_２８Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ－Ｋ＋Ｈ）：６００；実測値：６００。

ＰＬＣ－１１：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物１１．１（カリウム４－（４－（１，３－ジオキソ－６－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）（７０ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（５０ｍｇ、０．０７９ｍｍｏｌ）、ＤＡＭＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（６０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→１０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。主要な画分を集め、溶媒を除去すると、橙色の固体（８０ｍｇ、８３％の収率）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７７Ｈ_６１ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ－）：１２１８；実測値：１２１８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ_２－ＴＣＥ） δ ８．６６～８．５６（ｍ，２Ｈ）、８．４８～８．３９（ｍ，１Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．１２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５～７．６６（ｍ，１Ｈ）、７．６５～７．５７（ｍ，４Ｈ）、７．５７～７．５２（ｍ，２Ｈ）、７．５２～７．３６（ｍ，５Ｈ）、７．３４～７．２１（ｍ，１３Ｈ）、６．９３（ｓ，２Ｈ）、５．１９（ｓ，４Ｈ）、２．８２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．７５（ｓ，６Ｈ）、２．６２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．１５～２．０７（ｍ，２Ｈ）、２．０５（ｓ，６Ｈ）、１．６５（ｓ，６Ｈ）。

例２．１２：ＰＬＣ－１２

化合物１２．１（メチル４－（４－（６－ブロモ－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）：０．２５ｍＬの９６％硫酸を含む１０ｍＬの無水メタノール中の化合物９．１（０．５０ｇ、１．１ｍｍｏｌ）の溶液を８０℃で６時間加熱した。室温まで冷却した後、混合物を濾過し、固体をメタノールで洗浄し、空気中で乾燥させて、白色の固体（０．５４ｇ、定量的収率）を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．７１（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．０９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０～７．３３（ｍ，２Ｈ）、７．２６～７．１９（ｍ，２Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、２．７９～２．７１（ｍ，２Ｈ）、２．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．０４（ｐ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）。

化合物１２．２（メチル４－（４－（６－（ジフェニルアミノ）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）：無水トルエン（１０ＭＬ）中の化合物１２．１（メチル４－（４－（６－ブロモ－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）（０．４５ｇ、１ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（０．２７ｇ、１．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（０．０７３ｇ、０．１ｍｍｏｌ）及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．３１ｇ、３．１ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、次いで１１０℃で一晩加熱した。室温まで冷却した後、混合物を１００ｍＬのＤＣＭに注ぎ、５分間撹拌し、次いで沈殿物を濾別し、濾液を５ｍＬに濃縮し、次いでＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％酢酸エチル）の溶離液を使用して精製するためにシリカゲルカラムにロードした。所望の画分を収集し、溶媒を除去すると、固体（１００ｍｇ、１８．５％）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３５Ｈ_２８Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ＋）：５４０；実測値 ５４０。

化合物１２．３（４－（４－（６－（ジフェニルアミノ）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタン酸）：１０ｍＬのＴＨＦ中の化合物１２．２（メチル４－（４－（６－（ジフェニルアミノ）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）（１００ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）の溶液に、５ｍＬの１０Ｎ ＨＣｌ水溶液を加えた。混合物を９０℃で１時間加熱し、次いで溶媒を減圧下で除去した。残りをメタノール／水で再沈殿させて、赤色の固体（３５ｍｇ、４０％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３４Ｈ_２７Ｎ_２Ｏ_４についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：５２７；実測値：５２７。

ＰＬＣ－１２：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物１２．３（４－（４－（６－（ジフェニルアミノ）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタン酸）（３５ｍｇ、０．０６６ｍｍｏｌ）、化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（３５ｍｇ、０．０５５ｍｍｏｌ）、ＤＡＭＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（４０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（５０ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→１０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル）によって精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、メタノールで沈殿させて、橙色の固体（４４ｍｇ、７０％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７１Ｈ_５９ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ－）：１１４４；実測値：１１４４。

例２．１３：ＰＬＣ－１３

化合物１３．１（エチル３－メチル－１，４－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］ピロール－２－カルボキシレート）：吉草酸（２０．０ｍＬ）中の１－インダノン（３０．０ｍｍｏｌ、３．９６ｇ）、亜鉛顆粒－２０メッシュ（５０．０ｍｍｏｌ、３．２７ｇ）及びプロピオン酸ナトリウム（５．００ｍｍｏｌ、４８０ｍｇ）の混合物に１８０℃で吉草酸（１０．０ｍＬ）中のエチル２－（ヒドロキシイミノ）－３－オキソブタノエート（１０．０ｍｍｏｌ、１．５９ｇ）の溶液を、シリンジポンプを介して１時間かけて加えた。添加が完了した後、反応混合物を更に１５分間撹拌した後に室温に冷却し、６Ｍ ＨＣｌ（１００ｍＬ）とＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）との間で分けた。水層をＥｔＯＡｃ（３×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機物を１Ｍ ＮａＯＨ水溶液（３×２００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。ＥｔＯＨからの再沈殿により、５０５ｍｇの化合物１３．１（２１％の収率）を無色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ９．０５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｄｔ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、４．３７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．４９（ｓ，２Ｈ）、２．４２（ｓ，３Ｈ）、１．４０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物１３．２（３－メチル－１，４－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］ピロール）：エチレングリコール（１６ｍＬ）中の化合物１３．１（０．１６１ｍｍｏｌ、３８８ｍｇ）及び水酸化ナトリウム（４．８２ｍｍｏｌ、１９３ｍｇ）の懸濁液に水（５００μＬ）を加え、反応混合物を１５０℃で１時間撹拌した。次にそれを室温に冷却し、ＮＨ_４Ｃｌの１．０Ｍ水溶液（５０．０ｍＬ）を加えた。沈殿物を真空濾過により単離し、風乾して、２６４ｍｇの化合物１３．２（９７％の収率）を紫色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトニトリル－ｄ_３） δ ９．１７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄｄ，Ｊ＝２．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．３８（ｓ，２Ｈ）、２．１１（ｓ，３Ｈ）。

化合物１３．３（４－ホルミル－３，５－ジメチルフェニル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）の合成：

化合物１３．３．１（４－（４－（６－ブロモ－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタン酸）：ＥｔＯＨ（２００プルーフ、８０．０ｍＬ）中の６－ブロモ－１Ｈ，３Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソクロメン－１，３－ジオン（１８．４ｍｍｏｌ、３．３０ｇ）の溶液に、４－（４－アミノフェニル）ブタン酸（１６．０ｍｍｏｌ、４．４３ｇ）を加え、反応混合物を１６時間加熱還流した。次いで、それを室温まで冷却し、ＥｔＯＨ（２００プルーフ、５０．０ｍＬ）で希釈し、濾過し、更にＥｔＯＨ（２００プルーフ、１００ｍＬ）及びヘキサン（１００ｍＬ）で洗浄して、５．０２ｇの化合物１３．３．１（収率７２％）を灰白色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ １２．１５（ｓ，１Ｈ）、８．６３～８．５５（ｍ，２Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．２５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．６８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．２９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、１．８７（ｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ １７４．３、１６３．３、１６３．２、１４１．８、１３３．５、１３２．７、１３１．６、１３１．４、１３１．０、１３０．０、１２９．２、１２８．９、１２８．８、１２８．８、１２８．７、１２３．４、１２２．７、３４．１、３３．２、２６．３。

化合物１３．３．２（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタン酸）：Ａｒ雰囲気下の２０：１ ＥｔＯＨ／Ｈ_２Ｏ（１１５ｍＬ）中の化合物１３．３．１（１１．２ｍｍｏｌ、４．９３ｇ）及びＫ_２ＣＯ_３（１６．８ｍｍｏｌ、２．３２ｇ）の懸濁液に、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．５６２ｍｍｏｌ、６４９ｍｇ）及び（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（１１．８ｍｍｏｌ、３．４１ｇ）を加え、反応混合物を８０℃で１６時間撹拌した。次いでそれを濾過し、ＥｔＯＨ（２００プルーフ、２００ｍＬ）で洗浄した。フィルターケーキを１Ｍ ＨＣｌ（３００ｍＬ）とＣＨ_２Ｃｌ_２（３００ｍＬ）との間で分け、混合物をＣＨ_２Ｃｌ_２（３×３００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮して、６．５０ｇの化合物１３．３．２（９６％の収率）を橙色／赤色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、８．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９～７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．４２～７．３６（ｍ，４Ｈ）、７．３３（見かけのｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ）、７．２８～７．１９（ｍ，８Ｈ）、７．１０（見かけのｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．７９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．４６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．０６（見かけのｐ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ １７７．９、１６４．６、１４８．４、１４７．３、１４７．１、１４１．８、１３３．３、１３３．２、１３１．８、１３１．６、１３１．３、１３０．８、１３０．２、１２９．５、１２９．５、１２８．５、１２７．７、１２６．７、１２５．０、１２３．６、１２３．０、１２２．５、３４．８、３３．１、２６．０。

化合物１３．３（４－ホルミル－３，５－ジメチルフェニル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）：無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（２５．０ｍＬ）中の４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンズアルデヒド（５．９７ｍｍｏｌ、８９７ｍｇ）、化合物１３．３．２（４．９８ｍｍｏｌ、３．００ｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（９．９６ｍｍｏｌ、２．９３ｇ）の溶液にＤＩＣ（２９．９ｍｍｏｌ、４．６８ｍＬ）を加え、反応物を室温で８０分間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、３．０５ｇの化合物１３．３（８３％の収率）を黄色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ １０．５７（ｓ，１Ｈ）、８．７０～８．６４（ｍ，２Ｈ）、８．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝９．１，７．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．４４～７．３７（ｍ，４Ｈ）、７．３７～７．２６（ｍ，６Ｈ）、７．２５～７．１９（ｍ，６Ｈ）、７．１４～７．０８（ｍ，２Ｈ）、６．８７（ｓ，２Ｈ）、２．８５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．６９～２．５９（ｍ，８Ｈ）、２．１６（ｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ １９２．３、１７１．４、１６４．６、１６４．４、１４８．４、１４７．３、１４７．２、１４３．６、１４１．５、１３３．５、１３３．２、１３１．８、１３１．６、１３１．３、１３０．８、１３０．２、１３０．１、１２９．５、１２９．５、１２９．２、１２８．６、１２７．７、１２６．７、１２５．０、１２３．７、１２３．０、１２２．６、１２２．４、１２１．３、３４．７、３３．６、２６．１、２０．７。

ＰＬＣ－１３（４－（６，６－ジフルオロ－１３，１５－ジメチル－１２，１６－ジヒドロ－６Ｈ－５λ^４，６λ^４－インデノ［２’，１’：４，５］ピロロ［１，２－ｃ］インデノ［２’，１’：４，５］ピロロ［２，１－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－１４－イル）－３，５－ジメチルフェニル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）：無水ＤＣＥ（５．００ｍＬ）中の化合物１３．２（０．４７３ｍｍｏｌ、８０．０ｍｇ）、及びｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．００５ｍｍｏｌ、１．００ｍｇ）の溶液に、アルゴン雰囲気下、室温にて化合物１３．３（０．２１５ｍｍｏｌ、１５８ｍｇ）を加えた。反応混合物を室温で２．５時間撹拌し、次いでそれを０℃に冷却し、ｐ－クロラニル（０．２１５ｍｍｏｌ、５３．０ｍｇ）を一度に加え、撹拌を１５分間続けた。トリエチルアミン（１．２９ｍｍｏｌ、１８０μＬ）を加え、混合物を０℃で５分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（１．９４ｍｍｏｌ、２３９μＬ）を加え、撹拌を室温で更に１５分間続けた。反応混合物をＥｔＯＡｃ（３０．０ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＨＣｌ（３×３０．０ｍＬ）及びＮａＣｌの飽和水溶液（３０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（７：３、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、１２５ｍｇのＰＬＣ－１３（５３％の収率）を濃紫色の粉末として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．７１～８．６５（ｍ，２Ｈ）、８．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．７７（ｄｄ，Ｊ＝９．３，７．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０～７．２７（ｍ，１６Ｈ）、７．２５～７．１９（ｍ，６Ｈ）、７．１４～７．０８（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｓ，２Ｈ）、３．５３（ｓ，４Ｈ）、２．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．６９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．２７（ｓ，６Ｈ）、２．２０（ｔｔ，Ｊ＝７．５，７．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．５２（ｓ，６Ｈ）。

例２．１４：ＰＬＣ－１４

化合物１４．１（６－ブロモ－２－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－１，３（２Ｈ）－ジオン）：１０ｍＬの１－ブタノール中の４－ブロモ－１，８－ナフタル酸無水物（１．０ｇ、３．６ｍｍｏｌ）、４－アミノ－３，５－ジメチルフェノール（１．３７ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、次いで１５０℃で一晩加熱した。室温まで冷却した後、混合物を濾過し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥させて、灰白色の固体（１．４ｇ、９８％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_２０Ｈ_１５ＢｒＮＯ_３についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：３９６；実測値：３９６。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．７１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．４７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．２３～８．０６（ｍ，１Ｈ）、７．９３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２～７．３２（ｍ，１Ｈ）、６．７４～６．６７（ｍ，２Ｈ）、２．１８～２．１３（ｍ，１Ｈ）、２．１２～２．０２（ｓ，６Ｈ）。

化合物１４．２（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－２－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－１，３（２Ｈ）－ジオン）：エタノール／水（２０ｍＬ／２ｍＬ）中の化合物１４．１（６－ブロモ－２－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－１，３（２Ｈ）－ジオン）（０．９８ｇ、２．４７ｍｍｏｌ）、（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（０．７２２ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３（０．４８ｇ、２．５ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、８０℃で一晩加熱した。室温まで冷却した後、混合物を濾過し、エタノールで洗浄し、空気中で乾燥させて、橙色の固体（１．４ｇ、定量的収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３８Ｈ_２９Ｎ_２Ｏ_３についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：５６１；実測値：５６１。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ） δ ８．５９～８．５２（ｍ，２Ｈ）、８．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３４～７．１９（ｍ，６Ｈ）、７．１６～７．０９（ｍ，６Ｈ）、７．００（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．６０（ｓ，２Ｈ）、２．４３（ｓ，１Ｈ）、１．９５（ｓ，６Ｈ）。

化合物１４．３（エチル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）－３，５－ジメチルフェノキシ）ブタノエート）：ＤＭＦ（３ｍＬ）中の化合物１４．２（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－２－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－１，３（２Ｈ）－ジオン）（３．９ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、エチル４－ブロモブタノエート（０．１５６ｇ、０．８ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．２０７ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、次いで６０℃で一晩加熱した。得られた混合物を酢酸エチル／ブラインで後処理した。有機相を収集し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、シリカゲルにロードし、ヘキサン／酢酸エチル（０％→４０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。黄色の画分を収集し、溶媒を除去すると、黄色の固体が得られる（０．２２ｇ、４７％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４４Ｈ_３９Ｎ_２Ｏ_５についての計算値：６７５；実測値：６７５。

化合物１４．４（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）－３，５－ジメチルフェノキシ）ブタン酸）：１－ブタノール／１，４－ジオキサン（１０ｍＬ／５ｍＬ）中の化合物１４．３（エチル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）－３，５－ジメチルフェノキシ）ブタノエート）（０．２２ｇ、０．３２６ｍｍｏｌ）の溶液に０．２ｍＬの５Ｍ ＫＯＨ水溶液を加えた。混合物を６０℃で１時間加熱し、次いで１ｍＬに濃縮し、１０ｍＬの水に加えた。この混合物に、１ｍＬの６Ｎ ＨＣｌ溶液を加え、沈殿物を濾過し、空気中で乾燥させて、固体（２００ｍｇ、９５％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_４２Ｈ_３５Ｎ_２Ｏ_５についての計算値（Ｍ＋Ｈ）：６４７；実測値：６４７。

ＰＬＣ－１４：ＤＣＭ（４ｍＬ）中の化合物１４．４（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）－３，５－ジメチルフェノキシ）ブタン酸）（３０ｍｇ、０．０４６ｍｍｏｌ）、化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（２５ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、ＤＡＭＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（４０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（５０ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→１０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル）によって精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、メタノールで沈殿させて、橙色の固体（４１ｍｇ、８１％の収率）を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７９Ｈ_６７ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_９についての計算値（Ｍ－）：１２６４；実測値：１２６４。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ_２－ＴＣＥ） δ ８．５９（ｄｄ，Ｊ＝７．４，４．５Ｈｚ，２Ｈ）、８．４３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６～７．２２（ｍ，１６Ｈ）、７．１９～７．１２（ｍ，６Ｈ）、７．０４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．９４（ｓ，２Ｈ）、６．７５（ｓ，２Ｈ）、５．１９（ｓ，４Ｈ）、４．０９（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．７９（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．７４（ｓ，６Ｈ）、２．２９～２．１３（ｍ，２Ｈ）、２．０５（ｓ，６Ｈ）、２．０３（ｓ，６Ｈ）、１．６４（ｓ，６Ｈ）。

例２．１５：ＰＬＣ－１５

ＰＬＣ－１５：ジクロロエタン（５ｍＬ）中のエチル２－メチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート（６１ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、化合物１３．３（４－ホルミル－３，５－ジメチルフェニル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）（１００ｍｇ、０．１３６ｍｍｏｌ）、ＭｇＳＯ_４（１２０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）の混合物にＴＦＡを３滴加え、６５℃で３日間加熱した。得られた混合物に、トリエチルアミン（０．１３ｍＬ、０．９ｍｍｏｌ）、ＢＦ_３－エーテラート（０．０９ｍＬ、０．５ｍｍｏｌ）を加え、次いで、６０℃で３０分間加熱した。室温に冷却した後、混合物をシリカゲルにロードし、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→１０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。主要な画分を集め、溶媒を除去すると、橙赤色の固体（４０ｍｇ、２７％の全体収率）が得られた。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_６５Ｈ_５５ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ－）：１０６８；実測値：１０６８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ_２－ＴＣＥ） δ ８．６０～８．５３（ｍ，２Ｈ）、８．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５～７．６７（ｍ，２Ｈ）、７．３９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６～７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｄｔ，Ｊ＝１３．８，８．１Ｈｚ，６Ｈ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，６Ｈ）、７．０８～６．９９（ｍ，４Ｈ）、６．９１（ｓ，２Ｈ）、４．１７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ）、２．８４（ｓ，６Ｈ）、２．８０（ｍ，２Ｈ）、２．６５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．１３（ｍ，２Ｈ）、２．０８（ｓ，６Ｈ）、１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）。

例２．１６：ＰＬＣ－１６

ＰＬＣ－１６（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）（３，５－ジメチル－４－（（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）フェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）：ＤＣＭ（５ｍＬ）中の化合物９．２（０．１２０ｍｍｏｌ、７７ｍｇ）、化合物２０．３（下記参照）（０．１００ｍｍｏｌ、５４ｍｇ）、ＤＡＭＰ／ｐ－ＴｓＯＨ塩（６０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（６３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌した。得られた混合物を、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィー精製にかけた。粗生成物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（１００％トルエン（２ＣＶ）→１０％ＥｔＯＡｃ／トルエン（１５ＣＶ））により精製した。生成物を含む画分を蒸発乾固させて１００ｍｇ（８９％の収率）を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_７５Ｈ_５９ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_４についての計算値（Ｍ－）＝１１２８；実測値：１１２８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．７７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．６６（ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．６５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２～７．４６（ｍ，２Ｈ）、７．４６～７．４０（ｍ，４Ｈ）、７．３４（ｔｄｄ，Ｊ＝８．５，６．７，４．７Ｈｚ，１０Ｈ）、７．２７～７．２２（ｍ，６Ｈ）、７．１３（ｔｔ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．０１（ｓ，２Ｈ）、２．９２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）、２．７３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ）、２．２９～２．１５（ｍ，８Ｈ）、１．４２（ｓ，６Ｈ）。

例２．１７：ＰＬＣ－１７

化合物１７．１（エチル３－メチル－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドール－２－カルボキシレート）：吉草酸（２．００ｍＬ）中の１－テトラロン（３．００ｍｍｏｌ、４０３μＬ）、亜鉛顆粒－２０メッシュ（５．００ｍｍｏｌ、３２７ｍｇ）及びプロピオン酸ナトリウム（０．５０ｍｍｏｌ、４８ｍｇ）の混合物に１８０℃で吉草酸（１．００ｍＬ）中のエチル２－（ヒドロキシイミノ）－３－オキソブタノエート（１．００ｍｍｏｌ、１５９ｍｇ）の溶液を、シリンジポンプを介して１時間かけて加えた。添加が完了した後、反応混合物を更に１５分間撹拌した後に室温まで冷却し、６Ｍ ＨＣｌ（１０．０ｍＬ）とＥｔＯＡｃ（１０．０ｍＬ）との間で分けた。水層をＥｔＯＡｃ（３×１０．０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機物を１ｍのＮａＯＨ水溶液（３×２０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（１９：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ→９：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、１３４ｍｇの化合物１７．１（５２％の収率）を無色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．９９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．３４～７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．２５～７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．１７～７．１３（ｍ，１Ｈ）、４．３５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．６９～２．６２（ｍ，２Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物１７．２（３－メチル－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドール）：フィン付き凝縮器及びガスアダプターを備えた２５０ｍＬの２つ口フラスコ内のエチレングリコール（１００ｍＬ）中の化合物１７．１（エチル３－メチル－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドール－２－カルボキシレート）（２．４８ｇ、９．７１ｍｍｏｌ）の溶液に、アルゴン雰囲気下で、ＫＯＨ（９．７１ｍＬ、５．０Ｍ水溶液４８．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１００℃に７０分間、次いで１６０℃に４０分間加熱した後、室温まで冷却し、水（５００ｍＬ）に注いだ。沈殿物を真空濾過により収集し、水（１００ｍＬ）で洗浄して、化合物１７．２（３５２ｍｇ、２０％）を水色の粉末として得た。

濾液をＴＦＡでｐＨ＝３に酸性化し、沈殿物を真空濾過によって収集し、水（１００ｍＬ）で洗浄し、アルゴン雰囲気下でＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍＬ）に溶解した。ＴＦＡ（１．００ｍＬ）を加え、反応混合物を室温で１５分間撹拌した。揮発性物質を減圧下で除去し、残留物をＭｅＯＨ（２．００ｍＬ）で希釈した。水（１００ｍＬ）を加えることにより沈殿を誘発し、沈殿物を真空濾過により収集し、水（５０．０ｍＬ）で洗浄して、化合物１７．２（３０６ｍｇ、１７％）を青色の粉末として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトニトリル－ｄ_３） δ ９．１６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，７．４，１．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５，７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．５２（ｄｄ，Ｊ＝２．５，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．８７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．００（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物１７．３（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）－（４’－ヒドロキシフェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）：無水１，２－ジクロロエタン（３５．０ｍＬ）中の化合物１７．２（３－メチル－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドール）（６５２ｍｇ、３．５５ｍｍｏｌ）及び４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２１６ｍｇ、１．７７ｍｍｏｌ）の溶液に、アルゴン雰囲気下で室温にてＴＦＡ（３５．０μＬ）を加えた。反応混合物を室温で７０分間撹拌し、０℃に冷却し、ｐ－クロラニル（４３５ｍｇ、１．７７ｍｍｏｌ）を一度に加え、撹拌を１５分間続けた。トリエチルアミン（１．４８ｍＬ、１０．６ｍｍｏｌ）を加え、混合物を１０分かけて室温まで温めた後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（１．９６ｍＬ、１５．９ｍｍｏｌ）を加え、７５分間撹拌を続けた。更にトリエチルアミン（１．４８ｍＬ、１０．６ｍｍｏｌ）及びＢＦ_３・ＯＥｔ_２（１．９６ｍＬ、１５．９ｍｍｏｌ）を加え、混合物を更に７５分間撹拌し、全ての揮発性物質を減圧下で除去した。残留物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＨＣｌ（２×１００ｍＬ）及び６Ｍ ＨＣｌ（１００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（ＣＨ_２Ｃｌ_２）により、化合物１７．３（１３０ｍｇ、１７％）を濃い青／緑色の粉末として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ） δ ８．６５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．３４（見かけのｔｄ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．２８～７．１６（ｍ，６Ｈ）、６．９５～６．９０（ｍ，２Ｈ）、４．９６（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ）、２．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．３，５．９Ｈｚ，４Ｈ）、２．４７（ｄｄ，Ｊ＝８．３，５．９Ｈｚ，４Ｈ）、１．３５（ｓ，６Ｈ）。

ＰＬＣ－１７（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）－（４’－（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノキシ）フェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）：無水１，２－ジクロロエタン（１０．０ｍＬ）中の化合物１７．３（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）－（４’－ヒドロキシフェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）（５２ｍｇ、０．１００ｍｍｏｌ）、化合物９．２（カリウム４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）（７７ｍｇ、０．１２０ｍｍｏｌ）、及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（５９ｍｇ、０．２００ｍｍｏｌ）の溶液に、アルゴン雰囲気下、室温にてＤＩＣ（９４．０μＬ、０．６００ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で２時間、次いで５０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却し、１：１ヘキサン／トルエン（１０．０ｍＬ）で希釈した。得られた混合物をフラッシュクロマトグラフィー（トルエン→９：１トルエン／ＥｔＯＡｃ）で精製して、ＰＬＣ－１７（１０３ｍｇ、９４％）を濃紫色の粉末として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ） δ ８．６７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，４．９Ｈｚ，２Ｈ）、８．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（見かけのｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．４３～７．１４（ｍ，２７Ｈ）、７．０４（見かけのｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．９１～２．７６（ｍ，６Ｈ）、２．６８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．４８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ）、２．１５（見かけのｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．３６（ｓ，６Ｈ）。

例２．１８：ＰＬＣ－１８

化合物１８．１（３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－１－オン）：ベンゼン（１０．０ｍＬ）中の３－メチルクロトン酸（１９．０ｍｍｏｌ、１．９０ｇ）の溶液を、１００ｍＬの丸底フラスコ内のＡｌＣｌ_３（５７．０ｍｍｏｌ、７．６０ｇ）にゆっくりと加えた。得られた混合物を５時間加熱還流し、０℃に冷却し、１ＭのＨＣｌ（５０．０ｍＬ）でクエンチし、ＥｔＯＡｃ（３×５０．０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物をＮａＨＣＯ_３の飽和水溶液（３×１００ｍＬ）及びＮａＣｌの飽和水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（９：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、２．６２ｇの化合物１８．１（８６％の収率）を橙色の油状物として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ７．７２～７．６７（ｍ，１Ｈ）、７．６５～７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．５３～７．４７（ｍ，１Ｈ）、７．３９～７．３２（ｍ，１Ｈ）、２．６０～２．５８（ｍ，２Ｈ）、１．４７～１．３６（ｍ，６Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ２０５．７、１６３．７、１３５．１、１３４．８、１２７．２、１２３．４、１２３．２、５２．８、３８．４、２９．８。

化合物１８．２（エチル３，４，４－トリメチル－１，４－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］ピロール－２－カルボキシレート）：吉草酸（２．００ｍＬ）中の化合物１８．１（３．００ｍｍｏｌ、４８１ｍｇ）、亜鉛顆粒－２０メッシュ（５．００ｍｍｏｌ、３２７ｍｇ）及びプロピオン酸ナトリウム（０．５０ｍｍｏｌ、４８ｍｇ）の混合物に１８０℃で吉草酸（１．００ｍＬ）中のエチル２－（ヒドロキシイミノ）－３－オキソブノエート（１．００ｍｍｏｌ、１５９ｍｇ）の溶液を、シリンジポンプを介して１時間かけて加えた。添加が完了した後、反応混合物を更に１５分間撹拌した後に室温まで冷却し、６Ｍ ＨＣｌ（１０．０ｍＬ）とＥｔＯＡｃ（１０．０ｍＬ）との間で分けた。水層をＥｔＯＡｃ（３×１０．０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機物を１ｍのＮａＯＨ水溶液（３×２０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（１９：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ→９：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、８１ｍｇの化合物１８．２（３１％の収率）を無色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ９．１９（ｓ，１Ｈ）、７．４０～７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．２７～７．１８（ｍ，２Ｈ）、４．３８（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．４７（ｓ，３Ｈ）、１．５１（ｓ，６Ｈ）、１．４０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物１８．３（３，４，４－トリメチル－１，４－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］ピロール）：エチレングリコール（１．５０ｍＬ）中の化合物１８．２（０．１４９ｍｍｏｌ、４２ｍｇ）及び水酸化ナトリウム（０．４４６ｍｍｏｌ、１８．０ｍｇ）の懸濁液に、水（５０．０μＬ）を加え、反応混合物を１５０℃で１時間撹拌した。次に、これを室温に冷却し、１．０ＭのＮＨ_４Ｃｌ水溶液（５．００ｍＬ）を加えた。混合物をＣＨ_２Ｃｌ_２（３×１０．０ｍＬ）で抽出して、２９ｍｇの化合物１８．３（９９％の収率）を紫色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ７．９７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．３０（ｄｔ，Ｊ＝７．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２１～７．１４（ｍ，２Ｈ）、７．０７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，５．４，３．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｄｄ，Ｊ＝２．２，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．２０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）。

ＰＬＣ－１８（４－（６，６－ジフルオロ－１２，１２，１３，１５，１６，１６－ヘキサメチル－１２，１６－ジヒドロ－６Ｈ－５λ^４，６λ^４－インデノ［２’，１’：４，５］ピロロ［１，２－ｃ］インデノ［２’，１’：４，５］ピロロ［２，１－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－１４－イル）－３，５－ジメチルフェニル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）：アルゴン雰囲気下、室温で無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（０．６０ｍＬ）中の化合物１８．３（０．０６１ｍｍｏｌ、１２．０ｍｇ）及びｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（１結晶）の溶液に、化合物１３．３（０．０３３ｍｍｏｌ、２５．０ｍｇ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌し、次にそれを０℃に冷却し、ｐ－クロラニル（０．０３１ｍｍｏｌ、８．００ｍｇ）を一度に加え、撹拌を１５分間続けた。トリエチルアミン（０．１８６ｍｍｏｌ、２６．０μＬ）を加え、混合物を１０分かけて室温まで温めた後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（０．２７９ｍｍｏｌ、３４．０μＬ）を加え、更に３０分間撹拌を続けた。反応混合物をＥｔＯＡｃ（５．００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＨＣｌ（３×５．００ｍＬ）及びＮａＣｌの飽和水溶液（５．００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、１４．０ｍｇのＰＬＣ－１８（３９％の収率）を濃紫色の粉末として得た。δ ^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、８．４８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．８０～７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．４７～７．２８（ｍ，１６Ｈ）、７．２５～７．２０（ｍ，６Ｈ）、７．１１（見かけのｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．９７（ｓ，２Ｈ）、２．８８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．６９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．２８（ｓ，６Ｈ）、２．１９（見かけのｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．５４（ｓ，６Ｈ）、１．５０（ｓ，１２Ｈ）。

例２．１９：ＰＬＣ－１９

化合物１９．１（４－ホルミル－３，５－ジメトキシフェニル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（５．００ｍＬ）中の２，６－ジメキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（１．００ｍｍｏｌ、１８２ｍｇ）、化合物１３．３．２（１．１０ｍｍｏｌ、６６２ｍｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（１．００ｍｍｏｌ、２９４ｍｇ）の溶液にＤＩＣ（６．００ｍｍｏｌ、９３９μＬ）を加え、反応混合物を室温で２０時間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（４：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、６４３ｍｇの化合物１９．１（８４％の収率）を明るい橙色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ １０．４４（ｓ，１Ｈ）、８．７１～８．６４（ｍ，２Ｈ）、８．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１～７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．４４～７．３７（ｍ，４Ｈ）、７．３６～７．２７（ｍ，６Ｈ）、７．２５～７．２０（ｍ，６Ｈ）、７．１３～７．０８（ｍ，２Ｈ）、６．３９（ｓ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，６Ｈ）、２．８５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．６７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．１７（見かけのｐ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）。

ＰＬＣ－１９（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）－（２’，６’－ジメトキシ－４’－（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノキシ）フェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（２．１０ｍＬ）中の３－メチル－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドール（０．２１０ｍｍｏｌ、３９ｍｇ）及び化合物１９．１（０．１００ｍｍｏｌ、７７ｍｇ）の溶液にｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０１０ｍｍｏｌ、１．２０ｍｇ）を加え、反応混合物を室温で１時間撹拌した。次いでそれを０℃に冷却し、ｐ－クロラニル（０．１００ｍｍｏｌ、２５ｍｇ）を加え、混合物を０℃で１５分間撹拌した。トリエチルアミン（０．６００ｍｍｏｌ、８３μＬ）を加え、混合物を０℃で１５分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（０．９００ｍｍｏｌ、１１１μＬ）を加え、混合物を室温で４５分間撹拌した。更にトリエチルアミン（０．６００ｍｍｏｌ、８３μＬ）を加え、室温で５分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（０．９００ｍｍｏｌ、１１１μＬ）を加え、混合物を室温で更に１時間撹拌した。次いでそれをＥｔＯＡｃ（１０．０ｍＬ）で希釈し、３Ｍ ＨＣｌ（３×１０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、９７ｍｇのＰＬＣ－１９（８４％の収率）を濃い青色／紫色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．８３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．７１～８．６６（ｍ，２Ｈ）、８．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０～７．７４（ｍ，２Ｈ）、７．４７～７．２７（ｍ，１３Ｈ）、７．２５～７．１９（ｍ，９Ｈ）、７．１１（見かけのｔｄ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ）、６．５２（ｓ，２Ｈ）、３．７７（ｓ，６Ｈ）、２．９４～２．８４（ｍ，６Ｈ）、２．７１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．５９～２．５０（ｍ，４Ｈ）、２．２１（見かけのｐ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．５５（ｓ，６Ｈ）。

例２．２０：ＰＬＣ－２０

化合物２０．１（エチル３－メチル－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドール－２－カルボキシレート）：２５０ｍＬの２つ口丸底フラスコに撹拌子を入れ、ヒートブロック内に入れた。このフラスコに、１－テトラロン（１００．０ｍｍｏｌ、１４．６２０ｇ）及びプロピオン酸ナトリウム（１００．０ｍｍｏｌ、９．６１０ｇ）を加え、続いて酢酸（５０ｍＬ）を加えた。反応物を、空気に開放して撹拌しながら１４５℃に加熱した。４０ｍＬのスクリューキャップバイアルに、エチル２－（ヒドロキシイミノ）－３－オキソブタノエート（２．５０ｍｍｏｌ、３９８ｍｇ）及びＺｎ（粉末、１０μｍ未満）（１２．５ｍｍｏｌ、８１８ｍｇ）を入れた。これらの材料を酢酸（１２．５ｍＬ）中でスラリー化し、ケトンを含む撹拌反応物に約５分間かけて少しずつ加えた。このプロセスを３回繰り返し、合計１０．０ｍｍｏｌの２－（ヒドロキシイミノ）－３－オキソブタノエート及び５０．０ｍｍｏｌの亜鉛末を生成した。反応物を１４５℃で２．５時間撹拌し、次いで室温まで冷却した。撹拌しながら水（６００ｍＬ）に注ぐことにより反応をクエンチした。容量を水で９００ｍＬにし、次いでジクロロメタン（４×１６０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を水（１００ｍＬ）、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させた。過剰な１－テトラロンの大部分を、加熱しながら高真空で除去した。粗生成物をシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー（５％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン（１ＣＶ）→２０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン（１０ＣＶ））により精製した。生成物を含む画分を蒸発乾固させて１．４１７ｇ（５５％の収率）を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_１６Ｈ_１７ＮＯ_２についての計算値（Ｍ＋Ｈ）＝２５６；実測値：２５６。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ） δ ８．９８（ｓ，１Ｈ）、７．３５～７．３１（ｍ，１Ｈ）、７．２７～７．２１（ｍ，２Ｈ）、７．２０～７．１５（ｍ，１Ｈ）、４．３４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．９９～２．９２（ｍ，２Ｈ）、２．７０～２．６４（ｍ，２Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。

化合物２０．２（３－メチル－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドール）：２５０ｍＬの２つ口丸底フラスコに撹拌子を入れ、フィン付き凝縮器及びガスアダプターを取り付けた。フラスコをアルゴンでフラッシュし、化合物２０．１（５．０１ｍｍｏｌ、１．２７８ｇ）をフラスコに加え、続いてエチレングリコール（５０ｍＬ）を加えた。反応混合物にＫＯＨ（Ｈ_２Ｏ中５．０Ｍ、２５．０３ｍｍｏｌ、５．０１ｍＬ）を加えた。反応を停止し、ヒートブロック内で、アルゴン下１００℃にて９０分間加熱した。溶液は加熱すると均一になる。温度を１６０℃まで３０分間上昇させ、次いで１００℃に冷却した。撹拌水（３００ｍＬ）に注ぐことにより反応をクエンチした。これを水で総量５００ｍＬにした後、２．５Ｍ酢酸／２．５Ｍ ＮａＯＡｃ（２０ｍＬ）の溶液で酸性化した。ＴＦＡでｐＨを約３．５に下げた。得られた紫色の固体を濾別し、乾燥し、シリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー（５％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン（１ＣＶ）→２０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン（１０ＣＶ））により精製した。生成物を含む画分を蒸発乾固させて７６７ｍｇ（８４％の収率）を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_１３Ｈ_１３Ｎについての計算値（Ｍ＋Ｈ）＝１８４ 実測値：１８４。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトニトリル－ｄ_３） δ ９．１５（ｓ，１Ｈ）、７．２４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２０～７．１３（ｍ，２Ｈ）、７．００（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５２（ｄｄ，Ｊ＝２．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．９０～２．８３（ｍ，２Ｈ）、２．６２～２．５５（ｍ，２Ｈ）、２．００（ｓ，３Ｈ）。

化合物２０．３（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）：化合物９．３は、化合物３．２と同様の方法で、化合物２０．２（３．９７ｍｍｏｌ、７２８ｍｇ）及び４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンズアルデヒド（２．０２ｍｍｏｌ、３０４ｍｇ）から合成された。粗生成物をシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー（１００％トルエン（２ＣＶ）→１０％ＥｔＯＡｃ／トルエン（１０ＣＶ））により精製した。生成物を含む画分を蒸発させて５６３ｍｇ（ピロールから３工程で５２％の収率）を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_３５Ｈ_３１ＢＦ_２Ｎ_２Ｏについての計算値（Ｍ＋Ｈ）＝５４４ 実測値：５４４。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ９．６１（ｓ，１Ｈ）、８．６２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．４５～７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．３８～７．３４（ｍ，４Ｈ）、６．６８（ｓ，２Ｈ）、２．９１～２．８３（ｍ，４Ｈ）、２．５８～２．５２（ｍ，４Ｈ）、２．０４（ｓ，６Ｈ）、１．４１（ｓ，６Ｈ）。

ＰＬＣ－２０（（Ｔ－４）－［２－［（４，５－ジヒドロ－３－メチル－２Ｈ－ベンズ［ｇ］インドール－２－イリデン－κＮ）－（２’，６’－ジメチル－４’－（４－（４－（６－（４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノキシ）フェニル）メチル］－４，５－ジヒドロ－３－メチル－１Ｈ－ベンズ［ｇ］インドラト－κＮ］ジフルオロボロン）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（０．３０ｍＬ）中の化合物２０．３（０．０３２ｍｍｏｌ、１７ｍｇ）、化合物２４．３（下記参照、０．０３３ｍｍｏｌ、２１ｍｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０３２ｍｍｏｌ、９ｍｇ）の溶液にＤＩＣ（０．１９２ｍｍｏｌ、３０μＬ）を加え、反応混合物を室温で２時間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）、続いてトルエン／ヘキサンからの再沈殿により、１３ｍｇのＰＬＣ－２０（３５％の収率）を青色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ジクロロメタン－ｄ_２） δ ８．８０～８．７１（ｍ，２Ｈ）、８．６５～８．６０（ｍ，２Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０～７．７３（ｍ，２Ｈ）、７．４８～７．２５（ｍ，１３Ｈ）、７．１９～７．０５（ｍ，９Ｈ）、７．０１（ｓ，２Ｈ）、２．９８～２．８６（ｍ，６Ｈ）、２．７１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．５７（ｓ，４Ｈ）、２．３４（ｂｒ ｓ，６Ｈ）、２．２４（ｓ，６Ｈ）、２．２３～２．１７（ｍ，２Ｈ）、１．４２（ｓ，６Ｈ）。

例２．２１：ＰＬＣ－２１

ＰＬＣ－２１ ジベンジル１０－（４－（（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノイル）オキシ）－２，６－ジメチルフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート（１５７５－４６）：無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（６．００ｍＬ）中の化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（１．１８ｍｍｏｌ、７５０ｍｇ）、化合物１３．３．２（１．３０ｍｍｏｌ、７８０ｍｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（２．３６ｍｍｏｌ、６９４ｍｇ）の溶液にＤＩＣ（７．０８ｍｍｏｌ、１．１１ｍＬ）を加え、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（７：３、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ→３：２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、１．１０ｇのＰＬＣ－２１（７６％の収率）を橙色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．２，２．４Ｈｚ，２Ｈ）、８．４８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｄｄ，Ｊ＝９．３，７．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．４４～７．２７（ｍ，２０Ｈ）、７．２４～７．２０（ｍ，６Ｈ）、７．１１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．９７（ｓ，２Ｈ）、５．２７（ｓ，４Ｈ）、２．８５（ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，８Ｈ）、２．６７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．２２～２．０６（ｍ，８Ｈ）、１．７２（ｓ，６Ｈ）；^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ －１４２．７２～－１４３．０９（ｍ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ １７１．５、１６４．０、１５９．９、１４８．４、１４７．３、１４７．２、１４６．９、１３６．７、１３５．８、１３１．６、１３１．３、１３０．８、１２９．５、１２８．６、１２８．４、１２８．３、１２７．８、１２６．７、１２５．１、１２３．７、１２２．５、１２１．８、１２１．３、６６．２、３４．８、３３．６、２６．１、１９．７、１５．１、１２．６。

例２．２２：ＰＬＣ－２２

化合物２２．１（ジベンジル１０－（２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０．０ｍＬ）中のベンジル２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート（１．０５ｍｍｏｌ、２４１ｍｇ）及び２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（０．５００ｍｍｏｌ、７９ｍｇ）の溶液にｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０５０ｍｍｏｌ、６ｍｇ）を加え、反応混合物を室温で４５分間撹拌した。次いで、それを０℃に冷却し、ＤＤＱ（０．６００ｍｍｏｌ、１３６ｍｇ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。トリエチルアミン（３．００ｍｍｏｌ、４１７μＬ）を加え、混合物を０℃で１０分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（４．５０ｍｍｏｌ、５５５μＬ）を加え、混合物を室温で２時間撹拌した。更にトリエチルアミン（３．００ｍｍｏｌ、４１７μＬ）を加え、室温で５分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（４．５０ｍｍｏｌ、５５５μＬ）を加え、混合物を室温で更に１時間撹拌した。次いでそれをＥｔＯＡｃ（３０．０ｍＬ）で希釈し、３Ｍ ＨＣｌ（３×３０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、１７５ｍｇの化合物２２．１（５４％の収率）を橙色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ７．４１～７．３０（ｍ，１０Ｈ）、６．５９～６．５３（ｍ，２Ｈ）、５．３０（ｓ，４Ｈ）、２．８２（ｓ，６Ｈ）、１．９２（ｓ，６Ｈ）。

ＰＬＣ－２２（ジベンジル１０－（４－（（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノイル）オキシ）－２，６－ジフルオロフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（０．５０ｍＬ）中の化合物２２．１（０．０７８ｍｍｏｌ、５０ｍｇ）、化合物１３．３．２（０．０８５ｍｍｏｌ、５１ｍｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０７８ｍｍｏｌ、２３ｍｇ）の溶液にＤＩＣ（０．４６８ｍｍｏｌ、７３μＬ）を加え、反応混合物を室温で１時間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、７８ｍｇのＰＬＣ－２２（８２％の収率）を海老茶色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，２．５Ｈｚ，２Ｈ）、８．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝９．１，７．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．４４～７．２７（ｍ，２０Ｈ）、７．２５～７．１９（ｍ，６Ｈ）、７．１１（見かけのｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、６．９８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、５．２８（ｓ，４Ｈ）、２．８９～２．８１（ｍ，８Ｈ）、２．６８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．１８（見かけのｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．９２（ｓ，６Ｈ）。

例２．２３：ＰＬＣ－２３

化合物２３．１（ジベンジル１０－（２，６－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０．０ｍＬ）中のベンジル２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート（１．０５ｍｍｏｌ、２４１ｍｇ）及び２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（０．５００ｍｍｏｌ、９６ｍｇ）の溶液にｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０５０ｍｍｏｌ、６ｍｇ）を加え、反応混合物を室温で１．５時間撹拌した。ＤＤＱ（０．６００ｍｍｏｌ、１３６ｍｇ）を加え、混合物を室温で２時間撹拌した。次いで、トリエチルアミン（３．００ｍｍｏｌ、４１７μＬ）を加え、混合物を室温で３０分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（４．５０ｍｍｏｌ、５５５μＬ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。次いでそれをＥｔＯＡｃ（３０．０ｍＬ）で希釈し、３Ｍ ＨＣｌ（３×３０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、２１１ｍｇの化合物２３．１（６２％の収率）を橙色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ７．４２～７．３０（ｍ，１０Ｈ）、６．９８（ｓ，２Ｈ）、５．２９（ｓ，４Ｈ）、２．８３（ｓ，６Ｈ）、１．８４（ｓ，６Ｈ）。

ＰＬＣ－２３（ジベンジル１０－（４－（（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノイル）オキシ）－２，６－ジフルオロフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（０．４０ｍＬ）中の化合物２３．１（０．０７４ｍｍｏｌ、５０ｍｇ）、化合物１３．３．２（０．０８１ｍｍｏｌ、４９ｍｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０７４ｍｍｏｌ、２２ｍｇ）の溶液にＤＩＣ（０．２９６ｍｍｏｌ、４６μＬ）を加え、反応混合物を室温で１時間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、７０ｍｇのＰＬＣ－２３（７５％の収率）を橙色／赤色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．７１～８．６５（ｍ，２Ｈ）、８．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝９．１，７．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．４４～７．２７（ｍ，２１Ｈ）、７．２５～７．１８（ｍ，６Ｈ）、７．１５～７．０８（ｍ，２Ｈ）、５．２８（ｓ，４Ｈ）、２．８９～２．７８（ｍ，８Ｈ）、２．６８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．１７（見かけのｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．８４（ｓ，６Ｈ）；^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ －１４２．６０～－１４２．９６（ｍ）。

例２．２４：ＰＬＣ－２４

化合物２４．１（４－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジ－ｐ－トリラニリン）：トルエン（１．５０ｍＬ）中のジ－ｐ－トリルアミン（１．００ｍｍｏｌ、１９７ｍｇ）、１－ブロモ－４－ヨードベンゼン（１．１０ｍｍｏｌ、３１１ｍｇ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２（０．０１０ｍｍｏｌ、２．２４ｍｇ）及びキサントホス（０．０１０ｍｍｏｌ、５．７８ｍｇ）の溶液に、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１．２０ｍｍｏｌ、１１５ｍｇ）を加え、反応混合物を２４時間加熱還流した。反応を水（１０．０ｍＬ）でクエンチし、混合物をＣＨ_２Ｃｌ_２（３×１０．０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（１９：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、１１４ｍｇの化合物２４．１（３２％の収率）を無色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ７．２７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．９９～６．９４（ｍ，２Ｈ）、６．９１～６．８６（ｍ，１Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ １４７．４、１４４．９、１３２．９、１３１．９、１３０．０、１２４．７、１２３．９、１１３．６、２０．８。

化合物２４．２（４－メチル－Ｎ－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）－Ｎ－（ｐ－トリル）アニリン）：ジオキサン（２．００ｍＬ）中の化合物２４．１（０．２０７ｍｍｏｌ、７３ｍｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（０．２２８ｍｍｏｌ、５８ｍｇ）及び酢酸カリウム（０．６２１ｍｍｏｌ、６１ｍｇ）の溶液にＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）（０．００６ｍｍｏｌ、５．００ｍｇ）を加え、反応混合物を８０℃で３時間、次いで室温で１４時間撹拌した。反応を１．０Ｍ ＮＨ_４Ｃｌ水溶液（１０．０ｍＬ）でクエンチし、混合物をＣＨ_２Ｃｌ_２（３×１０．０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（１９：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、５７ｍｇの化合物２４．２（６９％の収率）を無色の油状物として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ７．６８～７．６１（ｍ，２Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．３Ｈｚ，４Ｈ）、７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．１，８．４，２．８Ｈｚ，６Ｈ）、２．３３（ｓ，６Ｈ）、１．３４（ｓ，１２Ｈ）。

化合物２４．３（４－（４－（６－（４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタン酸）：２０：１容量／容量ＥｔＯＨ／Ｈ_２Ｏ（１．５０ｍＬ）中の化合物２４．２（０．１４３ｍｍｏｌ、５７ｍｇ）、化合物１３．３．１（０．１３６ｍｍｏｌ、６０ｍｇ）及びＫ_２ＣＯ_３（０．２０４ｍｍｏｌ、２８ｍｇ）の溶液にＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．００７ｍｍｏｌ、８ｍｇ）を加え、反応混合物を８０℃で１６時間撹拌した。次いで、それを１Ｍ ＨＣｌ（２０．０ｍＬ）とＣＨ_２Ｃｌ_２（２０．０ｍＬ）との間で分け、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×２０．０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（１：１、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ→ＥｔＯＡｃ）により、６２ｍｇの化合物２４．３（７２％の収率）を橙色の粉末として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６６（ｄｄ，Ｊ＝７．４，３．７Ｈｚ，２Ｈ）、８．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８～７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．３７（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，８．３Ｈｚ，４Ｈ）、７．２６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，５Ｈ）、７．１９～７．０６（ｍ，１０Ｈ）、２．７９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．４６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．３５（ｓ，６Ｈ）、２．１２～２．０１（ｍ，４Ｈ）。

ＰＬＣ－２４ ジベンジル１０－（４－（（４－（４－（６－（４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノイル）オキシ）－２，６－ジメチルフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート：ＣＨ_２Ｃｌ_２（０．５２ｍＬ）中の化合物３．５（ジベンジル５，５－ジフルオロ－１０－（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）（０．０５２ｍｍｏｌ、３３ｍｇ）、化合物２４．３（０．０４８ｍｍｏｌ、３０ｍｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０９６ｍｍｏｌ、２８ｍｇ）の溶液にＤＩＣ（０．２８８ｍｍｏｌ、４５μＬ）を加え、反応混合物を室温で１時間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）、続いてトルエン／ヘキサンからの再沈殿により、２４ｍｇのＰＬＣ－２４（４０％の収率）を橙色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．７０～８．６３（ｍ，２Ｈ）、８．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９～７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．４６～７．２６（ｍ，１６Ｈ）、７．１９～７．０９（ｍ，１０Ｈ）、６．９７（ｓ，２Ｈ）、５．２７（ｓ，４Ｈ）、２．９２～２．７８（ｍ，８Ｈ）、２．６７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．３５（ｓ，６Ｈ）、２．２２～２．０８（ｍ，８Ｈ）、１．７２（ｓ，６Ｈ）。

例２．２５：ＰＬＣ－２５

ＰＬＣ－２５（ジベンジル１０－（４－（（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノイル）オキシ）－２，６－ジメトキシフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，３，７，９－テトラメチル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：ＣＨ_２Ｃｌ_２（２．１０ｍＬ）中のベンジル２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート（０．２１０ｍｍｏｌ、４８ｍｇ）及び化合物１９．１（０．１００ｍｍｏｌ、７７ｍｇ）の溶液にｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０１０ｍｍｏｌ、１．２０ｍｇ）を加え、反応混合物を室温で１時間撹拌した。次いで、ＤＤＱ（０．１２０ｍｍｏｌ、２７ｍｇ）を加え、混合物を室温で２時間撹拌した。トリエチルアミン（０．６００ｍｍｏｌ、８３μＬ）を加え、混合物を室温で３０分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（０．９００ｍｍｏｌ、１１１μＬ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。更にトリエチルアミン（０．３００ｍｍｏｌ、４２μＬ）を加え、室温で１０分間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（０．４５０ｍｍｏｌ、５５μＬ）を加え、混合物を室温で更に３時間撹拌した。次いでそれをＥｔＯＡｃ（１５．０ｍＬ）で希釈し、３Ｍ ＨＣｌ（３×１５．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１、トルエン／ＥｔＯＡｃ）により、６０ｍｇのＰＬＣ－２５（４８％の収率）を橙色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，２．６Ｈｚ，２Ｈ）、８．４８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｄｄ，Ｊ＝９．３，７．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．４５～７．２８（ｍ，１９Ｈ）、７．２５～７．１８（ｍ，６Ｈ）、７．１１（見かけのｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．４９（ｓ，２Ｈ）、５．２７（ｓ，４Ｈ）、３．７１（ｓ，６Ｈ）、２．８７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．８１（ｓ，６Ｈ）、２．６８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．１８（見かけのｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．８７（ｓ，６Ｈ）；^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ －１４２．７０～－１４３．１０（ｍ）。

例２．２６：ＰＬＣ－２６

化合物２６．１：
第１の工程：５０ｍＬのＤＣＥ中のエチル２，４－ジメチル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート（１．０ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、４－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンズアルデヒド（０．４４９ｇ、３．０ｍｍｏｌ）及びｐ－ＴｓＯＨ（５０ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）の混合物を脱ガスし、室温で一晩撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、反応がｍ／ｅ^＋＝４６７のメインピークで完了したことを示す。

第２の工程：上記で得られた混合物に、ＤＤＱ（０．８１７ｇ、３．６ｍｍｏｌ）を加え、全体を室温で３０分間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、反応がｍ／ｅ^＋＝４６５のメインピークで完了したことを示す。

第３の工程：氷浴で冷却しながら、上記で得られた混合物に、トリエチルアミン（１．７ｍＬ、１９ｍｍｏｌ）及びＢＦ_３－ジエチルエーテル（２．２ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）を加え、得られた混合物を５０℃で１時間撹拌した。更に１ｍＬのトリエチルアミン及び１ｍＬのＢＦ_３－ジエチルエーテルを加え、全体を更に１時間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、全てのジピロールメタン出発物質がｍ／ｅ^＋＝５１３のＢＯＤＩＰＹ生成物に変換されたことを示す。室温まで冷却した後、反応混合物をシリカゲルに供し、ヘキサン／酢酸エチル（０％→３０％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集した。溶媒を除去した後、所望の生成物が橙色の固体として得られた（１．０ｇ、６５％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ６．６８（ｓ，２Ｈ）、４．２９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ）、２．８４（ｓ，６Ｈ）、２．０５（ｓ，６Ｈ）、１．３４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ＋）：Ｃ_２７Ｈ_３２ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_５についての計算値（Ｍ＋Ｈ）＝５１３．２；実測値：５１３。

ＰＬＣ－２６：ＤＣＭ（６ｍＬ）中の化合物２６．１（１００ｍｇ、０．１９５ｍｍｏｌ）、化合物１３．３．２（４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタン酸）（１３２ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（０．１ｍＬ、０．６３ｍｍｏｌ）及びＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ（１１８ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）の混合物を室温で一晩撹拌し、次いで、シリカゲルにロードし、ＤＣＭ／酢酸エチル（０％→５％酢酸エチル）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の主な橙色の画分を収集した。溶媒を除去した後、得られた固体をＤＣＭ／ＭｅＯＨで再沈殿させた。濾過後に所望の生成物ＰＬＣ－２６が得られ、橙色の固体として空気中で乾燥させた（１４５ｍｇ、６８％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ２－ＴＣＥ） δ ８．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．４，４．７Ｈｚ，２Ｈ）、８．４３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９～７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．４１～７．１８（ｍ，１０Ｈ）、７．１８～７．１２（ｍ，６Ｈ）、７．０３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．９３（ｓ，２Ｈ）、４．１９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ）、２．８１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．７５（ｓ，６Ｈ）、２．６２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．１１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．０６（ｓ，６Ｈ）、１．６５（ｓ，６Ｈ）、１．２５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_６７Ｈ_５９ＢＦ_２Ｎ_４Ｏ_８についての計算値（Ｍ－）＝１０９６．４；実測値：１０９６。

例２．２７：ＰＬＣ－２７

１，４，５，６－テトラヒドロベンゾ［６，７］シクロヘプタ［１，２－ｂ］ピロール（化合物２７．１）
３：１のＨ_２Ｏ／ＥｔＯＨ（３２．５ｍＬ）中の１－ベンゾスベロン（１０．０ｍｍｏｌ、１．４６ｍＬ）の溶液に、室温でＮＨ_２ＯＨ・ＨＣｌ（１５．０ｍｍｏｌ、１．０４ｇ）及び酢酸ナトリウム（２５．０ｍｍｏｌ、２．０５ｇ）を加え、反応混合物を９５℃で１時間撹拌した。次に、これを室温に冷却し、濾過し、水（１５０ｍＬ）で洗浄し、１６時間凍結乾燥して、１．６４ｇの６，７，８，９－テトラヒドロ－５Ｈ－ベンゾ［７］アヌレン－５－オンオキシム（９４％の収率）を無色の固体として得て、これを更に精製せずに後続の合成工程において使用した。

ＤＭＳＯ（９．００ｍＬ）中の６，７，８，９－テトラヒドロ－５Ｈ－ベンゾ［７］アヌレン－５－オンオキシム（５．７１ｍｍｏｌ、１．００ｇ）の溶液に、室温でＫＯＨ（１７．１ｍｍｏｌ、９５９ｍｇ）を加え、反応混合物を１４０℃に加熱した後に、ＤＭＳＯ（２．００ｍＬ）中の１，２－ジクロロエタン（１１．４ｍｍｏｌ、８９７μＬ）を、シリンジポンプを介して３時間かけて加えた。次に、混合物を室温に冷却し、１ＭのＮＨ_４Ｃｌ水溶液（３０．０ｍＬ）でクエンチし、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×３０．０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン→９：１のヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により、２６２ｍｇの化合物２７．１（２５％の収率）を黄色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．１８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）、７．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５～７．１９（ｍ，１Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３～７．０７（ｍ，１Ｈ）、６．８４（ｔ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｔ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．９１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．８６～２．８０（ｍ，２Ｈ）、２．０７～１．９８（ｍ，２Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ １４０．４、１３１．８、１２９．３、１２６．８、１２５．９、１２５．２、１２３．２、１２１．８、１１８．３、１１１．１、３４．９、２７．８、２６．７。

４－（１９，１９－ジフルオロ－６，７，１１，１２，１３，１９－ヘキサヒドロ－５Ｈ－１８λ^４，１９λ^４－ベンゾ［３’，４’］シクロヘプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［１，２－ｃ］ベンゾ［３’，４’］シクロヘプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［２，１－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－９－イル）－３，５－ジフルオロフェノール（化合物２７．２）
ＣＨ_２Ｃｌ_２（１３．５ｍＬ）中の化合物２７．１（１．３６ｍｍｏｌ、２５０ｍｇ）及び２，６－ジフルオロ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（０．６５０ｍｍｏｌ、１０３ｍｇ）の溶液にｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０６５ｍｍｏｌ、８ｍｇ）を加え、反応混合物を室温で１時間撹拌した。次に、ＤＤＱ（０．７８０ｍｍｏｌ、１７７ｍｇ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。トリエチルアミン（３．９０ｍｍｏｌ、５４２μＬ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した後に、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（５．８５ｍｍｏｌ、７２２μＬ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。更なるトリエチルアミン（３．９０ｍｍｏｌ、５４２μＬ）を加え、室温で３０分間撹拌した後に、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（５．８５ｍｍｏｌ、７２２μＬ）を加え、混合物を室温で更に１時間撹拌した。次に、これをＥｔＯＡｃ（３０．０ｍＬ）で希釈し、３ＭのＨＣｌ（３×３０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン→１９：１のトルエン／ＥｔＯＡｃ）により、１４９ｍｇの化合物１７．２（４２％の収率）を青色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ７．７３（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１～７．１４（ｍ，４Ｈ）、６．７１（ｓ，１Ｈ）、６．６２（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．４７～２．４０（ｍ，２Ｈ）、２．２８～２．０４（ｍ，２Ｈ）、１．９０～１．８３（ｍ，３Ｈ）。

４－（１９，１９－ジフルオロ－６，７，１１，１２，１３，１９－ヘキサヒドロ－５Ｈ－１８λ^４，１９λ^４－ベンゾ［３’，４’］シクロへプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［１，２－ｃ］ベンゾ［３’，４’］シクロへプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［２，１－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－９－イル）－３，５－ジフルオロフェニル４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノエート（ＰＬＣ－２７）
ＣＨ_２Ｃｌ_２（０．５０ｍＬ）中の化合物２７．２（０．０９１ｍｍｏｌ、５０ｍｇ）、化合物１３．３．２（０．０９９ｍｍｏｌ、６０ｍｇ）及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０９１ｍｍｏｌ、２７ｍｇ）の溶液にＤＩＣ（０．３６４ｍｍｏｌ、５７μＬ）を加え、反応混合物を室温で１時間撹拌した。次いで、それをセライトで濾過し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（トルエン）により、７８ｍｇのＰＬＣ－２７（７６％の収率）を暗紫色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム－ｄ） δ ８．６８～８．５７（ｍ，２Ｈ）、８．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．０８～７．８８（ｍ，２Ｈ）、７．７２～７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．３９～７．３０（ｍ，４Ｈ）、７．２９～７．２２（ｍ，８Ｈ）、７．１８～７．１３（ｍ，６Ｈ）、７．０６～７．０１（ｍ，２Ｈ）、６．８９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．５１（ｓ，２Ｈ）、２．８５～２．７７（ｍ，２Ｈ）、２．６５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．５６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，４Ｈ）、２．３５～２．１８（ｍ，４Ｈ）、２．１８～２．０９（ｍ，２Ｈ）、２．０１～１．９１（ｍ，４Ｈ）、１．２２～１．１３（ｍ，４Ｈ）。

例２．２８：ＰＬＣ－２８

４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタノイルクロリド（化合物２８．１）
ＣＨ_２Ｃｌ_２（２．５０ｍＬ）中の化合物１３．３．２（０．５００ｍｍｏｌ、３００ｍｇ）の懸濁液に、ＤＭＦ（１滴）及び塩化オキサリル（１．００ｍｍｏｌ、８６μＬ）を加え、反応混合物を室温で２．５時間撹拌した。全ての揮発性物質を減圧下で除去して、３１５ｍｇの化合物２８．１（９９％超の収率）を黄色／茶色の固体として得た。材料は、次の合成工程で直接使用するのに十分な純度であった。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、塩化メチレン－ｄ_２） δ ８．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．６Ｈｚ，２Ｈ）、８．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０～７．７３（ｍ，２Ｈ）、７．４５～７．２９（ｍ，９Ｈ）、７．２９～７．１６（ｍ，９Ｈ）、７．１３～７．０６（ｍ，２Ｈ）、３．０３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．８４～２．７６（ｍ，３Ｈ）、２．１７～２．０９（ｍ，２Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、塩化メチレン－ｄ_２） δ １７４．３、１６５．０、１６４．８、１４９．０、１４８．０、１４７．７、１４１．７、１３４．７、１３３．７、１３２．６、１３１．８、１３１．５、１３１．４、１３０．８、１３０．０、１２９．９、１２９．８、１２９．４、１２９．３、１２８．３、１２７．３、１２５．６、１２４．２、１２３．７、１２３．１、１２２．０、４７．０、３４．６、２７．１。

２－（４－（３－（６，６－ジフルオロ－１３，１５－ジメチル－１２，１６－ジヒドロ－６Ｈ－５λ^４，６λ^４－インデノ［２’，１’：４，５］ピロロ［１，２－ｃ］インデノ［２’，１’：４，５］ピロロ［２，１－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－１４－イル）プロピル）フェニル）－６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－１，３（２Ｈ）－ジオン（ＰＬＣ－２８）
ＤＣＥ（２．２０ｍＬ）中の化合物２８．１（０．２００ｍｍｏｌ、１２４ｍｇ）の溶液に、ＤＣＥ（２．２０ｍＬ）中の３－メチル－１，４－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］ピロール（０．４４０ｍｍｏｌ、７４ｍｇ）の溶液を室温で加え、反応混合物を１６時間加熱還流し、その後、室温まで冷却した。トリエチルアミン（１．２０ｍｍｏｌ、１６６μＬ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した後、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（１．８０ｍｍｏｌ、２２２μＬ）を加え、混合物を室温で３．５時間撹拌した。次いでそれをＥｔＯＡｃ（３０．０ｍＬ）で希釈し、３Ｍ ＨＣｌ（３×３０．０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ_４）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（３：２ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、次に１：１トルエン／ＣＨ_２Ｃｌ_２）により、１３ｍｇのＰＬＣ－２８（７％の収率）を紫色の固体として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，塩化メチレン－ｄ_２） δ ８．６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、８．５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．８～７．７（ｍ，２Ｈ）、７．５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．５～７．４（ｍ，６Ｈ）、７．４～７．３（ｍ，１０Ｈ）、７．２～７．２（ｍ，６Ｈ）、７．１～７．１（ｍ，２Ｈ）、３．６（ｓ，２Ｈ）、３．２～３．１（ｍ，２Ｈ）、３．０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．４（ｓ，６Ｈ）、２．２～２．１（ｍ，２Ｈ）。

例２．２９：ＰＬＣ－２９

３，５－ジクロロ－４－（１９，１９－ジフルオロ－６，７，１１，１２，１３，１９－ヘキサヒドロ－５Ｈ－１８λ^４，１９λ^４－ベンゾ［３’，４’］シクロへプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［１，２－ｃ］ベンゾ［３’，４’］シクロへプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［２，１－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－９－イル）フェノール（化合物２９．１）：
１００ｍＬの２つ口丸底フラスコに空気式凝縮器及び撹拌子を取り付けた。このフラスコに、化合物１，４，５，６－テトラヒドロベンゾ［６，７］シクロヘプタ［１，２－ｂ］ピロール（化合物２７．１、２２０ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ）及び４－ヒドロキシ－２，６－ジクロロベンズアルデヒド（１１５ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を加え、続いて無水ジクロロエタン（１５ｍｌ）を加えた。反応混合物にアルゴンを３０分間散布し、次いでトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（３滴）を加えた。反応溶液を一晩４０℃まで加熱した。反応物を氷水浴中で０℃に冷却した後、ｐ－クロラニル（２００ｍｇ、０．８１ｍｍｏｌ）を加えた。反応物を０℃で２０分間維持した。次いで、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（０．８ｍＬ、６．５ｍｍｏｌ）及びＥｔ_３Ｎ（０．５ｍＬ、３．６ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。反応混合物を５０℃まで１時間加熱した。反応混合物にシリカゲルをロードし、溶離液としてＤＣＭ中のヘキサン（０％～７０％）を使用するフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、純粋なＢＯＤＩＰＹ化合物２９．１を黄金色の固体として、３３％の収率で１１５ｍｇ得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_３３Ｈ_２４ＢＣｌ_２Ｆ_２Ｎ_２Ｏについての計算値（［Ｍ－Ｈ］^＋）＝５８４；実測値：５８４。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） ８．０９（ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，２．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．３２（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，７．２Ｈｚ，７．２Ｈｚ，２．０Ｈｚ，４Ｈ）、７．２２（ｄｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２．０Ｈｚ，２Ｈ）、６．９９（ｓ，２Ｈ）、６．４３（ｓ，２Ｈ）ｃ，５．７７（ｂｓ，１Ｈ）、２．６３（ｄｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６．８Ｈｚ，４Ｈ）、２．３２（ｂｓ，４Ｈ）、２．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，６．８Ｈｚ，４Ｈ）。

ＰＬＣ－２９ 無水ジクロロメタン（５ｍＬ）中の３，５－ジクロロ－４－（１９，１９－ジフルオロ－６，７，１１，１２，１３，１９－ヘキサヒドロ－５Ｈ－１８λ^４，１９λ^４－ベンゾ［３’，４’］シクロへプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［１，２－ｃ］ベンゾ［３’，４’］シクロへプタ［１’，２’：４，５］ピロロ［２，１－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－９－イル）フェノール（化合物２９．１、２９ｍｇ、０．０４９５ｍｍｏｌ）、４－（４－（６－（４－（ジフェニルアミノ）フェニル）－１，３－ジオキソ－１Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン－２（３Ｈ）－イル）フェニル）ブタン酸（化合物１３．３．２、４８ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（０．１ｍＬ、０．６３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ／ＴｓＯＨ塩（２９ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）の混合物を室温で４８時間撹拌した。得られた混合物をシリカゲルにロードし、ヘキサン／ジクロロメタン（４０％→１００％ジクロロメタン）の溶離液を使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を集めた。溶媒を除去し、メタノールで洗浄した後、濾過後に暗赤色の固体が得られ、空気中で乾燥させた（ＰＬＣ－２９、４３ｍｇ、７４％の収率）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）：Ｃ_７３Ｈ_５３ＢＣｌ_２Ｆ_２Ｎ_４Ｏ_４についての計算値：１１６８．３；実測値：１１６８。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＣＥ－ｄ２） δ ８．６０～８．５３（ｍ，２Ｈ）、８．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．９７（ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．７６～７．６８（ｍ，２Ｈ）、７．３９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６～７．１９（ｍ，１６Ｈ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，６Ｈ）、７．０３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、６．４０（ｓ，２Ｈ）、２．８３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．６８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．６０～２．５０（ｍ，４Ｈ）、２．２４（ｂｓ，４Ｈ）、２．１４（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ）。

例３ 色変換フィルムの製造
ガラス基材を、実質的に以下のように作製した。１インチ×１インチの大きさの１．１ｍｍ厚のガラス基材をサイズに合わせて切断した。次に、ガラス基材を洗剤及び脱イオン（ＤＩ）水で洗浄し、新しいＤＩ水ですすぎ、約１時間超音波処理した。次に、ガラスをイソプロパノール（ＩＰＡ）中に浸し、約１時間超音波処理した。次に、ガラス基材をアセトン中に浸し、約１時間超音波処理した。次に、ガラスをアセトン浴から取り出し、室温にて窒素ガスで乾燥させた。

シクロペンタノン（９９．９％の純度）中のポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）（ＧＰＣによる平均分子量１２００００ 米国マサチューセッツ州、バーリントンのMilliporeSigma製）コポリマーの２０重量％の溶液を調製した。調製したコポリマーを４０℃で一晩撹拌した。（ＰＭＭＡ）ＣＡＳ：９０１１－１４－７、（シクロペンタノン）ＣＡＳ：１２０－９２－３。

上記で調製した２０％のＰＭＭＡ溶液（４ｇ）を、密封容器内で上記のように調製した３ｍｇのフォトルミネッセンス錯体に加え、約３０分間混合した。次に、ＰＭＭＡ／ルミフォア溶液を、作製されたガラス基材上に１０００ＲＰＭで２０秒間の後に５００ＲＰＭで５秒間スピンコートした。得られた湿式コーティングは、約１０μｍの厚さを有した。試料をスピンコーティング前にアルミニウム箔で覆って、試料を露光から保護した。３つの試料をそれぞれ、放出／ＦＷＨＭ、及び量子収率のそれぞれのためにこのようにして作製した。スピンコートした試料を真空炉内で８０℃にて３時間焼き付け、残りの溶剤を蒸発させた。

１インチ×１インチの試料を、株式会社島津製作所のＵＶ－３６００ ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計（Shimadzu Instruments，Inc.、米国メリーランド州、コロンビア）に挿入した。全てのデバイスの操作は、窒素充填されたグローブボックス内で行われた。ＰＣ－８について得られた吸収／放出スペクトルを図１に示し、ＰＣ－３３について得られた吸収／放出スペクトルを図２に示す。

上記のように作製された１インチ×１インチのフィルム試料の蛍光スペクトルを、Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ分光蛍光光度計（Horiba Scientific、米国ニュージャージー州、エジソン）を使用してそれぞれの最大吸収波長（maximum absorbance wavelength）で設定された励起波長を用いて決定した。最大放出及びＦＷＨＭを表１に示す。

上記のように作製された１インチ×１インチの試料の量子収率を、Ｑｕａｎｔａｒｕｓ－ＱＹ分光光度計（Hamamatsu Inc.、米国カリフォルニア州、キャンベル）を使用して、それぞれの最大吸収波長で励起させて決定した。結果を表１に報告する。

フィルムの特性評価の結果（吸収ピーク波長（absorbance peak wavelength）、ＦＷＨＭ、及び量子収率）を以下の表１に示す。

Claims (21)

1. フォトルミネッセンス錯体であって、
   青色光吸収ナフタル酸誘導体と、
   ホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分と、
   前記ナフタル酸誘導体を前記ＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合させるリンカー基と、
   を含み、
   前記青色光吸収ナフタル酸誘導体は、式：
   

   

   （式中、ＸはＮＲ^９又はＯであり、
   Ｒ^９は、Ｈ、置換アリール、又はリンカー基であり、
   ｎは０又は１であり、
   Ｒ^１０は、Ｈ、メチル、カルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合、又はリンカー基であり、
   Ｒ^１１は、Ｈ又はメチルである）
   によって表され、
   前記リンカー基は、置換エステル基、又は置換アラルキル基であり、
   前記ナフタル酸誘導体は、第１の励起波長の光エネルギーを吸収し、エネルギーを前記ＢＯＤＩＰＹ部分に移動させ、前記ＢＯＤＩＰＹ部分は、前記ナフタル酸誘導体からエネルギーを吸収し、第２のより高い波長の光エネルギーを放出し、
   該フォトルミネッセンス錯体は、８０％を超える放出量子収率を有する、
   フォトルミネッセンス錯体。
2. 前記ＢＯＤＩＰＹ部分が式：
   

   

   （式中、Ｒ^１及びＲ^６は、独立して、Ｈ、アルキル基、アルケン基、又はアルキン基であり、
   Ｒ^３及びＲ^４は、独立して、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_２アルキルであり、
   Ｒ^２及びＲ^５は、独立して、Ｈ、アルキル基、アルケン基、アルキン基、シアノ（－ＣＮ）、アルキルエステル、又はアリールエステルであり、
   Ｒ^１及びＲ^２はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
   Ｒ^５及びＲ^６はともに連結して、追加の単環式炭化水素環構造、又は多環式炭化水素環構造を形成してもよく、
   Ｇ^７は、Ｌ又は
   

   

   であり、
   Ｒ^７及びＲ^８は、独立して、Ｈ、メチル、フッ化物、塩化物、又はアルコキシ基であり、
   Ｌはリンカー基を表す）
   によって表される、請求項１に記載のフォトルミネッセンス錯体。
3. ＸがＮＲ^９であり、ｎが０であり、Ｒ^９が置換アリールであり、Ｒ^１０が置換エステルリンカーであり、Ｒ^１１がＨである、請求項１又は２に記載のフォトルミネッセンス錯体。
4. Ｒ^９が、
   

   

   である、請求項３に記載のフォトルミネッセンス錯体。
5. ＸがＮＲ^９であり、ｎが０又は１であり、Ｒ^９がリンカー基であり、Ｒ^１０がＨであり、Ｒ^１１がＨである、請求項１に記載のフォトルミネッセンス錯体。
6. ＸがＮＲ^９であり、ｎが０又は１であり、Ｒ^９がリンカー基であり、Ｒ^１０がメチルであり、Ｒ^１１がメチルである、請求項１に記載のフォトルミネッセンス錯体。
7. ＸがＮＲ^９であり、ｎが１であり、Ｒ^９がリンカー基であり、Ｒ^１０がカルバゾールを形成する隣接するフェニル環への直接結合であり、Ｒ^１１がＨである、請求項１に記載のフォトルミネッセンス錯体。
8. ＸがＯであり、ｎが１であり、Ｒ^１０がリンカー基であり、Ｒ^１１がＨである、請求項１に記載のフォトルミネッセンス錯体。
9. Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^６がメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５がアルキルエステル又はアリールエステルであり、Ｒ^７及びＲ^８がメチルであり、Ｌがリンカー基である、請求項２に記載のフォトルミネッセンス錯体。
10. Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^６がメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５がシアノであり、Ｒ^７及びＲ^８がメチルであり、Ｌがリンカー基である、請求項２に記載のフォトルミネッセンス錯体。
11. Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^６がメチルであり、Ｒ^２及びＲ^５がアリールエステルであり、Ｒ^７及びＲ^８が独立してメチル、フッ化物、塩化物又はメトキシ基であり、Ｌがリンカー基である、請求項２に記載のフォトルミネッセンス錯体。
12. Ｒ^１及びＲ^２がともに連結して多環式炭化水素環構造を形成し、Ｒ^３及びＲ^４がＨ又はメチルであり、Ｒ^５及びＲ^６がともに連結して多環式炭化水素環構造を形成し、Ｒ^７及びＲ^８がＨ、メチル、ハロゲン、又はメトキシ基であり、Ｌがリンカー基である、請求項２に記載のフォトルミネッセンス錯体。
13. 前記リンカー基が以下：
    

    

    である、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１２に記載のフォトルミネッセンス錯体。
14. 前記リンカー基が以下：
    

    

    である、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１２に記載のフォトルミネッセンス錯体。
15. 前記錯体が以下の構造：
    

    

    
    

    

    
    

    

    
    

    

    

    の１つである、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、又は１４に記載のフォトルミネッセンス錯体。
16. 色変換フィルムであって、
    透明基材層と、
    樹脂マトリックスを含む色変換層と、
    前記樹脂マトリックス内に分散された、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４又は１５に記載のフォトルミネッセンス錯体と、
    を含む、色変換フィルム。
17. 一重項酸素消光剤又は遊離基捕捉剤を更に含む、請求項１６に記載の色変換フィルム。
18. 前記フィルムが１０μｍから２００μｍの間の厚さを有する、請求項１６又は１７に記載の色変換フィルム。
19. 前記フィルムが、約４００ｎｍ～約４８０ｎｍの波長範囲の光を吸収し、５１０ｎｍ～約５６０ｎｍの波長範囲、又は５７５ｎｍ～約６４５ｎｍの波長範囲の光を放出する、請求項１６、１７、又は１８に記載の色変換フィルム。
20. 請求項１６、１７、１８、又は１９に記載の色変換フィルムを備えるバックライトユニット。
21. 請求項２０に記載のバックライトユニットを備えるディスプレイデバイス。