JP7362773B2 - 高分子燃料電池分離板用のステンレス鋼及びその製造方法 - Google Patents
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Description
炭素(C)は、オーステナイトステンレス鋼の強度を高めるのに必須元素であって、全体重量の0.01~0.08重量%の含量比で添加されるのが好ましい。炭素(C)の添加量が0.01重量%未満である場合は、高純度製品を作るための精錬コストが高くなる。逆に、炭素(C)の添加量が0.08重量%を超える場合は、不純物が増加して、加工性及び靭性が低下する問題がある。
シリコン(Si)は、脱酸に有効な元素であって、全体重量の0.3~1.0重量%の含量比で添加されるのが好ましい。シリコン(Si)の添加量が0.3重量%未満である場合は、精錬コストが高くなる問題が発生する。逆に、シリコン(Si)の添加量が1.0重量%を超える場合は、材質が硬化を起こして、靭性が低下し、成形性が低下する問題がある。
マンガン(Mn)は、オーステナイト相の安定度を高めるのに必須元素であって、全体重量の0.3~2.0重量%の含量比で添加されるのが好ましい。マンガン(Mn)の添加量が0.3重量%未満である場合は、目標とする物性を確保しにくい。逆に、マンガン(Mn)の添加量が2.0重量%を超える場合は、マンガン(Mn)の過度な添加によって耐食性が低下する問題がある。
クロム(Cr)は、燃料電池の作動環境内で耐食性及び耐酸化性を向上させる必須元素であって、全体重量の15~35重量%の含量比で添加されるのが好ましい。クロム(Cr)の添加量が15重量%未満である場合は、燃料電池の作動環境内で適宜な耐酸化性を確保しにくい。逆に、クロム(Cr)の添加量が35重量%を超える場合は、必要以上に添加されて、製造費が上昇し、靭性が低下する問題がある。
銅(Cu)は、燃料電池が作動する酸性雰囲気で耐孔食性を増加するために、高価のMoに取り替えられる経済性のある添加元素である。但し、過量添加時、Cuの溶出によって燃料電池の性能が低下し得るため、本発明では、これを考慮して、Cuをステンレス鋼の全体重量の1.0重量%以下に制限した。
窒素(N)は、窒化物を形成させる元素であって、侵入型に存在するようになるため、過度に含有されると、強度は上昇するものの、延伸率及び降伏点の延伸において不利である。よって、本発明における窒素は、ステンレス鋼の全体重量の0.01~0.05重量%の含量比に制限するのが好ましい。
チタン(Ti)は、鋼のうちC、Nを炭窒化物で形成するのに有効な元素であるが、過量添加時、靭性を低下させる。よって、本発明では、これを考慮して、Tiをステンレス鋼の全体重量の0.3重量%以下に制限した。
ニオビウム(Nb)は、チタンと同様、鋼のうちC、Nを炭窒化物で形成するのに有効な元素であるものの、過量添加時、靭性を低下させる。よって、本発明では、これを考慮して、Tiをステンレス鋼の全体重量の0.3重量%以下に制限した。
リン(P)は、耐食性のみならず、靭性を減少させるため、本発明では、Pをステンレス鋼の全体重量の0.14重量%以下に制限した。
水素(H)及び酸素(O)は、不可避に添加される不純物であって、本発明のステンレススチールの全体重量の0.004重量%以下及び0.007重量%以下にそれぞれ厳密に制限するのが好ましい。
ステンレス母材用意ステップ(S110)では、重量%として、C:0.01~0.08%、Si:1.0%以下、Mn:2.0%以下、Cr:15~35%、Cu:1.0%以下、N:0.05%以下、Ti:0.3%以下、Nb:0.3%以下、及びその他Feと、その他不可避不純物を含み、表面に不動態被膜が形成されたステンレス母材を用意する。
脱脂処理ステップ(S120)では、ステンレス母材の表面を脱脂溶液に沈積させて脱脂処理する。
エッチング及びデスマット処理(S130)では、脱脂処理されたステンレス母材をエッチング溶液でエッチングした後、デスマット溶液でデスマット処理する。
表面安定化処理ステップ(S140)では、エッチング及びデスマット処理されたステンレス母材を表面安定化溶液で表面安定化処理する。
安定化熱処理ステップ(S150)では、表面安定化処理されたステンレス母材の安定化のため安定化熱処理する。
以下では、本発明の好ましい実施例によって本発明の構成及び作用をより詳説することとする。但し、これは、本発明の好ましい例示として提示されたものであり、どのような意味でも、これによって本発明が制限されると解釈してはならない。
<比較例1>
重量%として、C:0.05%、Si:0.6%、Mn:1.1%、Cr:21%、Cu:0.4%、N:0.03%、Ti:0.2%、Nb:0.1%、及びその他Feで組成され、不動態被膜が形成されたステンレス母材を用意しており、アルカリ脱脂後、別途表面処理することなくステンレス母材そのまま測定した。
比較例1に従って製造されたステンレス母材にAuを1μmの厚さにコーティングして、試片を製造した。
比較例1に従って製造されたステンレス母材を30℃に加熱された硫酸4.7mol、窒酸1.1mol及びフッ素(F-)2.1molの複合混合液に60秒間浸漬させる表面改質を実施して、試片を製造した。
比較例1に従って製造されたステンレス母材を30℃に加熱された硫酸4.7mol、窒酸1.1mol及びフッ素(F-)2.1molの複合混合液に60秒間浸漬させるエッチング後、30℃に加熱された過酸化水素3.4mol及びフッ素(F-)2.1mol混合液に60秒間浸漬させるデスマット工程を実施して、試片を製造した。
エッチング温度を60℃で浸漬したことを除いては、比較例4と同じ方法で試片を製造した。
比較例1に従って製造されたステンレス母材を60℃に加熱された硫酸2.5mol、及びフッ素(F-)4.1molの複合混合液に60秒間浸漬させるエッチング後、60℃に加熱された過酸化水素3.4mol及びフッ素(F-)2.1mol混合液に60秒間浸漬させるデスマット工程を実施して、試片を製造した。
比較例6と同じ工程を経た後、60℃に加熱された0.5mol硫酸及び10.4mol窒酸混合液に100秒間浸漬して、試片を製造した。
エッチング工程で60℃に加熱された硫酸4.7mol、窒酸1.1mol及びフッ素(F-)2.1molの複合混合液に150秒間浸漬させたことを除いては、エッチング後、比較例7と同じ工程で試片を製造した。
エッチング工程で60℃に加熱された硫酸6.2mol、窒酸1.1mol及びフッ素(F-)2.1molの複合混合液に150秒間浸漬させたことを除いては、エッチング後、比較例7と同じ工程で試片を製造した。
重量%として、C:0.05%、Si:0.6%、Mn:1.1%、Cr:21%、Cu:0.4%、N:0.03%、Ti:0.2%、Nb:0.1%、及びその他Feで組成され、不動態被膜が形成されたステンレススチール母材を用意して、アルカリ脱脂を実施し、表面の有機物を除去した。
実施例1と同じ方法により製造された試片を、100℃の温度で600秒間安定化熱処理を実施して、試片を製造した。
実施例1と同じ方法により製造された試片を、200℃の温度で120秒間安定化熱処理を実施して、試片を製造した。
実施例1と同じ方法により製造された試片を、200℃の温度で300秒間安定化熱処理を実施して、試片を製造した。
エッチング工程で60℃に加熱された硫酸6.2mol、窒酸1.1mol及びフッ素(F-)2.1molの複合混合液に浸漬させて、60秒間エッチングしたことを除いては、実施例1と同じ方法により試片を製造した。
実施例5と同じ方法により製造された試片を、200℃で120秒間安定化熱処理を実施して、試片を製造した。
表1は、実施例1~6及び比較例1~9に従う試片を製造するための工程条件を示したものであり、表2は、実施例1~6及び比較例1~9に従って製造された試片に対する物性評価結果を示したものである。
表面清浄度は、目視観察しており、表面に腐食生成物などの残存による変色、及び綿棒などで拭き上げる際に異物が付き出るときは、Xと表記し、存在しなければ、Oと表記した。
孔食安定性の評価基準は、表面改質後に1μm以上の孔食が存在すれば、X、表面に孔食及び浸食が存在しなければ、Oと表記した。ここで、表面改質後、ステンレススチール試片の表面に浸食及び孔食が発生するとき、燃料電池の運転環境で耐食性の低下が発生し得るため、表面改質後、浸食及び孔食有無が重要である。
図2に示されたように、ガス拡散層(GDL)の間にステンレススチール(Sample)を挿入した後、1.0MPaの圧力下で電流を測定する方法を利用して、表面改質処理後の接触抵抗をそれぞれ測定した。
腐食電流は、電位可変器(Potentiostat)のTafel Slop評価を利用しており、80℃に加熱された0.1N硫酸、2ppmフッ酸の混合液で同電位評価を実施して、0.6Vの電圧が印加されるときの腐食電流を測定した。
接触角は、日本KYOWA社モデルDM700装備を利用しており、試片の表面に3μlの蒸留水を落とした後に接触角を測定した。ここで、表面改質後、ステンレス鋼の表面に接触角が高いとき、燃料電池を作動する環境下で発生する分離板の表面に凝縮した水によるフラッディング(Flooding)現象によって水の排出性が低下するため、反応ガスの不均一な流動及び拡散性の阻害によって電極内反応ガスの欠乏を引き起こし、燃料電池の性能を低下させる原因となるため、低い接触角を示す親水性表面を具現するのが重要である。
表面改質後の厚さの減少は、マイクロメーターを利用して表面改質の前と後の試片厚さを測定した。過度なエッチング反応による素材の厚さの減少が発生する際、約1,000枚以上積層される分離板の締結圧が低くなり、燃料電池の性能を低下させる原因となるため、厚さの減少のない安定した表面改質を具現するのが重要である。
分離板の性能評価のために分離板/GDL/MEA/GDL/分離板の順に積層して単位電池を構成した。分離板は、従来技術と実施例3及び実施例6を用いており、同一電池内における性能比較を実施した。
S120 脱脂処理ステップ
S130 エッチング及びデスマット処理ステップ
S140 表面安定化処理ステップ
S150 安定化熱処理ステップ
Claims (6)
- (a)重量%として、C:0.01~0.08%、Si:1.0%以下、Mn:2.0%以下、Cr:15~35%、Cu:1.0%以下、N:0.05%以下、Ti:0.3%以下、Nb:0.3%以下、及びその他Feと、その他不可避不純物を含み、表面に不動態被膜が形成されたステンレス母材を用意するステップ;
(b)前記ステンレス母材の表面を脱脂溶液に沈積させて脱脂処理するステップ;
(c)前記脱脂処理されたステンレス母材をエッチング溶液でエッチングした後、デスマット溶液でデスマット処理するステップ;及び、
(d)前記エッチング及びデスマット処理されたステンレス母材を表面安定化溶液で表面安定化処理するステップ;を含み、
上記(d)ステップ後、表面改質処理によって界面接触抵抗が10~35mΩ・cm2である表面改質層を有することを特徴とする、
高分子燃料電池分離板用のステンレス鋼の製造方法。 - 前記ステンレス母材は、
P:0.14重量%以下、S:0.03重量%以下、H:0.004重量%以下、及びO:0.007重量%以下のうち1種以上をさらに含むことを特徴とする、
請求項1に記載の高分子燃料電池分離板用のステンレス鋼の製造方法。 - 上記(b)ステップにおいて、
前記脱脂処理は、
脱脂溶液における30~70℃で0.5~5分間沈積処理することを特徴とする、
請求項1に記載の高分子燃料電池分離板用のステンレス鋼の製造方法。 - 上記(c)ステップにおいて、
前記エッチング処理は、2.5~6.2molの硫酸イオン、0.1~2.0molの窒酸イオン、及び1.0~5.0molのフッ素のうち少なくとも2種以上を含み、40~80℃に昇温されたエッチング溶液に0.2~2分間浸漬し、
前記デスマット処理は、1.5~6.0molの過酸化水素、1.0~4.0molのフッ素、及び0.001~0.01molの腐食抑制剤を含み、40~80℃に昇温されたエンデスマット溶液に0.5~2分間浸漬することを特徴とする、
請求項1に記載の高分子燃料電池分離板用のステンレス鋼の製造方法。 - 上記(d)ステップ後、
(e)前記表面安定化処理されたステンレス母材を安定化するために安定化熱処理するステップ;
をさらに含むことを特徴とする、
請求項1に記載の高分子燃料電池分離板用のステンレス鋼の製造方法。 - 前記安定化熱処理するに際しては、
150~250℃で1~10分間実施することを特徴とする、
請求項5に記載の高分子燃料電池分離板用のステンレス鋼の製造方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006302729A (ja) | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Nisshin Steel Co Ltd | 固体高分子型燃料電池用ステンレス鋼製セパレータ及び固体高分子型燃料電池 |
JP2013065562A (ja) | 2007-04-18 | 2013-04-11 | Hyundai Hysco | 燃料電池用ステンレス鋼分離板及びその製造方法 |
CN103361660A (zh) | 2012-03-27 | 2013-10-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种质子交换膜燃料电池不锈钢双极板前处理方法 |
JP2019505972A (ja) | 2015-12-17 | 2019-02-28 | ポスコPosco | 親水性および耐食性が向上した高分子燃料電池の分離板用ステンレス鋼およびその製造方法 |
WO2019082591A1 (ja) | 2017-10-25 | 2019-05-02 | Jfeスチール株式会社 | 燃料電池のセパレータ用のステンレス鋼板の製造方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1290219C (zh) * | 2001-12-18 | 2006-12-13 | 本田技研工业株式会社 | 燃料电池用隔板的制造方法及其制造设备 |
KR100590552B1 (ko) * | 2004-03-19 | 2006-06-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지용 금속제 분리판 및 그 내식처리방법 |
JP2011149041A (ja) * | 2010-01-20 | 2011-08-04 | Jfe Steel Corp | 接触電気抵抗の低い通電部品用ステンレス鋼およびその製造方法 |
KR100993412B1 (ko) * | 2008-12-29 | 2010-11-09 | 주식회사 포스코 | 고분자 연료전지 분리판용 스테인리스강 및 그 제조방법 |
WO2011010746A1 (ja) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Jfeスチール株式会社 | 耐食性に優れた燃料電池用ステンレス鋼およびその製造方法 |
JP5768641B2 (ja) * | 2010-10-08 | 2015-08-26 | Jfeスチール株式会社 | 耐食性および電気伝導性に優れたフェライト系ステンレス鋼およびその製造方法、ならびに固体高分子型燃料電池セパレータおよび固体高分子型燃料電池 |
KR101312861B1 (ko) * | 2010-12-27 | 2013-10-10 | 주식회사 포스코 | 내식성 및 접촉저항이 우수한 고분자 연료전지 분리판용 스테인리스강 및 이를 이용한 분리판 제조방법 |
CN103314475B (zh) * | 2011-01-17 | 2016-09-28 | 杰富意钢铁株式会社 | 燃料电池隔板用不锈钢的制造方法、燃料电池隔板用不锈钢、燃料电池隔板以及燃料电池 |
WO2013018322A1 (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Jfeスチール株式会社 | 燃料電池セパレータ用ステンレス鋼 |
KR101410483B1 (ko) * | 2012-12-24 | 2014-06-20 | 주식회사 포스코 | 고분자 연료전지용 분리판의 제조방법 |
KR101588093B1 (ko) | 2013-12-24 | 2016-01-22 | 주식회사 포스코 | 연료전지용 오스테나이트계 스테인리스강 및 그 제조방법 |
KR20160082632A (ko) * | 2014-12-26 | 2016-07-08 | 주식회사 포스코 | 고분자 연료전지용 분리판 및 그 제조방법 |
KR101742088B1 (ko) * | 2015-12-23 | 2017-06-01 | 주식회사 포스코 | 친수성 및 접촉저항이 향상된 고분자 연료전지 분리판용 스테인리스강 및 이의 제조 방법 |
CN110521042B (zh) * | 2017-04-25 | 2022-07-29 | 杰富意钢铁株式会社 | 燃料电池的隔板用不锈钢板及其制造方法 |
KR102020500B1 (ko) * | 2018-09-17 | 2019-09-10 | 주식회사 포스코 | 접촉저항이 우수한 고분자 연료전지 분리판용 스테인리스강의 제조방법 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006302729A (ja) | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Nisshin Steel Co Ltd | 固体高分子型燃料電池用ステンレス鋼製セパレータ及び固体高分子型燃料電池 |
JP2013065562A (ja) | 2007-04-18 | 2013-04-11 | Hyundai Hysco | 燃料電池用ステンレス鋼分離板及びその製造方法 |
CN103361660A (zh) | 2012-03-27 | 2013-10-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种质子交换膜燃料电池不锈钢双极板前处理方法 |
JP2019505972A (ja) | 2015-12-17 | 2019-02-28 | ポスコPosco | 親水性および耐食性が向上した高分子燃料電池の分離板用ステンレス鋼およびその製造方法 |
WO2019082591A1 (ja) | 2017-10-25 | 2019-05-02 | Jfeスチール株式会社 | 燃料電池のセパレータ用のステンレス鋼板の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102102608B1 (ko) | 2020-04-22 |
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CN114599809A (zh) | 2022-06-07 |
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