JP7406490B2 - 減少した臭気形成を有する熱膨張性組成物 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも一種のアクリレート及び少なくとも一種のペルオキシドを含む熱膨張性組成物、並びにそのような熱膨張性組成物を含む、中空構造のためのバッフル及び／又は補強要素、並びにそのようなバッフル及び／又は補強要素を製造するプロセスに関する。

製造された製品は、多くの場合、製造プロセスから生じ、且つ／又は軽量化などの種々の目的のために製品中に設計されるオリフィス及びキャビティ又は他の中空部分を含有する。例えば、自動車車両には、車両のピラー構造中及び車両ドアのシート金属中を含めて、車両全体にいくつかのそのようなオリフィス及びキャビティが含まれる。オリフィス又はキャビティ中に形成されたシーリング部材又はバッフル要素により、車両内での１つの領域から別の領域までの通過からの騒音、振動、ヒューム、ダート、水、湿気などを最小化するために、そのようなオリフィス及びキャビティをシーリングすることが多くの場合に望ましい。同様に、そのような部材又は要素は、多くの場合、製造された製品、例えば自動車部品の中空構造を補強することの追加的課題を達成するため、それは、機械的応力に対してより耐性を有するものとなるが、中空構造の低重量の利点がなおも維持される。

シーリング、バッフル又は補強のために使用されるそのような要素は、多くの場合、プラスチック、金属又は他の剛性材料から製造される担体及びそれに付着した熱可塑性材料の１つ又は複数の層からなり、この熱可塑性材料は、熱又は他の物理的若しくは化学的形態のエネルギーが適用されたときにその体積を膨張することが可能であるが、それらは、完全に膨張性材料から製造されることも可能である。適切な設計を使用して、製造プロセス中にバッフル又は補強要素を構造の中空部分中に挿入することが可能であるが、例えば液体によって構造の内壁を接近可能に（又はキャビティを通行可能に）させることも依然として可能である。例えば、車両の製造プロセス中、バッフル又は補強要素がすでに挿入されていながら、金属フレームの中空部品がエレクトロコーティング液で広く被覆されることが可能であり、且つその後、熱処理ステップ中、バッフル又は補強要素の膨張性熱可塑性材料が膨張して、意図されるようにキャビティを満たす。

そのようなバッフル又は補強要素の開発により、膨張性材料が最高１５００％以上までその体積を増加させ、キャビティを満たすフォーム様構造を形成し、シーリング、バッフル又は補強されることが意図される構造の壁に付着することが可能な高度に進歩したシステムが導かれた。特に自動車製造において、これは、車体における相当な軽量化及び騒音又は振動の優れた減少を導いた。

現在利用されている熱膨張性組成物は、多くの場合、硬化時に架橋ネットワーク中に組み込まれる同等に小さく高度に官能性のアクリレートと組み合わせて、エチレン－ビニルアセテートポリマーなど、ペルオキシドによって架橋可能なポリマーからなる。これらの組成物は、発泡剤をさらに含有する。高温などの活性化条件下で架橋性ネットワークの硬化が発生するが、同時に発泡剤が分解して気体を放出する。これにより、上記体積膨張及び安定なフォームの形成が導かれ、これは、理想的な場合、キャビティを意図された通りに満たし、その壁に付着する。そのようなシステムは、例えば、独国特許出願公開第１０２０１１０８０２２３Ａ１号明細書に開示されている。

発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使用してアクリレート及びペルオキシドによって架橋された熱膨張性組成物は、アゾジカルボンアミドがより高い温度に暴露されるときにアンモニアの放出体となる可能性があるため、臭気形成の不利益を有する可能性がある。特に自動車工業において、多くの製造業者は、使用される材料の臭気及び低臭気材料に対する需要を決定するための試験方法ＶＤＡ ２７０に依拠する。

したがって、これらの制限を受けることなく、且つ発泡プロセス中及び後に低い臭気形成及び低いアンモニア放出を導く、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを含有する熱膨張性組成物を得ることが望ましい。

本発明の目的は、これらの制限を受けることなく、且つ発泡プロセス中及び後に低い臭気形成及び低いアンモニア放出を導く熱膨張性組成物を提供することである。

驚くべきことに、本発明は、
（ａ）ペルオキシドによって架橋可能である少なくとも一種のポリマーＰ、及び
（ｂ）少なくとも一種のアクリレートＡ、及び
（ｃ）少なくとも一種のペルオキシドＰＥ、及び
（ｄ）アゾジカルボンアミドＡＤＣＡ、及び
（ｅ）亜鉛化合物ＺＣ
を含む熱膨張性組成物を提供することにより、その課題への解決策を提供する。

前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣのモル比は、０．１～６．０、好ましくは０．１～４．０である。

前記ペルオキシドＰＥに対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比は、５～３０、好ましくは８～２５である。

本発明による組成物は、例えば、自動車用途においてシーリング、バッフル又は補強要素に使用するために特に適切である。本発明のさらなる態様は、他の独立請求項の対象である。本発明の好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。

「重量％」という単位用語は、他に明示されない限り、それぞれの全組成物の重量に基づく重量による百分率を意味する。「重量」及び「質量」という用語は、本明細書では互換的に使用される。

分子に関連する「官能性」という用語は、本明細書では、１分子あたりの化学官能基の数を示す。「多官能性」という用語は、所与の種類の２つ以上の官能基を有する分子を示す。例えば、３の官能性を有する多官能性アクリレートは、３つのアクリレート基を有する分子を示す。「平均官能性」という用語は、個々の官能性がわずかに異なるが、平均で所与の官能性を示す分子の混合物が存在する場合に使用される。このようなものは、工業銘柄化学物質の場合にときに存在する。

化学官能基に関連する「当量」という用語は、本明細書では、その当量重量に等しい物質の質量を示す。通常、当量重量は、アクリレート基又はペルオキシド官能基などの定義された官能基１モルを含む物質の量として定義される。ポリマー組成物配合物の技術分野の当業者は、活性成分に関する適切な比率を算出するためにそのような数を使用する。そのような値は、一般に官能性化学物質、特にポリマーの製造業者によって提供される。したがって、２つの物質の「当量比」（ＥＱ）は、本明細書では、所与の組成物中の第２の物質の当量に対する第１の物質の当量の比率として理解される。

本明細書中で使用される「ラジカル」という用語は、化学技術分野の当業者に知られている通り、不対価電子を有する化学種を示す。本発明のポリマーシステムの硬化又は固化に関与する架橋反応は、ラジカル機構に従う。

メルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、１９０℃及び２．１６ｋｇの重量においてキャピラリーレオメーターを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８標準法によって決定される。ＭＦＩ値は、所与の時間で定義された重量の圧力下及び定義された温度においてキャピラリーから出るポリマーの量を示す。

熱膨張性材料における体積変化は、精密天秤によって決定される試料質量と組み合わせて、脱イオン水中での密度測定（アルキメデス（Ａｒｃｈｉｍｅｄｅｓ）の原理）のＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８３法を使用して決定される。

本発明は、第１の必須成分として、ペルオキシドによって架橋可能である少なくとも１種のポリマーＰを含む。原則として、ペルオキシドによる架橋反応が可能である全ての熱可塑性ポリマー又は熱可塑性エラストマーが適切である。当業者は、これらのポリマーが官能基、例えばＣ－Ｃ二重結合を含有し、それがラジカル開始剤、例えばペルオキシドの影響下でそれらの主鎖又は側鎖から水素原子を放出し、ラジカルがその後のステップにおいて他のポリマー鎖をラジカル的に攻撃可能なままであり、ラジカル連鎖反応架橋プロセス及び最終的にポリマーネットワークを導く場合、ポリマーを「ペルオキシドによって架橋可能である」とする。

適切なポリマーＰとしては、例えば、スチレン－ブタジエンコポリマー、スチレン－イソプレンコポリマー、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、エチレン－メタクリレートコポリマー、エチレン－酢酸エチルコポリマー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、エチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー、エチレン－２－エチルヘキシルアクリレートコポリマー、エチレン－アクリル酸エステルコポリマー、ポリオレフィン系ブロックコポリマー及びポリエチレン又はポリプロピレンなどのポリオレフィンが含まれる。

２種以上のモノマーから製造されるポリマーを意味するコポリマーは、ブロック型コポリマー又はランダムコポリマーであることが可能である。

ポリマーＰは、さらに官能化されることも可能であり、これは、それらがヒドロキシル、カルボキシ、無水物、アクリレート及び／又はグリシジルメタクリレート基などのさらなる官能基を含有することが可能であることを意味する。

本発明に関して、１～２００ｇ／１０分、好ましくは１０～１００ｇ／１０分、より好ましくは２５～７５ｇ／１０分、最も好ましくは３５～５５ｇ／１０分の平均メルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する１種以上のポリマーＰが好ましい。

ポリマーＰは、好ましくは、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）を含む。より好ましくは、ポリマーＰの全量に基づいてポリマーＰの７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９９重量％超は、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）からなる。

この場合、ＥＶＡ中の酢酸ビニルモノマーの含有量は、ＥＶＡポリマーの全重量に基づいて８～４５重量％、好ましくは１５～３０重量％であるべきである。

２種以上のポリマーが使用される場合、個々のＭＦＩを、使用されたポリマー混合物の平均ＭＦＩに組み合わせる。これは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって決定されなければならない。

本発明による熱膨張性組成物は、好ましくは、全組成物の重量に基づいて３０～８０重量％、好ましくは４０～７０重量％、より好ましくは４０～６０重量％の量で前記少なくとも１種のポリマーＰを含有する。

好ましい実施形態において、ポリマーＰとして２種以上のポリマーが使用される。一方が他方よりはるかに高い、異なるメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する少なくとも２種のポリマー（本明細書ではＰ１及びＰ２と記載される）を使用することは、本発明の組成物の特性に関して有利であることが見出された。例えば、特に好ましい実施形態では、１００～２００ｇ／１０分のＭＦＩを有する第１のポリマーＰ１及び０．１～６０ｇ／１０分、好ましくは０．１～１０ｇ／１０分のＭＦＩを有する第２のポリマーＰ２は、好ましくは、０．７～１．３、好ましくは０．８～１．２の組成物中の２種のポリマーＰ１：Ｐ２の重量比で使用される。

好ましいＥＶＡポリマーとしては、例えば、Ｅｌｖａｘ（登録商標）１５０、Ｅｌｖａｘ（登録商標）２４０Ａ、Ｅｌｖａｘ（登録商標）２６０Ａ、Ｅｌｖａｘ（登録商標）４２０Ａ（全てＤｕＰｏｎｔによる）又は対応するＥｖａｔａｎｅ（登録商標）コポリマー（Ａｒｋｅｍａによる）が含まれる。

本発明による熱膨張性組成物の第２の必須成分は、少なくとも１種のアクリレートＡである。

好ましくは、アクリレートＡは、組成物の全重量に基づいて０．１～５重量％、好ましくは０．２～２重量％、より好ましくは０．３～０．７５重量％の量で存在する。

アクリレートＡは、好ましくは、２’５００ｇ／モル未満、より好ましくは１’０００ｇ／モル未満の分子量を有する。

アクリレートＡは、好ましくは、少なくとも２又は３、好ましくは２～６、より好ましくは３～５、最も好ましくは５のアクリレート官能性を示す。より好ましくは、アクリレートＡは、アクリレートＡの全量に基づいて７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９９重量％超の量において、少なくとも２又は３、好ましくは２～６、より好ましくは３～５、最も好ましくは５のアクリレート官能性を有する多官能性アクリレートを含む。

（上記）ポリマーＰがアクリレート官能基を含むことが可能であるが、本発明の組成物に関して、これらの２つの成分が同一化合物でないことが有利である。比較において、アクリレートＡは、一般に分子量に関してポリマーＰより小さく、且つポリマーＰのための架橋剤としても作用する。２つの成分の一方のみを使用することは、最終製品において低い機械的特性を導くか、又は膨張中及び後に安定なフォーム構造の形成を妨げるであろう。

２の官能性を有する好ましいアクリレートＡとしては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，１０－ドデカンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート及びポリブチレングリコールジメタクリレートが含まれる。

３以上の官能性を有する好ましいアクリレートＡとしては、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジ－（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリ（２－メタクリルオキシエチル）トリメリテート、トリ（２－アクリルオキシエチル）イソシアヌレート及びそれらのエトキシル化又はプロポキシル化誘導体が含まれる。

ジペンタエリトリトールペンタアクリレートなどの特に好ましいアクリレートＡは、５の官能性を示す。

さらに好ましいアクリレートとしては、６～１６又はそれを超える官能性を有する、高度に官能性の超分岐アクリレートが含まれる。そのような好ましいアクリレートの例としては、超分岐ポリエステル－ポリアクリレート、例えばＡｒｋｅｍａによるＳａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＣＮ２３０３及びＳａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＣＮ２３０５が含まれる。

本発明による熱膨張性組成物の第３の必須成分は、少なくとも１種のペルオキシドＰＥである。

本発明による熱膨張性組成物は、好ましくは、組成物の全重量に基づいて２．５～５重量％、好ましくは２．８～４．８重量％の量で前記ペルオキシドＰＥを含有する。

本発明の組成物に関して、室温（２３℃）において本質的に不活性であり、意図された目的のために適切な活性化温度を示すペルオキシドを使用することが有利である。例えば、組成物が自動車製造においてバッフル及び／又は補強要素のために使用される場合、１３０～２５０℃の活性化温度が好ましい。さらに、アゾジカルボンアミドＡＤＣＡの分解温度と適合可能である活性化温度を有するペルオキシドを選択することが合理的である。それらの２つの温度が非常に異なる場合、最適な性能及び安定性を有する熱膨張性組成物を得ることは、より困難となり得る。それとは別に、他の室温で固体である成分（例えば、いくつかの場合にはポリマーＰ）は、例えば、軟化点又は融点に関して同様にこれらの成分と適合性でなければならない。

本発明の組成物に関して好ましいペルオキシドは、ケトンペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルエステル、ペルケタール及びヒドロペルオキシドなどの有機ペルオキシドである。そのような好ましいペルオキシドの例としては、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシド、ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－ジイソプロピルベンゼン、ジ（ｔ－ブチルペルオキシイソプロプル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－アルキルペルオキシジカーボネート、（１，１－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどの）ジペルオキシケタール、（メチルエチルケトンペルオキシドなどの）ケトンペルオキシド及び４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－ｎ－ブチルバレレートが含まれる。

３，３，５，７，７－ペンタメチル－１，２，４－トリオキセパン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシン、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジ（ｔ－ブチルペルオキシイソプロプル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、ブチル－４，４－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ（４－メチルベンゾイル）ペルオキシド及びジベンゾイルペルオキシドが特に好ましい。

本発明の組成物に関して最も好ましいペルオキシドとしては、例えば、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌによる商標名Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＢＣ－４０Ｂ－ＰＤ若しくはＰｅｒｇａｎによる商標名Ｐｅｒｏｘａｎ（登録商標）ＤＣ－４０ ＰＫで入手可能であるジクミルペルオキシド及び／又は例えばＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌによる商標名Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１４－４０Ｂ－ＰＤ若しくはＰｅｒｇａｎによる商標名Ｐｅｒｏｘａｎ（登録商標）ＢＩＢ－４０ Ｐで入手可能であるジ（ｔ－ブチルペルオキシイソプロプル）ベンゼンが含まれるが、ジ（ｔ－ブチルペルオキシイソプロプル）ベンゼンが特に好ましい。

本発明に関して、シリカ、カオリン及び／若しくは炭酸カルシウム又は他の適切な材料などの担体材料上に固定化されたペルオキシドを使用することが有利であり得る。このアプローチは、組成物中のペルオキシドの取り扱い、供与及び均等な分布を容易にし得る。そのような固定化されたペルオキシドの例としては、Ａｋｚｏ ＮｏｂｅｌによるＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＢＣ－４０Ｂ－ＰＤ（炭酸カルシウム上の４０重量％ジクミルペルオキシド）又はＡｋｚｏ ＮｏｂｅｌによるＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１４－４０Ｋ－ＰＤ（クレー及びシリカ上の４０重量％ジ（ｔ－ブチルペルオキシイソプロプル）ベンゼン）が含まれる。しかしながら、本明細書では、これらの値は、常に活性化合物を参照し、存在する可能性のある担体材料を含まないため、そのような場合、組成物中の活性物質の重量％及び特に当量を正確に算出するように注意を払う必要がある。

本発明の組成物の第４の必須成分は、アゾジカルボンアミドＡＤＣＡである。アゾジカルボンアミドＡＤＣＡは、温度の影響下で分解する発泡剤であり、熱膨張性組成物中での膨張をもたらす。

好ましくは、アゾジカルボンアミドは、組成物の全重量に基づいて１～１５重量％、好ましくは５～１０重量％、より好ましくは７～９．５重量％の量で本発明の組成物中に含まれる。

発泡（膨張）を引き起こす分解反応のために必要とされる熱は、外部又は内部から適用可能であり、後者の場合、例えば発熱反応からのものであり得る。

本発明の熱膨張組成物により、例えば自動車製造においてバッフル及び／又は補強要素における用途が見出される場合、アゾジカルボンアミドの活性化温度は、バッフル又は補強される自動車部品の製造条件と一致していることが好ましい。一例として、その未膨張の状態において、なおも構造の表面を接近可能なままにして、エレクトロコーティング液によって処理されることを必要とする構造のキャビティ中にバッフル及び／又は補強要素を挿入し、且つその後、自動車部品の熱処理（すなわちエレクトロコーティング液に対する硬化手順）中、バッフル及び／又は補強要素が同時に（又はその直後に）その意図された最終形状まで膨張し、少なくとも部分的にキャビティを閉鎖又は満たすことができる。そのような場合、膨張温度は、前記熱処理の温度条件、すなわち９０℃～２００℃に対応するべきである。

したがって、その活性化温度がアゾジカルボンアミドの分解温度と同一範囲又はそれよりわずかに低い範囲にあるような様式で本発明の組成物において使用されるペルオキシドを選択することが合理的である。これにより、ポリマー架橋を導くラジカル機構が、安定なフォーム様構造の形成を可能にする点において生じることが保証される。

ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣのモル比は、０．１～６．０、好ましくは０．１～４．０である。

０．１未満のモル比を有する組成物は、１８０℃における低いフォーム膨張及び高い臭気形成を受ける。これは、例えば、実施例Ｅｘ２～Ｅｘ４と実施例Ｅｘ５～Ｅｘ９との比較において見ることができる。

６．０より高いモル比を有する組成物は、高い臭気形成及び高いアンモニア放出を受ける。これは、例えば、実施例Ｅｘ９と実施例Ｅｘ５～Ｅｘ８との比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣのモル比が０．１～４．０、０．１～３．０、０．１～２．５、０．２～２．０、０．５～２．０、０．８～２．０、好ましくは０．８～１．５である場合に有利であり得る。

そのようなモル比は、低い臭気形成のために有利である。これは、例えば、実施例Ｅｘ４～Ｅｘ９の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣのモル比が０．１～６．０、０．２～６．０、０．５～６．０、０．８～６．０、１．５～６．０、好ましくは２．０～６．０である場合も有利であり得る。これは、１８０℃において非常に膨張したフォームの利点をもたらす。これは、例えば、実施例Ｅｘ４～Ｅｘ９の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣのモル比が０．５～２．５、０．５～２．０、０．５～１．５、好ましくは０．８～１．５である場合にさらに有利であり得る。

これは、１８０℃及び同時に２００℃において高度に膨張したフォームを得るために有利である。これは、例えば、実施例Ｅｘ６～Ｅｘ８の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣのモル比が０．１～２．０、好ましくは０．２～１．５である場合に有利であり得る。そのようなモル比は、低アンモニア放出のために有利である。これは、例えば、実施例Ｅｘ４～Ｅｘ９の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対するアゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比は、５～３０、好ましくは８～２５である。

５未満のモル比を有する組成物は、低いフォーム膨張を受ける。３０より高いモル比を有する組成物は、高い臭気形成及び高いアンモニア放出を受ける。これは、例えば、実施例Ｅｘ１と実施例Ｅｘ５～Ｅｘ８との比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対するアゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比が８～２５、１２～２５、好ましくは６～２５である場合に有利であり得る。そのようなモル比は、２００℃において高度に膨張したフォームを得るために有利である。これは、例えば、実施例Ｅｘ１０～Ｅｘ１２の比較並びにＥｘ８、及びＥｘ１２、及びＥｘ７、及びＥｘ１１の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対するアゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比が８～２５、１２～２５、１６～２５、好ましくは２０～２５である場合にさらに有利であり得る。そのようなモル比は、１６０℃及び１８０℃において高度に膨張したフォームを得ることの利点をもたらす。これは、例えば、Ｅｘ１０～Ｅｘ１２の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対するアゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比が８～２５、１２～２５、１６～２５、好ましくは２０～２５である場合も有利であり得る。これは、１６０℃及び１８０℃並びに同時に２００℃においても高度に膨張したフォームを得るために有利である。これは、例えば、実施例Ｅｘ１０～Ｅｘ１２の比較において見ることができる。

本発明の組成物の第５の必須成分は、少なくとも１種の亜鉛化合物ＺＣである。

亜鉛化合物ＺＣが、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛ビス（ｐ－トルエンスルフィネート）及び亜鉛ビス（ベンゼンスルフィネート）からなる群から選択される場合に有利であり、酸化亜鉛が最も好ましい。

本発明の熱膨張性組成物は、好ましくは、そのような亜鉛化合物ＺＣを、アゾジカルボンアミドのための活性剤として、組成物の全重量に基づいて０．２５～５の重量％、好ましくは０．２５～３．５重量％、より好ましくは０．３～２重量％の量で含む。

ペルオキシドＰＥ及び亜鉛化合物ＺＣの合計に対するアゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比（ＡＤＣＡ：（ＰＥ＋ＺＣ））が２～２０、３～１５、４～１２、好ましくは５～１２である場合に有利であり得る。

２０より高いモル比を有する組成物は、高い臭気形成及び高いアンモニア放出を有する。

２未満のモル比を有する組成物は、低い膨張速度を有する。

本発明の熱膨張性組成物は、好ましくは、０．２５～２、好ましくは０．３～１．８のペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣのモル比を有する。これは、高度に膨張したフォームのために有利である。これは、例えば、実施例Ｅ３、Ｅ８及びＥ９の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣのモル比が０．３～１．８、０．５～１．８、０．８～１．８、０．８～１．５、好ましくは０．８～１．２である場合にさらに好ましくなり得る。そのようなモル比は、特に１５５℃及び１６０℃の温度において高度に膨張したフォームのために有利である。これは、例えば、実施例Ｅ３、Ｅ８及びＥ９の比較において見ることができる。

ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣの別の好ましいモル比は、０．３～１．８、０．３～１．６、０．３～１．５、０．３～１．２、０．３～１．０、０．３～０．８、好ましくは０．４～０．６である。そのような組成物は、特に１８０℃及び２００℃の温度において高度に膨張したフォームの利益を有する。これは、実施例Ｅ３、Ｅ８及びＥ９の比較によって見られ得る。

必須成分とは別に、本発明の熱膨張性組成物は、そのような組成物中に一般に使用され、且つ当業者に知られている他の成分を含有し得る。これらには、例えば、充填剤、着色剤、分散助剤又は均質化剤、接着促進剤、酸化防止剤、安定剤などが含まれる。

例えば、重質又は沈降炭酸カルシウム、炭酸カルシウム－マグネシウム、タルカム、石膏、黒鉛、バライト、シリカ、シリケート、雲母、ウォラストナイト、カーボンブラック又はその混合物などが充填剤として適切である。

充填剤は、存在する場合、好ましくは組成物の全重量に基づいて１～１５重量％の量で本発明の組成物中に組み込まれる。

着色剤又は染料、例えばカーボンブラックをベースとする顔料などが本発明の組成物中に含まれ得る。それらの量は、好ましくは、組成物の全重量に基づいて０～１重量％である。

湿潤剤又は界面活性剤としても記載されることのある分散助剤又は均質化剤は、均質に混合された組成物を促進するために本発明の組成物に関して有利であり得る。好ましくは、使用されるそのような化合物としては、炭化水素樹脂、例えばＲｕｅｔｇｅｒｓ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＮｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＬ ９０、Ｗｉｎｇｔａｃｋ（登録商標）樹脂（Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙによる）、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）粘着付与樹脂（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌによるＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１３０４）及びＰｉｃｃｏｔａｃ（登録商標）炭化水素樹脂（例えば、ＥａｓｔｍａｎによるＰｉｃｃｏｔａｃ（登録商標）１１００又はＰｉｃｃｏｔａｃ（登録商標）１１００Ｅ）が含まれる。そのような化合物は、好ましくは、組成物の全重量に基づいて２～１０重量％、好ましくは４～８重量％、より好ましくは５～７重量％の量で本発明の組成物中に含まれる。

好ましい実施形態において、本発明の組成物は、接着促進剤も含む。好ましくは、これらの物質は、ポリマーＰ中に存在するものと類似する官能基を経由して架橋反応中にポリマーネットワーク中に組み込まれる。適切な接着促進剤としては、例えば、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＤＸ １２００Ｓ、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８８４０、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）３２１０、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）３４１０（Ａｒｋｅｍａによる）又はＬｏｔｒｙｌ（登録商標）コポリマー（Ａｒｋｅｍａによる）などのエチレン－グリシジルメタクリレートコポリマーが含まれる。

接着促進剤は、好ましくは、組成物の全重量に基づいて２～１５重量％、好ましくは４～１０重量％、より好ましくは５～７重量％の量で本発明による組成物中で使用される。

さらに潜在的に有用な添加剤としては、ポリマーベースの組成物中に一般に使用され、且つポリマーベースの組成物配合物の技術分野の当業者に知られている酸化防止剤及び安定剤が含まれる。適切な酸化防止剤及び安定剤の例としては、立体障害型チオエーテル、立体障害型芳香族アミン及び／又は立体障害型フェノール、例えばビス（３，３－ビス（４’－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）酪酸）グリコールエステルなどが含まれる。そのような物質は、好ましくは、組成物の全重量に基づいて０～０．５重量％、好ましくは０．１～０．３重量％の量で含まれる。

本発明による組成物は、いずれかの適切な混合装置、例えば分散混合機、遊星形混合機、ツイン混合機、連続混合機、押出機又は二重スクリュー押出機中で成分を混合することによって製造することができる。

個々の成分の粘度を減少させること及び／又は個々の成分を融解させることによる均質混合物への成分の加工を促進するために、外部熱源を適用することにより、又は混合プロセス自体によって発生する摩擦により、混合前又は中に成分を加熱することが有利であり得る。しかしながら、例えば、適切な場合、アゾジカルボンアミド及び／又はペルオキシドの活性化温度を超えないように温度監視及び冷却デバイスの使用によって注意を払う必要がある。最終組成物は、好ましくは、室温（２３℃）において本質的に固体であり、これは、少なくとも２４時間、重力により、この温度でそれが目に見えて変形しないことを意味する。

混合後、得られた組成物を、例えば押出成形、ブロー成形、ペレット成形、射出成形、圧縮成形、パンチング若しくはスタンピング又は他のいずれかの適切なプロセスにより、その所望の形態に形成し得る。

熱膨張性組成物は、連続及び／又は同時の全成分の添加を含む実質的に１ステップのプロセスで製造され得る。しかしながら、２部分システム又は多部分システムとして組成物を配合し、より遅い段階で最終組成物中にこれらの部分を混合することも有利であり得る。このようなアプローチは、例えば、（極めて高い気温などの）要求が厳しい条件を有する場所で組成物の貯蔵寿命を増加させ得、貯蔵室要求及び輸送重量を最適化し得、異なる用途に関して特別に製造された基本組成物を可能にし得る。

本発明による熱膨張性組成物の膨張は、熱によって引き起こされる。これは、それらのそれぞれの活性化温度を超える熱プロセスであって、膨張性材料が膨張し、その意図された最終（十分膨張し且つ安定した）状態に硬化するまでの両方のプロセス（ペルオキシドによって開始されるラジカル重合及び気体形成を含むアゾジカルボンアミドの分解）の進行のために十分長い持続時間を示す熱プロセスにより、アゾジカルボンアミド及びペルオキシド成分の両方が活性化されることを意味する。最適温度及び持続時間（滞留時間）は、本発明の組成物において使用されるアゾジカルボンアミド及びペルオキシド次第である。これらの値は、そのような成分の製造業者によって提供され、且つ／又は当業者に知られている。一般に、そのような活性化温度は、１３０℃～２５０℃、好ましくは１５０℃～２００℃の範囲であり、且つ１０～９０分、好ましくは１５～６０分の滞留時間を必要とする。

本発明の別の態様は、バッフル及び／又は補強要素の製造のためのそのような熱膨張性組成物の使用である。そのような要素は、中空構造、例えば自動車の中空構造部品中のキャビティをシール、バッフル及び／又は補強するために使用される。自動車中の中空部品としては、車体構成部品（例えば、パネル）、フレーム構成部品（例えば、ハイドロフォーム加工チューブ）、ピラー構造（例えば、Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤピラー）、バンパー、ルーフなどが含まれ得る。

自動車の製造において使用される場合、本発明による熱膨張性組成物の活性化に関して、組成物の熱的活性化を、熱処理を含む別のプロセスステップと組み合わせることが有利である。そのようなプロセスステップの一例は、車台又は車体のエレクトロコーティング（カソードディップペインティング／コーティング）である。

１つの好ましい実施形態において、そのような中空構造のためのバッフル及び／又は補強要素は、本質的に熱膨張性組成物からなる。この場合、バッフル及び／又は補強される中空構造の壁に容易に適合及び付着可能であるような様式で要素の形状を設計することが有利である。この場合、製造は、好ましくは、形状テンプレートを通しての射出成形、パンチング若しくはスタンピング又は押出成形によって実行される。

別の好ましい実施形態において、中空構造のためのそのようなバッフル及び／又は補強要素は、熱膨張性組成物とは別に、本発明の熱膨張性組成物が堆積又は付着される担体要素を含む。そのような設計は、より費用効率的であり得、且つそれは、担体要素、例えばピン、ボルト又はフックの組み込みによってバッフル及び／又は補強される構造の壁上でのバッフル及び／又は補強要素の固定化を促進し得る。さらに、担体要素の適切な設計により、本発明によるバッフル及び／又は補強要素の機械的性能及び安定性を増加させることができる。

前記担体要素は、本発明の実施形態のために有用な形状に加工することが可能ないずれかの材料からなり得る。好ましい材料は、プラスチック、エラストマー、熱可塑性、熱硬化性ポリマーなどのポリマー材料、それらのブレンド又は他の組合せなどである。好ましい熱可塑性材料としては、限定されないが、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィンなどのポリマーが含まれる。ポリ（フェニルエーテル）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミド、好ましくはポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの高温安定性ポリマー又はその混合物が特に好ましい。他の適切な材料としては、金属、特にアルミニウム若しくは鉄鋼又は自然発生有機材料、例えば木材又は他の（圧縮）繊維性材料が含まれる。ガラス又はセラミック材料も使用可能である。そのような材料のいずれの組合せも使用可能である。そのような材料が（例えば、繊維、鉱物、クレー、シリケート、カーボネート、その組合せなどによって）充填されるか又は発泡することも考えられる。

担体要素は、いずれの形状又は幾何構造も示すことが可能である。それは、いくつかの直接連結していない部分からなることも可能である。例えば、それは、大型、中空若しくは発泡型であることが可能であるか、又はそれは、格子状構造を示すことが可能である。バッフル及び／又は補強要素の意図された使用により、担体要素の表面は、典型的に平滑であるか、粗いか又は構造化されることが可能である。

本発明によるバッフル及び／又は補強要素の製造プロセスは、主として担体要素の材料次第である。担体要素の材料が（射出）成形又は押出成形可能である場合、バッフル及び／又は補強要素全体は、２ステップ射出成形プロセス又は担体要素及び熱膨張性組成物の共押出成形プロセスで製造可能である。２ステップ射出成形プロセスを使用する場合、第１のステップにおいて、担体要素のための材料を型に注入する。固化後、射出成形ツールのキャビティを拡大若しくは調整するか、又は射出成形された小片を別のツールに移動させ、且つ第２の成分、この場合には熱膨張性組成物のための材料を注入する。

例えば、担体要素が、それが金属又は合金からなるために射出成形又は押出成形によって成形されない場合、それは、最初に適切なプロセスによって製造され、次いで射出成形ツール中に導入され得、担体要素が配置されたツール中に熱膨張性組成物が射出成形され得る。別の可能性は、予め製造された担体要素上に熱膨張性組成物を押出成形することである。当然のことながら、適切なプロセスにより、個々に担体要素及び膨張性組成物要素を製造し、次いで例えば接着などによる化学的若しくは物理的又は例えばボルト締め、ねじ締めなどによる機械的などの任意の適切な手段により、膨張性組成物要素を担体要素に付着させることも可能である。

本発明の別の態様は、陸用、水用又は航空用車両、好ましくは自動車のキャビティ若しくは中空構造及び／又は建築物のキャビティを、騒音、振動、湿度及び／若しくは熱の伝達が減少し、且つ／又は前記キャビティを包囲する物体が機械的に強化されるようにシール、バッフル又は補強するための、上記バッフル及び／又は補強要素の使用である。

本発明のさらなる態様は、キャビティ又は中空構造をシール、バッフル及び／又は補強するための方法において、上記の熱膨張性組成物を含む要素は、前記キャビティ又は中空構造中に導入され、且つその後、前記キャビティ又は中空構造が、膨張された組成物によって少なくとも部分的に充填されるように熱膨張されることを特徴とする方法である。熱膨張プロセスのための好ましい温度は、１３０℃～２５０℃である。

本発明を以下の実験的項目においてさらに説明するが、これは、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。

１．実施例組成物の配合
１．１ 組成物
組成物Ｅｘ１～Ｅｘ１２を、以下に示す手順に従って調製した。個々のそれぞれの組成物の全重量に基づく重量％での正確な個々の組成を表２に列挙する。

本明細書に記載される組成物Ｅｘ１～Ｅｘ１２中に使用される成分の詳細を表１に列挙する。

１．２ 混合及び成形手順
本明細書中の全ての本発明及び本発明以外の実施例組成物は、次の手順に従って調製した。

第１のステップにおいて、ポリマーＰ１及びポリマーＰ２、接着促進剤並びに分散助剤を１０ｍｉｎ（分）にわたり、５０ｒｐｍ（１分あたりの回転）の混合速度で９５℃において混合及び融解させた。この後、活性剤の半分量を１分間で添加し、５０ｒｐｍにおいて４分間混合を継続した。混合物が９５℃まで冷却されるまで、２０ｒｐｍにおいて５分間混合を継続した。

この後、アゾジカルボンアミド、アクリレート及び活性剤の量の残りの半分を１分間で添加し、続いて５０ｒｐｍにおいて１分間混合した。

最終的にペルオキシド及び残り全てを１分間で添加し、５０ｒｐｍにおいて２分間混合を継続した。

１５ｓ（秒）にわたり、９０℃の温度及び６０バールの圧力で混合物を２５×２５×３ｍｍ（ミリメートル）の寸法の試験形状に成形した。これらの試験形状を室温（２３℃）まで冷却し、且つその後、記載された膨張試験実験のために使用した。

２ 実施例組成物の試験
２．１ 膨張安定性
膨張安定性は、オーブン中で３０分間、様々な温度における個々の試料の熱処理により、全ての試料において試験した。温度及び対応する温度における（膨張前の初期の体積に基づく％での）膨張の規模を表２に示す。

膨張前及び後に密度を測定することにより、それぞれの試料に関して膨張を定量化した。密度は、質量を測定するための脱イオン水中での水浸法（アルキメデスの原理）を使用するＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８３及び精密天秤によって決定した。

膨張安定性は、異なる温度における試料の膨張を比較することによって推定することができる。表２は、１５５℃、１６０℃、１８０℃及び２００℃における組成物試料の膨張を列挙する。

表２は、ペルオキシドＰＥに対する亜鉛化合物ＺＣのモル比「（ＺｎＯ：ＰＥ）」、ペルオキシドＰＥに対するアゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比「（ＡＤＣＡ：ＰＥ）」並びにペルオキシドＰＥ及び亜鉛化合物ＺＣの合計に対するアゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比（ＡＤＣＡ：（ＰＥ＋ＺｎＯ））をさらに示す。

２．２ 臭気試験
ＶＤＡ ２７０
この臭気試験は、２０１７年２月のＶＤＡ“Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ”と一致するＶＤＡ ２７０“Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｏｄｏｒ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ ｉｎｔｅｒｉｏｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ”に従って実行された。ＶＤＡ ２７０は、例えば、Ｄａｉｍｌｅｒ Ｃｈｒｙｓｌｅｒ、ＢＭＷ及びＰｏｒｓｃｈｅなどの様々なＯＥＭによって使用されている。この評価システムは、グレード１の「感知できない」からグレード６の「我慢できない」までの範囲がある。０．４ｃｍの辺長を有する四角形の試験片（プラーク）を１８０℃のオーブン中で３０分間膨張させ、５０ｃｃｍの体積まで増加させた。次いで、さらなる分析のために膨張試料を１０００ｃｃｍ容器に入れた。

アンモニア
この臭気試験は、発泡した試料の臭気を評価することによって実行された。ｎ＝アンモニア臭なし、ｗ＝弱いアンモニア臭、ｙ＝強いアンモニア臭、ｙｙ＝非常に強いアンモニア臭として評価付けした。

本明細書に開示される発明は以下の態様を含む：
［１］
（ａ）ペルオキシドによって架橋可能である少なくとも一種のポリマーＰ、及び
（ｂ）少なくとも一種のアクリレートＡ、及び
（ｃ）少なくとも一種のペルオキシドＰＥ、及び
（ｄ）アゾジカルボンアミドＡＤＣＡ、及び
（ｅ）亜鉛化合物ＺＣ
を含む熱膨張性組成物であって、
前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣのモル比は、０．１～６．０、好ましくは０．１～４．０であり、且つ
前記ペルオキシドＰＥに対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比は、５～３０、好ましくは８～２５であることを特徴とする、
熱膨張性組成物。
［２］前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣの前記モル比は、０．１～４．０、０．１～３．０、０．１～２．５、０．２～２．０、０．５～２．０、０．８～２．０、好ましくは０．８～１．５であることを特徴とする、上記［１］に記載の熱膨張性組成物。
［３］前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣの前記モル比は、０．５～２．５、０．５～２．０、０．５～１．５、好ましくは０．８～１．５であることを特徴とする、上記［１］に記載の熱膨張性組成物。
［４］前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣの前記モル比は、０．１～２．０、好ましくは０．２～１．５であることを特徴とする、上記［１］に記載の熱膨張性組成物。
［５］前記ペルオキシドＰＥに対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡの前記モル比は、８～２５、１２～２５、好ましくは６～２５であることを特徴とする、上記［１］～［４］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物。
［６］前記ペルオキシドＰＥに対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡの前記モル比は、８～２５、１２～２５、１６～２５、好ましくは２０～２５であることを特徴とする、上記［１］～［５］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物。
［７］前記ペルオキシドＰＥ及び前記亜鉛化合物ＺＣの合計に対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比（ＡＤＣＡ：（ＰＥ＋ＺＣ））は、２～２０、３～１５、好ましくは５～１２であることを特徴とする、上記［１］～［６］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物。
［８］前記亜鉛化合物ＺＣは、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛ビス（ｐ－トルエンスルフィネート）及び亜鉛ビス（ベンゼンスルフィネート）からなる群から選択され、最も好ましくは酸化亜鉛であることを特徴とする、上記［１］～［７］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物。
［９］前記ポリマーＰは、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）を含み、より好ましくは、前記ポリマーＰの全量に基づいて、前記ポリマーＰの７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９９重量％超が、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）からなることを特徴とする、上記［１］～［８］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物。
［１０］前記アクリレートＡは、前記アクリレートＡの全量に基づいて、７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９９重量％超の量で、少なくとも２又は３、好ましくは２～６、より好ましくは３～５、最も好ましくは５のアクリレート官能性を有する多官能性アクリレートを含むことを特徴とする、上記［１］～［９］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物。
［１１］中空構造のためのバッフル及び／又は補強要素であって、
上記［１］～［１０］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物を含むことを特徴とする、バッフル及び／又は補強要素。
［１２］陸用、水用、又は航空用車両、好ましくは自動車のキャビティ若しくは中空構造、及び／又は建築物のキャビティを、シール、バッフル、又は補強し、それによって、騒音、振動、湿度、及び／若しくは熱の伝達を減少し、且つ／又は前記キャビティを包囲する物体を機械的に強化するようにするための、上記［１１］に記載のバッフル及び／又は補強要素の使用。
［１３］キャビティ又は中空構造を、シール、バッフル、及び／又は補強するための方法であって、
上記［１］～［１０］のいずれか一つに記載の熱膨張性組成物を含む要素を、前記キャビティ又は中空構造中に導入し、且つその後に熱膨張させ、それによって、前記キャビティ又は中空構造を、前記膨張した組成物によって少なくとも部分的に充填するようになっていることを特徴とする、
方法。

Claims (12)

1. （ａ）ペルオキシドによって架橋可能である少なくとも一種のポリマーＰ、及び
   （ｂ）２～６のアクリレート官能性を有する少なくとも一種のアクリレートＡ、及び
   （ｃ）少なくとも一種のペルオキシドＰＥ、及び
   （ｄ）組成物の全重量に基づいて５～１０重量％の量のアゾジカルボンアミドＡＤＣＡ、及び
   （ｅ）亜鉛化合物ＺＣ
   を含む熱膨張性組成物であって、
   前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣのモル比は、０．５～２．５であり、且つ
   前記ペルオキシドＰＥに対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比は、５～３０であることを特徴とする、
   熱膨張性組成物。
2. 前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣの前記モル比は、０．５～２．０であることを特徴とする、請求項１に記載の熱膨張性組成物。
3. 前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣの前記モル比は、０．８～２．０であることを特徴とする、請求項１に記載の熱膨張性組成物。
4. 前記ペルオキシドＰＥに対する前記亜鉛化合物ＺＣの前記モル比は、０．８～１．８であることを特徴とする、請求項１に記載の熱膨張性組成物。
5. 前記ペルオキシドＰＥに対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡの前記モル比は、８～２５であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱膨張性組成物。
6. 前記ペルオキシドＰＥに対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡの前記モル比は、１２～２５であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱膨張性組成物。
7. 前記ペルオキシドＰＥ及び前記亜鉛化合物ＺＣの合計に対する前記アゾジカルボンアミドＡＤＣＡのモル比（ＡＤＣＡ：（ＰＥ＋ＺＣ））は、２～２０であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱膨張性組成物。
8. 前記亜鉛化合物ＺＣは、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛ビス（ｐ－トルエンスルフィネート）及び亜鉛ビス（ベンゼンスルフィネート）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱膨張性組成物。
9. 前記ポリマーＰは、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）を含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱膨張性組成物。
10. 中空構造のためのバッフル及び／又は補強要素であって、
    請求項１～９のいずれか一項に記載の熱膨張性組成物を含むことを特徴とする、
    バッフル及び／又は補強要素。
11. 陸用、水用、又は航空用車両のキャビティ若しくは中空構造、及び／又は建築物のキャビティを、シール、バッフル、又は補強し、それによって、騒音、振動、湿度、及び／若しくは熱の伝達を減少し、且つ／又は前記キャビティを包囲する物体を機械的に強化するようにするための、請求項１０に記載のバッフル及び／又は補強要素の使用。
12. キャビティ又は中空構造を、シール、バッフル、及び／又は補強するための方法であって、
    請求項１～９のいずれか一項に記載の熱膨張性組成物を含む要素を、前記キャビティ又は中空構造中に導入し、且つその後に熱膨張させ、それによって、前記キャビティ又は中空構造を、前記膨張した組成物によって少なくとも部分的に充填するようになっていることを特徴とする、
    方法。