JP7415021B2 - カラーフィルタ、固体撮像素子、着色組成物およびキット - Google Patents
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Description
<1> 青色顔料および黄色顔料を含む顔料を含有する第1の画素と、
緑色顔料を含む顔料を含有する緑色画素である第2の画素と、を含むカラーフィルタ。
<2> 上記第1の画素が含む上記青色顔料は、フタロシアニン青色顔料である、<1>に記載のカラーフィルタ。
<3> 上記第1の画素が含む上記青色顔料は、カラーインデックスピグメントブルー15:3、カラーインデックスピグメントブルー15:4、カラーインデックスピグメントブルー15:6、および、カラーインデックスピグメントブルー16から選ばれる少なくとも1種である、<1>に記載のカラーフィルタ。
<4> 上記第1の画素が含む上記青色顔料は、カラーインデックスピグメントブルー16である、<1>に記載のカラーフィルタ。
<5> 上記第1の画素が含む上記黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー129、カラーインデックスピグメントイエロー139、カラーインデックスピグメントイエロー150、および、カラーインデックスピグメントイエロー185から選ばれる少なくとも1種である、<1>~<4>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<6> 上記第1の画素は、上記青色顔料100質量部に対して上記黄色顔料を70~130質量部含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<7> 上記第1の画素は、上記顔料中における上記青色顔料と上記黄色顔料の合計の含有量が75~100質量%である、<1>~<6>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<8> 上記第2の画素が含む上記緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン7、カラーインデックスピグメントグリーン36、カラーインデックスピグメントグリーン58、カラーインデックスピグメントグリーン59、カラーインデックスピグメントグリーン62、および、カラーインデックスピグメントグリーン63から選ばれる少なくとも1種である<1>~<7>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<9> 上記第2の画素は更に黄色顔料を含む、<1>~<8>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<10> 上記第2の画素は緑色顔料と、黄色顔料と、青色顔料とを含む、<1>~<8>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<11> 上記第2の画素が含む上記黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー129、カラーインデックスピグメントイエロー139、カラーインデックスピグメントイエロー150、および、カラーインデックスピグメントイエロー185から選ばれる少なくとも1種である、<9>または<10>に記載のカラーフィルタ。
<12> 上記第1の画素中における上記顔料の含有量が40質量%以上である、<1>~<11>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<13> 上記第2の画素中における上記顔料の含有量が40質量%以上である、<1>~<12>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<14> 上記第1の画素および上記第2の画素の波長400~700nmの範囲の透過スペクトルについて、
上記第1の画素については、波長450~600nmの範囲に透過率の最大値を示す波長λ1が存在し、上記波長λ1での透過率が70%以上であり、
上記第2の画素については、波長450~600nmの範囲であって、上記波長λ1よりも長波長側に透過率の最大値を示す波長λ2が存在し、上記波長λ2での透過率が70%以上であり、
上記第1の画素および第2の画素は、波長400~700nmの範囲に透過率が50%を示す波長が2つ存在する、
<1>~<13>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<15> 上記波長λ2と上記波長λ1との差が5~75nmである、<14>に記載のカラーフィルタ。
<16> 上記第2の画素について透過率50%を示す長波長側の波長λL21が、上記第1の画素について透過率50%を示す長波長側の波長λL11よりも長波長側に存在する、<1>~<15>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<17> 上記波長λL21と上記波長λL11との差が5~75nmである、<16>に記載のカラーフィルタ。
<18> 上記波長λL11での上記第2の画素の透過率が60%以上である、<16>または<17>に記載のカラーフィルタ。
<19> 上記波長λL21での上記第1の画素の透過率が20%以下である、<16>~<18>のいずれか1つに記載のカラーフィルタ。
<20> <1>~<19>のいずれか1つに記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
<21> <1>~<19>のいずれか1つに記載のカラーフィルタの第1の画素形成用の着色組成物であって、
青色顔料および黄色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含み、
上記青色顔料は、カラーインデックスピグメントブルー16を含み、
上記着色組成物の全固形分中における上記顔料の含有量が40質量%以上であり、
上記顔料中におけるカラーインデックスピグメントブルー16の含有量が50質量%以上である、着色組成物。
<22> <1>~<19>のいずれか1つに記載のカラーフィルタの製造用のキットであって、
青色顔料および黄色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含有する第1の画素形成用の着色組成物と、
緑色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含有する第2の画素形成用の着色組成物と、
含むキット。
<23> 上記第2の画素形成用の着色組成物は、緑色顔料と黄色顔料と青色顔料とを含む、<22>に記載のキット。
本明細書において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において、構造式中のMeはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、Buはブチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)法により測定したポリスチレン換算値である。
本明細書において、顔料とは、溶剤に対して溶解しにくい色材を意味する。例えば、顔料は、23℃の水100gおよび23℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100gに対する溶解度がいずれも0.1g以下であることが好ましく、0.01g以下であることがより好ましい。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本発明のカラーフィルタは、
青色顔料および黄色顔料を含む顔料を含有する第1の画素と、
緑色顔料を含む顔料を含有する緑色画素である第2の画素と、を含むことを特徴とする。
青色顔料は、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.スピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:6、および、C.I.ピグメントブルー16から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、耐熱性、耐光性、色再現性の特性に特に優れるという理由からC.I.ピグメントブルー16であることが好ましい。
また、第1の画素に含まれる顔料中におけるC.I.ピグメントブルー16の含有量は10質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが更に好ましく、50質量%以上であることがより一層好ましい。上限は、65質量%以下であることがより好ましく、60質量%以下であることが更に好ましい。この態様によれば、耐光性と色再現性を高い水準で両立することができる。
また、第1の画素に含まれる顔料中における黄色顔料の含有量は5~70質量%であることが好ましく、10~60質量%であることがより好ましく、20~50質量%であることが更に好ましい。
また、第1の画素に含まれる顔料中における青色顔料と黄色顔料の合計の含有量は50~100質量%であることが好ましく、60~100質量%であることがより好ましく、75~100質量%であることが更に好ましく、90~100質量%であることが特に好ましい。第1の画素に含まれる顔料は、耐光性および分光特性の観点から青色顔料と黄色顔料のみであることが特に好ましい。
また、波長400~700nmの範囲の透過スペクトルについて、第1の画素については、波長400~700nmの範囲に透過率が50%を示す波長が2つ存在することが好ましい。透過率50%を示す短波長側の波長(以下、波長λS11ともいう)は、波長450~500nmの範囲に存在することが好ましく、波長460~490nmの範囲に存在することがより好ましい。透過率50%を示す長波長側の波長(以下、波長λL11ともいう)は、波長525~575nmの範囲に存在することが好ましく、波長530~560nmの範囲に存在することがより好ましい。
また、波長400~700nmの範囲の透過スペクトルについて、第1の画素の波長400~450nmでの透過率の最大値は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましい。また、第1の画素の波長600~700nmでの透過率の最大値は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましい。また、第2の画素が透過率50%を示す長波長側の波長(波長λL21)での第1の画素が示す透過率は、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましい。
また、第2の画素に含まれる顔料が黄色顔料を含有する場合、顔料中における黄色顔料の含有量は5~75質量%であることが好ましく、10~50質量%であることがより好ましく、20~40質量%であることが更に好ましい。また、黄色顔料の含有量は、緑色顔料100質量部に対して10~200質量部であることが好ましく、25~160質量部であることがより好ましい。
また、第2の画素に含まれる顔料が青色顔料を含有する場合、顔料中における青色顔料の含有量は5~50質量%であることが好ましく、10~45質量%であることがより好ましく、20~40質量%であることが更に好ましい。また、青色顔料の含有量は、緑色顔料100質量部に対して50~200質量部であることが好ましく、80~130質量部であることがより好ましい。
また、第2の画素に含まれる顔料中における緑色顔料と黄色顔料と青色顔料との合計の含有量は50~100質量%であることが好ましく、55~100質量%であることがより好ましく、60~100質量%であることが更に好ましい。第2の画素に含まれる顔料は、緑色顔料と黄色顔料のみであるか、あるいは、緑色顔料と黄色顔料と青色顔料のみであることが好ましく、分光特性の観点から緑色顔料と黄色顔料と青色顔料のみであることが特に好ましい。
次に、固体撮像素子について説明する。本発明の固体撮像素子は、上述した本発明のカラーフィルタを有する。固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタを備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
本発明のカラーフィルタは画像表示装置に用いることもできる。画像表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木昭夫著、(株)工業調査会、1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田龍男編集、(株)工業調査会、1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
本明細書は、青色顔料および黄色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含む着色組成物につて開示する。この着色組成物は、上述した第1の画素形成用の着色組成物として好ましく用いることができる。
着色組成物は、青色顔料および黄色顔料を含む顔料を含む。青色顔料としては、フタロシアニン青色顔料、トリアリールメタン青色顔料、インダントロン青色顔料などが挙げられ、耐熱性、耐光性に優れるという理由からフタロシアニン青色顔料であることが好ましい。
また、着色組成物に含まれる顔料中におけるC.I.ピグメントブルー16の含有量は10質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが更に好ましく、50質量%以上であることがより一層好ましい。上限は、65質量%以下であることがより好ましく、60質量%以下であることが更に好ましい。この態様によれば、耐光性と色再現性を高い水準で両立することができる。
また、着色組成物に含まれる顔料中における黄色顔料の含有量は5~70質量%であることが好ましく、10~60質量%であることがより好ましく、20~50質量%であることが更に好ましい。
また、着色組成物に含まれる顔料中における青色顔料と黄色顔料の合計の含有量は50~100質量%であることが好ましく、60~100質量%であることがより好ましく、75~100質量%であることが更に好ましく、90~100質量%であることが特に好ましい。着色組成物に含まれる顔料は、耐光性および分光特性の観点から青色顔料と黄色顔料のみであることが特に好ましい。
着色組成物は硬化性化合物を含有する。硬化性化合物としては、重合性化合物、樹脂等が挙げられる。樹脂は、非重合性の樹脂(重合性基を有さない樹脂)であってもよく、重合性の樹脂(重合性基を有する樹脂)であってもよい。重合性基としては、エチレン性不飽和結合含有基、環状エーテル基、メチロール基、アルコキシメチル基などが挙げられる。エチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、ビニルフェニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミド基などが挙げられ、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基および(メタ)アクリロイルオキシ基が好ましく、(メタ)アクリロイルオキシ基がより好ましい。環状エーテル基としては、エポキシ基、オキセタニル基などが挙げられ、エポキシ基が好ましい。重合性化合物は重合性モノマーであることが好ましい。
重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合含有基を有する化合物、環状エーテル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物、アルコキシメチル基を有する化合物等が挙げられる。エチレン性不飽和結合含有基を有する化合物はラジカル重合性化合物として好ましく用いることができる。また、環状エーテル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物、アルコキシメチル基を有する化合物は、カチオン重合性化合物として好ましく用いることができる。
着色組成物は、硬化性化合物として樹脂を用いることができる。硬化性化合物は、樹脂を少なくとも含むものを用いることが好ましい。樹脂は、例えば、顔料等を樹脂組成物中で分散させる用途や、バインダーの用途で配合される。なお、主に顔料等を樹脂組成物中で分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的として樹脂を使用することもできる。なお、重合性基を有する樹脂は、重合性化合物にも該当する。
式(a-2)中、Ra11は、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基またはオキシラジカルを表し、Ra12~Ra19は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
式(Ac-2)中、Ar10は芳香族カルボキシル基を含む基を表し、L11は、-COO-または-CONH-を表し、L12は3価の連結基を表し、P10はポリマー鎖を表す。
式(Ar-12)中、n2は1~8の整数を表し、1~4の整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましく、2であることが更に好ましい。
式(Ar-13)中、n3およびn4はそれぞれ独立して0~4の整数を表し、0~2の整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましく、1であることが更に好ましい。ただし、n3およびn4の少なくとも一方は1以上の整数である。
式(Ar-13)中、Q1は、単結合、-O-、-CO-、-COOCH2CH2OCO-、-SO2-、-C(CF3)2-、上記式(Q-1)で表される基または上記式(Q-2)で表される基を表す。
式(Ar-11)~(Ar-13)中、*1はL1との結合位置を表す。
上記式において、RP3は、水素原子またはメチル基を表す。
上記式において、LP1は、単結合またはアリーレン基を表し、LP2は、単結合または2価の連結基を表す。LP1は、単結合であることが好ましい。LP2が表す2価の連結基としては、アルキレン基(好ましくは炭素数1~12のアルキレン基)、アリーレン基(好ましくは炭素数6~20のアリーレン基)、-NH-、-SO-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-、-NHCO-、-CONH-、およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。
RP4は、水素原子または置換基を表す。置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基、エチレン性不飽和結合含有基などが挙げられる。
式(Ar-22)中、n12は1~7の整数を表し、1~4の整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましい。
式(Ar-23)中、n13およびn14はそれぞれ独立して0~4の整数を表し、0~2の整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましく、1であることが更に好ましい。ただし、n13およびn14の少なくとも一方は1以上の整数である。
式(Ar-23)中、Q1は、単結合、-O-、-CO-、-COOCH2CH2OCO-、-SO2-、-C(CF3)2-、上記式(Q-1)で表される基または上記式(Q-2)で表される基を表す。
R21が表す基に含まれるエチレン性不飽和結合含有基の数は、特に制限はないが、現像性及び硬化性の観点から、1~10であることが好ましく、1~6であることがより好ましく、1又は2であることが更に好ましく、1であることが特に好ましい。
着色組成物は光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視光領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
RX2は、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環オキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルオキシ基またはアミノ基を表し、
RX3~RX14は、それぞれ独立して水素原子または置換基を表す;
ただし、RX10~RX14のうち少なくとも一つは、電子求引性基である。
着色組成物は、顔料誘導体を含有することが好ましい。顔料誘導体としては、色素骨格に酸基または塩基性基が結合した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体を構成する色素骨格としては、キノリン色素骨格、ベンゾイミダゾロン色素骨格、ベンゾイソインドール色素骨格、ベンゾチアゾール色素骨格、イミニウム色素骨格、スクアリリウム色素骨格、クロコニウム色素骨格、オキソノール色素骨格、ピロロピロール色素骨格、ジケトピロロピロール色素骨格、アゾ色素骨格、アゾメチン色素骨格、フタロシアニン色素骨格、ナフタロシアニン色素骨格、アントラキノン色素骨格、ジアントラキノン色素骨格、キナクリドン色素骨格、ジオキサジン色素骨格、ペリノン色素骨格、ペリレン色素骨格、チアジンインジゴ色素骨格、チオインジゴ色素骨格、イソインドリン色素骨格、イソインドリノン色素骨格、キノフタロン色素骨格、イミニウム色素骨格、ジチオール色素骨格、トリアリールメタン色素骨格、ピロメテン色素骨格等が挙げられ、フタロシアニン色素骨格、ジケトピロロピロール色素骨格、ピロロピロール色素骨格、ベンゾイソインドール色素骨格、アントラキノン色素骨格、ジアントラキノン色素骨格、チアジンインジゴ色素骨格、アゾ色素骨格、キノフタロン色素骨格またはキナクリドン色素骨格であることが好ましい。酸基としては、スルホ基、カルボキシル基、リン酸基及びこれらの塩が挙げられる。塩を構成する原子または原子団としては、アルカリ金属イオン(Li+、Na+、K+など)、アルカリ土類金属イオン(Ca2+、Mg2+など)、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウムイオンなどが挙げられる。塩基性基としては、アミノ基、ピリジニル基およびその塩、アンモニウム基の塩、並びにフタルイミドメチル基が挙げられる。塩を構成する原子または原子団としては、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、フェノキシドイオンなどが挙げられる。
着色組成物は、1分子中に塩基性基を3個以上含み、アミン価が2.7mmol/g以上で、分子量が100以上の化合物(以下特定アミン化合物ともいう)を含有することもできる。
着色組成物は、有機溶剤を含有することが好ましい。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開第2015/166779号の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤も好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、3-ペンタノン、4-ヘプタノン、シクロヘキサノン、2-メチルシクロヘキサノン、3-メチルシクロヘキサノン、4-メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、プロピレングリコールジアセテート、3-メトキシブタノール、メチルエチルケトン、ガンマブチロラクトン、スルホラン、アニソール、1,4-ジアセトキシブタン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、二酢酸ブタン-1,3-ジイル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセタート、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。ただし有機溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
着色組成物は、硬化促進剤を含有することができる。硬化促進剤としては、チオール化合物、メチロール化合物、アミン化合物、ホスホニウム塩化合物、アミジン塩化合物、アミド化合物、塩基発生剤、イソシアネート化合物、アルコキシシラン化合物、オニウム塩化合物などが挙げられる。硬化促進剤の具体例としては、国際公開第2018/056189号の段落番号0094~0097に記載の化合物、特開2015-034963号公報の段落番号0246~0253に記載の化合物、特開2013-041165号公報の段落番号0186~0251に記載の化合物、特開2014-055114号公報に記載のイオン性化合物、特開2012-150180号公報の段落番号0071~0080に記載の化合物、特開2011-253054号公報に記載のエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物、特許第5765059号公報の段落番号0085~0092に記載の化合物、特開2017-036379号公報に記載のカルボキシル基含有エポキシ硬化剤などが挙げられる。硬化促進剤を含有する場合、着色組成物の全固形分中における硬化促進剤の含有量は0.3~8.9質量%が好ましく、0.8~6.4質量%がより好ましい。
着色組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤は、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開2012-208374号公報の段落番号0052~0072、特開2013-068814号公報の段落番号0317~0334、特開2016-162946号公報の段落番号0061~0080に記載された化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。紫外線吸収剤の市販品としては、UV-503(大東化学(株)製)などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としては、ミヨシ油脂製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)が挙げられる。また、紫外線吸収剤は、特許第6268967号公報の段落番号0049~0059に記載された化合物を用いることもできる。着色組成物の全固形分中における紫外線吸収剤の含有量は、0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましい。着色組成物において、紫外線吸収剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物などが挙げられる。フェノール化合物としては、フェノール系酸化防止剤として知られる任意のフェノール化合物を使用することができる。好ましいフェノール化合物としては、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。フェノール性ヒドロキシ基に隣接する部位(オルト位)に置換基を有する化合物が好ましい。前述の置換基としては炭素数1~22の置換又は無置換のアルキル基が好ましい。また、酸化防止剤は、同一分子内にフェノール基と亜リン酸エステル基を有する化合物も好ましい。また、酸化防止剤は、リン系酸化防止剤も好適に使用することができる。また、酸化防止剤は、韓国公開特許第10-2019-0059371号公報に記載の化合物を用いることもできる。着色組成物の全固形分中における酸化防止剤の含有量は、0.01~20質量%であることが好ましく、0.3~15質量%であることがより好ましい。酸化防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
着色組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、tert-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩(アンモニウム塩、第一セリウム塩等)が挙げられる。中でも、p-メトキシフェノールが好ましい。重合禁止剤を含有する場合、着色組成物の全固形分中における重合禁止剤の含有量は、0.0001~5質量%が好ましい。重合禁止剤は、1種類のみでもよく、2種類以上でもよい。2種類以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
着色組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。本発明において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかによってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられ、アルコキシ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有する化合物が好ましい。また、加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、フェニル基などが挙げられ、アミノ基、(メタ)アクリロイル基およびエポキシ基が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、N-β-アミノエチル-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-602)、N-β-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-603)、N-β-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBE-602)、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-903)、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBE-903)、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-502)、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名 KBM-503)等がある。また、シランカップリング剤の具体例については、特開2009-288703号公報の段落番号0018~0036に記載の化合物、特開2009-242604号公報の段落番号0056~0066に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。シランカップリング剤を含有する場合、着色組成物の全固形分中におけるシランカップリング剤の含有量は、0.01~15.0質量%が好ましく、0.05~10.0質量%がより好ましい。シランカップリング剤は、1種類のみでもよく、2種類以上でもよい。2種類以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
着色組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤については、国際公開第2015/166779号の段落番号0238~0245に記載された界面活性剤が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
着色組成物は、必要に応じて、増感剤、硬化促進剤、熱硬化促進剤、可塑剤及びその他の助剤類(例えば、導電性粒子、充填剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、香料、表面張力調整剤、連鎖移動剤など)を含有してもよい。これらの成分を適宜含有させることにより、膜物性などの性質を調整することができる。これらの成分は、例えば、特開2012-003225号公報の段落番号0183以降(対応する米国特許出願公開第2013/0034812号明細書の段落番号0237)の記載、特開2008-250074号公報の段落番号0101~0104、0107~0109等の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、着色組成物は、必要に応じて、潜在酸化防止剤を含有してもよい。潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、100~250℃で加熱するか、又は酸/塩基触媒存在下で80~200℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤としては、国際公開第2014/021023号、国際公開第2017/030005号、特開2017-008219号公報に記載された化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤の市販品としては、アデカアークルズGPA-5001((株)ADEKA製)等が挙げられる。
着色組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や着色組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を6種6層の樹脂で構成する多層ボトルや6種の樹脂を7層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開2015-123351号公報に記載の容器が挙げられる。また、容器内壁は、容器内壁からの金属溶出を防ぎ、着色組成物の保存安定性を高めたり、成分変質を抑制するなど目的で、ガラス製やステンレス製などにすることも好ましい。
着色組成物は、前述の成分を混合して調製できる。着色組成物の調製に際しては、全成分を同時に有機溶剤に溶解および/または分散して着色組成物を調製してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜2つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時(塗布時)にこれらを混合して着色組成物を調製してもよい。
次に、本発明のキットを説明する。
本発明のキットは、上述したカラーフィルタの製造用のキットであって、
青色顔料および黄色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含有する第1の画素形成用の着色組成物と、
緑色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含有する第2の画素形成用の着色組成物と含む。
また、第2の画素形成用の着色組成物に含まれる顔料が黄色顔料を含有する場合、顔料中における黄色顔料の含有量は5~75質量%であることが好ましく、10~50質量%であることがより好ましく、20~40質量%であることが更に好ましい。また、黄色顔料の含有量は、緑色顔料100質量部に対して10~200質量部であることが好ましく、25~160質量部であることがより好ましい。
また、第2の画素形成用の着色組成物に含まれる顔料が青色顔料を含有する場合、顔料中における青色顔料の含有量は5~50質量%であることが好ましく、10~45質量%であることがより好ましく、20~40質量%であることが更に好ましい。また、青色顔料の含有量は、緑色顔料100質量部に対して50~200質量部であることが好ましく、80~130質量部であることがより好ましい。
また、第2の画素形成用の着色組成物に含まれる顔料中における緑色顔料と黄色顔料と青色顔料との合計の含有量は50~100質量%であることが好ましく、55~100質量%であることがより好ましく、60~100質量%であることが更に好ましい。第2の画素形成用の着色組成物に含まれる顔料は、緑色顔料と黄色顔料のみであるか、あるいは、緑色顔料と黄色顔料と青色顔料のみであることが好ましく、分光特性の観点から緑色顔料と黄色顔料と青色顔料のみであることが特に好ましい。
(重量平均分子量(Mw))
樹脂の重量平均分子量(Mw)は、下記測定条件の下、GPC(Gel Permeation Chromatography)測定により算出した。
装置:HLC-8220GPC(東ソー(株)製)
検出器:示差屈折計(RI検出器)
プレカラム:TSKGUARDCOLUMN MP(XL)6mm×40mm(東ソー(株)製)
サンプル側カラム:以下4本を直結〔全て東ソー(株)製〕
TSK-GEL Multipore-HXL-M 7.8mm×300mm
リファレンス側カラム:サンプル側カラムに同じ
恒温槽温度:40℃
移動相:テトラヒドロフラン
サンプル側移動相流量:1.0mL/分
リファレンス側移動相流量:0.3mL/分
試料濃度:0.1質量%
試料注入量:100μL
データ採取時間:試料注入後16~46分
サンプリングピッチ:300ms(ミリ秒)
樹脂の酸価は水酸化ナトリウム水溶液を用いた中和滴定により求めた。具体的には、得られた樹脂を溶媒に溶解させた溶液を、電位差測定法を用いて水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、樹脂の固形分1gに含まれる酸のミリモル数を算出し、次に、その値に水酸化カリウム(KOH)の分子量56.1をかけることにより求めた。
樹脂のC=C価(エチレン性不飽和結合含有基価)は、樹脂の合成に用いた原料から算出した。
下記の表に記載の素材を混合したのち、直径0.05mmのジルコニアビーズ230質量部を加えて、(株)広島メタル&マシナリー ケムテックカンパニー製ウルトラアペックスミルを用いて5時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。
PB15:3 : C.I.ピグメントブルー15:3(フタロシアニン青色顔料)
PB15:4 : C.I.ピグメントブルー15:4(フタロシアニン青色顔料)
PB15:6 : C.I.ピグメントブルー15:6(フタロシアニン青色顔料)
PB16 : C.I.ピグメントブルー16(フタロシアニン青色顔料)
PY129 : C.I.ピグメントイエロー129(アゾメチン黄色顔料)
PY139 : C.I.ピグメントイエロー139(イソインドリン黄色顔料)
PY150 : C.I.ピグメントイエロー150(アゾ黄色顔料)
PY185 : C.I.ピグメントイエロー185(イソインドリン黄色顔料)
PG7 : C.I.ピグメントグリーン7(フタロシアニン緑色顔料)
PG36 : C.I.ピグメントグリーン36(フタロシアニン緑色顔料)
PG58 : C.I.ピグメントグリーン58(フタロシアニン緑色顔料)
PG59 : C.I.ピグメントグリーン59(フタロシアニン緑色顔料)
PG62 : C.I.ピグメントグリーン62(フタロシアニン緑色顔料)
PG63 : C.I.ピグメントグリーン63(フタロシアニン緑色顔料)
PR254 : C.I.ピグメントレッド254
PV23 : C.I.ピグメントバイオレット23
B-1:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比である。重量平均分子量11000、酸価32mgKOH/g)
B-4:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量18000、酸価67mgKOH/g)
X-1:下記構造の化合物
S-1:シクロヘキサノン
S-2:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
下記の表に記載の原料を混合して、着色組成物を製造した。
〔分散液〕
分散液GA1~分散液GA15:上述した分散液GA1~分散液GA15
分散液Y1~分散液Y10:上述した分散液Y1~分散液Y10
分散液GB1~分散液GB14:上述した分散液GB1~分散液GB14
分散液R1:上述した分散液R1
分散液B1:上述した分散液B1
B-1:上述した樹脂B-1
M-1:NKエステル A-TMMT(新中村化学工業(株)製、ペンタエリスリトールテトラアクリレート)
M-2:KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物)
M-3:NKエステル A-DPH-12E(新中村化学工業(株)製、エチレンオキサイドを有する多官能アクリレート)
Ini-1~Ini-5:下記構造の化合物
A-1:p-メトキシフェノール(重合禁止剤)
A-2:下記構造の化合物(紫外線吸収剤)
W-1:KF-6001(信越化学工業(株)製、両末端カルビノール変性シリコーンオイル)
S-2:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
直径8インチ(203.2mm)のガラスウエハをオーブン中で200℃のもと30分加熱処理した。次いで、このガラスウエハ上に、下塗り用レジスト液(CT-4000、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)を乾燥膜厚が0.1μmになるように塗布し、さらに220℃のオーブン中で1時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付ガラスウエハを得た。
次に、ガラスウエハ上に、下記表に記載の第1の画素形成用の着色組成物を製膜後の膜厚が0.6μmになるようにスピンコート法で塗布した。次いで、ホットプレートを用いて、95℃で120秒間加熱処理(プリベーク)を行なった。次いで、i線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(Canon(株)製)を使用して365nmの波長の光を、パターンを有するマスクを通して500mj/cm2の露光量で露光した。マスクは5μm×5μmのアイランドパターンの画素を形成可能なものを用い、11mm×11mmのサイズのショットをガラスウエハの外周3mmを除く全領域に露光した。
次いで、照射された塗布膜が形成されているガラスウエハをスピン・シャワー現像機(DW-30型、(株)ケミトロニクス製)の水平回転テーブル上に載置し、アルカリ現像液(CD-2060、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)を用いて室温で60秒間パドル現像を行った。次いで、パドル現像後のガラスウエハを、真空チャック方式で水平回転テーブルに固定し、回転装置によってガラスウエハを回転数50rpmで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理(23秒×2回)を行い、次いで、スピン乾燥を行い、次いで、230℃で300秒間、ホットプレートを用いて加熱処理(ポストベーク)を行い、第1の画素を形成した。
次に、下記表に記載の第2の画素形成用の着色組成物を用いて同様のプロセスでパターニングして、第2の画素を形成した。
次に、着色組成物としてRed-1を用いて同様のプロセスでパターニングして、第3の画素である赤色画素を形成した。次に、着色組成物としてBlue-1を用いて同様のプロセスでパターニングして、第4の画素である青色画素を形成してカラーフィルタを製造した。
色分離特性と同様の方法でカラーフィルタを製造した。得られたカラーフィルタの第1の画素および第2の画素の透過率(400-700nm)を顕微分光測定装置を用いて測定し、その積分値をそれぞれGINT-1(A)、GINT-1(B)とした。
次いで、カラーフィルタについて、スガ試験機(株)製スーパーキセノンウェザーメーターSX75を用い、照度10万ルクス、1000時間の条件で耐光性試験処理を行った。
耐光性試験後のカラーフィルタの第1の画素および第2の画素の透過率(400-700nm)を顕微分光測定装置を用いて測定し、その積分値をそれぞれGINT-2(A)、GINT-2(B)とした。
透過率GINT-1(A)、GINT-1(B)、GINT-2(A)、GINT-2(B)を用い、下記式から変動率を算出して、耐光性を評価した。以下の基準でA~Dであれば、実用上問題ないと判断した。
変動率(%)=|1-(GINT-2(A)+GINT-2(B))/(GINT-1(A)+GINT-1(B))|×100(%)
A:変動率が0.3%以下
B:変動率が0.3%を超え1.0%以下
C:変動率が1.0%を超え2.0%以下
D:変動率が2.0%を超え5.0%以下
E:変動率が5.0%を超える
色分離特性と同様の方法で第1の画素を形成した。第1の画素の透過率(400-700nm)を顕微分光測定装置を用いて測定し、その積分値をGINT-11(A)とした。
次に、下記表に記載の第2の画素形成用の着色組成物を用いて同様のプロセスでパターニングして、第2の画素を形成した。第2の画素の透過率(400-700nm)を顕微分光測定装置を用いて測定し、その積分値を顕微分光測定装置を用いて測定し、その積分値をGINT-11(B)とした。
次に、着色組成物としてRed-1を用いて同様のプロセスでパターニングして、第3の画素である赤色画素を形成した。次に、着色組成物としてBlue-1を用いて同様のプロセスでパターニングして、第4の画素である青色画素を形成した。
第4の画素形成後の第1の画素の透過率(400-700nm)を顕微分光測定装置を用いて測定し、その積分値をGINT-12(A)とした。また、第4の画素形成後の第2の画素の透過率(400-700nm)を顕微分光測定装置を用いて測定し、その積分値をGINT-12(B)とした。
変動率(%)=|1-GINT-12(A)/GINT-11(A)|×100(%)
A:変動率が0.3%以下
B:変動率が0.3%を超え1.0%以下
C:変動率が1.0%を超え2.0%以下
D:変動率が2.0%を超え5.0%以下
E:変動率が5.0%を超える
変動率(%)=|1-GINT-12(B)/GINT-11(B)|×100(%)
A:変動率が0.3%以下
B:変動率が0.3%を超え1.0%以下
C:変動率が1.0%を超え2.0%以下
D:変動率が2.0%を超え5.0%以下
E:変動率が5.0%を超える
色分離特性と同様の方法でカラーフィルタを製造した。カラーフィルタの第1の画素および第2の画素について、ウエハ欠陥評価装置(ComPLUS3、AMAT社製)を用いて検査し、欠陥数を計測した(初期の欠陥数)。なお、画素上に異物析出、欠け、変形、剥がれ等が見られた場合を欠陥がある画素としてカウントした。
次いで、カラーフィルタを、
ヤマト科学社製恒温恒湿機(EHS-221M)を用いて、温度85℃、相対湿度85%の雰囲気中、1500時間静置して耐湿試験を行ったのち、耐湿試験後の画素の欠陥数を計測した(耐湿試験後の欠陥数)。初期の欠陥数に対する耐湿試験後の欠陥数の増加率を計算し、以下の基準により耐湿性を評価した。A~Dの評価であれば実用上問題ないと判断する。
増加率(%)={(耐湿試験後の欠陥数-初期の欠陥数)/初期の欠陥数}×100
A:増加率が5%未満である
B:増加率が5%以上10%未満である
C:増加率が10%以上50%未満である
D:増加率が50%以上100%未満である
E:増加率が100%以上である
Claims (22)
- 青色顔料および黄色顔料を含む顔料を含有する緑色画素である第1の画素と、
緑色顔料を含む顔料を含有する緑色画素である第2の画素と、を含むカラーフィルタであって、
前記第1の画素は青色顔料100質量部に対して黄色顔料を50~200質量部含み、かつ、前記第1の画素に含まれる顔料中における青色顔料と黄色顔料の合計の含有量が90~100質量%であり、
前記第2の画素に含まれる顔料中における緑色顔料の含有量が20~75質量%である、カラーフィルタ。 - 前記第1の画素が含む前記青色顔料は、フタロシアニン青色顔料である、請求項1に記載のカラーフィルタ。
- 前記第1の画素が含む前記青色顔料は、カラーインデックスピグメントブルー15:3、カラーインデックスピグメントブルー15:4、カラーインデックスピグメントブルー15:6、および、カラーインデックスピグメントブルー16から選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載のカラーフィルタ。
- 前記第1の画素が含む前記青色顔料は、カラーインデックスピグメントブルー16である、請求項1に記載のカラーフィルタ。
- 前記第1の画素が含む前記黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー129、カラーインデックスピグメントイエロー139、カラーインデックスピグメントイエロー150、および、カラーインデックスピグメントイエロー185から選ばれる少なくとも1種である、請求項1~4のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第1の画素は、前記青色顔料100質量部に対して前記黄色顔料を70~130質量部含む、請求項1~5のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第1の画素に含まれる顔料は、青色顔料と黄色顔料のみである、請求項1~6のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第2の画素が含む前記緑色顔料は、カラーインデックスピグメントグリーン7、カラーインデックスピグメントグリーン36、カラーインデックスピグメントグリーン58、カラーインデックスピグメントグリーン59、カラーインデックスピグメントグリーン62、および、カラーインデックスピグメントグリーン63から選ばれる少なくとも1種である請求項1~7のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第2の画素は更に黄色顔料を含む、請求項1~8のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第2の画素は緑色顔料と黄色顔料と青色顔料とを含む、請求項1~8のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第2の画素が含む前記黄色顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー129、カラーインデックスピグメントイエロー139、カラーインデックスピグメントイエロー150、および、カラーインデックスピグメントイエロー185から選ばれる少なくとも1種である、請求項9または10に記載のカラーフィルタ。
- 前記第1の画素中における前記顔料の含有量が40質量%以上である、請求項1~11のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第2の画素中における前記顔料の含有量が40質量%以上である、請求項1~12のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記第1の画素および前記第2の画素の波長400~700nmの範囲の透過スペクトルについて、
前記第1の画素については、波長450~600nmの範囲に透過率の最大値を示す波長λ1が存在し、前記波長λ1での透過率が70%以上であり、
前記第2の画素については、波長450~600nmの範囲であって、前記波長λ1よりも長波長側に透過率の最大値を示す波長λ2が存在し、前記波長λ2での透過率が70%以上であり、
前記第1の画素および第2の画素は、波長400~700nmの範囲に透過率が50%を示す波長が2つ存在する、
請求項1~13のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。 - 前記波長λ2と前記波長λ1との差が5~75nmである、請求項14に記載のカラーフィルタ。
- 前記第2の画素について透過率50%を示す長波長側の波長λL21が、前記第1の画素について透過率50%を示す長波長側の波長λL11よりも長波長側に存在する、請求項1~15のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 前記波長λL21と前記波長λL11との差が5~75nmである、請求項16に記載のカラーフィルタ。
- 前記波長λL11での前記第2の画素の透過率が60%以上である、請求項16または17に記載のカラーフィルタ。
- 前記波長λL21での前記第1の画素の透過率が20%以下である、請求項16~18のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。
- 請求項1~19のいずれか1項に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。
- 請求項1~19のいずれか1項に記載のカラーフィルタの製造用のキットであって、
青色顔料および黄色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含有する緑色画素である第1の画素形成用の着色組成物と、
緑色顔料を含む顔料と、硬化性化合物とを含有する緑色画素である第2の画素形成用の着色組成物と、
含み、
前記第1の画素形成用の着色組成物は青色顔料100質量部に対して黄色顔料を50~200質量部含み、かつ、前記第1の画素形成用の着色組成物に含まれる顔料中における青色顔料と黄色顔料の合計の含有量が90~100質量%であり、
前記第2の画素形成用の着色組成物に含まれる顔料中における緑色顔料の含有量が20~75質量%である、キット。 - 前記第2の画素形成用の着色組成物は、緑色顔料と黄色顔料と青色顔料とを含む、請求項21に記載のキット。
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