CN104717959A

CN104717959A - 包含氧化酯改性的淀粉的组合物

Info

Publication number: CN104717959A
Application number: CN201280076501.7A
Authority: CN
Inventors: 陈毓超; 林欣荣; B.陈; J.塞尼; J.周
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-10-19
Filing date: 2012-10-19
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2032-10-19
Also published as: WO2014059676A1; CN104717959B

Abstract

本发明涉及包含至少一种表面活性剂和乙酰化氧化淀粉的清洁组合物及其制备方法。根据本发明的清洁组合物在化妆品和个人护理应用中是有用的。

Description

包含氧化酯改性的淀粉的组合物

技术领域

本发明涉及组合物，且特别地涉及在化妆品和个人护理应用中有用的包含氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉的清洁组合物。

背景技术

用于个人护理的制剂是常规已知的且已经被使用了非常长的时间。产品例如香波、清洁剂，和肥皂是属于该范畴的成熟产品。通常，配制此类产品以使其具有有吸引力的气味，足够的起泡品质，和对消费者来说至少适宜的冲洗能力。

常规的清洁组合物，尤其是面部清洁组合物通常含有表面活性剂和聚合物。EP2042216请求保护身体和毛发的清洁产品，其包含水，包含代号1451的淀粉乙酸酯的来自E列表的物质，以及硬脂酰基乳酰乳酸钠，其pH为4-8。

然而，传统的组合物在施用过程中不具有足够的起泡数量。此外，传统的清洁组合物的冲洗能力不够快速。最后，传统的清洁组合物未带来预期的皮肤修饰（skin finish），即润湿或软化。

因此，在市场中仍存在对具有改进的起泡特性，冲洗能力，和更好的皮肤修饰的产品的需求。

发明概述

在一个方面，本发明涉及包含至少一种表面活性剂，和氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉的组合物。

在另一方面，本发明涉及用于处理角蛋白物质尤其是皮肤的方法，其包括向角蛋白物质施用根据本发明的组合物。

在另一方面，本发明涉及氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉在制备清洁组合物中的用途。

与现有技术中的组合物相比，根据本申请的组合物具有凭借改进的起泡特性，冲洗能力，和更好的皮肤修饰带来的优点，且可广泛地用作面部清洁剂。

附图简要说明

尽管说明书总结了清楚地指出申请人考虑作为其发明的主题的权利要求，据信当结合附图时将更好地理解本发明，其中：

附图1-6为显示了由不同水平的表面活性剂和乙酰化氧化淀粉制备的泡沫的性能的图表，其中：

图1阐明了本发明制剂01-04的泡沫的体积，冲洗能力水平，和皮肤修饰。

图2阐明了本发明制剂05-08的泡沫的体积，冲洗能力水平，和皮肤修饰。

图3阐明了本发明制剂09-12的泡沫的体积，冲洗能力水平，和皮肤修饰。

图4阐明了本发明制剂13-16的泡沫的体积，冲洗能力水平，和皮肤修饰。

图5阐明了本发明制剂17-20的泡沫的体积，冲洗能力水平，和皮肤修饰。

图6阐明了本发明制剂21-24的泡沫的体积，冲洗能力水平，和皮肤修饰。

发明详述

根据本发明，提供包含至少一种表面活性剂，和氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉的组合物。

根据本发明的一些实施方式，所述组合物任选地包含一种或多种化妆品可接受的辅助剂。

根据本发明的一些实施方式，提供包含基于组合物的总重量的1-20wt%的至少一种表面活性剂，和1-10wt%的氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉的组合物。

优选地，氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉表现为组合物总重量的约1%-约10%，更优选为组合物总重量的约1%-约5%，且最优选为组合物总重量的约2.5%-约3.5%，包括在其之间全部的范围和子范围。

根据本发明的一些实施方式，提供包含基于组合物的总重量的1-20wt%的至少一种表面活性剂；1-10wt%的氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉；和任选地一种或多种化妆品可接受的辅助剂的组合物。

根据本发明，提供用于处理角蛋白物质，尤其是皮肤的方法，其包括向角蛋白物质施用所述组合物。

根据一些实施方式，用于处理角蛋白物质的方法包括清洁角蛋白基质。

根据本发明，提供氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉在制备清洁组合物中的用途。

正如在此使用的，表达方式“至少一种”表示一种或多种且因此包括个体组分以及混合物/组合物。

正如在此使用的，表达方式“氧化”表示淀粉的至少一个羟基基团已被氧化，尤其是在淀粉的葡萄糖单元的6位上：基团-CH₂-OH变为醛基-C(O)-H或羧基-C(O)-OH。

如所使用的，表达方式“酯”表示淀粉的葡萄糖单元A的至少一个羟基基团被（硫代）羧酸，尤其是(C₁-C₈)(硫代)羧酸，且优选乙酰基酸（acetyl acid）酯化以获得酯B，C或D，其中C和D分别对应于淀粉的末端或起始端，Ra，Rb，Rc，Rd和Re代表氢原子或烷基（硫代）羰基基团，例如(C₁-C₈)烷基-C(O)-或(C₁-C₈)烷基-C(S)-，将理解的是在淀粉的以下的至少一个单元中至少一个选自Ra，Rb，Rc，Rd和Re的基团代表烷基（硫代）羰基基团：

因此，“氧化酯”表示淀粉的至少一个羟基基团被“氧化”，正如之前在此定义的，且淀粉的至少一个其他的羟基基团被“酯化”，正如之前在此定义的。

根据一些实施方式，当前发明的组合物包含作为氧化酯改性淀粉的淀粉，其含有至少一种葡萄糖的直链聚合物，即式（I）的直链淀粉衍生物和/或至少一种葡萄糖的支链聚合物，即式（II）的支链淀粉衍生物，它们的端基异构体，优选阿尔法（α）端基异构体，它们的化妆品可接受的盐，以及它们的溶剂化物例如水合物：

式（I）和（II）中：

· R¹、R²、R³、R⁴和R⁵，其为相同或不同的，代表羟甲基基团-CH₂-OH 或氧化形式例如-CH₂-C(O)-H或-C(O)-OH，将理解的是基团R¹、R²、R³、R⁴或R⁵中的至少一个代表氧化形式，尤其是-C(O)-OH，且更优选R⁴呈氧化形式且 R¹、R²、R³和R⁵代表羟甲基基团；

· R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶，其为相同或不同的，且其代表羟基基团或(C₁-C₈)烷基羰氧基基团，或(C₁-C₈)烷基硫代羰氧基基团，优选为羟基基团或(C₁-C₆)烷基羰氧基基团例如乙酰基基团，将理解的是R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵或R¹⁶基团中的至少一个代表(C₁-C₈)烷基羰氧基基团，或(C₁-C₈)烷基硫代羰氧基基团，优选为(C₁-C₆)烷基羰氧基基团例如乙酰基基团，

更优选 R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶代表羟基基团，且R¹²代表(C₁-C₈)烷基羰氧基基团，或(C₁-C₈)烷基硫代羰氧基基团，优选为(C₁-C₆)烷基羰氧基基团例如乙酰基基团；

· n代表整数，尤其是50-300000，特别地100-200000，更特别地200-100000，优选地400-100000，且更优选地470-95000包括的整数；

式（II）的支链淀粉改性的分子的平均分子质量为至少10⁷且可多至10⁹。

根据本发明的一种优选的实施方式，氧化酯改性的淀粉含有葡萄糖的直链和支链聚合物的混合物，即直链淀粉和支链淀粉衍生物的混合物，且更具体的是以10-40%的直链淀粉和60-90%的支链淀粉的量的混合物；更优选是以15-20%直链淀粉和80-85%支链淀粉的量的混合物。

根据本发明的另一种实施方式，氧化酯改性的淀粉含有主要量的直链淀粉衍生物，更为具体的是60-100%，例如80-85%的直链淀粉衍生物。

根据本发明的一种实施方式，氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉由式（I）的直链淀粉衍生物构成，来自不同商用淀粉的直链淀粉的平均分子质量在10⁴-10⁷范围内，更特别地是在10⁵-10⁶范围内，其意味着它们的平均聚合度（DP，每个分子的葡糖基单元的数量）优选包括在50-20000，尤其在100-10000，更特别在600-6000。根据一些实施方式，当前发明的氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉源自通常在植物中发现的任何的天然淀粉。

可在例如竹芋，木薯粉（tapioca），马铃薯，甘薯，豆（蚕豆，小扁豆，和豌豆），荞麦，香蕉，大麦，木薯（cassava），玉米，葛藤，酢浆草，大米，西米，高粱，芋头，小麦，纱线，以及它们的混合中发现此种天然淀粉。有利地，使用木薯粉，马铃薯和小麦淀粉来制备当前发明的乙酰化氧化淀粉。

根据一些实施方式，所述氧化酯改性的淀粉是乙酰化改性的淀粉。更优选地在此使用的“乙酰化改性淀粉”是在食品工业中广泛使用的白色粉末，其INS号为E 1451，且C.A.S.号为68187-08-6。

就当前发明而言，氧化酯改性的淀粉，尤其是乙酰化改性的淀粉在至少25℃的温度下，优选在至少45℃的温度下，更优选在至少85℃的温度下的粘度为10cP-2000cP，优选为18cP-1500cP，更优选为18cP-1400cP。使用设备Brookfield Visco-Meter，NDJ-1来测试氧化酯改性的淀粉，尤其是乙酰化改性的淀粉的粘度。所述改性淀粉的酯值高于0.05。

根据一种优选的实施方式，氧化酯改性的淀粉，尤其是乙酰化改性的淀粉的酯（例如(C₁-C₈)烷基羰氧基基团，或(C₁-C₈)烷基硫代羰氧基基团，优选(C₁-C₆)烷基羰氧基基团例如乙酰基基团特别是乙酰基基团）的含量为0.1%-2.5%，优选0.5%-1%。将理解的是该百分比对应于在淀粉上已经被酯化的羟基基团的数量与改性淀粉的分子量之比。

根据另一种优选的实施方式，当前发明的氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉包含与改性淀粉的总重量相比0.3%-5%的羧基基团，优选0.35%-0.4%的羧基基团，更优选0.37%-0.4%的羧基基团。

有利地，当前发明的氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉是在25℃的温度下的粘度为1400cP的乙酰化氧化木薯淀粉。其含有0.4%的羧基基团，且乙酰基基团的含量为0.76%。

在一种优选的实施方式中，在氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉中含有式（I）的葡萄糖的至少一种聚合物和/或葡萄糖的至少一种支链聚合物，即式（II）的支链淀粉衍生物，正如之前在此定义的，其中n为470-95000，且

-R¹、R²、R³和R⁵代表羟甲基基团；

-R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶代表羟基基团；且

-R⁴代表羧基基团-C(O)-OH或其盐；且

-R¹²代表(C₁-C₆)烷基羰氧基基团例如乙酰基基团。

此种淀粉也是市售的，例如来自 Zhucheng Xingmao Corn Developing Co., Ltd.的“Acetylated Oxidized Starch”，来自Suzhou Gaofeng Starch Technology Co., Ltd.的“OXC-10”，以及来自Asia Modified Starch Co., Ltd的“MS#6100”等。

可以本领域已知的方式容易地制备乙酰化改性的淀粉。例如，制造工艺包括两个反应步骤：氧化和酯化。步骤1氧化：将原淀粉分散在水中并通过氢氧化钠和次氯酸钠来进行氧化。添加焦亚硫酸钠以停止反应然后用盐酸中和。步骤2酯化：通过乙酸酐来酯化由步骤1获得的氧化淀粉，并之后用盐酸中和。

当前发明的“表面活性剂”可为阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性离子表面活性剂，或它们的混合物，优选为阴离子表面活性剂，两性离子表面活性剂，或它们的混合物。根据本发明一种实施方式，至少的表面活性剂选自阴离子表面活性剂或“表面活性试剂”。

将阴离子表面活性剂理解为表示两亲的化合物，其中疏水部分携带阴离子亲水基团，其具有通常为金属（碱金属，例如Na或K）的或铵的阳离子抗衡离子；因此亲水基团是极性的且能够解离以在水溶液中给出阴离子。

更为特别地阴离子表面活性剂的阴离子部分属于选自以下的组：

-C(O)-OH，-C(O)-O^-，-SO₃H，-S(O)₂O^-，-OS(O)₂-OH，-OS(O)₂-O^-，-P(O)(OH)₂，P(O)₂-O^-，-P(O)-O₂ ^-，-P(OH)₂，=P(O)-OH，-P(OH)O^-，=P(O)-O^-，=P-OH，=PO-，阴离子部分包含与阴离子抗衡的阳离子例如碱金属或碱土金属，或与阴离子抗衡的有机阳离子例如铵。作为阴离子表面活性试剂，可提到包括羧酸盐，硫酸盐，磺酸盐，磺基乙酸盐（sulfoacetate），磺基琥珀酸盐，磷酸盐，膦酸盐，羟乙基磺酸盐，肌氨酸盐，谷氨酸盐，乳酰乳酸盐或牛磺酸盐阴离子基团，脂肪酸的盐，半乳糖苷糖醛酸（galactosiduronic acid）的盐，醚羧酸的盐，以及它们的混合物，优选为硫酸盐，磺酸盐，磺基琥珀酸盐，磷酸盐，羧酸盐，羟乙基磺酸盐，膦酸盐，以及它们的混合物的表面活性试剂。

更为特别地，根据本发明的一种或多种阴离子表面活性试剂选自：

·（C₆-C₃₀）烷基硫酸盐，（C₆-C₃₀）烷基醚硫酸盐，（C₆-C₃₀）烷基酰胺基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐或单甘油酯硫酸盐；

·（C₆-C₃₀）烷基磺酸盐，（C₆-C₃₀）烷基酰胺磺酸盐，（C₆-C₃₀）烷基芳基磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，链烷烃磺酸盐；

·（C₆-C₃₀）烷基磷酸盐；

·（C₆-C₃₀）烷基磺基琥珀酸盐，（C₆-C₃₀）烷基醚磺基琥珀酸盐或（C₆-C₃₀）烷基酰胺基磺基琥珀酸盐；

·（C₆-C₃₀）烷基磺基乙酸盐；

·（C₆-C₂₄）酰基肌氨酸盐；

·（C₆-C₂₄）酰基谷氨酸盐；

·（C₆-C₃₀）烷基多糖苷羧酸醚；

·（C₆-C₃₀）烷基多糖苷磺基琥珀酸盐；

·（C₆-C₃₀）烷基磺基琥珀酰胺酸盐；

·（C₆-C₂₄）酰基羟乙基磺酸盐；

·N-[（C₆-C₂₄）酰基]牛磺酸盐；

·脂肪酸的盐；

·R-C(O)-N(H)-CH₂-CH₂-N[CH₂-C(O)-O^-]-CH₂-CH₂-O-CH₂-C(O)-O^-，(Q⁺)₂，R-C(O)-代表脂肪酸，尤其是衍生自椰子油的脂肪酸，且Q⁺，其可为相同或不同的，代表阳离子抗衡离子例如碱金属，举例来说为钠；

·（C₈-C₂₀）酰基乳酰乳酸盐；

·（C₆-C₃₀）烷基-D-半乳糖苷糖醛酸的盐；

·（C₆-C₃₀）烷基聚氧化烯化的醚羧酸的盐，（C₆-C₃₀）烷基芳基聚氧化烯化的醚羧酸的盐，或（C₆-C₃₀）烷基酰胺基聚氧化烯化的醚羧酸的盐；

·以及它们的混合物。

在根据本发明的组合物中有利地发现这些阴离子表面活性试剂呈盐的形式，特别是呈碱金属（例如钠）盐的形式；碱土金属（例如举例来说镁）盐的形式；铵盐的形式；胺盐的形式；或氨基醇盐的形式。

根据条件，它们还可以它们的酸的形式出现。应注意的是这些不同化合物的烷基或酰基基团优选包含12-20个碳原子。优选地，芳基基团表示苯基或苯甲基基团。更进一步地，聚氧化烯化的阴离子表面活性试剂优选包含2-50个氧化烯基团，特别是氧化乙烯基团。依照本发明的优选的实施方式，阴离子表面活性试剂选自脂肪酸的盐。

适合于当前发明的优选的阴离子表面活性剂选自月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯的盐，月桂基硫酸酯的盐，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯的盐，和椰油基两性二乙酸酯（cocoamphodiacetate）的盐，以及它们的混合物。更为具体地，可在市场上找到可用于当前发明中的阴离子表面活性剂。此类商业化的阴离子表面活性剂的非限制性的例子为来自COGNIS的TEXAPON^? N 702，来自COGNIS的TEXAPON^? LS 30，来自COGNIS的TEXAPON^? SB 3 UNKONS，来自RHODIA的MIRANOL^?C2M CONC NP，以及它们的混合物。在一些实施方式中，当前发明包含非离子表面活性剂。

在根据本发明的非离子表面活性剂中，可提到单独的或以混合物形式的，脂肪醇，α-二醇和烷基酚，这三种类型的化合物为聚乙氧基化的，聚丙氧基化的和/或多甘油化的且含有脂肪链，所述脂肪链包含例如8-40个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯基团的数量可尤其为2-50，且甘油基团的数量可尤其为2-30。还可提到氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物，氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化的脂肪酰胺，其优选具有2-30mol的氧化乙烯，多甘油化的脂肪酰胺，其含有平均1-5，且特别是1.5-4个甘油基团，乙氧基化的脱水山梨糖醇的脂肪酸酯，其含有2-30mol的氧化乙烯，蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，胺氧化物例如(C₁₀-C₁₄)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。

优选地，非离子表面活性剂选自：

·（聚）乙氧基化脂肪醇；

·甘油化脂肪醇；

·烷基多糖苷。

术语“脂肪链”表示直链或支链的，饱和或不饱和的基于烃的链，其包含6-30个碳原子，且优选8-30个碳原子。

关于烷基多糖苷或APG，这些化合物是本领域技术人员所熟知的（参见例如Kirk-Othmer's Encyclopedia:

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471238961 .1921180612251414.a01 .pub2/pdf 或

Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a25_747/pdf）。

更为特别地，通过下面的通式来表示这些化合物：

R¹⁷O-(R¹⁸O)t (G)v (IIa)

在式(IIa)中：

R¹⁷代表直链或支链的烷基和/或链烯基基团，其包含约8-24个碳原子，或烷基苯基基团，所述烷基苯基基团的直链或支链烷基基团包含8-24个碳原子；

R¹⁸代表亚烷基基团，其包含约2-4个碳原子；

G代表糖单元，其包含5-6个碳原子；

t表示0-10的值，且优选为0-4，和

v表示1-15的值。

根据本发明优选的烷基多糖苷为式（IIa）的化合物，其中R¹⁷更特别地表示饱和或不饱和的且直链或支链的烷基基团，其包含8-18个碳原子，t表示0-3的值且更特别地还等于0，且G可表示葡萄糖，果糖或半乳糖，优选为葡萄糖。聚合度（即式（IIa）中v的值）可为1-15，且优选为1-4。平均聚合度更特别地为1-2，且甚至更优选为1.1-1.5。糖单元之间的糖苷键为1-6或1-4型且优选为1-4型。

特别地，通过由Cognis以名称Plantaren^? (600 CS/U, 1200和2000)或Plantacare^? (818, 1200和2000)销售的产品来表示式（IIa）的化合物。还可使用由Seppic以名称Triton CG 110 (或Oramix CG 110)和Triton CG 312 (或Oramix^? NS 10)销售的产品，由BASF以名称Lutensol GD 70销售的产品或由Chem Y以名称AG10 LK销售的产品。

例如，还可使用为53%的水溶液形式的C₈-C₁₆烷基1,4-多葡糖苷，其由Cognis以索引Plantacare^? 818 UP销售，或为来自COGNIS的PLANTACARE^? 2000 UP。

关于单甘油化或多甘油化的表面活性剂，它们优选包含平均1-30个甘油基团，更特别地1-10个甘油基团且特别地1.5-5个甘油基团。

单甘油化或多甘油化的表面活性剂优选选自下式的化合物：

R'O[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH，

R'O[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH 或

R'O[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH；

在式中：

·R'代表饱和或不饱和的，直链或支链的基于烃的基团，其包含8-40个碳原子且优选10-30个碳原子；

·m是1-30，优选1-10且更特别地1.5-6的整数；R可任选地包含杂原子，例如氧和氮。

特别地，R'可任选地包含一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。R'优选表示任选地单羟基化或多羟基化的C10-C20烷基和/或链烯基基团。

例如，可使用来自Chimex的以名称Chimexane^?销售的多甘油化的（3.5mol）羟基月桂基醚。

适合用于进行本发明的（聚）乙氧基化的脂肪醇更特别地选自含有8-30个碳原子，且优选12-22个碳原子的醇。

（聚）乙氧基化的脂肪醇更特别地含有一个或多个直链或支链的，饱和或不饱和的基于烃的基团，其包含8-30个碳原子，任选地其是被取代的，特别是被一个或多个（特别是1-4个）羟基基团取代。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。

一种或多种（聚）乙氧基化的脂肪醇优选具有下式：

Rf-[O-CH₂-CH₂]_n'-OH

其中

- Rf代表直链或支链的C₈-C₄₀烷基或直链或支链的C₈-C₄₀且优选C₈-C₃₀链烯基基团，其任选地被一个或多个羟基基团取代，且

- n'是包括端点在内1-200，优选2-50，且更特别地8-30的整数，例如为20。

（聚）乙氧基化的脂肪醇更特别地为包含8-22个碳原子，被1-30mol的氧化乙烯（1-30 OE）氧乙烯化的脂肪醇。其中，可更特别地提到月桂基醇2 OE，月桂基醇3 OE，癸基醇3 OE，癸基醇5 OE，以及油基醇20 OE。

还可使用这些（聚）氧乙烯化的脂肪醇的混合物。

在非离子表面活性剂中，优选使用C₆-C₂₄烷基多葡糖苷和（聚）乙氧基化的脂肪醇，且更特别地使用C₈-C₁₆烷基多葡糖苷。

可在当前发明中使用的非离子表面活性剂的非限制性的例子包括脂肪醇，烷基葡糖苷，聚氧化烯二醇醚，脱水山梨糖醇烷基酯，乙醇胺和其衍生物，烷基酰胺氧化物，嵌段共聚物，聚乙氧基化的牛脂胺，以及它们的混合物。在当前发明中使用的非离子表面活性剂的优选的例子包括椰油基葡糖苷，癸基葡糖苷，椰油酰胺MEA，十二烷基二甲基胺氧化物，以及它们的混合物。

两性离子表面活性剂表示具有阳离子和阴离子电荷平衡的中性表面活性剂；其中电荷通常在非邻近的原子上。

酸碱两性表面活性剂也表示具有中心平衡的阳离子和阴离子电荷的表面活性剂，其可在碱性介质中为阴离子表面活性剂，在酸性介质中为阳离子表面活性剂且在中性pH下为非离子表面活性剂。

可在本发明中使用的一种或多种酸碱两性表面活性剂或两性离子表面活性剂可尤其为任选地季铵化的脂族仲胺或叔胺衍生物，其含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根基团，且其中脂族基团或至少一个脂族基团是直链或支链的包含8-22个碳原子的链。

两性离子表面活性剂或酸碱两性表面活性剂（在本发明的上下文中其性质不是关键的因素）可特别地为（非限制性列举）脂族仲胺或叔胺的衍生物，其中所述脂族基团是直链或支链的包含8-22个碳原子且含有至少一个水增溶性阴离子基团（例如羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根）的链；还可引用（C₈-C₂₀）烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，（C₈-C₂₀）烷基酰胺基（C₁-C₆）烷基甜菜碱或（C₈-C₂₀）烷基酰胺基（C₁-C₆）烷基磺基甜菜碱。

可使用的酸碱两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的例子包括烷基甜菜碱，N-烷基酰胺基甜菜碱和其衍生物，磺基甜菜碱，烷基多氨基羧酸盐（alkylpolyaminocarboxylate）（APAC）和烷基两性乙酸盐，以及它们的混合物。

可提到的烷基甜菜碱的例子包括椰油基甜菜碱，例如由Cognis公司以名称 Dehyton AB-30^?销售的产品；月桂基甜菜碱，例如由Clariant公司以名称 Genagen KB^?销售的产品；氧乙烯化的（10 EO）月桂基甜菜碱，例如由Shin Nihon Rica公司以名称Lauryl Ether (10 OE) Betaine^?销售的产品；氧乙烯化的（10 EO）硬脂基甜菜碱，例如由Shin Nihon Rica公司以名称Stearyl Ether (10 OE) Betaine^?销售的产品。优选在当前发明中使用由Cognis公司以名称 Dehyton AB-30^?销售的椰油基甜菜碱。

在N-烷基酰胺基甜菜碱和其衍生物中可提到例如由Sanyo公司以名称Lebon 2000 HG^?销售的、由 Albright & Wilson公司以名称 Empigen BB^? 销售的或由COGNIS公司以名称DEHYTON^? PK 45销售的椰油酰胺基丙基甜菜碱；由Witco公司以名称Rewoteric AMB12P^? 销售的月桂酰胺基丙基甜菜碱。优选在当前发明中使用由COGNIS以名称DEHYTON^? PK 45销售的椰油酰胺基丙基甜菜碱。

可提到的磺基甜菜碱是由Croda公司以名称Crosultaine C-50^?销售的椰油酰基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。

可提到的烷基多氨基羧酸盐（APAC）包括由Akzo Nobel公司以名称Ampholak 7 CX/C^? 和Ampholak 7 CX^?销售的椰油酰基多氨基羧酸钠；由Akzo Nobel公司以名称Ampholak 7 TX/C^?销售的硬脂基多氨基羧酸钠；由Akzo Nobel公司以名称Ampholak XO7/C^?销售的羧基甲基油基聚丙基胺钠（sodium carboxymethyloleylpolypropylamine）。

可提到的烷基两性乙酸盐的例子包括N-二钠N-椰油酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-羧基甲基亚乙基二胺（CTFA名称：椰油基两性二乙酸二钠），例如由 Rhodia Chimie公司以名称 Miranol C2M Concentrate NP^?销售的产品；以及N-钠N-椰油酰基-N-羟基乙基-N-羧基甲基亚乙基二胺（CTFA名称：椰油基两性乙酸钠）。

在酸碱两性表面活性剂或两性离子表面活性剂中将更特别地使用：

-椰油基甜菜碱例如由Cognis公司销售的商用产品 Dehyton AB-30^? ，

-椰油酰胺基丙基甜菜碱例如由COGNIS公司销售的商用产品 DEHYTON^? PK 45，

-或它们的混合物。

优选地，至少一种表面活性剂表现为组合物总重量的1%-20%，更优选组合物总重量的5%-16%，且最优选组合物总重量的9%-11%，包括在其之间全部的范围和子范围。

在已知的方式中，本发明的组合物还可包含在化妆品和/或皮肤学中常见的辅助剂，例如活性剂，防腐剂，抗氧化剂，络合剂（complexing agent），pH调节剂（酸性或碱性），香料，填料，杀菌剂，吸味剂，着色剂（颜料和染料），成膜聚合物，增稠剂和/或胶凝剂，以及溶剂如二醇（甘油，丙二醇和丁二醇）。这些各种辅助剂的量为在本领域酌情使用的常规的量，例如组合物的总重量的0.1%-10%。取决于它们的性质，可将这些辅助剂引入到脂肪相，引入到水相和/或引入到脂质载体中。

无需赘述，本领域技术人员将会注意选择这个或这些任选的另外的一种或多种化合物和/或其量，使得根据本发明的组合物的卸妆/油性残留物去除特性不被，或基本上不被所设计的添加不利地影响。

在本专利申请中，除非另外特别提出，以相对于组合物的总重量基于重量来表示含量。

以下的实施例旨在举例说明根据本发明的组合物和方法，但不以任何方式限制本发明的范围。除非另外提出，实施例中的全部的份数和百分比基于重量给出，且全部的测量在约25℃下获得。

根据本发明的优选的实施方式，本发明的组合物可包含水。优选地，本发明的清洁组合物相对于组合物的总重量包含50wt%-95wt%的水，更优选70wt%-90wt%的水，且更优选80wt%-86wt%的水，包括在其之间全部的范围和子范围。

在此使用的“起泡特性”是指由在摩擦手部结束时获得的泡沫的体积，在将全部泡沫收集在一只手中之后在视觉上对其进行评估；泡沫密度，泡沫品质的致密度，通过摩擦手部结束时在两手掌间按压泡沫来从触觉上对其进行评估。泡沫被按压的越多，泡沫的就越不稠密。

在此使用的“冲洗能力”是指整个面部出现最强烈的发涩（squeaky）感觉的快速性。在若干冲洗移动过程中，当手指从脸颊的顶部至底部“摩擦”面部时，在触觉上评估冲洗能力。

在此使用的“皮肤修饰”指干燥皮肤的脱水或相对缺水的状态，通过用手指抬起脸颊，并观察面部上的脱水线（dehydration line）的情况来在视觉上对其进行评估；紧致皮肤的牵引感，通过当做出面部表情时感觉不存在或存在皮肤的牵引来对其进行评估。

除非另外指示，将在说明书和权利要求书中使用的表示成分的数量，反应条件等等的全部数字理解为在所有情况下被术语“约”所修饰。因此，除非有相反指示，在下面的说明书和附上的权利要求书中阐明的数字参数为可基于由本发明寻求获得的所需特性而改变的近似值。

尽管阐明本发明的宽范围的数字范围和参数是近似值，但在特定实施例中阐明的数值则是被尽可能精确地报道的。然而，任何数值固有地包含必然由对它们分别测量中发现的标准偏差所得出的一定的误差。以下的实施例旨在举例说明本发明，因此不限制其范围。百分比基于重量给出。

实施例

实施例1

制备含有以下成分的清洁组合物：

相	INCI US 名称	原料的浓度，以wt%计
			A	月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠（来自Cognis BASF的TEXAPON^? N 702）	2.80
A	EDTA四钠（来自Protelor的MASQUOL EDTA NA）	0.26
			A	椰油基甜菜碱（来自RHODIA的MIRATAINE^? BB/FLA）	3.90
B	乙酰化氧化淀粉（来自Suzhou Gaofeng的OXC-10）	2.58
			C	PEG-150二硬脂酸酯（来自Italmatch Chemicals Arese的KESSCO PEG 6000 DS）	0.50
D	丙烯酸酯类共聚物（来自Rohm and Haas，DOW Chemical的ACULIYN^TM 33 A EUROPE）	1.51
			E	氯化钠（来自Morton Salt的TFC PUREX^? SODIUM CHLORIDE）	0.85
E	柠檬酸（来自CITRIQUE BELGE的CITRIC ACID MONOHYDRATE FINE GRANULAR ）	0.20
			F	2-甲基异噻唑啉酮（来自Rohm and Haas，DOW Chemical的NEOLONE^TM 950 PRESERVATIVE）	0.01
	水	适量至100

清洁组合物的制备程序为：在水中分散相A，加热至75℃以溶解混合物，按顺序加入相B、C和D，冷却至40℃的温度以加入相E和F，在28℃下结束程序。

实施例2

以与实施例1中相同的方式制备含有以下成分的清洁组合物：

1%的总的表面活性剂的制剂

20%的总的表面活性剂的制剂

5%的总的表面活性剂的制剂

16%的总的表面活性剂的制剂

9%的总的表面活性剂的制剂

11%的总的表面活性剂的制剂

使实施例1和2中获得的清洁组合物的性能经历由五位专家小组成员对清洗皮肤和带有化妆品的皮肤进行的评估。根据以下方法对起泡特性，冲洗能力和皮肤修饰进行评估，且计算由五位小组成员评估的分数的平均值。图1-6中显示了获得的结果。

对起泡特性（泡沫体积）的评估：

分数：5：非常大；4：稍大；3：普通；2：稍小；1：小。

对冲洗能力的评估：

分数：5：化妆品被去除；4：化妆品些许被去除；3：普通；2：化妆品较少地被去除；1：化妆品没有被去除。

对皮肤修饰的评估：

分数：5：非常好；4：良好；3：一般；2：稍差；1：差。

从图1-6中可以看出，与不含淀粉的此种产品的分数相比，在1%、5%、10%水平下的乙酰化改性的淀粉改进了在增强起泡特性方面的泡沫性能，冲洗能力和皮肤修饰。当本发明的制剂含有不同水平的表面活性剂（1%，5%，9%，11%，16%和20%）时为相同的情况。在该实验中，以不同的组合使用三种类型的表面活性剂-阴离子表面活性剂（SLS，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠），两性离子表面活性剂或酸碱两性表面活性剂（椰油基甜菜碱）和非离子表面活性剂（APG）。正如可从结果中观察到的，含有至少一种氧化酯改性的淀粉和至少一种表面活性剂的根据本发明的组合物显著地改进了在表面活性剂基凝胶清洁剂中的泡沫。

尽管已经结合优选的实施方式来讨论本发明，然而本领域技术人员仅使用常规实验将认识到或能够确定在此描述的特定组合物的众多等效物。此类等效物被视作在本发明的范围内并被以下的权利要求所覆盖。

Claims

1.组合物，其包含至少一种表面活性剂和至少一种氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉。

2.根据权利要求1的组合物，其中所述氧化酯改性的淀粉含有i）至少一种葡萄糖的直链聚合物，即式（I）的直链淀粉衍生物和/或ii）至少一种葡萄糖的支链聚合物，即式（II）的支链淀粉衍生物，它们的端基异构体，优选阿尔法（α）端基异构体，它们的化妆品可接受的盐，以及它们的溶剂化物例如水合物：

式（I）和（II）中：

· R¹、R²、R³、R⁴和R⁵，其为相同或不同的，代表羟甲基基团-CH₂-OH 或氧化形式例如-CH₂-C(O)-H, 或-C(O)-OH，将理解的是基团R¹、R²、R³、R⁴或R⁵中的至少一个代表氧化形式，尤其是-C(O)-OH，且更优选R⁴呈氧化形式且 R¹、R²、R³和R⁵代表羟甲基基团；

· 式（II）的支链淀粉衍生物分子的平均分子质量为至少10⁷且可多至10⁹。

3.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中氧化酯改性的淀粉含有葡萄糖的直链和支链聚合物的混合物，即直链淀粉和支链淀粉衍生物的混合物，且更具体的是以10-40%的直链淀粉和60-90%的支链淀粉的量的混合物；更优选是以15-20%直链淀粉和80-85%支链淀粉的量的混合物。

4.根据权利要求1或2的组合物，其中氧化酯改性的淀粉含有主要量的直链淀粉衍生物，更为具体的是60-100%，例如80-85%的直链淀粉衍生物。

5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述氧化酯改性的淀粉含有式（I）的直链淀粉衍生物，所述直链淀粉的平均分子质量在10⁴-10⁷范围内，更特别地在10⁵-10⁶范围内，和/或所述直链淀粉具有包括在50-20000，尤其在100-10000，更特别在600-6000的平均聚合度。

6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述氧化酯改性的淀粉基于所述淀粉的总重量包含0.3%-5%，优选0.35%-0.4%，更优选0.37%-0.4%的羧基基团-C(O)OH或其盐。

7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性离子表面活性剂或酸碱两性表面活性剂，以及它们的混合物，优选阴离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂或酸碱两性表面活性剂，以及它们的混合物。

8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述表面活性剂选自硫酸盐，磺酸盐，磺基琥珀酸盐，磷酸盐，羧酸盐，羟乙基磺酸盐，和膦酸盐，脂肪醇，烷基葡糖苷，烷基甜菜碱，聚氧化烯二醇醚，单乙醇胺（MEA）的脱水山梨糖醇烷基酯，单乙醇胺的烷基酰胺及其衍生物，烷基酰胺氧化物，嵌段共聚物，聚乙氧基化的牛脂胺，以及它们的混合物，且优选硫酸盐例如月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐，磺基琥珀酸盐，例如月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸盐，烷基葡糖苷例如癸基葡糖苷和烷基甜菜碱例如椰油基甜菜碱，以及它们的混合物。

9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述表面活性剂选自月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯的盐，尤其是碱金属例如钠的盐，月桂基硫酸酯的盐，尤其是碱金属例如钠的盐，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯的盐，尤其是碱金属例如钠的盐，椰油基两性二乙酸酯的盐，尤其是碱金属例如钠的盐，椰油基葡糖苷，癸基葡糖苷，椰油酰胺MEA，十二烷基二甲基胺氧化物，椰油基甜菜碱，椰油酰胺基丙基甜菜碱，以及它们的混合物。

10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述表面活性剂以组合物的总重量的1%-20%，优选5%-16%，更优选9%-11%存在于组合物中。

11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述改性的淀粉以组合物的总重量的1%-10%，优选1%-5%，更优选2.5%-3.5%存在于组合物中。

12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含一种或多种化妆品可接受的辅助剂，其选自填料，乳化剂，着色剂，香味剂，增稠剂，防腐剂，pH调节剂，活性剂，抗氧化剂，络合剂，杀菌剂，吸味剂，成膜聚合物，增稠剂，胶凝剂，溶剂，以及它们的混合物。

13.根据前述权利要求中任一项的清洁组合物，其中所述填料选自氢氧化铝，硅酸铝，膨润土，碳酸钙，氯化钙，高岭土，硅酸镁铝，碳酸镁，氧化镁，云母，蒙脱土，珍珠岩，浮石，二氧化硅，偏硅酸钠，钠钾，硅酸铝，硅酸钠，锂蒙脱石（hetorite），滑石，以及它们的混合物。

14.用于处理角蛋白物质尤其是皮肤的方法，包括向角蛋白物质施用权利要求1-13任一项中的组合物。

15.前述权利要求的方法，其中所述用于处理角蛋白物质的方法包括清洁角蛋白基质。

16.氧化酯改性的淀粉，优选氧化乙酰化改性的淀粉用于化妆品的目的，尤其是用于清洁角蛋白物质的用途，其中所述氧化酯改性的淀粉含有i）至少一种葡萄糖的直链聚合物，即式（I）的直链淀粉衍生物和/或ii）至少一种葡萄糖的支链聚合物，即式（II）的支链淀粉衍生物，它们的端基异构体，优选阿尔法（α）端基异构体，它们的化妆品可接受的盐，以及它们的溶剂化物例如水合物，其中（I）和（II）为如前述权利要求2-6任一项中所限定的。