CN110997773B - 当在薄层中使用时具有改进的膨胀行为的新型泡沫 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可热膨胀的组合物，其包含(a)至少一种可通过自由基引发剂交联的聚合物P，和(b)至少一种丙烯酸酯A，和(c)至少一种自由基引发剂，和(d)至少一种发泡剂，(e)至少一种表面活性剂，其中所述表面活性剂是磺酸盐。所述可热膨胀的组合物在以薄层形式使用时能够提供充分的膨胀行为并尤其适用于挡板和/或增强元件，例如在汽车制造中。

Description

当在薄层中使用时具有改进的膨胀行为的新型泡沫
技术领域
本发明涉及一种可热膨胀的组合物，其包含至少一种丙烯酸酯、至少一种自由基引发剂和至少一种表面活性剂，其中所述表面活性剂是磺酸盐，以及包含这样的可热膨胀的组合物的用于中空结构的挡板和/或增强元件、制造这样的挡板和/或增强元件的方法、其用于密封、折挡(baffle)或增强中空结构的用途、和密封、折挡或增强中空结构的方法。
背景技术
制造的产品经常含有源自制造过程和/或为各种目的，如减轻重量而设计到产品中的孔和空腔或其它中空部分。机动车例如在车辆各处包括若干这样的孔和空腔，包括在车辆的结构柱中和在车门的金属板中。经常希望借助构造到孔或空腔中的密封元件或挡板元件密封这样的孔和空腔，以使噪音、振动、烟气、灰尘、水、湿气等最小化地从车辆内的一个区域传递到另一区域。同样地，这样的构件或元件经常完成增强所制造的产品，例如汽车部件的中空结构的额外任务，以使其变得更耐受机械应力但仍保持中空结构的低重量优点。
用于密封、折挡或增强的此类元件经常由载体(由塑料、金属或另外的刚性材料制成)和附接于其上的一个或多个热塑性材料层(其能在施加热或另外的物理或化学形式的能量时发生体积膨胀)构成，但它们也可完全由可膨胀材料制成。使用适当的设计时，有可能在制造过程中将挡板或增强元件嵌入该结构的中空部分，但也留下该结构的内壁仍为例如液体可达的(或空腔可供通过)。例如，在车辆的制造过程中，在已嵌入挡板或增强元件的同时，金属框架的中空部分仍可在很大程度上被电泳涂布液覆盖，并且此后在热处理步骤的过程中，挡板或增强元件的可膨胀热塑性材料膨胀以如预期的那样填充空腔。
这样的挡板或增强元件的发展已带来非常先进的系统，其中可膨胀材料能将其体积增加高达1500％或更大，以形成填充空腔并粘附到意于要被密封、折挡或增强的结构的壁上的泡沫样结构。尤其在汽车制造中，这已带来显著的重量减轻和优异的对车身中的噪音或振动的阻尼。
目前使用的可热膨胀的组合物经常由可通过过氧化物交联的聚合物，如乙烯-乙酸乙烯酯聚合物连同在固化时并入交联网络中的较小的高官能丙烯酸酯构成。这些组合物还含有发泡剂。在活化条件，如升高的温度下，在发泡剂分解和释放气体的同时，发生可交联网络的固化。这导致上文提到的体积膨胀和形成稳定泡沫，其在理想情况下如预期的那样填充空腔并粘附到其壁上。这样的体系例如公开在DE 10 2011 080 223 A1中。
在这样的挡板或增强元件上的可热膨胀的组合物通常具有4-10mm或更大的厚度。但是，如果选择1mm或更小的厚度，现有技术的可热膨胀的组合物受制于不足的膨胀速率，其造成密封、挡板或增强元件的差的性能。
因此，希望获得不受制于这种限制并且如果可热膨胀的组合物以薄层形式使用，表现出优越膨胀行为的可热膨胀的组合物。
发明内容
发明概述
本发明的一个目的是提供能够提供充分膨胀行为并且当可热膨胀的组合物以薄层形式使用时产生稳定泡沫的可热膨胀的组合物。
令人惊讶地，本发明通过提供一种可热膨胀的组合物而提供对该问题的解决方案，所述可热膨胀的组合物包含
(a)至少一种可通过自由基引发剂交联的聚合物P，和
(b)至少一种丙烯酸酯A，和
(c)至少一种自由基引发剂，和
(d)至少一种发泡剂，
(e)至少一种表面活性剂，其中所述表面活性剂是磺酸盐。
根据本发明的组合物特别适用于密封、挡板或增强元件，例如用于汽车应用。本发明的进一步方面是其它独立权利要求的主题。本发明的优选实施方案是从属权利要求的主题。
发明详述
如果没有另行规定，单位术语“重量％”是指基于相应的总组合物的重量计的重量百分比。术语“重量”和“质量”在本文通篇可互换使用。
与分子有关的术语“官能度”在本文中描述每分子的化学官能团的数目。术语“多官能”描述具有多于1个给定类型的官能团的分子。例如，官能度为3的多官能丙烯酸酯描述具有3个丙烯酸酯基团的分子。如果存在个体官能度略微不同但平均表现出给定官能度的分子混合物(如有时为工业级化学品的情况)，则使用术语“平均官能度”。
与化学官能团有关的术语“当量”在本文中描述与其当量重量等同的物质的质量(mass amount)。通常，当量重量被定义为含有1摩尔指定官能团，如丙烯酸酯基团或过氧官能团的物质的量。聚合物组合物配制领域的普通技术人员使用这些数值计算活性组分的适当比率，并且这些值通常由官能化学品，尤其是聚合物的生产商提供。相应地，两种物质的“当量比”(EQ)在本文中被理解为给定组合物中的第一种物质的当量与第二种物质的当量的比率。
本文中所用的术语“自由基(radical)”，如化学领域的普通技术人员已知的那样，描述具有不成对价电子的化学物类。在本发明的聚合物体系的固化或硬化中涉及的交联反应遵循自由基机理。
通过ASTM D1238标准方法，使用毛细管流变仪，在190℃和2.16kg的重量下测定熔体流动指数(MFI)。MFI值描述在指定重量的压力下和在指定温度下在给定时间内从毛细管中出来的聚合物的量。
与通过精密天平测定的样品质量结合，使用DIN EN ISO 1183密度测量方法(阿基米德原理)在去离子水中测定可热膨胀的材料的体积变化。
本发明包含至少一种可通过自由基引发剂交联的聚合物P作为第一种必要组分。原则上所有能与自由基引发剂发生交联反应的热塑性聚合物或热塑性弹性体都合适。如果这些聚合物含有在自由基引发剂，例如过氧化物的影响下从它们的骨架或侧链释放氢原子的官能团，例如C-C双键，使得留下能在后续步骤中以自由基方式进攻其它聚合物链的自由基，从而导致自由基链反应交联过程并最终导致产生聚合物网络，则本领域技术人员将聚合物描述为“可通过自由基引发剂交联的”。
合适的聚合物P包括例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚烯烃嵌段共聚物和聚烯烃，如聚乙烯或聚丙烯。
所述共聚物，意指由多于一种类型的单体制成的聚合物，可以是嵌段型共聚物或无规共聚物。
聚合物P也可进一步官能化，意指它们可含有另外的官能团，如羟基、羧基、酐、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯基团。
对于本发明优选的是，一种或多种具有1至200g/10min，优选10至100g/10min，更优选25至75g/10min，最优选35至55g/10min的平均熔体流动指数(MFI)的聚合物P。
聚合物P优选包含乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)或基本由乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)构成。在这种情况下，EVA中的乙酸乙烯酯单体含量应该为基于EVA聚合物的总重量计的8至45重量％，优选15至30重量％。
在使用多于一种类型的聚合物的情况下，各自的MFI组合为所用聚合物混合物的平均MFI，其必须根据ASTM D1238测定。
根据本发明的可热膨胀的组合物优选含有基于总组合物的重量计50至80重量％，优选60至75重量％，更优选62至70重量％的量的所述至少一种聚合物P。
在一个优选实施方案中，使用多于一种类型的聚合物作为聚合物P。已发现对本发明的组合物的性能有益的是，使用至少两种类型的具有不同熔体流动指数(MFI)(一种远高于另一种)的聚合物(下文称为P1和P2)。例如，一个尤其优选的实施方案使用MFI为100至200g/10min的第一聚合物P1和MFI为0.1至60g/10min，优选0.1至10g/10min的第二聚合物P2，优选该组合物中的两种聚合物的重量比P1:P2为0.7至1.3，优选0.8至1.2。
优选的EVA聚合物包括例如
Figure BDA0002380352510000051
150、
Figure BDA0002380352510000052
240A、
Figure BDA0002380352510000053
260A、
Figure BDA0002380352510000054
420A(都来自DuPont)或相应的
Figure BDA0002380352510000055
共聚物(来自Arkema)。
根据本发明的可热膨胀的组合物的第二种必要组分是基于该组合物的总重量计0.25至3重量％，优选0.5至2重量％，更优选0.7至1.7重量％的量的至少一种丙烯酸酯A。
丙烯酸酯A优选具有小于2,500g/mol，更优选小于1,000g/mol的分子量，并优选表现出至少2、至少3，更优选在3至5之间的丙烯酸酯官能度。
尽管(上述)聚合物P可包含丙烯酸酯官能团，但对本发明的组合物有益的是，这两种组分不是相同的化学化合物。相比较而言，丙烯酸酯A通常在分子量方面小于聚合物P，并充当聚合物P的交联剂。仅使用这两种组分之一会导致最终产物中的机械性能不佳或阻碍在膨胀过程中和之后形成稳定的泡沫结构。
优选的官能度为2的丙烯酸酯A包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯和聚丁二醇二甲基丙烯酸酯。
优选的官能度为3或更高的丙烯酸酯A包括甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、偏苯三酸三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、异氰脲酸三(2-丙烯酰氧基乙基)酯，以及它们的乙氧基化或丙氧基化衍生物。
进一步优选的丙烯酸酯包括具有6至16或更高的官能度的高官能超支化丙烯酸酯。这样优选的丙烯酸酯的实例包括超支化聚酯-聚丙烯酸酯，例如都来自Arkema的
Figure BDA0002380352510000061
CN2303和
Figure BDA0002380352510000062
CN2305。
根据本发明的可热膨胀的组合物的第三种必要组分是至少一种自由基引发剂，优选为基于该组合物的总重量计0.5至8重量％，优选1至8重量％，更优选2至8重量％，再更优选2至6重量％的量。
优选地，自由基引发剂是过氧化物或过酸酯，更优选过氧化物。对本发明的组合物有利的是，使用在室温(23℃)下为惰性并表现出适合预期目的的活化温度的过氧化物。例如，如果该组合物用于汽车制造中的挡板和/或增强元件，则130至250℃的活化温度是优选的。此外，可取的是选择具有与发泡剂的分解温度相容的活化温度的过氧化物。如果这两个温度相差太大，则可能更难获得具有最佳性能和稳定性的可热膨胀的组合物。除此之外，其它在室温下为固体的组分(例如，在一些情况下，聚合物P)也必须与这些组分相容，例如在软化点或熔点方面。
用于本发明的组合物的优选过氧化物是有机过氧化物，例如酮过氧化物、二酰基过氧化物、过酸酯、过缩酮和氢过氧化物。这些优选过氧化物的实例包括氢过氧化枯烯、过氧化叔丁基、双(叔丁基过氧)-二异丙基苯、二(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧化二异丙苯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧二碳酸二烷基酯、二过氧缩酮(如1,1-二-叔丁基过氧-3,3,5-三甲基环己烷)、酮过氧化物(如过氧化甲乙酮)和4,4-二-叔丁基过氧-戊酸正丁基酯。
尤其优选的是3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧杂环庚烷(trioxepane)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)-3-己炔、过氧化二-叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、过氧化叔丁基异丙苯、二(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧化二异丙苯、4,4-二(叔丁基过氧)戊酸丁基酯、过氧-2-乙基己基碳酸叔丁基酯、1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)和过氧化二苯甲酰。
用于本发明的组合物的最优选的过氧化物包括可例如以商品名
Figure BDA0002380352510000071
BC-40B-PD获自Akzo Nobel或
Figure BDA0002380352510000072
DC-40PK获自Pergan的过氧化二异丙苯，和/或可例如以商品名
Figure BDA0002380352510000073
14-40B-PD获自Akzo Nobel或
Figure BDA0002380352510000074
BIB-40P获自Pergan的二(叔丁基过氧异丙基)苯，其中二(叔丁基过氧异丙基)苯是尤其优选的。
对本发明可能有利的是，使用固定在载体材料，如二氧化硅、高岭土和/或碳酸钙，或其它合适的材料上的过氧化物。这种方案可便于过氧化物的操作、计量和均匀分布在该组合物中。这样的固定化过氧化物的实例包括Akzo Nobel的
Figure BDA0002380352510000075
BC-40B-PD(40重量％过氧化二异丙苯，在碳酸钙上)或Akzo Nobel的
Figure BDA0002380352510000076
14-40K-PD(40重量％二(叔丁基过氧异丙基)苯，在粘土和二氧化硅上)。但是，在这样的情况下必须注意正确计算该组合物中的活性物质的重量％，尤其是当量，因为在本文中这些值始终是指活性化合物，并且不包括可能存在的载体材料。
对本发明的组合物可能有利的是，自由基引发剂，优选过氧化物与丙烯酸酯A的当量比(EQ)，即自由基引发剂，优选过氧化物当量与丙烯酸酯当量的比率在0.1至10，优选0.2至6、0.5至3，最优选0.5至2的范围内。
在这一范围内，该组合物表现出其在热膨胀速率方面的优越性能。
本发明的组合物的第四种必要组分是至少一种发泡剂。
合适的发泡剂可以是化学或物理发泡剂。化学发泡剂是在例如温度或湿度的影响下分解的有机或无机化合物，而至少一种形成的分解产物是气体。物理发泡剂包括但不限于在一定温度下变成气态的化合物。因此，化学和物理发泡剂都适合引起可热膨胀的组合物中的膨胀。
优选的化学发泡剂包括但不限于偶氮化合物、酰肼、亚硝基化合物、氨基甲酸酯和卡巴肼。
化学发泡剂优选用于本发明的组合物。
合适的化学发泡剂是例如偶氮二甲酰胺、偶氮异丁腈、偶氮环己基腈、二亚硝基五亚甲基四胺、偶氮二氨基苯、苯-1,3-磺酰肼、叠氮化钙、4,4′-二苯基二磺酰基叠氮化物、对甲苯磺酰肼、对甲苯磺酰氨基脲、4,4’-氧基双(苯磺酰肼)、三肼基三嗪和N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺和它们的组合等。
双重化学体系也是合适的，如在反应时生成气体的酸/碱体系。一个优选实例是碳酸氢钠和柠檬酸—当在合适的介质中合并时生成二氧化碳的体系。
合适的物理发泡剂包括可膨胀微球，其由填充有可热膨胀的流体或气体的热塑性壳构成。此类合适的微球的一个实例是
Figure BDA0002380352510000082
微球(来自AkzoNobel)。
在一个优选实施方案中，发泡剂包含以下物质或基本由以下物质组成：选自偶氮二甲酰胺、
Figure BDA0002380352510000081
微球和4,4′-氧基双(苯磺酰肼)的一种或几种，最优选偶氮二甲酰胺。
优选地，发泡剂以基于该组合物的总重量计的2至15重量％，优选4至12重量％，更优选5至10重量％的量包含在本发明的组合物中。
可外部或内部施加引起发泡(膨胀)的分解反应所需的热，内部例如来自放热反应。优选地，在小于160℃，尤其是80℃至150℃，更优选90℃至140℃的温度下活化所述发泡剂(即在气体释放下分解)。
如果本发明的可热膨胀的组合物用于挡板和/或增强元件，例如在汽车制造中，则优选根据要折挡或增强的汽车部件的制造条件调节发泡剂的活化温度。作为一个实例，可将挡板和/或增强元件在其未膨胀状态下嵌入需要被电泳涂布液处理的结构的空腔中，仍留下该结构的表面是可达的，和随后在汽车部件的热处理(即电泳涂布液的固化程序)过程中，挡板和/或增强元件同时(或在此后不久)膨胀到其预期最终形状并至少部分封闭或填充空腔。在这种情况下，膨胀温度应该对应于所述热处理的温度条件，即在90℃至200℃之间。
相应地，可取的是选择本发明的组合物中所用的自由基引发剂，优选过氧化物，以使得其活化温度在与发泡剂的分解温度相同的范围内或略低于发泡剂的分解温度。这确保导致聚合物交联的自由基机理在能够实现形成稳定的泡沫样结构的点处发生。
本发明的组合物的第五种必要组分是至少一种表面活性剂，其中该表面活性剂是磺酸盐。
该磺酸盐包含任何能与磺酸根形成盐的阳离子或阳离子型基团。优选地，该磺酸盐是磺酸碱金属盐，最优选磺酸钠盐。
优选地，该磺酸盐选自下组的磺酸盐：
-磺基琥珀酸盐，优选式(I)的磺基琥珀酸盐
Figure BDA0002380352510000091
其中R‘＝C8-C18，R“＝H或C8-C18，优选R‘和R“＝C8-C18，最优选该磺酸根是二-2-乙基己基磺基琥珀酸根。二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠盐例如可作为Disponil SUS IC 875购自BASF，
-烷基苯磺酸盐，
-烷烃磺酸盐，优选伯和仲烷烃磺酸盐，更优选仲C13-C18-烷烃磺酸盐，最优选仲C13-C17-烷烃磺酸盐，
-醚磺酸盐，
-甲基酯磺酸盐，和
-α-烯烃磺酸盐，优选C14-C16-烯烃磺酸盐。
最优选地，该磺酸盐选自下组的磺酸盐
-磺基琥珀酸盐，优选式(I)的磺基琥珀酸盐
Figure BDA0002380352510000101
其中R‘＝C8-C18，R“＝H或C8-C18，优选R‘和R“＝C8-C18，最优选该磺酸根是二-2-乙基己基磺基琥珀酸根，
-烷烃磺酸盐，优选伯和仲烷烃磺酸盐，更优选仲C13-C18-烷烃磺酸盐，最优选仲C13-C17-烷烃磺酸盐。
优选的是，本发明的组合物包含基于该组合物的总重量计0.1重量％至5重量％、0.2重量％至4重量％、0.2重量％至3.5重量％，优选0.25重量％至2重量％的量的所述磺酸盐。
可进一步优选的是，如果该组合物包含3至6重量％的量的自由基引发剂并且如果该组合物包含1至2重量％的量的丙烯酸酯A，则本发明的组合物包含1重量％至2重量％的量的所述磺酸盐，基于该组合物的总重量计。这有利于高膨胀速率。
可进一步优选的是，如果该组合物包含1.5至3重量％的量的自由基引发剂并且如果该组合物包含0.5至1重量％的量的丙烯酸酯A，则本发明的组合物包含0.2重量％至1.2重量％的量的所述磺酸盐，基于该组合物的总重量计。这有利于高膨胀速率。
进一步优选的是，本发明的组合物含有基于该组合物的总重量计少于2重量％、少于1重量％，优选少于0.5重量％，更优选少于0.2重量％的以下物质：
-硫酸盐，优选
-烷基硫酸盐，和
-脂肪醇聚二醇醚硫酸盐。
对本发明有利的是，与发泡剂结合使用活化剂、加速剂或催化剂。适合这一目的的化合物的实例包括锌化合物，如氧化锌、硬脂酸锌、双(对甲苯亚磺酸)锌或双(苯亚磺酸)锌、或氧化镁，和/或(改性)脲化合物。最优选的是锌化合物，尤其是氧化锌。
本发明的可热膨胀的组合物优选包含基于该组合物的总重量计2至10重量％，优选4至8重量％，更优选5至7重量％的量的用于所述发泡剂的这样的活化剂。
除所述必要成分外，本发明的可热膨胀的组合物可含有常用于这样的组合物并且为本领域普通技术人员已知的其它组分。这些包括例如填料、着色剂、分散助剂或均化剂、粘合促进剂、抗氧化剂、稳定剂等。
合适作为填料的是例如研磨或沉淀碳酸钙、碳酸钙-镁、滑石、石膏、石墨、重晶石、二氧化硅、硅酸盐、云母、硅灰石、炭黑或其混合物等。
如果有的话，填料优选以基于该组合物的总重量计1至15重量％的量并入本发明的组合物中。
着色剂或染料，如颜料(例如基于炭黑)可包括在本发明的组合物中。它们的量优选为基于该组合物的总重量计的0至1重量％。
分散助剂或均化剂可能有益于本发明的组合物以利于均匀混合的组合物。优选使用的此类化合物包括烃树脂，例如可获自Rütgers,德国的
Figure BDA0002380352510000111
TL 90、
Figure BDA0002380352510000112
树脂(来自Cray Valley)、
Figure BDA0002380352510000113
增粘树脂(例如
Figure BDA0002380352510000114
1304，来自ExxonMobil)和
Figure BDA0002380352510000115
烃树脂(例如
Figure BDA0002380352510000116
1100或
Figure BDA0002380352510000117
1100E，来自Eastman)。这样的化合物优选以基于该组合物的总重量计2至10重量％，优选4至8重量％，更优选5至7重量％的量包括在本发明的组合物中。
在优选实施方案中，本发明的组合物还包括粘合促进剂。这些物质优选在交联反应的过程中经由与聚合物P中存在的那些类似的官能团并入聚合物网络。合适的粘合促进剂包括例如乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，如
Figure BDA0002380352510000121
ADX 1200S、
Figure BDA0002380352510000122
AX8840、
Figure BDA0002380352510000123
3210、
Figure BDA0002380352510000124
3410(来自Arkema)或
Figure BDA0002380352510000125
共聚物(来自Arkema)。
粘合促进剂优选以基于该组合物的总重量计2至15重量％，优选4至10重量％，更优选5至7重量％的量用于根据本发明的组合物。
其它可能有用的添加剂包括常用于聚合物基组合物并且为聚合物基组合物配制领域的技术人员已知的抗氧化剂和稳定剂。合适的抗氧化剂和稳定剂的实例包括位阻硫醚、位阻芳胺和/或位阻酚，如双(3,3-双(4′-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸)二醇酯。优选以基于该组合物的总重量计0至0.5重量％，优选0.1至0.3重量％的量包括这样的物质。
根据本发明的组合物可通过在任何合适的混合设备中，例如在分散混合机、行星式混合机、双螺杆混合机、连续混合机、挤出机或双螺杆挤出机中混合所述组分制造。
可能有利的是，在混合之前或在混合过程中加热组分—通过施加外部热源或通过由混合过程本身生成的摩擦，以便利于通过降低各个组分的粘度和/或各个组分的熔融将组分加工成均匀混合物。但是，必须注意，例如通过温度监控和在合适的情况下使用冷却装置，以不超过发泡剂和/或过氧化物的活化温度。最终组合物优选在室温(23℃)下基本为固体，意味着其在此温度下只是在重力作用下在至少24小时期间不会发生可见的变形。
在混合后，可以通过例如挤出、吹塑、造粒、注射模塑、压缩模塑、冲孔或冲压或任何其它合适的方法，将所得组合物成型为其所需形式。
该可热膨胀的组合物可在基本上一步的方法中制备，其涉及相继和/或同时加入所有组分。但是，也可能有利的是，将该组合物配制为双组分体系或甚至多组分体系，并在随后阶段将这些部分混合成最终组合物。这种方案可以例如提高该组合物在条件苛刻(如温度极高)的地方的保存期，优化贮存空间需求和运输重量，并允许针对不同应用定制模块化组合物。
通过热触发根据本发明的可热膨胀的组合物的膨胀。这意味着，发泡剂和自由基引发剂组分都通过热过程活化，所述热过程超过它们各自的活化温度，并且持续时间足够长以使这两个过程(自由基引发剂引发的自由基聚合和包括气体形成的发泡剂分解)都进行到该可膨胀材料已膨胀和固化成其预期的最终(充分膨胀和稳定)状态。最佳温度和持续时间(停留时间)取决于本发明的组合物中所用的发泡剂和过氧化物。这些值由这些组分的制造商提供和/或为普通技术人员已知。
本发明的另一个方面是这样的可热膨胀的组合物用于制造挡板和/或增强元件的用途。这些元件用于密封、折挡和/或增强开放或中空结构，例如汽车的开放或中空结构部件中的空腔。汽车中的中空部件可包括车身组件(例如面板)、框架组件(例如液压成型管)、柱结构(例如A、B、C或D-柱)、保险杠等。汽车中的开放部件可包括车顶或门。
如果这些元件用于密封或折挡，则该结构优选是中空结构。如果这些元件用于增强，则该结构可以是开放或中空的，它们优选是开放结构，尤其是当可热膨胀的组合物具有片状结构时。
本发明的另一个方面是用于开放和中空结构的挡板和/或增强元件，其中所述元件包含如上所述的可热膨胀的组合物。
在一个优选实施方案中，用于开放和中空结构的这种挡板和/或增强元件基本上，优选完全由可热膨胀的组合物构成。在这种情况下，有利的是设计该元件的形状以使得其可容易安装到要折挡和/或增强的开放或中空结构中并附接到其壁上。
优选地，该可热膨胀的组合物具有厚度为0.1至1mm、0.2至0.8mm，优选0.3至0.7mm的片状结构。
可能进一步有利的是，该可热膨胀的组合物具有长度为5至300cm，优选100至250cm且宽度为5至300cm，优选50至150cm的片状结构。借助这种形式，该元件尤其适用于密封、折挡或增强，优选增强较大的区域，例如作为补丁。在该元件具有1至20cm，优选2至10cm的宽度的情况下，该元件尤其适合作为条带形式用于密封、折挡或增强，
在这种情况下优选通过注射模塑、冲孔或冲压、或经形状模板挤出而进行制造。
在另一优选实施方案中，用于开放或中空结构的这种挡板和/或增强元件除可热膨胀的组合物外还包含载体元件，在其上沉积或附接有本发明的可热膨胀的组合物。这样的设计可能更成本有效，并且其可能便于将挡板和/或增强元件固定在要折挡和/或增强的结构的壁上，例如通过在载体元件上引入销、螺栓或钩。此外，通过载体元件的合适设计，可提高根据本发明的挡板和/或增强元件的机械性能和稳定性。
优选地，该可热膨胀的组合物具有片状结构，其具有如上所述的优选厚度、长度和/或宽度。
所述载体元件可由可加工成可用于本发明的一个实施方案的形状的任何材料构成。
优选材料是聚合物材料，如塑料、弹性体、热塑性塑料、热固性聚合物、它们的共混物或其它组合等。优选的热塑性材料包括但不限于聚合物，例如聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚砜、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚氯乙烯、氯化聚烯烃等。尤其优选的是高温稳定的聚合物，如聚(苯醚)、聚砜、聚醚砜、聚酰胺，优选聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺11、聚酰胺12或其混合物。其它合适的材料包括金属，尤其是铝或钢，或天然生长的有机材料，如木材或其它(压制)纤维质材料。也可使用玻璃状或陶瓷材料。有可能使用这些材料的任何组合。也可考虑，这些材料可被填充(例如用纤维、矿物、粘土、硅酸盐、碳酸盐、它们的组合等)或发泡。
该载体优选由聚合物材料和金属，更优选金属，尤其是铝或钢制成。
载体元件可进一步表现出任何形状或几何结构。其也可由几个非直接连接的部件构成。例如，其可以是实心的、中空的或发泡的，或其可表现出网格状结构。根据挡板和/或增强元件的预期用途，载体元件的表面通常可以是光滑的、粗糙的或结构化的。
优选地，该载体具有厚度为0.1至5mm、0.2至3mm、0.5至2mm，优选0.75至1.5mm的片状结构。
可能进一步优选的是，该载体具有片状结构，其宽度和/或长度相应于可热膨胀的组合物的片状结构的宽度和/或长度的+/-大于50％、大于60％、大于70％，优选大于80％，最优选大于90％。
最优选地，载体和可热膨胀的组合物具有片状结构，其具有上文作为载体或片状结构的优选厚度描述的厚度。还优选，载体具有可热膨胀的组合物的片状结构的宽度和长度的大于80％，最优选大于90％的宽度和长度。这样的元件尤其适合作为开放或中空结构，优选开放结构的增强元件。
根据本发明的挡板和/或增强元件的制造方法在很大程度上取决于载体元件的材料。如果载体元件的材料可以(注射)模塑或挤出，则整个挡板和/或增强元件可在载体元件和可热膨胀的组合物的两步注射模塑法或共挤法中制备。如果使用两步注射模塑法，则在第一个步骤中，将载体元件的材料注射到模具中。在凝固后，扩大或调节注射模塑工具的空腔，或将注射模塑件转移到另一工具中，并注入第二种组分，在这种情况下是可热膨胀的组合物的材料。
如果载体元件不是通过注射模塑或挤出成型，例如由于其由金属或合金构成，其可首先通过合适的方法制造，然后引入注射模塑工具中，并可将可热膨胀的组合物注射模塑到放置了载体元件的工具中。另一可能性是将可热膨胀的组合物挤出到预制载体元件上。当然也有可能通过合适的方法分别制造载体元件和可膨胀组合物元件，然后通过任何合适的手段，如以化学或物理方式，例如通过胶粘等，或通过机械方式，例如通过螺栓连接、螺丝连接等，将可膨胀组合物元件附接到载体元件上。
本发明的另一个方面是如上所述的挡板和/或增强元件用于密封、折挡或增强，尤其是增强陆地、水上或空中交通工具，优选机动车的空腔或中空或开放结构和/或建筑物的空腔以使得减轻噪音、振动、湿气和/或热的传递和/或机械增强围绕所述空腔的物体的用途。
本发明的另一个方面是密封、折挡和/或增强，优选增强空腔或中空结构的方法，其特征在于将包含如上所述的可热膨胀的组合物的元件引入所述空腔或中空结构中和随后热膨胀以使得所述空腔或中空结构至少部分被膨胀的组合物填充。用于热膨胀过程的优选温度在110℃至220℃、120至210℃，优选140至200℃之间。用于该组合物的优选烘烤时间为5min至90min，优选10至60min，更优选15至30min。
本发明的另一个方面是如上文提到的表面活性剂用于与不含所述表面活性剂的可热膨胀的组合物相比提高这样的可热膨胀的组合物的热膨胀的用途，所述可热膨胀的组合物包含
(a)至少一种可通过自由基引发剂交联的聚合物P，和
(b)至少一种丙烯酸酯A，和
(c)至少一种自由基引发剂，和
(d)至少一种发泡剂。
该可膨胀组合物优选具有厚度为0.1至1mm、0.2至0.8mm，优选0.3至0.7mm的片状结构。进一步优选地，该可膨胀组合物具有片状结构，其具有如上所述的优选厚度、长度和/或宽度。可能进一步有利的是，该可膨胀组合物附接于如上所述的载体上。
优选地，热膨胀在110℃至220℃、120至210℃，优选140至200℃的温度下进行5min至90min，优选10至60min，更优选15至30min。
优选地，如下测量热膨胀：与通过精密天平测定的样品质量结合，使用DIN EN ISO1183密度测量方法(阿基米德原理)在去离子水中测定可热膨胀的材料的体积变化。在下列实验部分中进一步解释本发明，但它们不应被解释为限制本发明的范围。
具体实施方式
实施例
1.实施例组合物的配制
1.1组合物
根据下示程序制备19个本发明的组合物的实施例(E1至E19)和7个非本发明的参比组合物(R1至R7)。以基于个体相应组合物的总重量计的重量％表示的确切个体组成列在表2–表4中。
关于本文中描述的本发明的实施例组合物E1至E19和非本发明的参比组合物R1至R7中使用的成分的细节列在表1中。
Figure BDA0002380352510000171
表1:关于本文中的本发明和非本发明的实施例组合物中使用的成分和它们的商品名的细节
1.2混合和模塑程序
本文中的所有本发明和非本发明的实施例组合物根据下列程序制备：
在第一个步骤中，聚合物P1和P2、粘合促进剂、增粘剂、加工助剂和如果适用，表面活性剂(非离子、硫酸盐或磺酸盐)以50rpm(转/分钟)的混合速率混合和在95℃下熔融10min(分钟)。此后，经1分钟加入一半量的活化剂并在50rpm下继续混合4分钟。在20rpm下继续混合5分钟直至混合物冷却至95℃。
此后，经1分钟加入发泡剂、丙烯酸酯A和另外一半量的活化剂，随后在50rpm下混合1分钟。
最后，经1分钟加入过氧化物并在50rpm下继续混合2分钟。
将混合物在95℃的温度和60巴的压力下，在相同温度下经15s(秒)模塑成厚度4mm(毫米)的片材。将这些片材冷却到室温(23℃)并用于随后描述的膨胀实验(片材)。
这些片材中的一些通过在95℃的温度下进一步施加60巴的压力而进一步加工成厚度0.5mm的膜片(foil)。将这些膜片冷却到室温(23℃)并用于随后描述的膨胀实验(膜片)。
随后将片材和膜片都切割成25×25mm试片(样品)并膨胀。
2实施例组合物的测试
2.1膨胀稳定性
通过在烘箱中在各种温度下热处理(烘烤)各样品20分钟，在所有样品中测试膨胀和膨胀稳定性。从室温(23℃)至各自烘烤温度的加热斜坡始终为10min。对于本发明的组合物和非本发明的参比组合物，温度和在相应烘烤温度下的膨胀幅度(以基于膨胀前的原始体积计的％表示)显示在图1至6中。
通过测量膨胀之前和之后的密度，量化各样品的膨胀。使用在去离子水中的水浸法(阿基米德原理)和用于测量质量的精密天平，根据DIN EN ISO 1183测定密度。
表2至4还显示各样品组合物的过氧化物当量与丙烯酸酯当量的比率(当量比，EQ)。当量在此是指以摩尔计的给定样品质量的官能团(过氧化物氧或丙烯酸酯官能团)的数目，或换言之，所用成分的重量除以其当量重量。当量和当量重量是聚合物化学和配制的普通技术人员已知的术语。
图1和2中的数据表明，只有含磺酸盐的组合物在用于薄的膜片时表现出显著膨胀行为。各种非离子表面活性剂以及硫酸盐表面活性剂在以薄的膜片形式使用时没有表现出显著膨胀行为。
成分(重量％) R1 R2 R3 R4 R5 E1 E2
聚合物P1 35.9 35.9 35.9 35.9 35.9 35.9 35.9
聚合物P2 32.7 32.2 32.2 32.2 32.2 32.2 32.2
粘合促进剂 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
增粘剂 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
分散助剂 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9
活化剂 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
发泡剂 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0
过氧化物 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1
丙烯酸酯 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
非离子型1 0.5
非离子型2 0.5
非离子型3 0.5
硫酸盐1 0.5
磺酸盐1 0.5
磺酸盐2 0.5
总计(重量％) 100 100 100 100 100 100 100
EQ(过氧化物/丙烯酸酯) 0.71 0.71 0.71 0.71 0.71 0.71 0.71
表2:以基于组合物总重量计的成分的重量％表示的详细组成
Figure BDA0002380352510000201
表3:以基于组合物总重量计的成分的重量％表示的详细组成
Figure BDA0002380352510000211

Claims (30)

1.可热膨胀的组合物，其包含
(a)至少一种可通过自由基引发剂交联的聚合物P，和
(b)至少一种丙烯酸酯A，该丙烯酸酯A的丙烯酸酯官能度为至少2；和
(c)至少一种自由基引发剂，和
(d)至少一种发泡剂，
(e)至少一种表面活性剂，其中所述表面活性剂是磺酸盐；
其中所述组合物包含基于该组合物的总重量计0.1重量％至5重量％的量的所述磺酸盐；并且
其中所述组合物包含基于该组合物的总重量计0.5重量％至8重量％的量的所述自由基引发剂。
2.权利要求1所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述自由基引发剂是过氧化物或过酸酯。
3.权利要求1或2所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述自由基引发剂与所述丙烯酸酯A的当量比在0.1至10之间。
4.权利要求3所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述自由基引发剂是过氧化物。
5.权利要求3所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述自由基引发剂与所述丙烯酸酯A的当量比在0.2至6之间。
6.权利要求3所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述自由基引发剂与所述丙烯酸酯A的当量比在0.5至3之间。
7.权利要求3所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述自由基引发剂与所述丙烯酸酯A的当量比在0.5至2之间。
8.权利要求1或2所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述磺酸盐选自下列磺酸盐：
-磺基琥珀酸盐，
-烷基苯磺酸盐，
-烷烃磺酸盐，
-醚磺酸盐，
-甲基酯磺酸盐，和
-α-烯烃磺酸盐。
9.权利要求8所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述磺基琥珀酸盐是式(I)的磺基琥珀酸盐
Figure FDA0003711889700000021
其中R’＝C8-C18，R”＝H或C8-C18。
10.权利要求9所述的可热膨胀的组合物，其特征在于在式(I)中，R’和R”＝C8-C18。
11.权利要求8所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述烷烃磺酸盐是伯和仲烷烃磺酸盐。
12.权利要求11所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述烷烃磺酸盐是仲C13-C18-烷烃磺酸盐。
13.权利要求8所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述α-烯烃磺酸盐是C14-C16-烯烃磺酸盐。
14.权利要求1或2所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述组合物包含基于该组合物的总重量计0.2重量％至4重量％的量的所述磺酸盐。
15.权利要求1或2所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述组合物包含基于该组合物的总重量计0.2重量％至3.5重量％的量的所述磺酸盐。
16.权利要求1或2所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述组合物包含基于该组合物的总重量计0.25重量％至2重量％的量的所述磺酸盐。
17.权利要求1或2所述的可热膨胀的组合物，其特征在于所述组合物包含基于该组合物的总重量计0.25重量％至3重量％的量的所述丙烯酸酯A。
18.用于开放或中空结构的挡板和/或增强元件，其特征在于所述元件包含根据权利要求1至17任一项所述的可热膨胀的组合物。
19.权利要求18所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述可热膨胀的组合物具有厚度为0.1至1mm的片状结构。
20.权利要求19所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述可热膨胀的组合物具有厚度为0.3至0.7mm的片状结构。
21.权利要求18-20中任一项所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述可热膨胀的组合物具有长度为5至300cm且宽度为5至300cm的片状结构。
22.权利要求21所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述宽度为50至150cm。
23.权利要求18所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述可热膨胀的组合物具有的宽度为2至10cm。
24.权利要求18至20中任一项所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述元件基本上由所述可热膨胀的组合物构成。
25.权利要求18至20中任一项所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述元件包含载体，在其上沉积或附接所述可热膨胀的组合物。
26.权利要求25所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述载体具有厚度为0.1至5mm的片状结构。
27.权利要求25所述的挡板和/或增强元件，其特征在于所述载体具有厚度为0.75至1.5mm的片状结构。
28.权利要求18-27中任一项所述的挡板和/或增强元件用于密封、折挡或增强陆地、水上或空中交通工具的空腔或中空或开放结构和/或建筑物的空腔以减轻噪音、振动、湿气和/或热的传递和/或机械增强围绕所述空腔的物体的用途。
29.权利要求28所述的用途，其特征在于所述交通工具是机动车。
30.密封、折挡和/或增强空腔或中空结构的方法，其特征在于将根据权利要求18-27中任一项所述的包含可热膨胀的组合物的元件引入到所述空腔或中空结构中，和随后热膨胀以使所述空腔或中空结构至少部分被膨胀的组合物填充。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111851139B (zh) * 2019-04-30 2022-08-12 陆筱棣 一种制备可膨胀微球的方法及得到的微球与应用
EP4116363A1 (de) * 2021-07-06 2023-01-11 Henkel AG & Co. KGaA Thermisch expandierbare zusammensetzungen umfassend wachs

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1365374A (zh) * 2000-03-21 2002-08-21 钟渊化学工业株式会社 发泡性氯乙烯树脂组合物
WO2016005536A1 (en) * 2014-07-10 2016-01-14 Sika Technology Ag New acoustical foam with improved performance
WO2016097365A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 Sika Technology Ag Chemical blowing agent and thermally expandable thermoplastic composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011080223A1 (de) 2011-08-01 2013-02-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermisch härtbare Zubereitungen
DE102014221060A1 (de) * 2014-10-16 2016-04-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermisch expandierbare Zusammensetzung
WO2017137454A1 (en) * 2016-02-09 2017-08-17 Sika Technology Ag Thermoplastic formulation with improved adhesion

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1365374A (zh) * 2000-03-21 2002-08-21 钟渊化学工业株式会社 发泡性氯乙烯树脂组合物
WO2016005536A1 (en) * 2014-07-10 2016-01-14 Sika Technology Ag New acoustical foam with improved performance
WO2016097365A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 Sika Technology Ag Chemical blowing agent and thermally expandable thermoplastic composition

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