JP7398200B2 - 新規接着材料 - Google Patents
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Description
例えば、特許公報1には、本質的に粘着性のポリウレタンゲルからなり、ポリウレタン残基とアクリレート残基との両者を含有し、皮膚上で使用するのに適切な物質が開示されている。これらの物質は単独で形状安定性を有しているため、不織布やフィルム等の支持体を有しなくとも皮膚等の被着面に貼付することが可能である。
すなわち、上記特許文献1~3に開示された粘着材料は、皮膚への長時間の貼付や、皮膚に貼ったままでシャワーを浴びたり入浴したりした場合にはその接着力が低下し、実際に使用するに際しては未だ改善の余地がある。
[1]
本数密度が103~1011本/mm2であり、長さ方向に配向した柱状構造の繊維を有する繊維構造体と、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び光硬化性樹脂からなる群より選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂層と、
を含む成形体。
[2]
前記長さ方向に配向した柱状構造の繊維の長さが10μm以上1000μm以下である、上記[1]に記載の成形体。
[3]
前記繊維構造体が、引張弾性率が200MPa以上である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び光硬化性樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂組成物から形成されている、上記[1]又は[2]に記載の成形体。
[4]
前記繊維構造体が、カーボンナノチューブから形成された繊維を有する、上記[1]又は[2]に記載の成形体
[5]
前記樹脂層に含まれる樹脂の硬度(ショアA)が80以下である、上記[1]~[4]のいずれか記載の成形体。
[6]
前記樹脂層の厚みが、前記長さ方向に配向した柱状構造の繊維の長さに対して0μm以上200μm以下である、上記[1]~[5]のいずれか記載の成形体。
[7]
大気中でのガラスに対する接着力が5N/cm2以上であり、且つ、水中でのガラスに対する接着力が5N/cm2以上である、上記[1]~[6]のいずれか記載の成形体。
[8]
上記[1]~[7]のいずれか記載の成形体を含む、粘着材料。
本数密度が103~1011本/mm2であり、長さ方向に配向した柱状構造の繊維を有する繊維構造体と、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び光硬化性樹脂からなる群より選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂層と、を含む。
本実施形態の成形体は、本数密度が103~1011本/mm2であり、長さ方向に配向した柱状構造の繊維(以下、単に「繊維」とも言う。)を有する繊維構造体を含む。
ここで、繊維の本数密度は、実施例に記載された方法に従って測定することができる。
ここで、繊維の長さは、実施例に記載された方法に従って測定することができる。
ここで、樹脂の引張弾性率は、実施例に記載された方法に従って測定することができる。
繊維構造体を形成する熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂等が挙げられる。
繊維構造体を形成する光硬化性樹脂としては、例えば、アクリレート樹脂、エポキシ系アクリレート樹脂、ウレタン系アクリレート樹脂、エステル系アクリレート樹脂等が挙げられ、接着力の観点から、好ましくはアクリレート樹脂、ウレタン系アクリレート樹脂であり、より好ましくはアクリレート樹脂である。
本実施形態の成形体は、長さ方向に配向した柱状構造の繊維を有する繊維構造体と、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び光硬化性樹脂からなる群より選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂層と、を少なくとも有する。即ち、上述した図1で示すとおり、成形体は、樹脂層と、繊維構造体を備え、繊維構造体は、樹脂層に固定されている。
ここで、樹脂の硬度(シェアA)は、実施例に記載された方法に従って測定することができる。
樹脂層の厚みが、長さ方向に配向した柱状構造の繊維の長さに対して0μm以上200μm以下である場合、接着力が高まる傾向にある。
ここで、樹脂層の厚みは、実施例に記載された方法に従って測定することができる。
本実施形態の成形体は、上述した長さ方向に配向した柱状構造の繊維が、特定の密度範囲で樹脂層に固定されたものであり、従来の成形体と比較して、大気中のみならず、水濡れ面および水中の使用においても優れた接着力を発揮する。
ここで、大気中及び水中におけるガラスに対する接着力は、実施例に記載された方法に従って測定することができる。
本実施形態の成形体は、大気中及び水中での接着力に優れているため、粘着部材として特に好適に用いることができる。本実施形態の粘着部材は、好ましくは、本実施形態の繊維構造体と樹脂層を含む成形体に、さらに基材が備えられたものである。粘着部材としては、具体的には、例えば、粘着シート、粘着フィルム等が挙げられる。
本実施形態の成形体の製造方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。本実施形態の成形体に含まれる繊維が樹脂組成物から形成される場合、繊維の柱状構造に対応した反転構造を有するモールドを用いて、この構造を転写する転写法などを用いることができる。具体的には、陽極酸化アルミナ等のモールドを用いて、熱可塑性、熱硬化性または光硬化性の樹脂に微細凹凸構造を転写する方法を用いることができる。
作製した成形体をスチロール角型ケースに両面粘着テープで固定し、大気下および水中での接着力を引張試験機(デジタルフォースゲージ、MX2-500N、IMADA)を用いて測定した。このとき、接着圧子として紫外オゾン処理で洗浄した10φのガラス板を用い、30mm/minの速度で圧子を近づけて5Nの力がかかった時に停止させ、50秒圧縮した。その後、10mm/minで引張った際の最小値の絶対値を接着力(N)とし、断面積で割ることで単位面積あたりの接着力(N/cm2)を算出した。水中での試験には純水を用い、成形体が浸かるまで純粋を加えた後に大気下と同じ条件で評価した。
作製した成形体を手でカットし、その断面を電界放出型走査型電子顕微鏡(JSM-7800F、日本電子株式会社)で観察することで、繊維の長さと樹脂層の厚みを測定した。
樹脂層を導入する前の成形体表面を電界放出型走査型電子顕微鏡で観察することで、繊維の本数密度を測定した。
JIS K 7161に準拠して、23℃の条件下で引張弾性率を測定した。
JIS K 6253に準拠して、23℃の条件下で樹脂層単体のショアA硬度を測定した。
ポリスチレン(引張弾性率3000MPa、JISK7161)をクロロホルムに溶解させ、100g/Lの溶液を調製した。調製したクロロホルム溶液を4cm角のガラス基板上に1.2mL塗布し、乾燥させてポリスチレン薄膜を作製した。その後、200nmの細孔を有する50μm厚の陽極酸化アルミナをポリスチレン薄膜に載せて180℃で7分間、5MPaの圧力で熱プレスを行った。熱プレス後は1Mの水酸化ナトリウム水溶液に1時間浸漬することで陽極酸化アルミナを溶解させ、ポリスチレンの繊維構造体を作製した。作製した繊維構造体をガラス基板から剥がして両面粘着テープの片面に接着した後、熱硬化型シリコーンエラストマー(熱硬化後のショアA硬度43)を繊維構造体に塗布して、5000rpmで1分間スピンコートした(スピンコーター:1H-D7、MIKASA SPINCOATER)。スピンコート後は70℃で12時間、シリコーンエラストマーを熱架橋させることで、フィルム状の成形体1を作製した。
接着力を測定した結果、大気中では10N/cm2、水中では10N/cm2であった。このとき、繊維の長さは35μm、樹脂層の厚み-繊維の長さは1μmであった。
成形体の各種物性および評価結果を表1に示した。
スピンコートの回転スピードを調節したこと以外は実施例1と同様にしてフィルム状の成形体2を作製した。
接着力を測定した結果、大気中では12N/cm2、水中では11N/cm2であった。このとき、繊維の長さは30μm、樹脂層の厚み-繊維の長さは24μmであった。
スピンコートの回転スピードを調節したこと以外は実施例1と同様にしてフィルム状の成形体3を作製した。
接着力を測定した結果、大気中では16N/cm2、水中では11N/cm2であった。このとき、繊維の長さは53μm、樹脂層の厚み-繊維の長さは59μmであった。
スピンコートの回転スピードを調節したこと以外は実施例1と同様にしてフィルム状の成形体4を作製した。
接着力を測定した結果、大気中では10N/cm2、水中では8N/cm2であった。このとき、繊維の長さは21μm、樹脂層の厚み-繊維の長さは90μmであった。
スピンコートの回転スピードを調節したこと以外は実施例1と同様にして、フィルム状の成形体5を作製した。
接着力を測定した結果、大気中では5N/cm2、水中では5N/cm2であった。このとき、繊維の長さは17μm、樹脂層の厚み-繊維の長さは133μmであった。
樹脂層を形成させなかったこと以外は実施例1と同様にしてフィルム状の成形体6を作製した。
接着力を測定した結果、大気中では0N/cm2、水中下では0N/cm2であった。
繊維構造体を用いずに、厚み1500μmの熱硬化性シリコーンエラストマーからなるフィルム状の成形体7を作製した。
接着力を測定した結果、大気中では4N/cm2、水中下では2N/cm2であった。
Claims (8)
- 本数密度が103~1011本/mm2であり、長さ方向に配向した柱状構造のポリスチレン及び/またはポリブタジエンからなる繊維を少なくとも有する繊維構造体と、
光硬化性アクリル樹脂、及び熱硬化性シリコーンエラストマーからなる群より選ばれる1種以上の樹脂を含む樹脂層と、
を含む成形体。 - 前記長さ方向に配向した柱状構造の繊維の長さが10μm以上1000μm以下である、請求項1に記載の成形体。
- 前記繊維構造体を形成する樹脂の引張弾性率が200MPa以上である、請求項1又は2に記載の成形体。
- 前記繊維構造体が、ポリスチレンから形成された繊維を有する、請求項1又は2に記載の成形体
- 前記樹脂層に含まれる樹脂の硬度(ショアA)が80以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の成形体。
- 前記樹脂層の厚みから繊維の長さを引いた値が、0μm以上50μm以下である、請求項1~5のいずれか1項記載の成形体。
- 大気中でのガラスに対する接着力が5N/cm2以上であり、且つ、水中でのガラスに対する接着力が5N/cm2以上である、請求項1~6のいずれか1項記載の成形体。
- 請求項1~7のいずれか1項記載の成形体を含む、粘着材料。
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