JP7353779B2 - スチレン系樹脂フレーク状発泡体およびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、スチレン系樹脂フレーク状発泡体およびその製造方法に関する。

従来、住宅および建築物等の構造物には、様々な種類の発泡体が断熱材として使用されている。近年、省エネルギー化の観点から、より断熱性に優れる材料が求められている。さらに、建築現場では人材不足が大きな問題となっており、容易に施工可能な断熱材が求められるようになっている。

従来、断熱材に使用されるスチレン系樹脂発泡体としては、スチレン系樹脂押出発泡板が知られている（例えば、特許文献１）。また、板状以外の形状としては、スチレン系樹脂の発泡粒子を成形機の金型に充填し、加熱して、発泡粒子同士を融着させてスチレン系樹脂発泡体を製造するための、ビーズ状の発泡樹脂粒子も開発されている（例えば、特許文献２）。

特開２０１４－１２９４４９号公報 特開２０１８－９０７０７号公報

しかしながら、上述のような従来技術は、施工性の観点から改善の余地があった。本発明の一態様は、施工性に優れたスチレン系樹脂発泡体を実現することを目的とする。

前記の課題を解決するために、本発明者が鋭意研究を行った結果、スチレン系樹脂発泡体を特定のフレーク状の形状に加工することにより、施工性を改善できることを見出し、本発明を完成させるに至った。本発明は以下の態様を含む。

＜１＞スチレン系樹脂を含むフレーク状発泡体であって、真密度が４０ｋｇ／ｍ^３以上１５０ｋｇ／ｍ^３以下であり、厚みＤ_Ｔが０．０１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であり、厚み方向に垂直な短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌが０．５ｍｍ以上５０．０ｍｍ以下であり、短辺長さＤ_Ｓと厚みＤ_Ｔとの関係がＤ_Ｓ≧Ｄ_Ｔであり、且つ、短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌの平均値である平均長さＤ_Ａと厚みＤ_Ｔとの比Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔが、５以上５００以下である、スチレン系樹脂フレーク状発泡体。

＜２＞嵩密度が５ｋｇ／ｍ^３以上２５ｋｇ／ｍ^３以下である、＜１＞に記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体。

＜３＞平均気泡径が０．０１ｍｍ以上５．０ｍｍ以下である、＜１＞または＜２＞に記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体。

＜４＞前記スチレン系樹脂がスチレン－アクリロニトリル共重合体を含む、＜１＞から＜３＞のいずれか１つに記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体。

＜５＞スチレン系樹脂を含むフレーク状発泡体の製造方法であって、スチレン系樹脂および発泡剤を含むスチレン系樹脂組成物を押出発泡して得られたスチレン系樹脂押出発泡体の表面を、厚み方向に０．０５ｍｍ以上１０ｍｍ以下研削する工程を含む、スチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法。

＜６＞前記スチレン系樹脂押出発泡体の厚みが１０ｍｍ以上５０ｍｍ以下である、＜５＞に記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法。

本発明の一態様によれば、施工性に優れたスチレン系樹脂発泡体を提供することができる。

本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上Ｂ以下」を意図する。

〔１．スチレン系樹脂フレーク状発泡体〕
本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂フレーク状発泡体は、スチレン系樹脂を含むフレーク状発泡体であって、真密度が４０ｋｇ／ｍ^３以上１５０ｋｇ／ｍ^３以下であり、厚みＤ_Ｔが０．０１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であり、厚み方向に垂直な短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌが０．５ｍｍ以上５０．０ｍｍ以下であり、短辺長さＤ_Ｓと厚みＤ_Ｔとの関係がＤ_Ｓ≧Ｄ_Ｔであり、且つ、短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌの平均値である平均長さＤ_Ａと厚みＤ_Ｔとの比Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔが、５～５００である。以下では、本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂フレーク状発泡体を単に「フレーク状発泡体」とも称する。

従来、断熱材として使用されるスチレン系樹脂発泡体は、ビーズ状または板状の形状である。これらの形状のスチレン系樹脂発泡体は、断熱性、切削加工性および施工性に優れているものの、いずれも製品としての定型がある。それらを実際に使用する現場での形状変更の自由度には制限がある。また、それらを切削加工して形状を調整するにも多大な手間と労力とが必要であった。それらを現場での使用形状に合わせて予めプレカットする等の方法もあるが、精密な設計と多大なコストとが必要であった。

本発明者は、特定の形状を有するフレーク状のスチレン系樹脂発泡体を用いることにより、これらの問題点を解消できることを見出した。本明細書において「フレーク状」とは、ビーズ状および板状とは異なり、薄片状であることを意図する。本発明の一実施形態に係るフレーク状発泡体であれば、パッケージへの充填または壁への吹き付け等により、自由な形状を作ることができる。ビーズ状発泡体を充填または吹き付け等に適用する場合、形状が崩れやすい。一方、フレーク状発泡体であれば、充填または吹き付け等に適用した場合に形状を保ちやすい。それゆえ、フレーク状発泡体は、施工性に優れる。フレーク状発泡体の具体的な形状については後述する。また、当該フレーク状発泡体は、スチレン系樹脂を含む発泡体であるため、高度な断熱性も兼ね備える。すなわち、当該フレーク状発泡体は、特定の形状を有し、且つ、発泡体であるがゆえに優れた効果を奏する。

＜１－１．形状および物性＞
以下に、本発明の一実施形態に係るフレーク状発泡体の形状および物性等を説明する。これらの形状および物性等に関する値は、特に説明しない限り、後述の実施例に記載の測定方法によって測定される値を意図する。

フレーク状発泡体は、真密度が４０ｋｇ／ｍ^３以上１５０ｋｇ／ｍ^３以下である。フレーク状発泡体の真密度が当該範囲であることは、フレーク状発泡体が未発泡の樹脂フィルムまたは樹脂片等とは異なるものであることを表す。また、真密度が当該範囲であれば、断熱性および軽量性の観点からも好ましい。真密度は５０ｋｇ／ｍ^３以上１４０ｋｇ／ｍ^３以下であることが好ましく、６０ｋｇ／ｍ^３以上１３０ｋｇ／ｍ^３以下であることがよりに好ましい。

フレーク状発泡体は、厚みＤ_Ｔが０．０１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。また、フレーク状発泡体は、厚みに垂直な短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌが０．５ｍｍ以上５０．０ｍｍ以下である。本明細書において、厚みＤ_Ｔは、フレーク状発泡体における目視で最も短い一辺の長さを意図する。上述のようにフレーク状発泡体は薄片状であるため、この最も短い一辺を目視で決定することができる。また、フレーク状発泡体の厚みに垂直な平面において最も長い線分を長辺、長辺の中央で垂直に交わる線分を短辺と称する。厚み、短辺、長辺の具体的な測定方法は、実施例において詳説する。短辺長さＤ_Ｓと厚みＤ_Ｔとの関係はＤ_Ｓ≧Ｄ_Ｔである。厚みＤ_Ｔ、短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌが当該範囲であれば、フレーク状発泡体を取り扱いやすく、施工性の観点から好ましい。

厚みＤ_Ｔは、０．０５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．１０ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌは、１．０ｍｍ以上４０．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．５ｍｍ以上３０．０ｍｍ以下であることがより好ましい。

さらに、フレーク状発泡体は、短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌの平均値である平均長さＤ_Ａと厚みＤ_Ｔとの比Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔが、５～５００である。Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔが、５以上であれば、フレーク状発泡体は、ビーズ状発泡体と異なり、充填または吹き付け等した場合に崩れ難い。また、Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔが、５００以下であれば、密に充填または吹き付けることができる。平均長さＤ_Ａは、０．５ｍｍ以上５０．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以上４０．０ｍｍ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ以上３０．０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔは、１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましく、３０以上であることがさらに好ましい。また、Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔは、４００以下であることが好ましく、３００以下であることがより好ましく、２００以下であることがさらに好ましく、１００以下であることが特に好ましい。

また、フレーク状発泡体は、短辺長さＤ_Ｓと長辺長さＤ_Ｌとの比Ｄ_Ｌ／Ｄ_Ｓが、１～１０であることが好ましく、２～９であることがより好ましい。例えば、短辺長さＤ_Ｓは、０．５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以上９．０ｍｍ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ以上８．０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。長辺長さＤ_Ｌは、８．０ｍｍ以上５０．０ｍｍ以下であることが好ましく、９．０ｍｍ以上４０．０ｍｍ以下であることがより好ましく、１０．０ｍｍ以上３０．０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。

フレーク状発泡体は、嵩密度が５ｋｇ／ｍ^３以上２５ｋｇ／ｍ^３以下であることが好ましく、７ｋｇ／ｍ^３以上２３ｋｇ／ｍ^３以下であることがより好ましく、１０ｋｇ／ｍ^３以上２０ｋｇ／ｍ^３以下であることがさらに好ましい。嵩密度が当該範囲であれば、取り扱いやすく、施工性に優れる。

フレーク状発泡体は、平均気泡径が０．０１ｍｍ以上５．０ｍｍ以下であることが好ましく、０．０２ｍｍ以上４．０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．０３ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。平均気泡径が当該範囲であれば、断熱性の観点から好ましい。

フレーク状発泡体の施工性は、例えば安息角によって評価することができる。安息角は、４１度以上であることが好ましく、５０度以上であることがより好ましく、６０度以上であることがさらに好ましい。安息角が４１度以上であれば、フレーク状発泡体を充填または吹き付け等によって使用する場合に崩れ難く、形状を保持できる。

＜１－２．スチレン系樹脂＞
本発明の一実施形態に係るフレーク状発泡体は、スチレン系樹脂を含む。スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体の単独重合体（ポリスチレン）；２種以上のスチレン系単量体の共重合体；スチレン系単量体と他の単量体との共重合体等が挙げられる。

スチレン系単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等が挙げられる。他の単量体としては、ジビニルベンゼン等の多官能性ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；ブタジエン等のジエン系化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物；Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（２）－クロロフェニルマレイミド、Ｎ－（４）－ブロモフェニルマレイミド、Ｎ－（１）－ナフチルマレイミド等のＮ－アルキル置換マレイミド化合物等があげられる。これらを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

また、スチレン系樹脂は、前記スチレン系単量体を含む単独重合体または共重合体と、前記他の単量体の単独重合体または共重合体とのブレンド物であってもよい。例えば、スチレン系樹脂には、ジエン系ゴム強化ポリスチレン、アクリル系ゴム強化ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル系樹脂等をブレンドしてもよい。

スチレン系樹脂としては、比較的安価で、特殊な方法を用いずに低圧の水蒸気等で発泡成形ができ、断熱性、難燃性、緩衝性のバランスに優れることから、ポリスチレン、スチレン－アクリロニトリル共重合体、またはスチレン－アクリル酸ブチル共重合体が好ましい。特に断熱性の観点からは、スチレン系樹脂がスチレン－アクリロニトリル共重合体を含むことが好ましい。また、スチレン－アクリロニトリル共重合体を含むスチレン系樹脂を用いた場合、上述の形状のフレーク状発泡体が得られやすい。

前記スチレン系樹脂は、アクリロニトリル成分を５重量％以上４５重量％以下含むことが好ましく、１０重量％以上４０重量％以下含むことがより好ましく、１５重量％以上３５重量％以下含むことがさらに好ましい。スチレン系樹脂中のアクリロニトリル成分の含有量が５重量％以上であれば、十分な断熱性を得られる。また、スチレン系樹脂中のアクリロニトリル成分の含有量が４５重量％以下であれば、スチレン成分が多いため、発泡時の溶融流動性を確保することができ、それゆえ十分に発泡させることができる。

前記スチレン系樹脂は、前記スチレン－アクリロニトリル共重合体を１０重量％以上１００重量％以下含むことが好ましく、２０重量％以上９９重量％以下含むことがより好ましく、３０重量％以上９８重量％以下含むことがさらに好ましい。スチレン系樹脂中のスチレン－アクリロニトリル共重合体の含有量が１０重量％以上であれば、断熱性を得る観点および上述の形状のフレーク状発泡体を得る観点から好ましい。

前記スチレン系樹脂は、ポリスチレンを０重量％以上９０重量％以下、前記スチレン－アクリロニトリル共重合体を１０重量％以上１００重量％以下含んでもよく、ポリスチレンを１重量％以上８５重量％以下、前記スチレン－アクリロニトリル共重合体を１５重量％以上９９重量％以下含んでもよく、ポリスチレンを２重量％以上８０重量％以下、前記スチレン－アクリロニトリル共重合体を２０重量％以上９８重量％以下含んでもよい。

また、前記スチレン－アクリロニトリル共重合体が、アクリロニトリル成分を１０重量％以上４５重量％以下含むことが好ましく、１５重量％以上４０重量％以下含むことがより好ましく、２０重量％以上３５重量％以下含むことがさらに好ましい。スチレン－アクリロニトリル共重合体中のアクリロニトリル成分が１０重量％以上であれば、十分な断熱性を得られる。また、スチレン－アクリロニトリル共重合体中のアクリロニトリル成分が４５重量％以下であれば、スチレン成分が多いため、発泡時の溶融流動性を確保することができ、それゆえ十分に発泡させることができる。

さらに、スチレン系樹脂は、メルトフローレート、成形加工時の溶融粘度、溶融張力などを調整する目的で、分岐構造を有するスチレン系樹脂であってもよい。以下、メルトフローレートをＭＦＲと称する。また、共重合成分、分子量、分子量分布、分岐構造および／またはＭＦＲなどの異なるスチレン系樹脂を２種以上混合して使用してもよい。

スチレン系樹脂のＭＦＲは、１．０～１５．０ｇ／１０分であることが好ましく、２．０～１０．０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲが当該範囲であれば、フレーク状発泡体の断熱性、発泡性、物性等を所望の範囲に調整しやすい。本明細書において、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１（２０１４）のＡ法に基づいて測定される値である。

＜１－３．熱線輻射抑制剤＞
フレーク状発泡体は、断熱性向上のため、熱線輻射抑制剤を含んでいてもよい。本明細書において、熱線輻射抑制剤とは、近赤外または赤外領域の光を反射、散乱または吸収する特性を有する物質をいう。熱線輻射抑制剤としては、例えば、グラファイト、グラフェン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、活性炭、膨張黒鉛等の炭素；酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン等の白色系粒子が挙げられる。これらを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらの中でも、コストに対する熱線輻射抑制効果の高さから、グラファイトが好ましい。グラファイトとしては、例えば、鱗片状黒鉛、土状黒鉛、球状黒鉛、又は人造黒鉛等が挙げられ、これらのうち、鱗片状黒鉛が、高い熱線輻射抑制効果を発揮することから好ましい。なお、本明細書において、「鱗片状」という用語は、鱗状、薄片状または板状を包含する。グラファイトは、固定炭素分が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。固定炭素分を上記範囲とすることで高い断熱性を有するフレーク状発泡体が得られる。

グラファイトの平均粒子径は１５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。粒径を上記範囲とすることで、グラファイトの比表面積が大きくなり、熱線輻射との衝突確率が高くなるため、熱線輻射抑制効果が高くなる。

尚、前記平均粒径は、ＩＳＯ１３３２０：２００９，ＪＩＳ Ｚ８８２５：２０１３に準拠したＭｉｅ理論に基づくレーザー回折散乱法により粒度分布を測定・解析し、全粒子の体積に対する累積体積が５０％になる時の粒径（レーザー回折散乱法による体積平均粒径）を意味する。

グラファイトの含有量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上１０．０重量部以下が好ましく、１．０重量部以上５．０重量部以下がより好ましく、１．５重量部以上３．０重量部以下がさらに好ましい。グラファイトの含有量が０．５重量部以上であれば、十分な熱線輻射抑制効果が得られる。グラファイトの含有量が１０．０重量部以下であれば、含有量相応の熱線輻射抑制効果が得られるため、コストメリットがある。

＜１－４．難燃剤＞
フレーク状発泡体は、難燃剤を含んでいてもよい。難燃剤の含有量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上８．０重量部以下であることが好ましく、１．０重量部以上５．０重量部以下がより好ましく、１．５重量部以上５．０重量部以下がさらに好ましい。難燃剤の含有量が０．５重量部以上であれば、難燃性等の発泡体としての良好な諸特性が得られる。また、難燃剤の含有量が８．０重量部以下であれば、発泡体製造時の安定性等を損なわずに十分な難燃性を付与できる。

難燃剤としては、臭素系難燃剤が好ましく用いられる。臭素系難燃剤の具体的な例としては、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモ－２－メチルプロピル）エーテル、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモプロピル）エーテル等の臭素化ビスフェノール系化合物；臭素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体、臭素化スチレン－ブタジエンランダム共重合体、臭素化スチレン－ブタジエングラフト共重合体等の脂肪族臭素含有ポリマー；テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。

これらのうち、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモ－２－メチルプロピル）エーテルとテトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモプロピル）エーテルとの混合臭素系難燃剤、臭素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体、またはヘキサブロモシクロドデカンが、押出運転が良好であり、発泡体の耐熱性に悪影響を及ぼさない等の理由から、望ましく用いられる。これらの物質はそれ単体で用いても、または混合物として用いてもよい。

さらに、難燃助剤として、熱安定性を損なわない範囲で、リン酸エステルおよびホスフィンオキシド等のリン系難燃剤を併用することができる。リン酸エステルとしては、トリフェニルホスフェート、トリス（トリブチルブロモネオペンチル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシリレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェートおよび縮合リン酸エステル等が挙げられる。特にトリフェニルホスフェートおよびトリス（トリブチルブロモネオペンチル）ホスフェートが好ましい。ホスフィンオキシドとしては、トリフェニルホスフィンオキシドが好ましい。これらは単独または２種以上併用してもよい。リン系難燃剤の好ましい添加量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して０．１～２重量部であり、より好ましくは０．５～１．５重量部である。

＜１－５．安定剤＞
フレーク状発泡体は、難燃剤の分解および／または樹脂の劣化を抑制するために、安定剤を含んでいてもよい。安定剤の具体的な例としては、エポキシ化合物、多価アルコールエステル混合物、フェノール系安定剤、ホスファイト系安定剤等が挙げられる。これらの安定剤は、発泡体の難燃性を低下させることなく、かつ、発泡体の熱安定性を向上させることから、好適に用いられる。

エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。多価アルコールエステル混合物としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の多価アルコールと、酢酸、プロピオン酸等の一価のカルボン酸、またはアジピン酸、グルタミン酸等の二価のカルボン酸との反応物である多価アルコールエステルであって、その分子中に一個以上の水酸基を持つ多価アルコールエステルの混合物が挙げられる。多価アルコールエステル混合物は、原料の多価アルコールを少量含有していてもよい。フェノール系安定剤としては、トリエチレングリコール－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート等が挙げられる。ホスファイト系安定剤としては、３，９－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。これらを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

＜１－６．成形性改善剤＞
フレーク状発泡体は、成形性改善剤を含んでいてもよい。例えば、成形性改善剤として多価アルコール脂肪酸エステルを用いれば、発泡剤として後述のハイドロフルオロオレフィンを使用した場合であっても押出発泡体に十分な厚みを出すことが可能となる。

多価アルコール脂肪酸エステルの含有量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以上５．０重量部以下であることが好ましく、０．１重量部以上３．０重量部以下であることがより好ましく、０．５重量部以上２．０重量部未満であることがさらに好ましい。多価アルコール脂肪酸エステルの含有量が０．０５重量部以上であれば、押出発泡体の厚み出し効果を十分に得られる。また、多価アルコール脂肪酸エステルの含有量が５．０重量部以下であれば、製造時の押出性、発泡性および成形安定性を損ねたり、発泡体の耐熱性等の諸特性を悪化させたりするおそれがない。

多価アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数１０～２４の高級脂肪酸と、エチレングリコール、グリセリン、１，２，４－ブタントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、ヘキサントリオール等の多価アルコールとのエステルが挙げられる。これらの多価アルコール脂肪酸エステルは、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、炭素数１０～２４の高級脂肪酸とグリセリンとのエステル、言い換えれば、グリセリン脂肪酸エステルが好ましい。グリセリンのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステルまたはテトラ脂肪酸エステルが、入手の容易性、価格等の点から特に好ましい。

グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸テトラグリセリドが挙げられる。

＜１－７．その他の添加剤＞
フレーク状発泡体は、必要に応じて、タルク等の気泡径調整剤；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、エチレンビスステアリン酸アミド、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物等の滑剤；フェノール系抗酸化剤、リン系安定剤、窒素系安定剤、イオウ系安定剤、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類等の耐光性安定剤；シリカ、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、炭酸カルシウム等の無機化合物：顔料等の着色剤；防蟻剤等の防虫剤；可塑剤、防炎剤、帯電防止剤、結着剤、湿度調整剤、抗菌剤等を含んでいてもよい。また、後述の押出発泡体を得る際に添加した発泡剤がフレーク状発泡体中に残存している場合もある。

また、発泡剤として水および／またはアルコール類を用いる場合には、安定して押出発泡成形を行うために、吸水媒体を添加することが好ましい。吸水媒体の具体例としては、ポリアクリル酸塩系重合体、澱粉－アクリル酸グラフト共重合体、ポリビニルアルコール系重合体、ビニルアルコール－アクリル酸塩系共重合体、エチレン－ビニルアルコール系共重合体、アクリロニトリル－メタクリル酸メチル－ブタジエン系共重合体、ポリエチレンオキサイド系共重合体およびこれらの誘導体等の吸水性高分子；表面にシラノール基を有する無水シリカ（酸化ケイ素）［例えば、日本アエロジル（株）製ＡＥＲＯＳＩＬなどが市販されている］等の、表面に水酸基を有する粒子径１０００ｎｍ以下の微粉末；スメクタイト、膨潤性フッ素雲母等の吸水性あるいは水膨潤性の層状珪酸塩、並びにこれらの有機化処理品；ゼオライト、活性炭、アルミナ、シリカゲル、多孔質ガラス、活性白土、珪藻土、ベントナイト等の多孔性物質があげられる。吸水媒体の添加量は、水および／またはアルコール類の添加量などによって、適宜調整されるが、スチレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１～５重量部が好ましく、０．１～３重量部がより好ましい。

〔２．スチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法〕
本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法は、スチレン系樹脂を含むフレーク状発泡体の製造方法であって、スチレン系樹脂および発泡剤を含むスチレン系樹脂組成物を押出発泡して得られたスチレン系樹脂押出発泡体の表面を、厚み方向に０．０５ｍｍ以上１０ｍｍ以下研削する工程を含む。これにより、スチレン系樹脂押出発泡体から、上述のような特定の形状を有するフレーク状発泡体を得ることができる。〔１．スチレン系樹脂フレーク状発泡体〕にて既に説明した構成については、ここではその説明を省略する。

＜２－１．スチレン系樹脂押出発泡体＞
フレーク状発泡体は、スチレン系樹脂押出発泡体から得ることができる。スチレン系樹脂押出発泡体は、スチレン系樹脂および発泡剤を含むスチレン系樹脂組成物を押出発泡することにより、得ることができる。つまり、本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法は、スチレン系樹脂および発泡剤を含むスチレン系樹脂組成物を押出発泡することにより、スチレン系樹脂押出発泡体を得る工程を含んでいてもよい。なお、本明細書では、スチレン系樹脂押出発泡体を単に「押出発泡体」とも称し、スチレン系樹脂組成物を単に「樹脂組成物」とも称する。

押出発泡体の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。まず、スチレン系樹脂と、必要に応じて上述の各種添加剤とを押出機等の加熱溶融部に供給する。このとき、任意の段階で高圧条件下にて発泡剤をスチレン系樹脂に添加することができる。そして、スチレン系樹脂および発泡剤、並びに必要に応じて上述の各種添加剤を含むスチレン系樹脂組成物を流動ゲルとなし、押出発泡に適する温度に冷却した後、ダイを通して該流動ゲルを低圧領域に押出発泡することにより、押出発泡体を形成する。

スチレン系樹脂に各種添加剤を配合する方法としては、例えば、スチレン系樹脂に対して各種添加剤を添加してドライブレンドにより混合する方法；押出機の途中に設けた供給部より溶融したスチレン系樹脂に各種添加剤を添加する方法；あらかじめ押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどを用いてスチレン系樹脂へ高濃度の各種添加剤を含有させたマスターバッチを作製し、当該マスターバッチとスチレン系樹脂とをドライブレンドにより混合する方法；スチレン系樹脂とは別の供給設備により各種添加剤を押出機に供給する方法等が挙げられる。

前記加熱溶融部における加熱温度は、使用されるスチレン系樹脂が溶融する温度以上である。加熱温度は、添加剤等の影響による樹脂の分子劣化ができる限り抑制される温度、例えば１５０℃～２６０℃程度が好ましい。加熱溶融部における溶融混練時間は、単位時間当たりのスチレン系樹脂の押出量、および／または、加熱溶融部として用い、且つ、溶融混練部として用いられる押出機の種類により異なるので一義的に規定することはできず、スチレン系樹脂と発泡剤および添加剤とが均一に分散混合されるに要する時間として適宜設定される。

溶融混練部としては、通常の押出発泡に用いられる機構を特に制限されずに用いることができ、例えばスクリュー型の押出機等が挙げられる。

発泡剤を添加または注入する際の圧力は、特に制限されず、押出機などの内圧力よりも高い圧力であればよい。

押出発泡する方法としては、例えば、押出成形用に使用される開口部が直線のスリット形状を有するスリットダイを通じて、上述の流動ゲルを高圧領域から低圧領域へ開放する方法が挙げられる。このようにして押出発泡体が得られる。

押出発泡における発泡圧力は、１．５ＭＰａ以上３．０ＭＰａ未満であることが好ましく、１．８ＭＰａ以上２．７ＭＰａ以下であることがより好ましい。発泡圧力が当該範囲であれば、押出発泡体の表面を研削したものがフレーク状となり易くなる。

また、押出発泡体は、板状発泡体、即ち押出発泡板として成形されてもよい。例えば、上述のように得られた押出発泡体をスリットダイと密着または接して設置された成形金型、および、該成形金型の下流側に隣接して設置された成形ロール等を用いて、断面積の大きい板状発泡体を成形することができる。成形金型の流動面形状調整および金型温度調整によって、所望の発泡体の断面形状、発泡体の表面性、発泡体品質が得られる。

押出発泡体の厚みは、１０ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以上４０ｍｍ以下であることがより好ましい。押出発泡体の厚みが当該範囲であれば、後述の研削工程においてフレーク状発泡体を容易、且つ効率的に得ることができる。

＜２－２．発泡剤＞
発泡剤としては、ハイドロフルオロオレフィン、炭素数３～５の飽和炭化水素、他の発泡剤が挙げられる。押出発泡体の断熱性を向上させる観点からは、発泡剤としてハイドロフルオロオレフィンを使用することが好ましい。これらの発泡剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、炭素数３～５の飽和炭化水素とハイドロフルオロオレフィンとを併用してもよい。

ハイドロフルオロオレフィンとしては、例えば、テトラフルオロプロペンが、気体の熱伝導率が低いことおよび安全性の観点から好ましい。具体的にはトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（トランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、シス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（シス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（トランス－ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）等が挙げられる。これらのハイドロフルオロオレフィンは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、ハイドロフルオロオレフィンとして、塩素化されたハイドロフルオロオレフィン、即ち、ハイドロクロロフルオロオレフィンを用いてもよい。

ハイドロフルオロオレフィンの添加量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して２．０重量部以上１４．０重量部以下が好ましく、３．０重量部以上１３．０重量部以下がより好ましく、４．０重量部以上１２．０重量部以下がさらに好ましい。ハイドロフルオロオレフィンの添加量が２．０重量部以上であれば、断熱性の向上効果が期待できる。また、ハイドロフルオロオレフィンの添加量が１４．０重量部以下であれば、押出発泡時にハイドロフルオロオレフィンが樹脂溶融物から分離して、押出発泡体の表面にスポット孔が発生すること、および、独立気泡率が低下して断熱性を損なうことを避けられる。尚、スポット孔とは、ハイドロフルオロオレフィンの局所的塊が、押出発泡体表面を突き破って外気へ放出された痕を意図する。

ハイドロフルオロオレフィンは、オゾン層破壊係数がゼロか極めて小さいものであり、地球温暖化係数が非常に小さく、環境に優しい発泡剤である。しかも、ハイドロフルオロオレフィンは、気体状態の熱伝導率が低く、且つ難燃性であることから、押出発泡体の発泡剤として用いることにより、押出発泡体に優れた断熱性および難燃性を付与することができる。

尚、テトラフルオロプロペンのようにスチレン系樹脂に対する溶解性が低いハイドロフルオロオレフィンを使用した場合には、添加量の増量に伴ってハイドロフルオロオレフィンが樹脂溶融物から分離および／または気化することにより、ハイドロフルオロオレフィンが造核点となり得る。このことは、発泡体の気泡が微細化すること；樹脂に残存している発泡剤が減少することにより、樹脂溶融物に対する可塑化効果が低下すること；発泡剤の気化潜熱による樹脂溶融物の冷却および固化が生じること、を招き得る。その結果、押出発泡体の厚みを出すことが難しくなる傾向にある。この場合、上述のように成形性改善剤を併用することが好ましい。

また、炭素数３～５の飽和炭化水素としては、例えば、プロパン、ｎ－ブタン、ｉ－ブタン、ｎ－ペンタン、ｉ－ペンタン、ネオペンタン等が挙げられる。これらの炭素数３～５の飽和炭化水素のなかでは、発泡性の観点から、プロパン、ｎ－ブタン、ｉ－ブタン、あるいは、これらの混合物が好ましい。また、発泡体の断熱性の観点から、ｎ－ブタン、ｉ－ブタン、あるいは、これらの混合物が好ましく、特に好ましくはｉ－ブタンである。ｉ－ブタンは、以下、「イソブタン」とも称する。

目的とする発泡倍率、難燃性等の発泡体の諸特性によっては、ハイドロフルオロオレフィンおよび／または炭素数３～５の飽和炭化水素の添加量等が制限される場合がある。該添加量が所望の範囲外の場合には、押出発泡成形性等が充分でない場合がある。この場合、さらに、他の発泡剤を用いることにより、発泡体製造時の可塑化効果および／または助発泡効果が得られる。これにより、押出圧力を低減することができるため、安定的に発泡体の製造が可能となる。

他の発泡剤としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、フラン、フルフラール、２－メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチル－ｉ－ブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、メチル－ｎ－ヘキシルケトン、エチル－ｎ－プロピルケトン、エチル－ｎ－ブチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等の炭素数１～４の飽和アルコール類；蟻酸メチルエステル、蟻酸エチルエステル、蟻酸プロピルエステル、蟻酸ブチルエステル、蟻酸アミルエステル、プロピオン酸メチルエステル、プロピオン酸エチルエステル等のカルボン酸エステル類；塩化メチル、塩化エチル等のハロゲン化アルキル等の有機発泡剤が挙げられる。また、水、二酸化炭素等の無機発泡剤、アゾ化合物、テトラゾール等の化学発泡剤等も用いることができる。これら他の発泡剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

他の発泡剤の中では、発泡性および発泡体成形性等の観点からは、炭素数１～４の飽和アルコール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、塩化メチル、塩化エチル等が好ましい。また、発泡剤の燃焼性、発泡体の難燃性あるいは断熱性等の観点からは、水、二酸化炭素が好ましい。これらの中では、可塑化効果の観点からはジメチルエーテルが特に好ましい。コストおよび気泡径の制御による断熱性向上効果の観点からは、水が特に好ましい。

以上のことから、発泡剤は、炭素数３～５の飽和炭化水素、ハイドロフルオロオレフィンおよびハイドロクロロフルオロオレフィンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。また、発泡剤が、さらに塩化エチル、塩化メチルおよびジメチルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。

発泡剤全体の添加量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して、２～２０重量部が好ましく、２～１５重量部がより好ましい。発泡剤の添加量が２重量部以上であれば、発泡倍率を十分に高めることができるため、樹脂発泡体としての軽量性および断熱性等の特性が発揮されやすい。発泡剤の添加量が２０重量部以下であれば、発泡体中においてボイド等の不良の発生を防ぐことができる。

＜２－３．研削工程＞
研削工程は、上述の押出発泡体の表面を、厚み方向に０．０５ｍｍ以上１０ｍｍ以下研削する工程である。これにより、上述の特定の形状を有するフレーク状発泡体を得ることができる。研削は、例えば、カッター、はさみ、チップソー、かんな等により行うことができる。研削は、押出発泡体の厚み方向に０．１ｍｍ以上８ｍｍ以下行われることが好ましく、０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下行われることがより好ましい。

〔３．用途〕
フレーク状発泡体は、例えば、断熱材；吸音材；真空断熱材の芯材；緩衝材；クッション、枕、防寒着等の充填材として好適に用いることができる。尚、フレーク状発泡体を、対象となる空間に吹き込むこともでき、壁等に吹き付けることもできる。あるいは、フレーク状発泡体を再度、塊化して用いることもできる。また、フレーク状発泡体をパッケージング、例えば伸縮素材で構成された袋に詰めて用いることもできる。上述のように、フレーク状発泡体は崩れ難いため、施工性に優れ、それゆえに様々な用途に適用できる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔原料〕
実施例および比較例において使用した原料は、次の通りである。

○基材樹脂
・スチレン系樹脂Ａ ［スチレン－アクリロニトリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＧＲ－ＡＴ－５Ｓ、アクリロニトリル成分量２５重量％、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分］
・スチレン系樹脂Ｂ ［スチレン－アクリロニトリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＡＳ－ＥＸＳ、アクリロニトリル成分量２５重量％、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分］
・スチレン系樹脂Ｃ ［スチレン－アクリロニトリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＡＳ－ＸＧＳ、アクリロニトリル成分量２８重量％、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分］
・スチレン系樹脂Ｄ ［ポリスチレン：ＰＳジャパン（株）製、Ｇ９４０１、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分］
○熱線輻射抑制剤
・グラファイト ［（株）丸豊鋳材製作所製、Ｍ－８８５：鱗片状黒鉛、一次粒径５．５μｍ、固定炭素分８９％］
○難燃剤
・テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモ－２－メチルプロピル）エーテルとテトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモプロピル）エーテルとの混合臭素系難燃剤 ［第一工業製薬（株）製、ＧＲ－１２５Ｐ］
○難燃助剤
・トリフェニルホスフィンオキシド ［住友商事ケミカル］
○安定剤
・ビスフェノール－Ａ－グリシジルエーテル ［（株）ＡＤＥＫＡ製、ＥＰ－１３］
・ジペンタエリスリトール－アジピン酸反応混合物 ［味の素ファインテクノ（株）製、プレンライザーＳＴ２１０］
・トリエチレングリコール－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート ［Ｓｏｎｇｗｏｎ Ｊａｐａｎ（株）製、ソンノックス２４５０ＦＦ］
○その他添加剤
・タルク ［林化成（株）製、タルカンパウダーＰＫ－Ｚ］
・ステアリン酸カルシウム ［堺化学工業（株）製、ＳＣ－Ｐ］
・ベントナイト ［（株）ホージュン製、ベンゲルブライト１１Ｋ］
・シリカ ［エボニックデグサジャパン（株）製、カープレックスＢＳ－３０４Ｆ］
・エチレンビスステアリン酸アミド ［日油（株）製、アルフローＨ－５０Ｓ］
・ステアリン酸モノグリセリド ［理研ビタミン（株）製、リケマールＳ－１００Ｐ］
○発泡剤
・ＨＦＯ－１２３４ｚｅ ［ハネウェルジャパン（株）製］
・ジメチルエーテル ［岩谷産業（株）製］
・イソブタン ［三井化学（株）製］
・塩化エチル ［日本特殊化学工業（株）製］
・水 ［大阪府摂津市水道水］
〔測定方法〕
実施例および比較例に係るフレーク状発泡体等について、以下の手法に従って、スチレン系樹脂中のアクリロニトリル含有量、真密度、嵩密度、厚み、長辺長さと短辺長さ、平均気泡径、安息角の測定を実施した。尚、比較例に係る粉状研削屑、ビーズ状発泡体、フィルム片についても、測定可能な項目を測定した。

（１）スチレン系樹脂中のアクリロニトリル含有量［重量％］
得られたフレーク状発泡体をＩＲにより以下の条件で分析した。
・装置：ＦＴ－ＩＲ ［Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製、ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ｍｏｄｅｌ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅ］
・測定範囲：４０００～４００ｃｍ^－１
・検出器：ＤＴＧＳ
・積算回数：４回
・分解能：４．００ｃｍ^－１
得られた分析結果において、２２４０ｃｍ^－１付近に現れるアクリロニトリル由来のピークおよび１６００ｃｍ^－１付近に現れるスチレン由来のピーク各々の吸光度からアクリロニトリル含有量を求めた。

（２）真密度［ｋｇ／ｍ^３］
得られたフレーク状発泡体を、ＪＩＳ Ｋ ７１００に規定された標準温度状態３級（２３℃±５℃）および標準湿度状態３級（５０^{＋２０、－１０}％Ｒ．Ｈ．）の条件下に２４時間静置した後、重量［ｇ］を測定した。次いで、重量を測定したフレーク状発泡体を、メスシリンダーに適量測り採ったエタノール中に沈めた。フレーク状発泡体を沈める前後でのエタノールの液面変化から、フレーク状発泡体の体積［ｃｍ^３］を測定した。

下記式（Ｉ）より、フレーク状発泡体の真密度を求めた。
真密度［ｇ／ｃｍ^３］＝重量［ｇ］／体積［ｃｍ^３］・・・（Ｉ）
尚、得られた真密度の単位をｋｇ／ｍ^３に換算した。

（３）嵩密度［ｋｇ／ｍ^３］
得られたフレーク状発泡体を、ＪＩＳ Ｋ ７１００に規定された標準温度状態３級（２３℃±５℃）および標準湿度状態３級（５０^{＋２０、－１０}％Ｒ．Ｈ．）の条件下に２４時間静置した後、容積が２０００ｃｍ^３となるようにメスシリンダーに入れ、重量を測定した。

下記式（ＩＩ）より、フレーク状発泡体の嵩密度を求めた。
嵩密度［ｇ／ｃｍ^３］＝重量［ｇ］／２０００［ｃｍ^３］・・・（ＩＩ）
尚、得られた嵩密度の単位をｋｇ／ｍ^３に換算した。

（４）厚みＤ_Ｔ［ｍｍ］
ランダムに抽出した計１０点のフレーク状発泡体の厚みを、マイクロメータ[（株）ミツトヨ製、デジマチックマイクロメータ ＭＤＣ－２５ＳＸ]を用いて測定した。測定結果は、各測定した１０点の値の平均値とした。尚、厚みＤ_Ｔとは、フレーク状発泡体における目視で最も短い一辺の長さを指す。

（５）長辺長さＤ_Ｌと短辺長さＤ_Ｓ［ｍｍ］
（４）にて厚みを測定した計１０点のフレーク状発泡体の厚みに垂直な平面において最も長い線分を長辺、長辺の中央で垂直に交わる線分を短辺とし、それらの長さをノギス[（株）ミツトヨ製、Ｍ型標準ノギス ５３０－１０１ Ｎ１５]を用いて測定した。測定結果は、長辺および短辺の各々において測定した１０点の値の平均値とした。

（６）平均気泡径［ｍｍ］
ランダムに抽出した計１０点のフレーク状発泡体を、マイクロスコープ［（株）ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ ＶＨＸ－９００］を用いて、次に記載の通り評価した。

得られたフレーク状発泡体の厚みに垂直な平面をマイクロスコープにて観察し、１５０倍の拡大写真を撮影した。前記拡大写真の長辺方向と短辺方向夫々に任意に２ｍｍの直線を３本ずつ引き、その直線に接する気泡の個数ａを測定した。測定した気泡の個数ａから、次式（ＩＩＩ）により気泡径を求めた。
気泡径（ｍｍ）＝２（ｍｍ）×６／気泡の個数ａ・・・（ＩＩＩ）
反対側の平面においても同様に気泡径を測定した。このように測定した計１０点×２平面のスチレン系樹脂フレーク状発泡体の気泡径の平均値を、フレーク状発泡体の平均気泡径とした。

（７）安息角［度］
２００ｍｍの高さからΦ４０ｍｍの孔より、Φ１００ｍｍの円形の台座に向けて、フレーク状発泡体を１０００ｃｍ^３落下させた。台座上に山状に堆積したフレーク状発泡体の斜面の角度を測定し、安息角として評価した。

また、安息角を以下のように評価した。
１点：安息角０～２０度
２点：安息角２１～４０度
３点：安息角４１～６０度
４点：安息角６１～８０度
５点：安息角８１～９０度
なお、評価点が４点以上であれば崩れず、３点は崩れ難く、２点以下は全て崩れる。また、上記安息角の値は、小数点第一位を四捨五入した値である。

〔実施例および比較例〕
実施例および比較例について、グラファイトは、以下の手法に従って作製したマスターバッチにより添加した。

＜製造例１：グラファイトマスターバッチＡの作製＞
バンバリーミキサーに、基材樹脂であるスチレン系樹脂Ａ［スチレン－アクリロニトリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＧＲ－ＡＴ－５Ｓ］１００重量部、並びに、スチレン系樹脂Ａ１００重量部に対して、グラファイト［（株）丸豊鋳材製作所製、Ｍ－８８５］１０２重量部およびエチレンビスステアリン酸アミド［日油（株）製、アルフローＨ－５０Ｓ］２．０重量部を投入して、５ｋｇｆ／ｃｍ^２の荷重をかけた状態で加熱冷却を行わずに２０分間溶融混練した。この際、樹脂温度を測定したところ１８５℃であった。得られた樹脂混合物をルーダーに供給して、ルーダーの先端に取り付けられた小穴を有するダイスを通して吐出量２５０ｋｇ／ｈｒで押し出した。押し出されたストランド状の樹脂混合物を３０℃の水槽で冷却固化させた後、切断してグラファイトマスターバッチＡを得た。

＜製造例２：グラファイトマスターバッチＢの作製＞
製造例１において、スチレン系樹脂Ａの代わりにスチレン系樹脂Ｂ［スチレン－アクリロニトリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＡＳ－ＥＸＳ］を使用したこと以外は製造例１と同様にして、グラファイトマスターバッチＢを得た。

＜製造例３：グラファイトマスターバッチＣの作製＞
製造例１において、スチレン系樹脂Ａの代わりにスチレン系樹脂Ｃ［スチレン－アクリロ二トリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＡＳ－ＸＧＳ］を使用したこと以外は製造例１と同様にして、グラファイトマスターバッチＣを得た。

＜製造例４：グラファイトマスターバッチＤの作製＞
製造例１において、スチレン系樹脂Ａの代わりにスチレン系樹脂Ｄ［ポリスチレン：ＰＳジャパン（株）製、Ｇ９４０１］を使用したこと以外は製造例１と同様にして、グラファイトマスターバッチＤを得た。

＜実施例１＞
［樹脂組成物の作製］
基材樹脂であるスチレン系樹脂Ａ［スチレン－アクリロニトリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＧＲ－ＡＴ－５Ｓ］９６．６重量部、並びに、輻射抑制剤マスターバッチとしてグラファイトマスターバッチＡ５．０重量部、難燃剤としてテトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２、３－ジブロモ－２－メチルプロピル）エーテルとテトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２、３－ジブロモプロピル）エーテルとの混合臭素系難燃剤［第一工業製薬（株）製、ＧＲ－１２５Ｐ］３．０重量部、難燃助剤としてトリフェニルホスフィンオキシド［住友商事ケミカル］１．０重量部、気泡径調整剤としてタルク［林化成（株）製、タルカンパウダーＰＫ－Ｚ］３．０重量部、安定剤としてビスフェノール－Ａ－グリシジルエーテル［（株）ＡＤＥＫＡ製、ＥＰ－１３］０．２０重量部、トリエチレングリコール－ビス－３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート［Ｓｏｎｇｗｏｎ Ｊａｐａｎ（株）製、ソンノックス２４５０ＦＦ］０．２０重量部、ジペンタエリスリトール－アジピン酸反応混合物［味の素ファインテクノ製、プレンライザーＳＴ２１０］０．１０重量部、滑剤としてステアリン酸カルシウム［堺化学工業（株）製、ＳＣ－Ｐ］０．２０重量部、および、成形性改善剤としてステアリン酸モノグリセリド［理研ビタミン（株）製、リケマールＳ－１００Ｐ］０．５０重量部をドライブレンドした。

［フレーク状発泡体の作製］
得られた樹脂組成物を、口径６５ｍｍの単軸押出機（第一押出機）と、口径９０ｍｍの単軸押出機（第二押出機）と、冷却機とを直列に連結した押出機へ、５０ｋｇ／ｈｒで供給した。第一押出機に供給した樹脂組成物を、樹脂温度２５０℃に加熱することにより溶融または可塑化するとともに、混練し、次いで発泡剤（基材樹脂１００重量部に対してイソブタン３．０重量部および塩化エチル６．０重量部）を第一押出機の先端付近で樹脂組成物中に圧入した。

その後、第一押出機に連結された第二押出機および冷却機中にて、樹脂温度を１１０℃に冷却した。冷却機先端に設けた幅５０ｍｍの長方形断面の口金（スリットダイ）より、樹脂組成物を大気中へ押出発泡させた。尚、発泡圧力２．５ＭＰａになるよう口金の厚みを調整した。そして、口金に密着させて設置した成形金型とその下流側に設置した成形ロールにより、厚み３０ｍｍ×幅１５０ｍｍである断面形状の押出発泡板を得た。

得られた押出発泡板を常温で１日養生した。その後、押出発泡板の上下平面を、チップソーを用いて各平面につき厚み方向に５ｍｍ研削することにより、フレーク状発泡体を得た。尚、研削時のチップソーは、刃の方向を押出発泡板の平面と垂直にし、押出発泡板の押出方向に沿って先に押し出された側から後に押し出された側へと刃を回転させながら移動させた。得られたフレーク状発泡体の評価結果を表１に示す。

＜実施例２～１１＞
表１、２に示すように、各種配合の種類、添加量および／または製造条件を変更したこと以外は、実施例１と同様の操作により、フレーク状発泡体を得た。

＜比較例１＞
ＸＰＳ［スチレン系樹脂押出発泡体：（株）カネカ製、カネライトフォーム（登録商標）スーパーＥ－ＢＫ（厚さ５０ｍｍ）］を、実施例１と同様に研削した結果、粉状の研削屑を得た。この研削屑について実施例１と同様に評価した。

＜比較例２＞
表３に示すように、各種配合の種類、添加量および／または製造条件を変更したこと以外は、実施例１と同様の操作により、押出発泡板を得た。得られた押出発泡板を常温で１日養生した。その後、押出発泡体の上下面を各平面につき厚み方向に５ｍｍまでの範囲内でカッターおよびはさみを用いて所望のサイズに切り分けることにより、表３に示す形状の発泡体片を得た。当該発泡体片について、実施例１と同様に評価した。

＜比較例３＞
ＥＰＳ［スチレン系樹脂予備発泡粒子：（株）カネカ製、カネパール（登録商標）ＤＦ（３０倍発泡品）］について、実施例１と同様に評価した。

＜比較例４＞
スチレン系樹脂Ａ［スチレン－アクリロニトリル共重合体：デンカ（株）製、デンカＡＳ ＧＲ－ＡＴ－５Ｓ］を２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ^２で５分間加熱加圧プレスすることにより樹脂フィルムを得た。当該樹脂フィルムをカッターおよびはさみを用いて所望のサイズに切り分けることにより、表３に示す形状のフィルム片を得た。当該フィルム片について、実施例１と同様に評価した。

〔測定結果〕
実施例１～１１および比較例１～４で得られたフレーク状発泡体等の物性を表１～３に示す。尚、グラファイトは、前記したようにあらかじめスチレン系樹脂のマスターバッチの形態として、樹脂組成物の作製時に投入した。マスターバッチを使用した場合、基材樹脂はマスターバッチ中に含まれる基材樹脂と合計して１００重量部とした。

実施例１～１１の特定の形状を有するフレーク状発泡体は、安息角が５０度以上であり、安息角評価点は３点以上であった。すなわち、これらのフレーク状発泡体は、崩れ難く、施工性に優れることがわかった。一方、比較例１の粉状研削屑、比較例２の厚みＤ_Ｔが２．０ｍｍを超え、Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔが５未満である発泡体片、比較例３のビーズ状発泡体は、安息角が４０度未満または３０度未満であった。また、比較例４のフィルム片は未発泡であるため、真密度が大きく、このフィルム片もまた安息角が３０度未満であった。すなわち、比較例１～４のサンプルは、施工性に劣ることがわかった。

本発明の一態様に係るフレーク状発泡体は、施工性に優れるため、例えば、断熱材、吸音材、真空断熱材の芯材、緩衝材、充填材に利用することができる。

Claims (5)

1. スチレン系樹脂を含むフレーク状発泡体であって、
   真密度が４０ｋｇ／ｍ^３以上１５０ｋｇ／ｍ^３以下であり、
   厚みＤ_Ｔが０．０１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であり、
   厚み方向に垂直な短辺長さＤ_Ｓ が１．５ｍｍ以上８．０ｍｍ以下であり、
   厚み方向に垂直な長辺長さＤ _Ｌ が８．０ｍｍ以上５０．０ｍｍ以下であり、
   短辺長さＤ_Ｓと厚みＤ_Ｔとの関係がＤ_Ｓ≧Ｄ_Ｔであり、且つ、短辺長さＤ_Ｓおよび長辺長さＤ_Ｌの平均値である平均長さＤ_Ａと厚みＤ_Ｔとの比Ｄ_Ａ／Ｄ_Ｔが、５以上５００以下であり、
   嵩密度が５ｋｇ／ｍ ^３ 以上２５ｋｇ／ｍ ^３ 以下である、スチレン系樹脂フレーク状発泡体。
2. 平均気泡径が０．０１ｍｍ以上５．０ｍｍ以下である、請求項１に記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体。
3. 前記スチレン系樹脂がスチレン－アクリロニトリル共重合体を含む、請求項１または２に記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体。
4. 請求項１から３のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法であって、
   スチレン系樹脂および発泡剤を含むスチレン系樹脂組成物を押出発泡して得られたスチレン系樹脂押出発泡体の表面を、厚み方向に０．０５ｍｍ以上１０ｍｍ以下研削する工程を含む、スチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法。
5. 前記スチレン系樹脂押出発泡体の厚みが１０ｍｍ以上５０ｍｍ以下である、請求項４に記載のスチレン系樹脂フレーク状発泡体の製造方法。