JP7378229B2 - 容器入り液体洗浄剤製品 - Google Patents
容器入り液体洗浄剤製品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7378229B2 JP7378229B2 JP2019107366A JP2019107366A JP7378229B2 JP 7378229 B2 JP7378229 B2 JP 7378229B2 JP 2019107366 A JP2019107366 A JP 2019107366A JP 2019107366 A JP2019107366 A JP 2019107366A JP 7378229 B2 JP7378229 B2 JP 7378229B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid cleaning
- liquid
- discharge
- container
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 278
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 178
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 128
- -1 alkyl ether sulfate Chemical class 0.000 claims description 56
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 45
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 42
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 37
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 31
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 31
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 31
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 28
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 19
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 14
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 105
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 description 40
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 36
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 30
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 29
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 28
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 27
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 25
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 25
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 10
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 9
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 9
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 9
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 8
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 6
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 5
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 4
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 3
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 3
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 3
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 3
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKYWVDODHFEZIM-UHFFFAOYSA-N ketoprofen Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 DKYWVDODHFEZIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 102220300875 rs1554026816 Human genes 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 2
- HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N α-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQNHWIYLCRZRLR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxy-2,5-dioxooxolan-3-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(O)CC(=O)OC1=O WQNHWIYLCRZRLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxyoctadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUCGJMIVSYHBEC-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(CC)CCCC OUCGJMIVSYHBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N Trehalose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N alpha,alpha-trehalose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229960005150 glycerol Drugs 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine oxide Chemical compound C[NH+](C)[O-] ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000011176 pooling Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229940074410 trehalose Drugs 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 229940117972 triolein Drugs 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Closures For Containers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
〔1〕液体洗浄剤組成物が容器に収容された容器入り液体洗浄剤製品であり、
前記液体洗浄剤組成物は、界面活性剤(ただし消泡剤を除く。)を含み、
前記容器は、吐出部を有し、
前記吐出部の先端部に、前記容器の内部と連通する複数の流路を有し、
前記複数の流路はそれぞれ、一端に形成された流入孔と、他端に形成された吐出孔とを有し、
前記容器を傾斜したときに、前記液体洗浄剤組成物が前記流入孔から流入し、前記流路の軸線に沿って流通し、前記吐出孔から吐出されるようになっており、
前記複数の流路のうちの少なくとも一部の流路の前記軸線は、前記流入孔から前記吐出孔に向かうに従い前記容器の外側に向かって傾斜しており、
前記液体洗浄剤組成物を吐出するときに、前記複数の流路それぞれの前記吐出孔が消泡機能又は撥水機能を有する、容器入り液体洗浄剤製品。
〔2〕前記液体洗浄剤組成物が消泡剤を含む、〔1〕の容器入り液体洗浄剤製品。
〔3〕前記複数の吐出孔の周縁に消泡剤又は撥水剤が存在している、〔1〕又は〔2〕の容器入り液体洗浄剤製品。
〔4〕前記複数の吐出孔の周縁に消泡剤又は撥水剤の塗膜を有する、〔1〕~〔3〕のいずれかの容器入り液体洗浄剤製品。
〔5〕前記消泡剤がシリコーン、アルコールのプロピレンオキシド付加物、高級脂肪酸及びその塩並びに脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種を含む、〔2〕~〔4〕のいずれかの容器入り液体洗浄剤製品。
〔6〕前記液体洗浄剤組成物がクエン酸をさらに含む、〔1〕~〔5〕のいずれかの容器入り液体洗浄剤製品。
〔7〕前記液体洗浄剤組成物が糖アルコールをさらに含む、〔1〕~〔6〕のいずれかの容器入り液体洗浄剤製品。
〔8〕前記容器が、前記吐出孔の周縁部の少なくとも一部に、前記吐出孔を含む平面から突出する突起部を有する、〔1〕~〔7〕のいずれかの容器入り液体洗浄剤製品。
〔9〕前記容器が、前記吐出孔と前記突起部の間に、前記吐出孔を含む平面と面一に形成された平坦部を有する、〔8〕の容器入り液体洗浄剤製品。
液体洗浄剤組成物は、界面活性剤(ただし消泡剤を除く。)を含む。
容器は吐出部を有し、吐出部の先端部に、容器の内部と連通する複数の流路を有する。
複数の流路はそれぞれ、一端に形成された流入孔と、他端に形成された吐出孔とを有し、容器を傾斜したときに、液体洗浄剤組成物が流入孔から流入し、流路の軸線に沿って流通し、吐出孔から吐出されるようになっている。
液体洗浄剤組成物及び容器については後で詳しく説明する。
なお、後述する本実施形態では、液体洗浄剤組成物がスクイズ容器に収容されたものを一例として説明するが、本製品における容器はスクイズ容器に限定されない。
したがって、液体洗浄剤組成物を複数回吐出する場合でも、複数の吐出液が合一することを抑制でき、繊維製品等の被塗布物に広範囲に亘ってムラなく適量の液体洗浄剤組成物を塗布できる。
態様1:液体洗浄剤組成物が消泡剤を含む。
態様2:複数の流路それぞれの吐出孔の周縁に消泡剤又は撥水剤が存在している。
態様2(複数の流路それぞれの吐出孔の周縁に消泡剤又は撥水剤が存在している)では、各吐出孔の周縁に存在する消泡剤又は撥水剤が、各吐出孔それぞれの周縁に消泡機能又は撥水機能を付与する。
態様2の例としては、吐出部が、消泡剤又は撥水剤を含む材料で構成されている例や、各吐出孔の周縁に消泡剤又は撥水剤の塗膜を有する例が挙げられる。
消泡剤又は撥水剤は、各吐出孔の周縁のほか、流路の表面や吐出孔の外側の表面に存在していてもよい。
消泡剤及び撥水剤については後で詳しく説明する。
液体洗浄剤組成物は、界面活性剤(ただし消泡剤を除く。)(以下、「(A)成分」ともいう。)を含む。
液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、消泡剤(以下、「(B)成分」ともいう。)をさらに含んでいてもよい。
液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、クエン酸(以下、「(C)成分」ともいう。)をさらに含んでいてもよい。
液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、糖アルコール(以下、「(D)成分」ともいう。)をさらに含んでいてもよい。
(A)成分は、界面活性剤(ただし(B)成分(消泡剤)を除く。)である。(A)成分は、液体洗浄剤組成物に洗浄力を付与する。
(A)成分としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤等が挙げられる。
ただし、本発明において、消泡剤として機能する界面活性剤、例えば後述する高級脂肪酸及びその塩、並びに脂肪酸エステルは、(B)成分に該当し、(A)成分には該当しないものとする。
塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
R11-O-[(EO)k/(PO)n]-SO3M ・・・(a1)
式(a1)中、R11は炭素数8~20の直鎖状もしく分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、kはEOの平均繰り返し数を表し0以上の数であり、nはPOの平均繰り返し数を表し0~6の数であり、Mは水素原子又は対カチオンである。
式(a1)におけるk=0、n=0の成分の含有量は、総質量に対して35~55質量%であることが好ましい。
kは0~5が好ましく、0.1~3がより好ましく、0.5~3がさらに好ましく、0.5~2.5が特に好ましい。
nは0~3が好ましく、0がより好ましい。
k+nは0超の数が好ましく、1~5がより好ましい。
k及びnがそれぞれ0ではない場合、つまり化合物(a1)がEOとPOとの両方を有する場合、EOとPOとは、ブロック状に付加されていてもよく、ランダム状に付加されていてもよい。EOとPOとをブロック状に付加する方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法が挙げられる。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
Mの対カチオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
R12-X-[(EO)s/(PO)t]-(EO)u-R13 ・・・(a2)
式(a2)中、R12は炭素数6~22の炭化水素基であり、-X-は-O-、-C(=O)O-又は-C(=O)NH-であり、R13は水素原子、アルキル基又はアルケニル基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、sはEOの平均繰り返し数を表し3~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し0~6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表し0~20の数である。
tが1以上である場合、[(EO)s/(PO)t]において、EOとPOとの配列順序は特に制限されない。また、EOとPOはブロック状に配列していてもよいし、ランダム状に配列していてもよい。
-X-としては、-O-、-COO-、-CONH-等が挙げられる。-X-が-O-、-COO-又は-CONH-である化合物(a2)は、第1級もしくは第2級の高級アルコール(R12-OH)、高級脂肪酸(R12-COOH)又は高級脂肪酸アミド(R12-CONH)を原料として得られる。
R13におけるアルキル基の炭素数は、例えば1~6であり、1~3が好ましい。
R13におけるアルケニル基の炭素数は、例えば2~6であり、2~3が好ましい。
sは、EOの平均繰り返し数(すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数)を表し、3~30の数であり、5~25が好ましく、7~20がより好ましく、10~16がさらに好ましく、13~16が特に好ましい。sが前記範囲の下限値以上であれば、液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布してから洗濯するまでの時間が短いときの性能がより優れる。sが前記範囲の上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布してから放置したときに汚れが拡がりにくい。
tは、POの平均繰り返し数(すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数)を表し、0~6の数であり、0~3が好ましい。
(A)成分は、アニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。一般に、界面活性剤としてアニオン界面活性剤を含むと、液体洗浄剤組成物を複数の吐出孔から吐出したときに、吐出孔近傍に泡膜や液溜りが生じやすく、吐出液の合一が生じやすい傾向がある。本発明によれば吐出液の合一を抑制できるので、(A)成分がアニオン性界面活性剤を含む場合の有用性が高い。
アニオン界面活性剤の含有量は、(A)成分の総質量に対し、20質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、60質量%以上がさらに好ましく、80質量%以上が特に好ましい。
ノニオン界面活性剤の含有量は、(A)成分の総質量に対し、80質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下が特に好ましい。
両性界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、0~10質量%が好ましい。
半極性界面活性剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、0~10質量%が好ましい。
(B)成分は消泡剤である。(B)成分は、液体洗浄剤組成物が複数の吐出孔から吐出されたときの吐出液の合一を抑制するために用いられる。
(B)成分としては、公知の消泡剤を用いてよい。
(B)成分としては、合一抑制効果の点から、シリコーン、アルコールのプロピレンオキシド付加物、高級脂肪酸及びその塩並びに脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種が好ましい。
液体洗浄剤組成物中の(B)成分の含有量は、所望の消泡機能が得られるように、(B)成分の種類に応じて適宜選定できる。
オイル型のシリコーンは、未変性のシリコーンオイル100%で構成され、シリカを含まない消泡剤である。市販品としては、KF-96(信越化学工業株式会社)、SH200(東レ・ダウコーニング株式会社)が挙げられる。
オイルコンパウンド型のシリコーンは、シリコーンオイルに微粉末シリカ等の水不溶性粒子を配合した消泡剤である。市販品としては、8590 Additive(東レ・ダウコーニング株式会社)、AF-8014 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、AC-8066 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、ACP-3073 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、KS-66(信越化学工業株式会社)、KF-69(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
溶液型のシリコーンは、シリコーンオイルをイソパラフィン等の溶剤に溶解した消泡剤である。市販品としては、KS-602A(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
エマルション型のシリコーンは、シリコーンオイルコンパウンドをノニオン界面活性剤で乳化した消泡剤である。市販品としては、FSアンチフォーム93(東レ・ダウコーニング株式会社)、KM-72S(信越化学工業株式会社)、KM-73(信越化学工業株式会社)、KM-7750(信越化学工業株式会社)、KM-7752(信越化学工業株式会社)、KM-90(信越化学工業株式会社)、KM-98(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
自己乳化型のシリコーンは、親水性の変性シリコーンオイルとオイルコンパウンドから構成される消泡剤である。市販品としては、KS-537(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
シリコーンは、シリコーンオイルの表面張力が小さいため、抑泡性を発揮する。また、オイルコンパウンド型のように水不溶性粒子を配合した場合は、シリコーンオイルによって泡の表面に運ばれた水不溶性粒子が物理的に泡を破ると考えられる。溶液型、エマルション型、自己乳化型は、使用時の分散性を高めるため、シリコーンオイルに乳化剤等が加えられたものである。
アルコールのプロピレンオキシド付加物の具体例としては、下記式(f1)~(f3)のいずれかで表されるものが挙げられる。
n1~n6は、それぞれ、10~50であることが好ましく、15~40であることがより好ましい。
本明細書において重量平均分子量は、ポリプロピレングリコール(重量平均分子量:800、1,200、2,000、4,000)を標準としたGPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)で得られる分子量分布より求められる。
塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
X1-COO-Y1 ・・・(f4)
式中、X1は、炭素数5~21の分岐鎖状アルキル基又は炭素数5~21の直鎖状アルキル基である。X1が直鎖状アルキル基である場合、式(f4)中のカルボニル基の炭素原子に結合する炭素原子は第2級炭素原子である。Y1は、炭素数3~16のアルキル基又は-(R31O)m1-R32である。R31は、炭素数2~4のアルキレン基である。m1はR31Oの平均繰り返し数を示し1~5である。R32は、炭素数1~16のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。
脂肪酸エステルとして具体的には、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル(別称:イソオクチル酸2-エチルヘキシル、2H08)等が挙げられる。
これらの(B)成分は1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
ここで、「含有量(質量%)」は、液体洗浄剤組成物の総質量に対する割合である。以下においても、特に記載が無い場合は同様である。
(C)成分はクエン酸である。(C)成分は、液体洗浄剤組成物の液外観安定性を高め、液体洗浄剤組成物の使用性を高めるために用いられる。
一般に、液体洗浄剤組成物がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種と(C)成分とを含む場合、(A)成分及び(C)成分が析出することで吐出孔が詰まり、合一が生じやすい傾向がある。本発明では、このような場合でも合一を抑制できる。
したがって、好ましい一態様において液体洗浄剤組成物は、(A)成分と(C)成分とを含み、(A)成分がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む。
(D)成分は、糖アルコールである。(D)成分は、洗浄力、特に液体洗浄剤組成物を繊維製品に塗布し、放置してから洗濯する場合の洗浄力(かけおき洗浄力)を高めるために用いられる。
「糖アルコール」とは、糖のアルデヒド基及びケトン基を還元してアルコール基とした多価アルコールのことである。
(D)成分としては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトールなどが挙げられる。グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、D-ソルビトール、マンニトール、マルチトール、トレハロース等が挙げられる。これらの中でも、洗浄力がより向上する観点から、グリセリン、ソルビトールが好ましく、グリセリンが特に好ましい。
これらの(D)成分は1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(D)成分の含有量の上限は適宜設定できるが、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、40質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。(D)成分の含有量が上記上限値以下であれば、汚れの拡がり防止性及び使用性がより優れる。
液体洗浄剤組成物は、水を含むことができる。
水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、30質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましい。水の含有量が上記下限値以上であれば、使用性、洗浄時の泡立ち防止性、液安定性がより優れる。加えて、液体洗浄剤組成物を調製しやすくなる。
液体洗浄剤組成物の総質量に対して、水の含有量は90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましい。
液体洗浄剤組成物は、上記(A)~(D)成分及び水以外に、液体洗浄剤の分野で公知の成分を任意成分として含むことができる。
任意成分としては、例えば、(C)成分以外の有機酸、(D)成分以外の有機溶剤(エタノール等)、金属イオン捕捉剤(キレート剤)、酵素、アルカリ剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、ハイドロトロープ剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、蛍光剤、エキス等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、4~10が好ましく、5~9がより好ましく、6~8がさらに好ましく、6超8以下が特に好ましい。pHが上記範囲内であれば、液安定性に優れる。また、塗布放置時の繊維製品への影響を防止しやすい。
液体洗浄剤組成物の25℃における粘度は、1~100mPa・sが好ましく、3~50mPa・sがより好ましく、3~30mPa・sがさらに好ましく、5~25mPa・sが特に好ましい。粘度が上記範囲内であれば、吐出性に優れる。また、粘度が上記下限値以上であれば、かけおき洗浄力がより優れ、上記上限値以下であれば、外観安定性と吐出液の合一抑制効果がより優れる。
粘度は、B型(ブルックフィールド型)粘度計を用いて測定される値である。
液体洗浄剤組成物の粘度は、(C)成分、2H08、エタノール等の含有量により調整できる。
容器としては、洗剤洗浄剤組成物を収容できる容器が挙げられ、具体的にはスクイズ容器、トリガー容器、ポンプ容器、詰め替え容器(パウチ)等が挙げられるが、スクイズ容器が好ましい。
容器から液体洗浄剤組成物を吐出するときの形態は、例えば、線状(例えばシャワー状)や液滴状であってよいが、線状が好ましい。また、液体洗浄剤組成物が線状の液体として吐出される場合、連続的に吐出されてもよく、間欠状に吐出されてもよい。
なお、本実施形態に係る容器1はスクイズ容器であるが、本発明はこれに限定されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で任意に変更可能である。また、以下の図面においては、各構成をわかりやすくするために、実際の構造と各構造における縮尺や数等を異ならせている。
図1に示すように、容器1は、スクイズ(圧搾、押圧)により変形可能な容器本体3と、容器本体3の口部10に装着されたキャップ5とを備える。
図2~図3に示すように、キャップ5は、有蓋筒状のキャップ本体50と、蓋部60と、キャップ本体50と蓋部60とを開閉自在に一体に連設する所謂3点ヒンジからなるヒンジ部70とを備えている。
以下、キャップ本体50の軸線を軸線Jという。軸線Jは、図2に示すように、キャップ本体50(蓋部60とヒンジ部70は除く)において「口部10と接する側」の外縁の最大の長さの線分l1の中心位置P1と、キャップ本体50(蓋部60とヒンジ部70は除く)において「口部10と接する側とは反対側」の外縁の最大の長さの線分l2の中心位置P2を通る直線である。
なお、本実施形態では、図1に示すように、軸線Jが容器本体3の軸線と一致しているが、軸線Jが容器本体3の軸線と一致していなくてもよい。
合成樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、これらの2種以上の混合物等が挙げられる。
また、以下の説明においては、+Z側を上方、-Z側を下方として説明するが、これは、説明の便宜のために上下方向を定義したに過ぎず、容器1の使用時の向きを限定しない。
吐出部55は、軸線J方向に延びる流路を有する凸形状であり、軸線Jと同軸に形成されている。
吐出部55の基部は、上板部53の上面よりも下がった位置(-Z側)に配置されており、内側筒部52と連結している。
図2、図5では、吐出部55は、先端部57と、先端部57の周縁から後端側(-Z側)に延出する筒部58と、を有している。なお、左記実施形態(図2、図5)に限らず、先端部57の周縁から後端側(-Z側)に延出する筒部58を有せずに、先端部57と上板部53が連結する形態であってもよい。
先端部57については後で詳しく説明する。
筒部58の後端側(-Z側)の開口部は、内側筒部52によって周囲を囲まれている。
この弁体は、容器本体3内の圧力変動に応じて開閉するスリットが形成されることで、容器本体3内の圧力変動により開閉する。具体的には、容器本体3をスクイズしたときに開となり、スクイズしていないときに閉となる。
この弁体を備えることで、吐出部55からの意図しない液漏れを抑制できる。
図5に示すように、断面視において内周面81cの「内周側」の略直線の曲がり方向の変化が開始する位置N1と、内周面81cの「外周側」の略直線の曲がり方向の変化が開始する位置N2を結んだ直線Nを含む平面を境界として、この平面から吐出方向側(+Z側)に存在する部位を突起部57bとする。
端壁部57aには、容器本体3の内部(容器1の内部)と連通する複数の流路80が点在して形成されている。
流路81~84は、平面視において、吐出部55の軸線J周りに等間隔に、円形状に配置されている。換言すれば、流路81~84は、平面視において、四角形の頂点位置に配置されている。各流路81~84は概ね軸線Jの+X側、+Y側、-X側、-Y側に配置されている。以下の説明においては、各流路81~84の軸線を軸線Z1~Z4として示す。
ここで軸線Z1は、図5に示すように、断面視において、流路81に存在する「流入孔81aの孔径の中心位置」と、「吐出孔81bの孔径の中心位置」を通る直線とする。なお、中心位置が明確化できない歪な孔の形状の場合は、その孔の平面視における重心位置に相当する位置を中心位置と定義する。
より具体的に説明すると、流路81の軸線Z1は、図4における平面視で、吐出孔81bの中心が流入孔81aの中心よりも+X側に位置するように傾斜している。
また、流入孔81aの周縁と吐出孔81bの周縁とを連絡する内周面81cの少なくとも一部は、軸線Jに対して+X側に傾斜している。本実施形態では、軸線J及び軸線Z1を含む断面において、内周面81cの内周側(軸線Z1に対して-X側)が、外周側(軸線Z1に対して+X側)に比べて大きく傾斜している。
ただし、流路81の断面輪郭は円形に限定されない。流路81の断面輪郭は、円形、楕円形又は多角形(例えば三角形~八角形)が好ましく、円形又は楕円形がより好ましい。これらの2種以上を組み合わせてもよい。流入孔81aの形状と吐出孔81bの形状とが異なっていてもよい。
吐出孔81bの孔径(mm)/流入孔81aの孔径(mm)で表される比の下限は特に限定されないが、例えば0.15以上である。
流入孔81a、吐出孔81bそれぞれの孔径は、最大径(円形の場合の直径、楕円形の場合の長径、多角形の場合の外接円の直径等)である。
流入孔81aが楕円形の場合、短径(mm)/長径(mm)で表される比は、0.5以上1未満が好ましく、0.7以上1未満がより好ましく、0.9以上1未満が特に好ましい。
吐出孔81bが楕円形の場合、短径(mm)/長径(mm)で表される比は、0.5以上1未満が好ましく、0.7以上1未満がより好ましく、0.9以上1未満が特に好ましい。
断面視において、軸線Jと直交する方向に対する内周面81cの「内周側」の傾斜角度θ1(図5参照)は0°超、90°未満が好ましく、15°以上、90°未満がより好ましく、30°以上、75°以下がさらに好ましく、45°以上、60°以下が特に好ましい。
断面視において、軸線Jと直交する方向に対する内周面81cの「外周側」の傾斜角度θ2(図5参照)は0°超、90°未満が好ましく、15°以上、90°未満がより好ましく、45°以上、90°未満がさらに好ましく、75°以上、90°未満が特に好ましい。
他の内周面における内周側の傾斜角度と外周側の傾斜角度も同じである。
流路83は、平面視で吐出孔83bの中心が流入孔の中心よりも-X側に開口するように軸線Z3が傾斜していること以外は、流路81と同様である。
流路84は、平面視で吐出孔84bの中心が流入孔の中心よりも-Y側に開口するように軸線Z4が傾斜していること以外は、流路81と同様である。
各流路81~84の断面形状、流入孔及び吐出孔の孔径、軸線Z1~Z4の傾斜角度θ、長さ等は、同一でもよく異なってもよい。
各流路81~84の吐出孔81b~84bの配置は、吐出孔の数や孔径等によって変えることができ、円形状に限定されない。
平面視において、各流路81~84の吐出孔81b~84bの外縁を結ぶ環状線Mで囲われた面積に対する、各流路81~84の吐出孔の合計の面積の割合は、1~40%が好ましく、2~20%がより好ましく、2~10%がさらに好ましい。この割合が上記上限値以下であれば、吐出液の合一をより抑制でき、吐出液をシャワー状に吐出しやすい。
貫通孔59a~59dはそれぞれ、流路81~84の軸線Z1~Z4周りに形成されている。図5において、「貫通孔59aの+Z側の開口」は、吐出孔81b~84bよりも大径とされている。換言すれば、突起部57bは、吐出孔81b~84bの周縁部から立ち上がり、流路81~84の軸線Z1~Z4を囲む面(貫通孔59a~59dの内周面)を有する。貫通孔59a~59dは、+Z側に向かって拡径しており、貫通孔59a~59dの+Z側の開口は、-Z側の開口よりも大径とされている。
このように、吐出孔81b~84bの周縁部の少なくとも一部に、吐出孔81b~84bを含む平面から突出する突起部57bを有することで、吐出液の吐出後に、吐出孔81b~84bの外側に付着した液が吐出孔81b~84bの内側に戻りやすくなり、吐出後の液溜まりを抑制でき、吐出液の合一をより抑制できる。
なお、各流路81~84の吐出孔81b~84bは、吐出部55の先端側から各流路81~84を観察したときに、最も小径の部分である。貫通孔59a~59dは、吐出孔81b~84bよりも大径であるため、流路81~84には該当しない。
軸線J方向における突起部57bの高さL2は、直線Nと直線N’との間の距離である。
直線Nは、前記したとおり、断面視において内周面81cの「内周側」の略直線の曲がり方向の変化が開始する位置N1と、内周面81cの「外周側」の略直線の曲がり方向の変化が開始する位置N2を結んだ直線である。
直線N’は、直線Nと平行な直線であって、突起部57bの吐出方向側の最も高い位置Q(最も+Z側の位置)での接線である(図5参照)。
断面視において、軸線Jと直交する方向に対する貫通孔59aの外周面の傾斜角度θ4の好ましい範囲は、θ3の好ましい範囲と同じである。
他の貫通孔の内周側の傾斜角度と外周側の傾斜角度も同じである。
吐出孔81b~84bと突起部57bとの間に平坦部91~94を有することで、吐出孔81b~84bそれぞれの周縁と突起部57bとが離間するため、吐出液が突起部57bの表面との間の相互作用により意図しない方向に吐出されることを抑制できる。これにより、吐出液の合一をより抑制できる。また、吐出液を狙った方向に吐出させやすい。
吐出孔81b~84bの周縁のほか、その近傍(流路81~84の内周面、突起部57bの表面、平坦部91~94の表面等)に消泡剤又は撥水剤が存在していてもよい。
撥水剤としては、例えばフッ素化合物、シリコーン樹脂が挙げられる。
(1)吐出孔81b~84bの周縁(及び必要に応じてその近傍)に消泡剤又は撥水剤を塗布し、消泡剤又は撥水剤の塗膜を形成する方法。
(2)吐出孔81b~84bの周縁(及び必要に応じてその近傍)に消泡剤又は撥水剤を吸着させる方法。
(3)キャップ5を、消泡剤又は撥水剤を添加した合成樹脂で成形する方法。
上記のうち、簡便さの点では、(1)の方法が好ましい。
(3)の方法において、消泡剤又は撥水剤の添加量は、例えば、合成樹脂の総質量に対し、0.01~10質量%が好ましく、0.05~5質量%がより好ましく、0.1~1質量%がさらに好ましい。
消泡剤又は撥水剤を添加した合成樹脂は、射出成形等の公知の成形方法により成形できる。
図1、図6~図7に示されるように、容器本体3は、正立状態で、上から順に口部10と、肩部20と、胴部30と、底部40とが軸線Jに沿って配置されたボトル状に形成されている。
容器本体3は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルやこれらを混合した合成樹脂を原料樹脂とし、この原料樹脂をブロー成形又は射出成形することにより製造される。
口部10は、キャップ5が装着される部材である。例えば、キャップ5が口部10に螺合するものである場合には、口部10の外周にネジ部が形成される。
胴部30は、軸線Jと直交する断面輪郭が略矩形(長方形)状で、長辺方向に沿って配置された側壁部31、32と、短辺方向に沿って配置された側壁部33、34とを有する角筒状に形成されている。なお、胴部30の断面輪郭としては、正方形状であってもよい。
本製品は、例えば、液体洗浄剤組成物を製造し、得られた液体洗浄剤組成物を容器本体3に収容し、容器本体3の口部10にキャップ5を装着することにより製造できる。
次に、本製品から液体洗浄剤組成物を吐出させる動作について説明する。
キャップ本体50から蓋部60を開放し吐出部55を開栓した後に、吐出部55を繊維製品に向けて容器本体3を傾斜し、必要に応じてスクイズする。容器本体3を傾斜すると、容器本体3に収容された液体洗浄剤組成物が自重で、流路81~84に流入し、吐出孔81b~84bから吐出される。さらに容器本体3をスクイズ(押圧)すると、容器本体3が変形し、容器本体3の内部空間の容積が減少し、流路81~84に流入する液体洗浄剤組成物の量が増え、吐出孔81b~84bからの吐出量が増える。このとき、使用者の好みで、容器本体3に加える力を増減することによって、容器から吐出される液体洗浄剤組成物の形態や液量を調整できる。
また、本製品にあっては、流路81~84の軸線Z1~Z4が上記のように傾斜していることに加えて、液体洗浄剤組成物を吐出孔81b~84bから吐出するときに吐出孔81b~84bが消泡機能又は撥水機能を有するように構成した。これにより、液体洗浄剤組成物を吐出したときに、吐出孔81b~84bの近傍に泡膜や液溜りが発生することを抑制できる。そのため、液体洗浄剤組成物を再び吐出したときに、液体洗浄剤組成物の吐出方向が泡膜や液溜りによって変化して合一することを抑制できる。したがって、衣類、カバー類等の繊維製品の特定の領域に広範囲に亘ってムラなく適量の液体洗浄剤組成物を塗布でき、使用性に優れる。
液体洗浄剤(α)を繊維製品に塗布することにより、繊維製品の汚れ部分に液体洗浄剤(α)を含浸させ、汚れと液体洗浄剤(α)とを接触させる。
液体洗浄剤(α)を繊維製品に塗布する際は、液体洗浄剤(α)の濃度を保った状態で汚れと接触させることが好ましく、そのために、繊維製品を水に浸漬させることなく、汚れに液体洗浄剤(α)を塗布する。
特に、(A)成分がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を含む場合、液体洗浄剤(α)は汚れの拡がり防止性に優れるため、従来よりも放置時間を長くできるという利点を有する。
放置時間は、例えば24時間以上でもよい。
放置後の液体洗浄剤(α)中の水の含有量は、液体洗浄剤(α)の総質量に対して30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。なお、放置前後の繊維製品の重さを測定し、その差(減少量)を蒸発した水分量とみなして、放置後の液体洗浄剤(α)中の水の含有量を求めることができる。
放置場所についても特に制限されず、例えば、洗濯槽、洗濯カゴ、洗面器など、いずれの場所でもよいが、洗濯カゴのような湿度がこもらない場所がより好ましい。
洗浄処理では、水又は新たな洗浄剤(β)を含む洗浄液中で、好ましくは繊維製品に外力を加えて汚れを洗浄液中に移行させた後、脱水等を行って、繊維製品を洗浄液から分離する。
すすぎ処理では、洗浄処理を行った後に、液体洗浄剤(α)及び洗浄剤(β)を含まないすすぎ水中で、好ましくは繊維製品に外力を加えて、繊維製品に残留している液体洗浄剤(α)をすすぎ水中に移行させた後、脱水等を行って、繊維製品をすすぎ水から分離する。
洗浄処理は通常1回行う。すすぎ処理は1回でもよく、2回以上繰り返してもよい。すすぎ処理が1回ですむと、すすぎ水の使用を節約でき、洗濯時間も短縮できるため好ましい。
繊維製品に外力を加える方法は、例えば洗濯機により機械力を加える方法でもよく、もみ洗い、押し洗い、たたき洗い、つかみ洗い、つまみ洗い、又は振り洗い等の手洗いによる方法でもよい。
洗浄剤(β)は、液体でもよいし、粉末でもよい。洗浄剤(β)としては特に制限されず、公知の繊維製品用の洗浄剤を用いることができる。また、洗浄剤(β)として液体洗浄剤(α)を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。特に、洗浄剤(β)としてはポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(MEE)及びポリオキシエチレンアルキルエーテル(AE)を含む洗浄剤が好ましい。
洗浄剤(β)の市販品としては、例えば、ライオン社製の「トップスーパーNANOX」、「トップクリアリキッド」;花王社製の「アタックNEO」、「アタック高浸透バイオジェル」、「アタックZERO」;プロクター・アンド・ギャンブル社製の「アリエールイオンパワージェル」、「アリエールパワージェルボール」等が挙げられる。
洗浄処理において使用される洗浄剤の量は、繊維製品の合計質量(布量)/洗浄剤の合計質量(液体洗浄剤(α)及び洗浄剤(β)の総質量)の比が、10~500が好ましく、10~300がより好ましく、10~100がさらに好ましい。下限値以上であると長時間塗布した際のすすぎ性に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤(α)が塗布されていない他の繊維製品の洗浄力により優れる。
洗浄剤(β)として液体洗浄剤(α)を用いる場合、洗浄処理において使用される液体洗浄剤(α)の全部を、繊維製品の汚れへの塗布に使用してもよく、一部を繊維製品の汚れに塗布し、残りを洗浄処理時に追加してもよい。
洗浄処理において使用される水量は、洗浄処理において使用される洗浄剤の量(液体洗浄剤(α)及び洗浄剤(β)の総質量)の50倍以上が好ましく、50~1500倍がより好ましく、50~1000倍がさらに好ましい。下限値以上であるとすすぎ性がより優れる。上限値以下であると洗浄性能がより優れる。
吐出孔の数が3つである場合、吐出孔の孔径は、0.7~2.0mmが好ましい。
吐出孔の数が5つである場合、吐出孔の孔径は、0.6~1.7mmが好ましい。
吐出孔の数が6つである場合、吐出孔の孔径は、0.6~1.6mmが好ましい。
吐出孔の数が7つである場合、吐出孔の孔径は、0.6~1.5mmが好ましい。
上記実施形態では、流路81~84が平面視で同心円上に配置されている例を示したが、複数の流路は必ずしも同心円上に配置されていなくてもよい。例えば、流路81~84よりも軸線J側に他の流路が配置されていてもよい。
繊維製品の特定の領域に広範囲に亘って液体洗浄剤組成物を吐出しやすい点で、複数の流路は、平面視で同心円上に配置されていることが好ましい。
吐出孔81b~84bそれぞれを囲む突起部を一体的に形成した例を示したが、吐出孔81b~84bそれぞれを囲む突起部を個別に形成してもよい。
例えば、端壁部57a内に、複数の流路の一部又は全部の流入孔を接続する合流流路と、一端が端壁部57aの下面に開口し、他端が前記合流流路に接続する流入流路を設けて、流入流路、合流流路を経て複数の流路に液体洗浄剤組成物が流入するようにしてもよい。ただし、複数の流路の吐出孔はいずれも端壁部57aの上面に開口するものとする。
合流流路、流入流路それぞれの数は、1つでもよく複数でもよいが、通常、複数の流路の数よりも少ない。
図9の例では、端壁部57aは、4つの流路を有し、4つの流路がそれぞれ端壁部57aをZ方向に貫通している。端壁部57aの下面の開口(流入孔)の数は上面の開口(吐出孔)の数と同じである。
図10の例では、端壁部57aは、4つの流路と、4つの流路の流入孔を接続する合流流路と、一端が端壁部57aの下面に開口し、他端が合流流路に接続する2つの流入流路とを有する。これらの流路によって分岐流路が形成されている。端壁部57aの下面の開口の数は2つであり、上面の開口の数よりも少ない。
図11の例では、端壁部57aは、5つの流路と、5つの流路の流入孔を接続する合流流路と、一端が端壁部57aの下面に開口し、他端が合流流路に接続する流入流路とを有する。これらの流路によって分岐流路が形成されている。端壁部57aの下面の開口の数は1つであり、上面の開口の数よりも少ない。
かかる流路を有する吐出部は、一体的に成形された1つの成形体であってもよく、2以上の成形体を勘合したものであってもよい。
<アニオン界面活性剤>
・AES(1):ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムとの混合物、EOの平均付加モル数1。すなわち、前記式(a1)におけるR11が炭素数12及び14の直鎖状のアルキル基、kが1、nが0、Mがナトリウムイオンである化合物。総質量に対するkが0かつnが0である化合物の割合:43質量%。特開2017-82178号公報の[0109]~[0110]記載のB-6)。
・AES(2):ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩(前記式(a1)中、R11が炭素数12のアルキル基、kが2、nが0、Mがナトリウムイオンである化合物。商品名「エマール 270J」、花王社製)。
・AOS:α-オレフィンスルホン酸ナトリウム(商品名「リポランLB-440」、ライオン社製)。
・LAS:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(商品名「ライポンLS-250」、ライオン社製)。
・BRE(EO6):ポリオキシエチレンアルキルエーテル(前記式(a2)において、R12が炭素数12のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)(質量比でC12:C14=75:25)、R13が水素原子、sが6、tが0、uが0である化合物。商品名「レオックスCL-60」、ライオン社製)。
・LMAO(EO15):ポリオキシエチレンアルキルエーテル(前記式(a2)において、R12が炭素数12のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)であり(質量比でC12:C14=75:25)、R13が水素原子、sが15、tが0、uが0である化合物。商品名「LMAO-90」、ライオン社製)。
・C12カチオン:下記式(X)で表される化合物(ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、商品名「リポカード12-37W」、ライオン社製)。
・KM90:エマルション型シリコーン(商品名「KM-90」、信越化学工業社製)。
・KM98:エマルション型シリコーン(商品名「KM-98」、信越化学工業社製)。
・KM72S:エマルション型シリコーン(商品名「KM-72S」、信越化学工業社製)。
・2H08:イソオクチル酸2-エチルヘキシル(ライオン社製)。
・ヤシ脂肪酸:商品名「椰子脂肪酸」、日油社製。
・クエン酸:商品名「無水クエン酸」、扶桑化学工業社製。
・グリセリン:商品名「化粧品用グリセリン」、阪本薬品工業社製。
・ソルビトール:商品名「ソルビットL-70」、三菱商事フードテック社製。
実施例6、7、11、18、26は参考例である。
表1~3に示す(A)~(D)成分及び共通成分を水に加えて混合し、必要に応じてpH調整剤としてモノエタノールアミンを添加してpHを調整した後、水を加えて全体量を100質量%とすることにより、液体洗浄剤組成物を調製した。
表1~3中、各成分の配合組成の数値は、(B)成分のシリコーン以外は質量%、シリコーンは質量ppmで表記した。共通成分の配合組成は下記のとおりである。配合組成は、液体洗浄剤組成物の総質量に対する割合である。表中の配合量は純分換算値である。pH調整剤の含有量「適量」は、各例の液体組成物の25℃におけるpHを所望に調整するのに要した量である。水の含有量「バランス」は、液体組成物に含まれる全成分の合計が100質量%となるように加えられる残部を意味する。空欄はその成分が配合されていないことを示す。
[共通成分]
・香料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.1質量%。
・酵素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.01質量%。
・PEG1000・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3質量%。
・エタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5質量%。
・BIT(1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン)・・0.001質量%。
・緑3号・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.000001質量%。
共通成分を構成する各成分の詳細は以下のとおりである。
・香料:特開2003-268398号公報の表7~14に記載の香料組成物A。
・酵素:商品名「Medley(登録商標)Core210L」、ノボザイムズ社製。
・PEG1000:重量平均分子量1000のポリエチレングリコール、商品名「PEG#1000-L60」、ライオン社製。
・エタノール:商品名「特定アルコール95度合成」、日本合成アルコール株式会社製。
・BIT:商品名「NIPACIDE BIT 20」、クラリアント社製。
・緑3号:商品名「緑色3号」、癸巳化成社製。
キャップは、表1~3に示す「流路及びその近傍の形状」及び「吐出孔数」を有するものを使用した。各キャップは、合成樹脂(ポリプロピレン樹脂)を射出成形法により成形して製造した。実施例11で使用したキャップについては、合成樹脂に対して0.3質量%のシリコーン樹脂を練り込んで成形した。
図5の表記を参酌して説明すると、図12中、「内側」は流路の容器内側の開口、つまり流入孔を示す。「外側」は流路の容器外側の開口、つまり吐出孔を示す。θ1は、軸線J及び流路の軸線を通る断面と流路の内周面との交線のうち、軸線J側(内周側)の交線の、XY方向に対する角度である。θ2は、前記交線のうち、軸線Jとは反対側(外周側)の交線の、XY方向に対する角度である。
(1):外側の孔径/内側の孔径=0.6mm/1.5mm、内周面が一部傾斜(θ1/θ2=55°/90°)、流路の長さ=1.3mm、突起部なし、吐出孔の配置は図3~4。
(2):外側の孔径/内側の孔径=1.0mm/1.9mm、内周面が一部傾斜(θ1/θ2=55°/90°)、流路の長さ=1.3mm、突起部なし、吐出孔の配置は図3~4。
(3):外側の孔径/内側の孔径=0.6mm/1.4mm、内周面が一部傾斜(θ1/θ2=75°/90°)、流路の長さ=1.3mm、突起部なし、吐出孔の配置は図3~4。
(4):外側の孔径/内側の孔径=0.6mm/2.0mm、内周面が一部傾斜(θ1/θ2=40°/90°)、流路の長さ=1.3mm、突起部なし、吐出孔の配置は図3~4。
(5):外側の孔径/内側の孔径=0.6mm/1.5mm、内周面が一部傾斜(θ1/θ2=55°/90°)、流路の長さ=1.3mm、突起部あり(θ3/θ4=45°/45°)、平坦部なし、吐出孔の配置は図3~4。
(6):外側の孔径/内側の孔径=0.6mm/1.5mm、内周面が一部傾斜(θ1/θ2=55°/90°)、流路の長さ=1.3mm、突起部あり(θ3/θ4=45°/45°)、平坦部あり(平坦部の長さL3:0.15mm)、吐出孔の配置は図3~4。
(7):外側の孔径/内側の孔径=0.6mm/1.5mm、内周面が一部傾斜(θ1/θ2=55°/85°)、流路の長さ=1.3mm、突起部あり(θ3/θ4=45°/45°)、平坦部あり(平坦部の長さL3:0.15mm)、吐出孔の配置は図3~4。
「流路及びその近傍の形状」が(1’)、(1)、(2)、(3)、(4)で、「流路の数」が4であるキャップは、突起部57bが無いこと以外は、図2~5に示したキャップ5と同様である(L1=3mm)。
これらのキャップにおいて、4つの吐出孔は、平面視で正方形の頂点の位置に配置されている。吐出孔81b~84bの孔径が0.6mmの場合(実施例1~37、39、40、43~45、比較例1~3)、各吐出孔の外縁を結ぶ環状線Mで囲われた面積は17.6mm2である。また、吐出孔81b~84bの孔径が1.0mmの場合(実施例38)の面積は25mm2である。
「流路及びその近傍の形状」が(1)で、「流路の数」が2であるキャップ(実施例41)は、図4の吐出孔81b~84bのうち、軸線Jに対して点対称の位置にある吐出孔81bと83bのみを設けた形状で、それ以外は実施例3と同じである(L1=3mm、吐出孔81bと83bの孔径が0.6mm、環状線Mで囲われた面積は2.5mm2)。
「流路及びその近傍の形状」が(1)で、「流路の数」が6であるキャップ(実施例42)は、6つの吐出孔を、平面視で正六角形の頂点の位置に配置したこと以外は、キャップ5と同様である。各吐出孔の孔径は0.6mmであり、各吐出孔の外縁を結ぶ環状線Mで囲われた面積は45.8mm2である。
なお、前述の実施形態は、いずれも軸線Z1が流入孔81aから吐出孔81bに向かうに従い吐出部55の軸線Jから遠ざかるように、軸線Jに対して傾斜している。
「流路及びその近傍の形状」が(1)で、「流路の数」が1であるキャップ(比較例4)は、突起部57bが無いこと、及び軸線Jの位置のみに流路を1つ配置したこと以外は、キャップ5と同様である。
「吐出孔数」は流路の数と同じである。
「試験方法」
エプトン管(直径2.8cm×高さ25cm)に、各例で用いた液体洗浄剤組成物20gを入れ、25℃に調温後、30回振とうし、気泡した直後の泡立ちの高さを測定し、以下の基準で評価した。泡立ちの高さが低いほど、抑泡性に優れる。△、○、◎を合格とした。結果を表1~3に示す。
「評価基準」
◎:10cm未満。
○:10cm以下15cm未満。
△:15cm以上20cm未満。
×:20cm以上。
「試験方法」
9人の被験者が、容器入り液体洗浄剤製品を用いて、(汚れた枕カバーに塗布することを想定し)繊維製品の25cm×30cmの範囲に液体洗浄剤組成物の塗布を行い、それぞれの容器入り液体洗浄剤製品について、「ムラなく塗れる感じ」、「楽に塗れる感じ」を7段階で評点した。それらの平均値を算出し、以下の基準で評価した。平均値が大きいほど、広い面への使用性に優れる。△、○、◎を合格とした。結果を表1~3に示す。
「評価基準」
◎:5.0点以上。
○:4.5点以上~5.0点未満。
△:4.0点以上~4.5点未満。
×:4.0点未満。
図13に示すとおり、容器入り液体洗浄剤製品を、繊維製品の上に、キャップ本体の軸線Jが垂直方向となるように吐出部の先端側を下に向け、吐出部の先端が繊維製品から100mmの高さに位置するように配置し、容器本体の胴部をスクイズして液体洗浄剤組成物をシャワー状に吐出した。このときの軸線Jに対する噴射角度θ5を求めた。
その結果、実施例1の吐出角度θ5は4.3°であり、比較例3の吐出角度θ5は1°であった。
「試験方法」
容器入り液体洗浄剤製品から液体洗浄剤組成物をシャワー状に吐出した後、吐出孔周面の液残りの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。○、◎を合格とした。結果を表1~3に示す。
「評価基準」
◎:吐出孔周面がほとんど濡れておらず、吐出孔が液で塞がれていない。
○:吐出孔周面が濡れているが、吐出孔が液で塞がれていない。
×:吐出孔周面が濡れており、吐出孔が液で塞がれている。
「試験方法」
9人の被験者が、吐出部が濡れていない容器入り液体洗浄剤製品を用いて、2秒間吐出を行った。その後吐出部を乾いたタオルで拭いたのち、再度吐出を行う操作を10回繰り返し、10回の内、液が吐出孔の数と同数に分かれて吐出された回数を観測し、以下の基準で評価した。回数が少ないほど、吐出時の液の合一抑制効果に優れる。△、○、◎を合格とした。結果を表1~3に示す。
「評価基準」
◎:0~1回。
○:2~4回。
△:5~7回。
×:8~10回。
「試験方法」
9人の被験者が、容器入り液体洗浄剤製品を用いて、2秒間吐出を行い、3秒間吐出を止める操作を10回繰り返した。10回の内、液が吐出孔の数と同数に分かれて吐出された回数を観測し、上記と同様の基準で評価した。結果を表1~3に示す。
「試験方法」
透明のガラス製瓶に、各例の液体洗浄剤組成物40gをそれぞれ充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で、0℃及び50℃の各恒温槽に1週間又は1カ月静置して保存した。保存後、液の外観を目視で観察し、下記の基準で液体洗浄剤組成物の液安定性を評価した。△、○、◎を合格とした。結果を表1~3に示す。
「評価基準」
◎:0℃及び50℃の両方で、1ヶ月保存後も無色透明であり流動性がある。
○:0℃及び50℃の両方で、1週間保存後に無色透明であり流動性があり、1ヶ月保存後に、にごりがあるものの、全体は均一であり流動性がある。
△:0℃及び50℃の両方で、1週間保存後及び1ヶ月保存後に、にごりがあるものの、全体は均一であり流動性がある。
×:0℃及び50℃の少なくとも一方で、保存後(1週間又は1ヶ月)に析出又は濁りの発生や内容液の固化が認められた。
(1)油汚れ汚垢布の作製と洗浄
5cm×5cmに裁断したB.V.D. GOLD 綿100% 丸首半袖Tシャツ(谷頭商店)を未汚垢布として用いた。
牛脂をクロロホルムで5倍に希釈し0.03質量%のオイルレッドを添加したモデル汚垢油を0.050mL滴下し、室温にて2時間風乾したものを油汚れ汚垢布(洗浄前)とした。
油汚れ汚垢布5枚のそれぞれに対し、油を滴下した部分にピペットを用いて評価対象の液体洗浄剤組成物を0.3mLふりかけて塗布し、25℃、60%の環境下で6時間放置したものを試験布とした。
次いで、15℃の水道水900mLと市販の洗剤(商品名「トップスーパーNANOX」、ライオン社製)0.3gを入れたTerg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING社製)に、上記試験布5枚と、チャージ布(メリヤス布を細かく裁断し、充分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの)を入れ、120rpmで10分間洗浄した。チャージ布の量は、浴比(洗浄液の質量/チャージ布の総質量)が20倍となるように設定した。
その後、洗浄後の試験布5枚を取り出し、2槽式洗濯機(品番「CW-C30A1型」三菱電機社製)で3分間流水すすぎをし、1分間脱水した後、風乾したものを洗浄後の油汚れ汚垢布とした。
測色色差計(商品名「SE2000」、日本電色社製)を用い、未汚垢布、及び洗浄前後の油汚れ汚垢布についての反射率をそれぞれ測定し、下記式(ii)により洗浄率(%)を求めた。この洗浄率の値が大きいほど、洗浄力が高いことを意味する。
洗浄率(%)=(洗浄前の油汚れ汚垢布のK/S-洗浄後の油汚れ汚垢布のK/S)/(洗浄前の油汚れ汚垢布のK/S-未汚垢布のK/S)×100 ・・・(ii)
[式(ii)中、K/Sは、(1-R/100)2/(2R/100)であり、Rは、洗浄前の油汚れ汚垢布、洗浄後の油汚れ汚垢布又は未汚垢布の反射率(%)を表す。また、Kは吸光係数、Sは散乱係数、Rは絶対反射率をそれぞれ表す。]
「評価基準」
◎◎:洗浄率の平均値が70%以上。
◎:洗浄率の平均値が60%以上70%未満。
○:洗浄率の平均値が50%以上60%未満。
△:洗浄率の平均値が50%未満。
「汚れの拡がり防止性の評価」
(1)油汚れ汚垢布の作製
5cm×5cmに裁断したB.V.D. GOLD 綿100% 丸首半袖Tシャツ(谷頭商店)を未汚垢布として用いた。
未汚垢布に、オレイン酸及びトリオレイン等を含む混合油に0.03質量%のオイルレッドを添加した皮脂モデル汚垢油を0.050mL滴下し、室温にて1時間乾燥させたものを油汚れ汚垢布とした。
油汚れ汚垢布5枚のそれぞれに対し、油を滴下した部分にピペットを用いて評価対象の液体洗浄剤組成物を0.3mLふりかけて塗布し、25℃、60%の環境下で12時間放置したものを試験布とした。
液体洗浄剤組成物を塗布する前の油汚れ汚垢布(対照)、及び液体洗浄剤組成物を塗布し、12時間放置した試験布について、油汚れの長軸の長さを拡がり径として測定した。5枚の油汚れ汚垢布の拡がり径の平均値を算出し、下記の手順で「拡がり径の平均値の差」を求めた。
試験布における拡がり径の平均値をA(mm)、対照における拡がり径の平均値をB(mm)とするとき、A-Bを「拡がり径の平均値の差」とする。
「拡がり径の平均値の差」から下記の基準で汚れの拡がり防止性を評価した。「拡がり径の平均値の差」が6mm未満であるとき合格と判定する。結果を表1~3に示す。
「評価基準」
◎:拡がり径の平均値の差が3mm未満。
○:拡がり径の平均値の差が3mm以上6mm未満。
×:拡がり径の平均値の差が6mm以上。
比較例1、3の容器入り液体洗浄剤製品は、液体洗浄剤組成物を複数の吐出孔からシャワー状に吐出するときに複数の吐出孔が消泡機能又は撥水機能を有しないため、吐出液の合一が生じた。
比較例2の容器入り液体洗浄剤製品は、液体洗浄剤組成物が(A)成分を含まないため、吐出液の合一は問題にはならないが、洗浄力に劣り、容器入り液体洗浄剤製品としての有用性が低かった。
比較例4の容器入り液体洗浄剤製品は、液体洗浄剤組成物を1つの吐出孔から吐出するため、吐出液の合一は問題にはならないが、広い面への使用性に劣っていた。
Claims (5)
- 液体洗浄剤組成物が容器に収容された容器入り液体洗浄剤製品であり、
前記液体洗浄剤組成物は、(A)成分:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル及びその塩からなる群から選ばれる1種以上を含む界面活性剤(ただし消泡剤を除く。)、(B)成分:シリコーンと、アルコールのプロピレンオキシド付加物、高級脂肪酸及びその塩並びに脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1種とを含む消泡剤、及び(D)成分:糖アルコールを含み、
前記液体洗浄剤組成物の総質量に対し、前記シリコーンの含有量が10~600質量ppmであり、
前記容器は、吐出部を有し、
前記吐出部の先端部に、前記容器の内部と連通する複数の流路を有し、
前記複数の流路はそれぞれ、一端に形成された流入孔と、他端に形成された吐出孔とを有し、
前記容器を傾斜したときに、前記液体洗浄剤組成物が前記流入孔から流入し、前記流路の軸線に沿って流通し、前記吐出孔から吐出されるようになっており、
前記複数の流路のうちの少なくとも一部の流路の前記軸線は、前記流入孔から前記吐出孔に向かうに従い前記容器の外側に向かって傾斜している、容器入り液体洗浄剤製品。 - 前記(D)成分に対する(A)成分の質量比を表す(A)/(D)が0.1~20である、請求項1に記載の容器入り液体洗浄剤製品。
- 前記液体洗浄剤組成物が(C)成分:クエン酸をさらに含む、請求項1又は2に記載の容器入り液体洗浄剤製品。
- 前記容器が、前記吐出孔の周縁部の少なくとも一部に、前記吐出孔を含む平面から突出する突起部を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の容器入り液体洗浄剤製品。
- 前記容器が、前記吐出孔と前記突起部の間に、前記吐出孔を含む平面と面一に形成された平坦部を有する、請求項4に記載の容器入り液体洗浄剤製品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019107366A JP7378229B2 (ja) | 2019-06-07 | 2019-06-07 | 容器入り液体洗浄剤製品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019107366A JP7378229B2 (ja) | 2019-06-07 | 2019-06-07 | 容器入り液体洗浄剤製品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020200383A JP2020200383A (ja) | 2020-12-17 |
JP7378229B2 true JP7378229B2 (ja) | 2023-11-13 |
Family
ID=73742502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019107366A Active JP7378229B2 (ja) | 2019-06-07 | 2019-06-07 | 容器入り液体洗浄剤製品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7378229B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013180762A (ja) | 2012-02-29 | 2013-09-12 | Kao Corp | ノズルキャップ付き容器 |
JP2017222414A (ja) | 2016-06-17 | 2017-12-21 | ライオン株式会社 | 注出キャップおよび容器 |
WO2018075834A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-26 | The Procter & Gamble Company | Process of washing fabrics that have a cationically charged softening active deposited thereon |
JP2018188785A (ja) | 2017-05-09 | 2018-11-29 | ライオン株式会社 | 繊維製品の洗濯方法および液体洗浄剤 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0256160U (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-24 | ||
JPH0577853A (ja) * | 1991-09-18 | 1993-03-30 | Lion Corp | 液体洗浄剤用容器の排出口付きキヤツプ |
JPH11105909A (ja) * | 1997-10-01 | 1999-04-20 | Lion Corp | 吐出容器入り液体洗浄剤 |
-
2019
- 2019-06-07 JP JP2019107366A patent/JP7378229B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013180762A (ja) | 2012-02-29 | 2013-09-12 | Kao Corp | ノズルキャップ付き容器 |
JP2017222414A (ja) | 2016-06-17 | 2017-12-21 | ライオン株式会社 | 注出キャップおよび容器 |
WO2018075834A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-26 | The Procter & Gamble Company | Process of washing fabrics that have a cationically charged softening active deposited thereon |
JP2018188785A (ja) | 2017-05-09 | 2018-11-29 | ライオン株式会社 | 繊維製品の洗濯方法および液体洗浄剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020200383A (ja) | 2020-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6583103B1 (en) | Two part cleaning formula resulting in an effervescent liquid | |
US6758411B2 (en) | Dual bottle for even dispensing of two flowable compositions | |
ES2200994T3 (es) | Empleo de un agente de limpieza acuoso polifasico para la limpieza de superficies duras. | |
US10301575B2 (en) | Consumer product composition comprising a polyethylene glycol carrier with silicone particles dispersed therein | |
ES2610527T3 (es) | Tapón de pretratamiento | |
US10233411B2 (en) | Direct-foam cleaning products comprising a branched anionic surfactant and glycol ether solvent | |
PT88977B (pt) | Processo para a preparacao de uma composicao em forma de micro-emulsao estavel, para limpeza, contendo detergente sintetico organico | |
US20020178507A1 (en) | Fabric cleaning | |
WO2019143653A1 (en) | Cleaning product comprising an inverted container assembly and a viscous cleaning composition | |
JP2007169248A (ja) | 液体皮膚洗浄剤組成物 | |
CN104822817B (zh) | 皂条组合物及制造方法 | |
JP2003253297A (ja) | 洗浄剤及び洗浄剤製品 | |
JP7378229B2 (ja) | 容器入り液体洗浄剤製品 | |
US20170121654A1 (en) | Methods of cleaning dishware comprising a direct-foam cleaning product | |
EP3203894A1 (en) | Method of pre-treating articles to be washed in a dishwashing machine | |
JPH11100594A (ja) | 成泡機構付き吐出容器入り衣料用酸素系漂白剤 | |
JP4883747B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2004217908A (ja) | 食器洗い用スプレー式洗浄剤製品 | |
JP4846095B2 (ja) | 洗浄剤製品 | |
US6829913B2 (en) | Fabric cleaning | |
JP2017214464A (ja) | 硬質表面洗浄用物品 | |
JP2007176571A (ja) | 2層分離液体組成物入り容器 | |
JP6707276B2 (ja) | 硬質表面用液体洗浄剤組成物 | |
JPH11106795A (ja) | 成泡機構付き容器入り洗浄剤 | |
JP2004107655A (ja) | 起泡性の向上方法及び泡状洗浄剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220224 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230203 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230830 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230906 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231003 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231031 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7378229 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |