JP7332032B2 - 二次電池、電子機器及び電動工具 - Google Patents
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Description
本発明は、二次電池、電子機器及び電動工具に関する。
リチウムイオン電池は機械や工具などに使用が拡大され、繰り返しの充放電に耐える構造が必要となってきている。放電と充電を繰り返すと、電池缶の中にある電極巻回体の内周部が変形を起こし座屈することで、内部短絡が発生することがある。
特許文献1は、正極の巻回開始側に補強板を配置してから、負極やセパレータと共に巻回することで、電極巻回体の内周部の強度を増加させることができることを開示している。
しかしながら、特許文献1では、正極タブを補強板に溶接した場合、正極タブの厚さにより電極巻回体の内周部に大きな段差ができるので、内部短絡が発生しやすいという問題があった。内周部の段差を減らそうとして正極タブの厚さを減らすと、比較的大きな電流を放電するときに発熱するという問題もあった。
従って、本発明は、繰り返し充放電をしても座屈や内部短絡を起こさない電池を提供することを目的の一つとする。
上述した課題を解決するために、本発明は、セパレータを介して帯状の正極と帯状の負極とが積層され、巻回された構造を有する電極巻回体が電池缶に収容された二次電池であって、
正極は、帯状の正極箔の両面に正極活物質層を有し、
負極は、帯状の負極箔の両面に負極活物質層を有し、
電極巻回体は、正極の中央部分に正極タブを有し、負極の巻回終止側に負極タブを有し、正極と負極の何れか一方又は両方の巻回開始側に、平板形状の箔タブを有し、
箔タブは、正極又は負極の巻回開始側で接合している板状部と、正極又は負極から突出した櫛歯部とを有し、
櫛歯部は、電極巻回体の接続部とされた二次電池である。
正極は、帯状の正極箔の両面に正極活物質層を有し、
負極は、帯状の負極箔の両面に負極活物質層を有し、
電極巻回体は、正極の中央部分に正極タブを有し、負極の巻回終止側に負極タブを有し、正極と負極の何れか一方又は両方の巻回開始側に、平板形状の箔タブを有し、
箔タブは、正極又は負極の巻回開始側で接合している板状部と、正極又は負極から突出した櫛歯部とを有し、
櫛歯部は、電極巻回体の接続部とされた二次電池である。
本発明の少なくとも実施の形態によれば、電極巻回体の内周部に段差がなく、繰り返し充放電をしても内部短絡を起こさない低抵抗の電池を提供できる。なお、本明細書で例示された効果により本発明の内容が限定して解釈されるものではない。
以下、本発明の実施の形態等について図面を参照しながら説明する。なお、説明は以下の順序で行う。
<1.一実施の形態>
<2.変形例>
<3.応用例>
以下に説明する実施の形態等は本発明の好適な具体例であり、本発明の内容がこれらの実施の形態等に限定されるものではない。
<1.一実施の形態>
<2.変形例>
<3.応用例>
以下に説明する実施の形態等は本発明の好適な具体例であり、本発明の内容がこれらの実施の形態等に限定されるものではない。
本発明の実施の形態では、二次電池として、円筒形状のリチウムイオン電池を例にして説明する。勿論、リチウムイオン電池以外の他の電池や円筒形状以外の電池が用いられても良い。
<1.一実施の形態>
まず、リチウムイオン電池の全体構成に関して説明する。図1は、リチウムイオン電池1の概略断面図である。リチウムイオン電池1は、例えば、図1に示すように、電池缶11の内部に電極巻回体20が収納されている円筒型のリチウムイオン電池1である。
まず、リチウムイオン電池の全体構成に関して説明する。図1は、リチウムイオン電池1の概略断面図である。リチウムイオン電池1は、例えば、図1に示すように、電池缶11の内部に電極巻回体20が収納されている円筒型のリチウムイオン電池1である。
具体的には、リチウムイオン電池1は、円筒状の電池缶11の内部に、一対の絶縁板12,13と、電極巻回体20とを備えている。リチウムイオン電池1は、さらに、電池缶11の内部に、感熱抵抗体(Positive Temperature Coefficient Thermal-Resistor又はPTC)及び補強部材などのうちのいずれか1種類又は2種類以上を備えていてもよい。
[電池缶]
電池缶11は、主に、電極巻回体20を収納する部材である。この電池缶11は、一端部が開放されると共に他端部が閉塞された円筒状の容器である。すなわち、電池缶11は、開放された一端部(開放端部11N)を有している。この電池缶11は、鉄、アルミニウム及びそれらの合金などの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上を含んでいる。ただし、電池缶11の表面において、ニッケルなどの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上が鍍金されていてもよい。
電池缶11は、主に、電極巻回体20を収納する部材である。この電池缶11は、一端部が開放されると共に他端部が閉塞された円筒状の容器である。すなわち、電池缶11は、開放された一端部(開放端部11N)を有している。この電池缶11は、鉄、アルミニウム及びそれらの合金などの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上を含んでいる。ただし、電池缶11の表面において、ニッケルなどの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上が鍍金されていてもよい。
[絶縁板]
絶縁板12,13は、電極巻回体20の巻回軸方向(図1の鉛直方向)に対して略垂直な面を有するシート状の部材である。絶縁板12,13は、互いに電極巻回体20を挟むように配置されている。絶縁板12,13の材質としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン(PP)、ベークライトなどが用いられる。ベークライトには、フェノール樹脂を紙又は布に塗布した後に加熱して作製される、紙ベークライトや布ベークライトがある。
絶縁板12,13は、電極巻回体20の巻回軸方向(図1の鉛直方向)に対して略垂直な面を有するシート状の部材である。絶縁板12,13は、互いに電極巻回体20を挟むように配置されている。絶縁板12,13の材質としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン(PP)、ベークライトなどが用いられる。ベークライトには、フェノール樹脂を紙又は布に塗布した後に加熱して作製される、紙ベークライトや布ベークライトがある。
[かしめ構造]
電池缶11の開放端部11Nには、折り曲げ部11Pで、電池蓋14及び安全弁機構30がガスケット15を介して、かしめられており、かしめ構造11R(クリンプ構造)が形成されている。これにより、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11は密閉されている。
電池缶11の開放端部11Nには、折り曲げ部11Pで、電池蓋14及び安全弁機構30がガスケット15を介して、かしめられており、かしめ構造11R(クリンプ構造)が形成されている。これにより、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11は密閉されている。
[電池蓋]
電池蓋14は、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11の開放端部11Nを閉塞する部材である。この電池蓋14は、電池缶11の形成材料と同様の材料を含んでいる。電池蓋14のうち中央領域は、図1の鉛直方向に突出している。一方、電池蓋14のうち中央領域以外の領域(周辺領域)は、PTC素子16を介して安全弁機構30に接触している。
電池蓋14は、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11の開放端部11Nを閉塞する部材である。この電池蓋14は、電池缶11の形成材料と同様の材料を含んでいる。電池蓋14のうち中央領域は、図1の鉛直方向に突出している。一方、電池蓋14のうち中央領域以外の領域(周辺領域)は、PTC素子16を介して安全弁機構30に接触している。
[ガスケット]
ガスケット15は、主に、電池缶11の折り曲げ部11P(クリンプ部とも称される。)と電池蓋14との間に介在することにより、その折り曲げ部11Pと電池蓋14との間の隙間を封止する部材である。ガスケット15の表面には、例えば、アスファルトなどが塗布されていてもよい。
ガスケット15は、主に、電池缶11の折り曲げ部11P(クリンプ部とも称される。)と電池蓋14との間に介在することにより、その折り曲げ部11Pと電池蓋14との間の隙間を封止する部材である。ガスケット15の表面には、例えば、アスファルトなどが塗布されていてもよい。
ガスケット15は、絶縁性材料を含んでいる。絶縁性材料の種類は特に限定されないが、ポリブチレンテレフタレート(PBT)及びポリプ口ピレン(PP)などの高分子材料である。電池缶11と電池蓋14とを互いに電気的に分離しながら、折り曲げ部11Pと電池蓋14との間の隙間が十分に封止されるからである。
[安全弁機構]
安全弁機構30は、主に、電池缶11の内部の圧力(内圧)が上昇した際に、必要に応じて電池缶11の密閉状態を解除することにより、その内圧を開放する。電池缶11の内圧が上昇する原因は、充放電時において電解液の分解反応に起因して発生するガスなどである。
安全弁機構30は、主に、電池缶11の内部の圧力(内圧)が上昇した際に、必要に応じて電池缶11の密閉状態を解除することにより、その内圧を開放する。電池缶11の内圧が上昇する原因は、充放電時において電解液の分解反応に起因して発生するガスなどである。
[電極巻回体]
円筒形状のリチウムイオン電池では、帯状の正極21と帯状の負極22がセパレータ23を挟んで渦巻き状に巻回されて、電解液に含浸された状態で、電池缶11に収納されている。図示しないが、正極21、負極22はそれぞれ、正極箔、負極箔の片面又は両面に正極活物質層、負極活物質層を形成したものである。正極箔の材料は、アルミニウムやアルミニウム合金を含む金属箔である。負極箔の材料は、ニッケル、ニッケル合金、銅や銅合金を含む金属箔である。セパレータ23は多孔質で絶縁性のあるフィルムであり、正極21と負極22とを電気的に絶縁しながら、リチウムイオンの移動を可能にしている。
円筒形状のリチウムイオン電池では、帯状の正極21と帯状の負極22がセパレータ23を挟んで渦巻き状に巻回されて、電解液に含浸された状態で、電池缶11に収納されている。図示しないが、正極21、負極22はそれぞれ、正極箔、負極箔の片面又は両面に正極活物質層、負極活物質層を形成したものである。正極箔の材料は、アルミニウムやアルミニウム合金を含む金属箔である。負極箔の材料は、ニッケル、ニッケル合金、銅や銅合金を含む金属箔である。セパレータ23は多孔質で絶縁性のあるフィルムであり、正極21と負極22とを電気的に絶縁しながら、リチウムイオンの移動を可能にしている。
電極巻回体20の中心には、正極21、負極22及びセパレータ23を巻回させる際に生じた空間(中心空間20C)が設けられており、中心空間20Cには、センターピン24が挿入されている(図1)。ただし、センターピン24は省略可能である。
正極21には、正極リード25が接続されていると共に、負極22には、負極リード26が接続されている(図1)。正極リード25は、アルミニウムなどの導電性材料を含んでいる。正極リード25は、安全弁機構30に接続されており、PTC素子を介して電池蓋14と電気的に接続されている。負極リード26は、ニッケルなどの導電性材料を含んでいる。負極リード26は、電池缶11と電気的に接続されている。
正極21、負極22、セパレータ23及び電解液のそれぞれの詳細な構成、材質に関しては、後述する。
正極21、負極22、セパレータ23及び電解液のそれぞれの詳細な構成、材質に関しては、後述する。
[正極]
正極活物質層は、リチウムを吸蔵及び放出することが可能である正極材料(正極活物質)を少なくとも含み、さらに、正極結着剤及び正極導電剤などを含んでいてもよい。正極材料は、リチウム含有化合物(例えば、リチウム含有複合酸化物及びリチウム含有リン酸化合物)が好ましい。
正極活物質層は、リチウムを吸蔵及び放出することが可能である正極材料(正極活物質)を少なくとも含み、さらに、正極結着剤及び正極導電剤などを含んでいてもよい。正極材料は、リチウム含有化合物(例えば、リチウム含有複合酸化物及びリチウム含有リン酸化合物)が好ましい。
リチウム含有複合酸化物は、例えば、層状岩塩型又はスピネル型の結晶構造を有している。リチウム含有リン酸化合物は、例えば、オリビン型の結晶構造を有している。
正極結着剤は、合成ゴム又は高分子化合物を含んでいる。合成ゴムは、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴム及びエチレンプロピレンジエンなどである。高分子化合物は、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)及びポリイミドなどである。
正極導電剤は、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック又はケッチェンブラックなどの炭素材料である。ただし、正極導電剤は、金属材料及び導電性高分子でもよい。
[負極]
負極箔の表面は、粗面化されていることが好ましい。いわゆるアンカー効果により、負極箔に対する負極活物質層の密着性が向上するからである。粗面化の方法は、例えば、電解法を利用して微粒子を形成し、負極箔の表面に凹凸を設ける手法がある。電解法により作製された銅箔は、一般的に電解銅箔と呼ばれている。
負極箔の表面は、粗面化されていることが好ましい。いわゆるアンカー効果により、負極箔に対する負極活物質層の密着性が向上するからである。粗面化の方法は、例えば、電解法を利用して微粒子を形成し、負極箔の表面に凹凸を設ける手法がある。電解法により作製された銅箔は、一般的に電解銅箔と呼ばれている。
負極活物質層は、リチウムを吸蔵及び放出することが可能である負極材料(負極活物質)を少なくとも含み、さらに、負極結着剤及び負極導電剤などを含んでいてもよい。
負極材料は、例えば、炭素材料を含む。リチウムの吸蔵放出時における結晶構造の変化が非常に少ないため、高いエネルギー密度が安定して得られるからである。また、炭素材料は負極導電剤としても機能するため、負極活物質層の導電性が向上する。
炭素材料は、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素、黒鉛、低結晶性炭素、又は非晶質炭素である。炭素材料の形状は、繊維状、球状、粒状又は鱗片状を有している。
また、負極材料は、例えば金属系材料を含んでいてもよい。金属系材料の例としては、Li(リチウム)、Si(ケイ素)、Sn(スズ)、Al(アルミニウム)、Zr(亜鉛)、Ti(チタン)が挙げられる。金属系元素は、他の元素と化合物、混合物又は合金を形成しており、その例としては、酸化ケイ素(SiOx(0<x≦2))、炭化ケイ素(SiC)又は炭素とケイ素の合金、チタン酸リチウム(LTO)が挙げられる。
なお、高容量化を目的として、負極材料は、酸化ケイ素、ケイ素合金などのケイ素含有化合物、または、ケイ素単体を含有していることが好ましい。例えば、負極活物質層に含まれる酸化ケイ素の含有率は5wt%以上20wt%以下であることが好ましい。含有率が低すぎると高容量化の効果が得られず、高すぎるとケイ素が膨張して電池特性を損なうためである。なお、ケイ素合金やケイ素単体の含有量についても同様である。
リチウムイオン電池1では、完全充電時の開回路電圧(すなわち電池電圧)が4.25V以上であると、その完全充電時の開回路電圧が低い場合と比較して、同じ正極活物質を用いても単位質量当たりのリチウムの放出量が多くなる。これにより、高いエネルギー密度が得られる。
[セパレータ]
セパレータ23は、樹脂を含む多孔質膜であり、2種類以上の多孔質膜の積層膜でもよい。樹脂は、ポリプロピレン及びポリエチレンなどである。
セパレータ23は、樹脂を含む多孔質膜であり、2種類以上の多孔質膜の積層膜でもよい。樹脂は、ポリプロピレン及びポリエチレンなどである。
セパレータ23は、多孔質膜を基材層として、その片面又は両面に樹脂層を含んでいてもよい。正極21及び負極22のそれぞれに対するセパレータ23の密着性が向上するため、電極巻回体20の歪みが抑制されるからである。
樹脂層は、PVdFなどの樹脂を含んでいる。この樹脂層を形成する場合には、有機溶剤に樹脂が溶解された溶液を基材層に塗布したのち、その基材層を乾燥させる。なお、溶液中に基材層を浸漬させたのち、その基材層を乾燥させてもよい。樹脂層には、無機粒子又は有機粒子を含んでいることが、耐熱性、電池の安全性向上の観点で好ましい。無機粒子の種類は、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、タルク、シリカ、雲母などである。また、樹脂層に代えて、スパッタ法、ALD(原子層堆積)法などで形成された、無機粒子を主成分とする表面層を用いてもよい。
[電解液]
電解液は、溶媒及び電解質塩を含み、必要に応じてさらに添加剤などを含んでいてもよい。溶媒は、有機溶媒などの非水溶媒、又は水である。非水溶媒を含む電解液を非水電解液という。非水溶媒は、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、ラクトン、鎖状カルボン酸エステル又はニトリル(モノニトリル)などである。
電解液は、溶媒及び電解質塩を含み、必要に応じてさらに添加剤などを含んでいてもよい。溶媒は、有機溶媒などの非水溶媒、又は水である。非水溶媒を含む電解液を非水電解液という。非水溶媒は、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、ラクトン、鎖状カルボン酸エステル又はニトリル(モノニトリル)などである。
電解質塩の代表例はリチウム塩であるが、リチウム塩以外の塩を含んでいてもよい。リチウム塩は、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、過塩素酸リチウム(LiClO4)、メタンスルホン酸リチウム(LiCH3SO3)、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiCF3SO3)、六フッ化ケイ酸二リチウム(Li2SF6)などである。これらの塩を混合して用いることもでき、中でも、LiPF6、LiBF4を混合して用いることが、電池特性向上の観点で好ましい。電解質塩の含有量は特に限定されないが、溶媒に対して0.3mol/kgから3mol/kgであることが好ましい。
[リチウムイオン電池の作製方法]
続いて、二次電池の製造方法に関して説明する。まず、正極21を作製する場合には、正極活物質、正極結着剤及び正極導電剤を混合することにより正極合剤を作製する。続いて、有機溶剤に正極合剤を分散させることにより、ペース卜状の正極合剤スラリーを作製する。続いて、正極箔の両面に正極合剤スラリーを塗布したのち、乾燥させることにより、正極活物質層を形成する。続いて、正極活物質層を加熱しながら、ロールプレス機を用いて正極活物質層を圧縮成型し、正極21が得られる。
続いて、二次電池の製造方法に関して説明する。まず、正極21を作製する場合には、正極活物質、正極結着剤及び正極導電剤を混合することにより正極合剤を作製する。続いて、有機溶剤に正極合剤を分散させることにより、ペース卜状の正極合剤スラリーを作製する。続いて、正極箔の両面に正極合剤スラリーを塗布したのち、乾燥させることにより、正極活物質層を形成する。続いて、正極活物質層を加熱しながら、ロールプレス機を用いて正極活物質層を圧縮成型し、正極21が得られる。
負極22を作製する場合にも、上記した正極21と同様の手順により行う。
次に、溶接法を用いて正極箔、負極箔に、それぞれ正極リード25、負極リード26を接続する。続いて、セパレータ23を介して正極21及び負極22を積層したのち、それらを巻回し、セパレータ23の最外周面に固定テープを貼付することにより、電極巻回体20を形成する。
続いて、電極巻回体20の負極リード26が露出している側に絶縁体が接した状態で、電極巻回体20を電池缶11の内部に収納し、缶底と負極リード26とを溶接法を用いて接続する。次に、電極巻回体20の正極リード25が露出している側にも絶縁体を置き、溶接法を用いて正極リード25の一端を安全弁機構30に接続する。
続いて、ビーディング加工機(溝付け加工機)を用いて電池缶11を加工することにより、電池缶11に窪みを形成する。続いて、電池缶11の内部に電解液を注入し、電極巻回体20に含浸させる。続いて、電池缶11の内部にガスケット15と共に電池蓋14及び安全弁機構30を収納する。
最後に、図1に示したように、電池缶11の開放端部11Nにおいてガスケット15を介して電池蓋14及び安全弁機構30をかしめることにより、かしめ構造11Rを形成する。
以下、上記のようにして作製した電池1を用いて、低温サイクル試験と落下試験後のショート発生率と座屈発生率についての実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではない。
電池サイズを18650(直径18mm、高さ65mm)とし、定格容量を3000mAhとした。正極箔21Aの材質をAlとし、厚さを0.015mmとした。負極箔22Aの材質をCuとし、厚さを0.015mmとした。セパレータ23を二軸延伸したポリエチレンとし、厚さを0.010mmとした。全ての実施例と比較例では、負極活物質に炭素とケイ素が含まれる。具体的には、負極活物質は炭素を主材料として含み、酸化ケイ素の含有量を、実施例6では5wt%、実施例8では20wt%、それ以外の例では15wt%とした。
以下で示される正極タブ52が図1の正極リード25に相当し、負極タブ53が図1の負極リード26に相当する。実施例と比較例では、タブ52,53などに加えて、正極又は負極の一方又は両方の巻回開始側に、箔タブ31,32を有する。以下では、負極の箔タブ32を例に説明をする。
以下では、正極箔21Aの表面に正極活物質層が被覆された領域を正極の活物質被覆部21Bと称し、被覆されない領域を正極の活物質非被覆部21Cと称する。また、負極箔22Aの表面に負極活物質層が被覆された領域を負極の活物質被覆部22Bと称し、被覆されていない領域を負極の活物質非被覆部22Cと称する。
正極21又は負極22は、巻回開始側に正極の箔タブ31又は負極の箔タブ32を有している。負極の箔タブ32は例えば、図2Aに示されるように、平板形状を有し、板状部36と櫛歯部34からなる。箔タブ32の板状部36は幅24mmと、従来のタブと比べて大きな幅を有し、負極22からの集電の役割を担う。箔タブ32の端に櫛歯部34を有している。
図2Aでは、櫛歯部34は、帯状突起1つが幅3mm、長さ5mmの櫛型形状となっている。図2Aの櫛歯部34の帯状突起の間隔は巻回開始側から7mm、8mmとなり、一定の値ではない。櫛歯部34の帯状突起の間隔は、巻回時に周回遅れで重なる帯状突起部(箔タブ部)の幅が概ね±1mm以内で重なり、缶底や安全弁との溶接において問題を生じないように、巻回開始側から徐々に大きいものになるように設計されている。箔タブ32が巻回されたときに櫛歯部34の帯状突起が1つのまとまった形となるように、箔タブ32の帯状突起の間隔は巻回開始側から徐々に大きくなるように設定されている。図2Bに示されるように、例えば、負極の箔タブ32の板状部36は負極22の巻回開始側である、負極の活物質非被覆部22Cに、3か所の溶接箇所61(図中でハッチングを付した部分)で接合される。このとき、箔タブ32は櫛歯部34が負極22から突出するように配置される。なお、正極の箔タブ31の場合においても、負極の箔タブ32と同様の構成を採ることが可能である。
正極の箔タブ31の材質としては、例えば、アルミニウム、チタン、ステンレス(SUS)が挙げられる。SUS304は、LCO正極やNCA正極が用いられる4.2V系で加温エージング後に溶解するが、LiFePO4正極等が用いられる3.6V系では非溶解である。SUS316は、LCO正極やNCA正極が用いられる4.2V系においても、加温エージング後に非溶解である。このように、SUSに関しては、電池電圧に応じて適宜素材を選んで用いることができる。
箔タブ32は負極22と共に巻回されて、図2Cに示されるように、箔タブ32の櫛歯部34が1周ずらして重ね合わされて1箇所でまとめられることで、箔タブ32の1つの接続部42とされる。接続部42は電池缶11の缶底と接合される。図2A及び図2Bの箔タブ32の櫛歯部34には3つの帯状突起があり、図2Cでは箔タブ32の板状部36は2周にわたり巻回され、接続部42は帯状突起が3つ重なった構造となっている。巻回された箔タブ32は電極巻回体20の内周部の補強材であり、電池1の充放電の際、電極巻回体20の内周部の座屈や変形を防止できる。
負極の箔タブ32の櫛歯部は例えば4つや6つ又はそれ以上の複数個の櫛歯部34に分かれていてもよく、その場合、図2Dのように、巻回されると箔タブ32の櫛歯部34は2箇所でまとめて重ね合わされて、向かい合った2つの接続部42A,42Bとされる。この場合、負極の箔タブ32の櫛歯部34には比較的長い帯状突起と比較的短い帯状突起が交互に並んでいて(不図示)、巻回されると、長い帯状突起同士と短い帯状突起同士が重なることで、図2Dのように、箔タブ32には、比較的長い接続部42Aと比較的短い接続部42Bができる。2つの接続部42A,42Bの長さを変えることで、折り畳んで缶底との溶接を行うことができる。
正極の箔タブ31は、負極の箔タブ32と同様の形状をしているが、櫛歯部33の長さが比較的大きいことが異なる。同様に、櫛歯部33は正極21から突出し、正極21と共に巻回されて、複数の帯状突起は1つ又は2つの接続部41とされる。接続部41が2つある場合、2つの接続部41の長さには特別な差はない。箔タブ31の板状部35は正極の巻回開始側である、正極の活物質非被覆部21Cで溶接により接合される。巻回された箔タブ31は電極巻回体20の内周部の補強材であり、電池1の充放電の際、電極巻回体20の内周部の座屈や変形を防止できる。
箔タブ31,32は電極巻回体20の内周部の補強材としての厚さが必要であることと、電池缶11内の構造上の制約から、箔タブ31,32の厚さは0.020mm以上0.100mm以下であることが好ましい。より好ましくは、箔タブ31,32の厚さは0.030mm以上0.080mm以下である。負極の箔タブ32の材質は、銅、銅ニッケル合金、ニッケル、亜鉛、銅亜鉛合金、銅亜鉛ニッケル合金のいずれか又はそれらの複合材であることが好ましい。更に、箔タブ32の巻回数は1周以上4周以下が好ましい。
以下に示される箔タブ31,32の接続部41,42,42A,42Bの断面積は、箔タブ31,32の接続部41,42,42A,42Bの幅と厚さの積で表され、タブ52,53,54の断面積は、タブ52,53,54の幅と厚さの積で表される。全ての実施例及び比較例1で、正極21の中間位置にあるタブ52の幅を6mm、厚さを0.1mmとし(断面積が0.6mm2)、材質をAlとした。正極21の中央部分にあるタブ52とタブ52が接合された正極の活物質非被覆部21Cは絶縁テープ51により被覆した。正極21の巻回開始側にある箔タブ31の厚さを0.05mmとし、櫛歯部33の帯状突起の幅を3mmとし、材質をAlとした。正極21の巻回開始側にある箔タブ31と箔タブ31が接合された正極の活物質非被覆部21Cは絶縁テープ51により被覆した。負極22の巻回終止側にあるタブ53の厚さを0.08mmとし、幅を3mmとし(断面積が0.24mm2)、材質をCuNiとした。
さらに、実施例1から実施例10では、負極22の巻回開始側にある箔タブ32の厚さを0.04mmとし、櫛歯部34の帯状突起の幅を3mmとし(櫛歯部34の帯状突起1つの断面積が0.12mm2)、材質をCuとした。実施例11から実施例14と比較例1では、負極22の巻回開始側にあるタブ54の厚さを0.08mmとし、幅を3mmとし(断面積が0.24mm2)、材質をCuNiとした。
タブ52,53,54の厚さと箔タブ31,32の厚さはマイクロメーター(ミツトヨ製MDC-25MX)を用いて測定した。
タブ52,53,54の厚さと箔タブ31,32の厚さはマイクロメーター(ミツトヨ製MDC-25MX)を用いて測定した。
図3Aから図15A(図3から図15の各図のA)は各図の上側に巻回前の正極21の概略図を示し、各図の下側に巻回前の負極22の概略図を示していて、各図の右側が巻回開始側で、各図の左側が巻回終止側である。図3Bから図15B(図3から図15の各図のB)はそれぞれ、図3Aから図15Aの正極21と負極22をセパレータと共に巻回した後の電極巻回体20の概略図を示していて、各図の上側が電池蓋14側であり、各図の下側が電池缶11の缶底側である。図3Cから図15C(図3から図15の各図のC)はそれぞれ、図3Bから図15Bの電極巻回体20を電池缶11に収め、電池1としたときの概略図であり、ガスケット15等の細部は省略してある。
[実施例1]
図3Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を6つの帯状突起で構成した。図3Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の6つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部42A,42Bとまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を2.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.72mm2とした。図3Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図3Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を6つの帯状突起で構成した。図3Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の6つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部42A,42Bとまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を2.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.72mm2とした。図3Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例2]
図4Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を4つの帯状突起で構成した。図4Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の4つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部42A,42Bにまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を1.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.48mm2とした。図4Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図4Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を4つの帯状突起で構成した。図4Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の4つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部42A,42Bにまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を1.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.48mm2とした。図4Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例3]
図5Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を3つの帯状突起で構成した。図5Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の3つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部42にまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を2周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.36mm2とした。図5Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図5Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を3つの帯状突起で構成した。図5Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の3つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部42にまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を2周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.36mm2とした。図5Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例4]
図6Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を2つの帯状突起で構成した。図6Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の2つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部42にまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を1周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.24mm2とした。図6Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図6Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を2つの帯状突起で構成した。図6Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、櫛歯部34の2つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部42にまとめられるように巻回し、負極の箔タブ32の巻回数を1周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.24mm2とした。図6Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例5]
図7Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を6つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を6つの帯状突起で構成した。図7Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と箔タブ32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の6つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41及び2つの接続部42A,42Bにまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を2.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.9mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を2.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.72mm2とした。図7Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図7Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を6つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を6つの帯状突起で構成した。図7Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と箔タブ32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の6つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41及び2つの接続部42A,42Bにまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を2.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.9mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を2.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.72mm2とした。図7Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例6]
図8Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を4つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を4つの帯状突起で構成した。図8Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と箔タブ32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の4つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41及び2つの接続部42A,42Bにまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.6mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を1.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.48mm2とした。図8Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を5wt%とした。
図8Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を4つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を4つの帯状突起で構成した。図8Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と箔タブ32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の4つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41及び2つの接続部42A,42Bにまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.6mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を1.5周とし、負極の箔タブ32の接続部42A,42Bの総断面積を0.48mm2とした。図8Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を5wt%とした。
[実施例7]
負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした以外は、実施例6と同様にした。
負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした以外は、実施例6と同様にした。
[実施例8]
負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を20wt%とした以外は、実施例6と同様にした。
負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を20wt%とした以外は、実施例6と同様にした。
[実施例9]
図9Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を3つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を3つの帯状突起で構成した。図9Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の3つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41及び1つの接続部42にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を2周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.45mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を2周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.36mm2とした。図9Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図9Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を3つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を3つの帯状突起で構成した。図9Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の3つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41及び1つの接続部42にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を2周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.45mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を2周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.36mm2とした。図9Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例10]
図10Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を2つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を2つの帯状突起で構成した。図10Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と箔タブ32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の2つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41及び1つの接続部42にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.3mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を1周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.24mm2とした。図10Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図10Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を2つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側に箔タブ32を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。箔タブ32の櫛歯部34を2つの帯状突起で構成した。図10Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31と箔タブ32のそれぞれについて、櫛歯部33,34の2つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41及び1つの接続部42にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.3mm2とし、負極の箔タブ32の巻回数を1周とし、負極の箔タブ32の接続部42の総断面積を0.24mm2とした。図10Cに示されるように、タブ52,53と箔タブ31,32が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例11]
図11Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を6つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図11Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の6つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41にまとめられるように巻回し、正極21の箔タブ31の巻回数を2.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.9mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図11Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図11Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を6つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図11Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の6つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41にまとめられるように巻回し、正極21の箔タブ31の巻回数を2.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.9mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図11Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例12]
図12Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を4つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図12Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の4つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.6mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図12Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図12Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を4つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図12Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の4つの帯状突起を1つ置きに重ねて、2つの接続部41,41にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1.5周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.6mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図12Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例13]
図13Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を3つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図13Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の3つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を2周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.45mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図13Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図13Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を3つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図13Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の3つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を2周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.45mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図13Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[実施例14]
図14Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を2つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図14Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の2つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.3mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図14Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図14Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、正極21の巻回開始側に箔タブ31を配置した。箔タブ31の櫛歯部33を2つの帯状突起で構成した。負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図14Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、箔タブ31について、櫛歯部33の2つの帯状突起を1つに重ねて、1つの接続部41にまとめられるように巻回し、正極の箔タブ31の巻回数を1周とし、正極の箔タブ31の接続部41の総断面積を0.3mm2とし、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図14Cに示されるように、タブ52,53,54と箔タブ31が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[比較例1]
図15Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図15Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、巻回し、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図15Cに示されるように、タブ52,53,54が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
図15Aに示されるように、正極21の中間位置にタブ52を配置し、負極22の巻回開始側にタブ54を配置し、負極22の巻回終止側にタブ53を配置した。図15Bに示されるように、セパレータ23を介して正極21と負極22を重ね、巻回し、負極タブ54の断面積を0.24mm2とした。図15Cに示されるように、タブ52,53,54が接合された電極巻回体20を電池缶11内に配置した。負極活物質に含まれる酸化ケイ素の含有量を15wt%とした。
[評価]
上記の例の電池1について、電池の内部抵抗を求め、低温サイクル試験後に落下試験を行うことでショート発生率を求め、CT撮影をして座屈発生率を求め、これらの結果から総合的な評価を行った。電池の内部抵抗、低温サイクル試験、落下試験とCT撮影は次の通りである。
<電池の内部抵抗>
電池の内部抵抗は、周波数1kHzにおける交流インピーダンス測定の結果より求めた。
<低温サイクル試験>
環境温度:0℃
充電:CC/CV,4.25V/1C,100mAcut
放電:2C,2Vcut(放電後にセル温度が0℃になったら充電再開)
サイクル数:容量維持率30%到達を基準に段階的に放電レート低減を行い、最終的に低レート(0.5C)で容量維持率30%になるまで継続のサイクル数。
初期の放電容量に対する維持率が30%以下になったら、放電レートを1Cに下げ、同じく30%以下になったら0.5Cに下げて30%以下まで試験した。
<落下試験>
「リチウム二次電池安全性評価基準ガイドライン」(SBA G1101)に規定されたものに、一部改変を加えた。具体的には、SBA G1101に規定された落下試験は高さ1.9mからコンクリートの上に10回落下させる試験であるが、本評価の落下試験では、落下回数を20回にして試験を行い、n=10でのショート発生確率を求めた。
<CT撮影>
低温サイクル後の落下試験の後に、X線CT撮影装置を用いて、電極巻回体の内周部を観察し、座屈を起こしている電池の割合を座屈発生率とした。試験数を10本とした。
上記の例の電池1について、電池の内部抵抗を求め、低温サイクル試験後に落下試験を行うことでショート発生率を求め、CT撮影をして座屈発生率を求め、これらの結果から総合的な評価を行った。電池の内部抵抗、低温サイクル試験、落下試験とCT撮影は次の通りである。
<電池の内部抵抗>
電池の内部抵抗は、周波数1kHzにおける交流インピーダンス測定の結果より求めた。
<低温サイクル試験>
環境温度:0℃
充電:CC/CV,4.25V/1C,100mAcut
放電:2C,2Vcut(放電後にセル温度が0℃になったら充電再開)
サイクル数:容量維持率30%到達を基準に段階的に放電レート低減を行い、最終的に低レート(0.5C)で容量維持率30%になるまで継続のサイクル数。
初期の放電容量に対する維持率が30%以下になったら、放電レートを1Cに下げ、同じく30%以下になったら0.5Cに下げて30%以下まで試験した。
<落下試験>
「リチウム二次電池安全性評価基準ガイドライン」(SBA G1101)に規定されたものに、一部改変を加えた。具体的には、SBA G1101に規定された落下試験は高さ1.9mからコンクリートの上に10回落下させる試験であるが、本評価の落下試験では、落下回数を20回にして試験を行い、n=10でのショート発生確率を求めた。
<CT撮影>
低温サイクル後の落下試験の後に、X線CT撮影装置を用いて、電極巻回体の内周部を観察し、座屈を起こしている電池の割合を座屈発生率とした。試験数を10本とした。
実施例1から実施例14ではショート発生率と座屈発生率が0%であり、総合評価がOKであったのに対し、比較例1では高い値となり、総合評価がNGであった。正極21と負極22の何れか一方又は両方の巻回開始側に箔タブ31,32があると、総合評価がOKとなることが分かった。実施例1から実施例14では、電極巻回体の内周部が歪むことなく、真円に保たれたのに対し、比較例1では電極巻回体の内周部が歪み、真円が保たれなかった。総合評価がOKとなった酸化ケイ素の含有量は5wt%以上20wt%以下であった。表1より、正極21と負極22の何れか一方又は両方の巻回開始側に、櫛歯部33,34を有する箔タブ31,32を有し、櫛歯部33,34は、正極21又は負極22から突出し、櫛歯部33,34の帯状突起が重ねられて1つ以上にまとめられて、箔タブ31,32の接続部41,42,42A,42Bとされるとき、電池1は、繰り返し充放電をしても座屈や内部短絡を起こさないことが判明した。
<2.変形例>
以上、本発明の一実施の形態について具体的に説明したが、本発明の内容は上述した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
以上、本発明の一実施の形態について具体的に説明したが、本発明の内容は上述した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
電池1のサイズを18650(直径18mm、高さ65mm)としていたが、その他のサイズであってもよい。電池1の定格容量を3000mAhとしていたが、その他の値であってもよい。正極箔21A、負極箔22A、セパレータ23の厚さは上述の値でなくてもよい。櫛歯部33,34の帯状突起の数は、実施例に限定されず、その他の値であってもよい。
<3.応用例>
(1)電池パック
図16は、本発明の実施形態又は実施例にかかる電池1を電池パック300に適用した場合の回路構成例を示すブロック図である。電池パック300は、組電池301、充電制御スイッチ302aと、放電制御スイッチ303a、を備えるスイッチ部304、電流検出抵抗307、温度検出素子308、制御部310を備えている。制御部310は各デバイスの制御を行い、さらに異常発熱時に充放電制御を行ったり、電池パック300の残容量の算出や補正を行ったりすることが可能である。
(1)電池パック
図16は、本発明の実施形態又は実施例にかかる電池1を電池パック300に適用した場合の回路構成例を示すブロック図である。電池パック300は、組電池301、充電制御スイッチ302aと、放電制御スイッチ303a、を備えるスイッチ部304、電流検出抵抗307、温度検出素子308、制御部310を備えている。制御部310は各デバイスの制御を行い、さらに異常発熱時に充放電制御を行ったり、電池パック300の残容量の算出や補正を行ったりすることが可能である。
電池パック300の充電時には正極端子321及び負極端子322がそれぞれ充電器の正極端子、負極端子に接続され、充電が行われる。また、電池パック300に接続された電子機器の使用時には、正極端子321及び負極端子322がそれぞれ電子機器の正極端子、負極端子に接続され、放電が行われる。
組電池301は、複数の二次電池301aを直列及び/又は並列に接続してなる。図16では、6つの二次電池301aが、2並列3直列(2P3S)に接続された場合が例として示されているが、どのような接続方法でもよい。
温度検出部318は、温度検出素子308(例えばサーミスタ)と接続されており、組電池301又は電池パック300の温度を測定して、測定温度を制御部310に供給する。電圧検出部311は、組電池301及びそれを構成する各二次電池301aの電圧を測定し、この測定電圧をA/D変換して、制御部310に供給する。電流測定部313は、電流検出抵抗307を用いて電流を測定し、この測定電流を制御部310に供給する。
スイッチ制御部314は、電圧検出部311及び電流測定部313から入力された電圧及び電流をもとに、スイッチ部304の充電制御スイッチ302a及び放電制御スイッチ303aを制御する。スイッチ制御部314は、二次電池301aのいずれかの電圧が過充電検出電圧若しくは過放電検出電圧以下になったとき、また、大電流が急激に流れたときに、スイッチ部304にOFFの制御信号を送ることにより、過充電及び過放電、過電流充放電を防止する。ここで、二次電池がリチウムイオン二次電池の場合、過充電検出電圧は例えば4.20V±0.05Vと定められ、過放電検出電圧は例えば2.4V±0.1Vと定められる。
充電制御スイッチ302a又は放電制御スイッチ303aがOFFした後は、ダイオード302b又はダイオード303bを介することによってのみ、充電又は放電が可能となる。これらの充放電スイッチは、MOSFETなどの半導体スイッチを使用することができる。この場合、MOSFETの寄生ダイオードがダイオード302b及び303bとして機能する。なお、図16では+側にスイッチ部304を設けているが、-側に設けても良い。
メモリ317は、RAMやROMからなり、例えば不揮発性メモリであるEPROM(Erasable Programmable Read Only Memory)などを含む。メモリ317には、制御部310で演算された数値や、製造工程の段階で測定された各二次電池301aの初期状態における電池特性やなどが予め記憶され、また適宜、書き換えも可能である。また、二次電池301aの満充電容量を記憶させておくことで、制御部310と協働して残容量を算出することができる。
(2)電子機器
上述した本発明の実施形態又は実施例に係る電池1は、電子機器や電動輸送機器、蓄電装置などの機器に搭載され、電力を供給するために使用することができる。
上述した本発明の実施形態又は実施例に係る電池1は、電子機器や電動輸送機器、蓄電装置などの機器に搭載され、電力を供給するために使用することができる。
電子機器としては、例えばノート型パソコン、スマートフォン、タブレット端末、PDA(携帯情報端末)、携帯電話、ウェアラブル端末、ビデオムービー、デジタルスチルカメラ、電子書籍、音楽プレイヤー、ヘッドホン、ゲーム機、ペースメーカー、補聴器、電動工具、テレビ、照明機器、玩具、医療機器、ロボットが挙げられる。また、後述する電動輸送機器、蓄電装置、電動工具、電動式無人航空機も、広義では電子機器に含まれ得る。
電動輸送機器としては電気自動車(ハイブリッド自動車を含む。)、電動バイク、電動アシスト自転車、電動バス、電動カート、無人搬送車(AGV)、鉄道車両などが挙げられる。また、電動旅客航空機や輸送用の電動式無人航空機も含まれる。本発明に係る二次電池は、これらの駆動用電源のみならず、補助用電源、エネルギー回生用電源などとしても用いられる。
蓄電装置としては、商業用又は家庭用の蓄電モジュールや、住宅、ビル、オフィスなどの建築物用又は発電設備用の電力貯蔵用電源などが挙げられる。
(3)電動工具
図17を参照して、本発明が適用可能な電動工具として電動ドライバの例について概略的に説明する。電動ドライバ431には、シャフト434に回転動力を伝達するモータ433と、ユーザが操作するトリガースイッチ432が設けられている。トリガースイッチ432の操作により、シャフト434によって被対象物にねじなどが打ち込まれる。
図17を参照して、本発明が適用可能な電動工具として電動ドライバの例について概略的に説明する。電動ドライバ431には、シャフト434に回転動力を伝達するモータ433と、ユーザが操作するトリガースイッチ432が設けられている。トリガースイッチ432の操作により、シャフト434によって被対象物にねじなどが打ち込まれる。
電動ドライバ431の把手の下部筐体内に、電池パック430及びモータ制御部435が収納されている。電池パック430としては、上述した電池パック300を使用することができる。電池パック430は、電動ドライバ431に対して内蔵されているか、又は着脱自在とされている。電池パック430は、電動ドライバ431に内蔵された状態、又は外された状態で、充電装置に装着可能である。
電池パック430及びモータ制御部435のそれぞれには、マイクロコンピュータが備えられている。電池パック430からモータ制御部435に対して電源が供給されると共に、両者のマイクロコンピュータ間で電池パック430の充放電情報が通信される。モータ制御部435は、モータ433の回転/停止、並びに回転方向を制御し、さらに、過放電時に負荷(モータ433など)への電源供給を遮断することができる。
(4)電動車両用蓄電システム
本発明を電動車両用の蓄電システムに適用した例として、図18に、シリーズハイブリッドシステムを採用したハイブリッド車両(HV)の構成例を概略的に示す。シリーズハイブリッドシステムはエンジンを動力とする発電機で発電された電力、あるいはそれをバッテリに一旦貯めておいた電力を用いて、電力駆動力変換装置で走行する車である。
本発明を電動車両用の蓄電システムに適用した例として、図18に、シリーズハイブリッドシステムを採用したハイブリッド車両(HV)の構成例を概略的に示す。シリーズハイブリッドシステムはエンジンを動力とする発電機で発電された電力、あるいはそれをバッテリに一旦貯めておいた電力を用いて、電力駆動力変換装置で走行する車である。
このハイブリッド車両600には、エンジン601、発電機602、電力駆動力変換装置603(直流モータ又は交流モータ。以下単に「モータ603」という。)、駆動輪604a、駆動輪604b、車輪605a、車輪605b、バッテリ608、車両制御装置609、各種センサ610、充電口611が搭載されている。バッテリ608に対して、上述した本発明の電池パック300、又は本発明の電池1を複数搭載した蓄電モジュールが適用され得る。二次電池の形状としては、円筒型、角型又はラミネート型である。
バッテリ608の電力によってモータ603が作動し、モータ603の回転力が駆動輪604a、604bに伝達される。エンジン601の回転力は発電機602に伝えられ、その回転力によって発電機602により生成された電力をバッテリ608に蓄積することが可能である。各種センサ610は、車両制御装置609を介してエンジン回転数を制御したり、図示しないスロットルバルブの開度を制御したりする。各種センサ610には、速度センサ、加速度センサ、エンジン回転数センサなどが含まれる。
図示しない制動機構によりハイブリッド車両600が減速すると、その減速時の抵抗力がモータ603に回転力として加わり、この回転力によって生成された回生電力がバッテリ608に蓄積される。また、図示しないが、二次電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行なう情報処理装置(例えば、電池の残量表示装置)を備えていても良い。バッテリ608は、ハイブリッド車両600の充電口611を介して外部の電源に接続されることで電力供給を受け、蓄電することが可能である。このようなHV車両を、プラグインハイブリッド車(PHV又はPHEV)という。
以上では、シリーズハイブリッド車を例として説明したが、エンジンとモータを併用するパラレル方式、又は、シリーズ方式とパラレル方式を組み合わせたハイブリッド車に対しても本発明は適用可能である。さらに、エンジンを用いない駆動モータのみで走行する電気自動車(EV又はBEV)や、燃料電池車(FCV)に対しても本発明は適用可能である。
1・・・リチウムイオン電池,12,13・・・絶縁板,20・・・電極巻回体,21・・・正極,22・・・負極,23・・・セパレータ,24・・・センターピン,25・・・正極リード,26・・・負極リード,31,32・・・箔タブ,33,34・・・櫛歯部,35,36・・・板状部,41,42,42A,42B・・・接続部
Claims (9)
- セパレータを介して帯状の正極と帯状の負極とが積層され、巻回された構造を有する電極巻回体が電池缶に収容された二次電池であって、
前記正極は、帯状の正極箔の両面に正極活物質層を有し、
前記負極は、帯状の負極箔の両面に負極活物質層を有し、
前記電極巻回体は、前記正極の中央部分に正極タブを有し、前記負極の巻回終止側に負極タブを有し、前記正極と前記負極の何れか一方又は両方の巻回開始側に、平板形状の箔タブを有し、
前記箔タブは、前記正極又は前記負極の巻回開始側で接合している板状部と、前記正極又は前記負極から突出した櫛歯部とを有し、
前記櫛歯部は、前記電極巻回体の接続部とされた二次電池。 - 前記櫛歯部の帯状突起の間隔が、巻回開始側から徐々に大きいものとされた請求項1に記載の二次電池。
- 前記負極の箔タブの材質は、銅、銅ニッケル合金、ニッケル、亜鉛、銅亜鉛合金、銅亜鉛ニッケル合金のいずれか又はそれらの複合材である請求項1又は2に記載の二次電池。
- 前記正極の箔タブの材質は、アルミニウム、チタン、ステンレス(SUS)のいずれか又はそれらの複合材である請求項1から3のいずれかに記載の二次電池。
- 前記正極の箔タブの厚さ又は前記負極の箔タブの厚さは、0.020mm以上0.100mm以下である請求項1から4のいずれかに記載の二次電池。
- 前記正極の箔タブの巻回数又は前記負極の箔タブの巻回数は1周以上2.5周以下である請求項1から5のいずれかに記載の二次電池。
- 前記負極活物質層に含まれる酸化ケイ素の含有率が5wt%以上20wt%以下である請求項1から6のいずれかに記載の二次電池。
- 請求項1から7のいずれかに記載の二次電池を有する電子機器。
- 請求項1から7のいずれかに記載の二次電池を有する電動工具。
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