JP7357712B2 - 固形毛髪化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、機械練り製法を用いて製造される固形毛髪化粧料に関する。

従来、トリートメント剤、コンディショニング剤、またはリンス剤などの固形毛髪化粧料は、原料を加熱溶解し、型に流し込み、固まるまで冷却した後、型から外して製造する枠練り製法で製造される。当該製法は、固まるまでに保管する場所と時間を要する点で、量産にあまり適さない方法である。

特開２００５－５１６０２６号公報

しかし、固形毛髪化粧料を量産に適した機械練り製法で製造すると、成型時にバーが折れたり、成型後に形が崩れたりして形状を保てないという問題があった。製品が折れたり形が崩れたりするということは、製品の搬送時に特別な注意を要したり、搬送途中や搬送後、場合により製造直後にも欠格品が出たりする点で、工業製品として解決が望まれる問題である。

そこで、機械練り製法で製造可能であり、製造後に形が崩れることなく、かつ、毛髪化粧料として十分なコンディショニング性を有する固形毛髪化粧料を得ることを本発明の課題とした。
本発明者らは、所定量の高重合ポリエチレングリコールを配合して固形毛髪化粧料を製造すれば、機械練り製法で製造しても、成形時にバーが折れたり、形が崩れたりせず、成型後も形状を保てること、なおかつ、得られた固形毛髪化粧料が十分なコンディショニング性を有することを見出した。

本発明は、すなわち、以下の態様に関する：
〔１〕
（ａ）５～５５質量％のカチオン界面活性剤
（ｂ）０．１～２０質量％の高重合ポリエチレングリコール
（ｃ）水
を含有する固形毛髪化粧料を製造する方法であって、機械練り製法で製造されることを特徴とする、方法。
〔２〕
前記成分（ａ）のカチオン界面活性剤が４級カチオン界面活性剤である、〔１〕に記載の方法。
〔３〕
前記成分（ｂ）の高重合ポリエチレングリコールが重量平均分子量５～１５０万の高重合ポリエチレングリコールである、〔１〕または〔２〕に記載の方法。
〔４〕
前記機械練り製法がロールまたはニーダーで混練する工程を含む、〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載の方法。
〔５〕
〔１〕～〔４〕のいずれか１つに記載の方法で製造された、固形毛髪化粧料。
〔６〕
（ａ）５～５５質量％のカチオン界面活性剤
（ｂ）０．１～２０質量％の高重合ポリエチレングリコール
（ｃ）水
を含有する固形毛髪化粧料であって、機械練り製法による製造に適合した、固形毛髪化粧料。

ここで、特許請求の範囲に係る請求項１において、本発明に係る固形毛髪化粧料を製造方法で表すが、これは、固形毛髪化粧料が機械練り製法、若しくは枠練り製法で固形化されたものであるかを証明することは不可能か、又はおよそ実際的ではないという事情があることに基づく。

本発明の固形毛髪化粧料は、形が崩れたりせず、量産に適した機械練り製法で製造可能であり、かつ、固形毛髪化粧料として十分なコンディショニング性を有する。

本発明の固形毛髪化粧料は、例えばトリートメント剤、コンディショニング剤、またはリンス剤である。本発明の固形毛髪化粧料は、固形とすることができ、かつ折れたり形が崩れたりせずに固形を維持できる。
本明細書において「固形」とは、ある程度の硬さがあり、一定の形状を備えた状態をいい、例えば固形石鹸様の状態である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有される成分（ａ）のカチオン界面活性剤は、例えば４級カチオン界面活性剤であり、例えば４級アンモニウム塩である。４級アンモニウム塩の４級アンモニウムカチオンは、アンモニウムカチオンの窒素原子に、例えば２個または３個の低級アルキル基と、１個または２個の炭素鎖長が８～２６の脂肪族基または脂肪酸アミノアルキル基が結合した４級アンモニウムカチオンである。４級アンモニウム塩のカウンターイオンは、例えばハロゲン化物イオン、硫酸イオンまたはサッカリンアニオンであり、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、モノアルキル硫酸エステルアニオンまたはサッカリンアニオンである。
カチオン界面活性剤は、コンディショニング効果を有するものである。

４級カチオン界面活性剤は、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、ベヘントリモニウムメトサルフェート、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、または、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、または、クオタニウム－９１であり、好ましくは、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、または、ベヘントリモニウムメトサルフェートである。

本発明の固形毛髪化粧料に含有される成分（ｂ）の高重合ポリエチレングリコールは、重量平均分子量５万～１５０万、好ましくは５万～１２０万、より好ましくは５万～１００万の高重合ポリエチレングリコールである。高重合ポリエチレングリコールは本発明の固形毛髪化粧料の成形性を向上させる。
本発明の固形毛髪化粧料における成分（ｂ）の含有量は、固形毛髪化粧料の全量に対して、例えば０．１～２５質量％であり、好ましくは０．１～２０質量％であり、さらに好ましくは６～１２質量％である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有される成分（ｃ）の水は、例えば、水道水、日本薬局方常水、イオン交換水、膜処理水、蒸留水、超純水または海洋深層水などである。成分（ｃ）の含有量は、固形毛髪化粧料の全量に対して、例えば３～２０質量％であり、好ましくは３～１５質量％であり、さらに好ましくは３～１０質量％である。

また、本発明の固形毛髪化粧料は、さらに、界面活性剤、アルコール類、ポリオール類、多糖類、高分子化合物、油脂、保湿剤、品質安定剤（金属イオン封鎖剤）、香料、色素、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤を１種以上含有してもよい。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る界面活性剤は、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、または４級以外のカチオン界面活性剤である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得るアルコール類は、例えば高級アルコールである。高級アルコールは、例えばＣ_１２－Ｃ_３０アルコールであり、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノリルアルコール、アラキジルアルコールまたはセリルアルコールである。本発明の固形毛髪化粧料に含有され得るアルコール類は、好ましくはＣ_１２－Ｃ_１６アルコールであり、より好ましくはセタノールである。アルコール類は１種または２種以上含まれていてもよい。
本発明の固形毛髪化粧料の全量に対するアルコール類の含有量は、３～７０質量％であり、好ましくは５～６５質量％であり、さらに好ましくは５～５０質量％である。アルコール類を複数種類含む場合、アルコール類の含有量は、それらの総量とする。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得るポリオール類は、例えば２価、３価または多価のポリオール類である。２価のポリオールは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコールまたはジプロピレングリコールである。３価のポリオール類は、例えばグリセリンである。多価アルコールは、例えばソルビトールである。本発明の固形毛髪化粧料に含有され得るポリオール類は、好ましくはグリセリンである。ポリオール類は、例えば保湿剤として使用され得る。
本発明の固形毛髪化粧料の全量に対するポリオール類の含有量は、１～１０質量％であり、好ましくは１～５質量％である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る多糖類は、例えばタマリンドガム、キサンタンガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、または、グルコマンナンである。
本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る高分子化合物は、例えばヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコール、または、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る油脂は、例えばスクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ラノリン誘導体、ミツロウ、液脂、固脂、エステル油、脂肪酸、または、ポリエーテル変性シリコーンである。
液脂は、例えばトリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、水添パーム油、または、水添ポリイソブテンである。
固脂は、例えばシアバター、パーム油、ヤシ油、ベヘン酸ポリグリセリル－１０、エイコサンニ酸ポリグリセリル－１０、トリベヘン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリエイコサンニ酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル、エイコサンニ酸グリセリル、ジブチルラウロイルグルタミド、または、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミドである。
油脂は、例えばコンディショニング剤として使用され得る。
本発明の固形毛髪化粧料の全量に対する過脂肪剤の含有量は、１～１０質量％であり、好ましくは１～５質量％である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有される保湿剤は、例えばメチルグルコースとポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が結合したメチルグルセスであり、例えばメチルグルセス－１０またはメチルグルセス－２０である。
本発明の固形毛髪化粧料の全量に対する保湿剤の含有量は、１～１０質量％であり、好ましくは１～５質量％である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る品質安定剤は、例えばキレート剤であり、例えばエデト酸４ナトリウムまたはヒドロキシエタンジホスホン酸４ナトリウムである。
本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る香料は、例えば精油、天然香料または合成香料である。
本発明の固形毛髪化粧料の全量に対する香料の含有量は、０．０１～５質量％であり、好ましくは０．１～３質量％である。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る色素は、例えば酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、グンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、法定色素、またはカラミンである。

本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る酸化防止剤および／または防腐剤は、例えば、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン）、またはフェノキシエタノールである。防腐剤は１種または２種以上含まれていてもよい。
本発明の固形毛髪化粧料に含有され得る殺菌剤は、例えばエタノールである。

本発明の固形毛髪化粧料は、機械練り製法によって製造することができる。例えば、成分（ａ）～（ｃ）、および必要に応じて添加剤をミキサーにて混合した後、ロール機またはニーダー機により混錬し、プロッダーによりバー状に押し出し、バーを切り出して、もしくは型打ちして製造される。

本発明の固形毛髪化粧料は、固形の毛髪用トリートメント、コンディショナーまたはリンスとして好適である。
本発明は、以下の実施例によりさらに詳しく説明される。なお、下記の実施例は、本発明の単なる例示であって、本発明の範囲を限定するものではない。

実施例１～５および比較例１～６の固形毛髪化粧料の製造
〔実施例１〕
成分（ａ）としてベヘントリモニクムクロリドを、成分（ｂ）として平均分子量約６万の高重合ポリエチレングリコールを、成分（ｃ）として水を含む固形毛髪化粧料を、実施例１として製造した。添加剤には、油脂として固脂である（ベヘン酸/エイコサンニ酸）グリセリル（日清オイリオグループ ノムコートHK-G）を、アルコール類としてセタノール（花王 カルコール6098）を、殺菌剤としてエタノールを、ポリオール類としてグリセリンを、保湿剤としてメチルグルセスを含む。
各成分の量（質量％）は下記の表１に記載の通りである。実施例１の固形毛髪化粧料は、全ての成分を混合し、プロッダー（押出機）４０℃で加温しつつ混錬して直径４ｃｍの円柱棒状に押し出して製造した。
〔実施例２〕
成分（ｂ）を平均分子量約３０万の高重合ポリエチレングリコールとする以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔実施例３〕
成分（ｂ）を平均分子量約１００万の高重合ポリエチレングリコールとする以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔実施例４〕
成分（ｃ）の量を変える以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔実施例５〕
成分（ｂ）の量を変える以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。

次に、製造した実施例１～５の固形毛髪化粧料について、成形性と、すすぎ時のきしみ感を以下の通り評価した。
評価（１）：成形性
固形毛髪化粧料の製造の際に、プロッダーで４０℃に加温された直径４ｃｍの円柱状のバーが１５ｃｍ押し出されたときに１０ｋＰａの押圧力で５秒間押した時の折れの有無を評価した。
＜３段階評価基準＞
〇：押圧力を５秒間加えても折れない
△：押圧力を加えると５秒未満で折れる
×：押圧力を加えなくても折れる

評価（２）：すすぎ時のきしみの無さ
通常、洗髪後のトリートメントを使用する時と同様に、実施例１～５および比較例１～６の固形毛髪化粧料を直接髪にこすりつけ、髪全体になじませてから充分にお湯ですすぎ評価した。
＜３段階評価基準＞
〇：きしみがなくなめらかなすすぎ
△：なめらかだが、髪の一部に引っかかりを感じる
×：なめらかさがなく、指に引っかかりを感じる

実施例１～５の固形毛髪化粧料は、機械練り製法で製造可能であり、形が崩れず、かつ、きしみ感が十分に改善することが分かった。
また、実施例１～３の評価結果を見ると、成分（ｂ）が、平均分子量が約６万、約３０万、約１００万の高重合ポリエチレングリコールの全ての場合において、十分な成形性を示すことが分かった。また、実施例３及び５の評価結果を見ると、成分（ｂ）の量が０．５質量％の場合でも、９質量％の場合でも、十分な成形性を示すことが分かった。

比較例１～５
成分（ｂ）を含まない固形毛髪化粧料を、比較例１～５として実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。各成分の量（質量％）は下記の表２に記載の通りである。
〔比較例１〕
成分（ｂ）、エタノールおよびメチルグルセスを含まず、液脂を含み、固脂の量を増やす以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔比較例２〕
成分（ａ）をベヘントリモニウムメトサルフェートとし、成分（ｂ）、エタノールおよびメチルグルセスを含まず、液脂であるシア脂（一丸ファルコス 液状シアバター）を含み、固脂の量を増やす以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔比較例３〕
成分（ｂ）とセタノールを含まず、炭素鎖長１８以上の高級アルコールとして水添ナタネ油アルコール（高級アルコール工業 アルコールNo.20-B）を含み、固脂の量を増やす以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔比較例４〕
成分（ｂ）を含まず、固脂の量を増やす以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔比較例５〕
成分（ｂ）を含まず、比較例３と同じ炭素鎖長１８以上の高級アルコールを含む以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。
〔比較例６〕
成分（ｂ）を含み、成分（ｃ）を含まない以外、実施例１の固形毛髪化粧料と同様に製造した。各成分の量（質量％）は下記の表２に記載の通りである。
次に、製造した比較例１～６の固形毛髪化粧料についても、実施例１～５と同様に、成形性と、すすぎ時のきしみ感を評価した。なお、成形性が×のものについては、すすぎ時のきしみ感について試験を行わなかった。

比較例１及び２の評価結果を見ると、成分（ｂ）を含まず、コンディショニング剤である液脂を含有する場合は、成形性を有さないことが分かった。比較例２では、成分（ａ）をベヘントリモニウムメトサルフェートに変更しても、成形性を有さない点は変わらなかった。
比較例３の評価結果を見ると、炭素鎖長１８以上の高級アルコールが３０質量％以上と多量に含めた場合は、成分（ｂ）を含まなくても成形性を示したが、すすぎ時に強いきしみが感じられるものであったためコンディショニング効果がコンディショナーとしての製品品質に及ばないことが分かった。また比較例３では、コンディショニング効果を有する固脂の量を１９重量％に増やしても、きしみ感を改善させることはできなかった。比較例５でセタノールを含有する場合は、セタノールを含まない比較例３よりも、成形性が不十分であった。また、比較例５のきしみ感には比較例３よりもわずかな改善は見られたがコンディショナーとしては不十分であった。
比較例４の評価結果によれば、成分（ｂ）を含まず、また、炭素鎖長１８以上の高級アルコールを含まない場合には、固脂の量を増やしたとしても、十分な成形性は得られなかった。また、きしみ感についてもコンディショナーとしては不十分であった。
また、比較例６の評価結果を見ると、成分（ｂ）を含んでいても、成分（ｃ）の水を含んでいなければ、成形性を示さないことが分かった。
以上より、比較例１～６の固形毛髪化粧料は、コンディショニング性を有しないか、あるいは、コンディショニング性を有していても、機械練り製法で製造できないか又は形が維持できないことが分かった。

Claims (3)

1. （ａ）５～５５質量％の塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、ベヘントリモニウムメトサルフェート、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、または、セチルトリメチルアンモニウムサッカリンまたはメチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム
   （ｂ）０．５～９質量％の重量平均分子量６万～１００万の高重合ポリエチレングリコール
   （ｃ）３～２０質量％の水
   （ｄ）１～１０質量％の固脂
   （ｅ）３～７０質量％のＣ _１２ －Ｃ _１６ アルコール
   （ｆ）１～１０質量％の２価または３価のアルコール
   を、前記成分（ａ）～（ｆ）の含有量の総和が１００質量％を超えない範囲で含有する固形毛髪化粧料を製造する方法であって、機械練り製法で製造されることを特徴とする、方法。
2. 前記成分（ａ）がステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、または、ベヘントリモニウムメトサルフェートである、請求項１に記載の方法。
3. 前記機械練り製法がロールまたはニーダーで混練する工程を含む、請求項１に記載の固形毛髪化粧料の製造方法。