JP7327092B2 - 粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート - Google Patents

Description

本発明は、アクリル系樹脂を含有する粘着剤組成物に関し、更に詳しくは、被着体に対する接着性に優れ、とりわけ曲面における接着性に優れ、更に、常温から高温環境下（例えば、２０～４０℃）で貼合後、低温環境下（例えば、－３０～１０℃）で長時間さらされた場合でも粘着力の上昇が抑制され、良好な剥離性を有する粘着剤を形成する粘着剤組成物に関するものである。

従来より、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主たる構成成分とするアクリル系粘着剤は、タック、粘着力、凝集力等の基本物性に加え、耐熱性、耐候性、耐水性、耐油性に優れていることから、粘着ラベル、粘着シート、粘着テープ等の粘着製品に幅広く用いられている。

一般的に、これらの粘着製品は、被着体に貼付した後は剥離されることがほとんどない永久接着型と被着体に貼付した後に剥離されることが想定される剥離型に分類することができ、近年は、環境対応やリサイクルの必然性から、剥離型粘着製品の使用量が増大している。

剥離型粘着製品に用いられる粘着剤は、被着体に貼付されてから長時間経過した後であっても、糊残り等の被着体汚染を起こさず、きれいに剥離できることが要求される。特に、建材に使用される養生シートは、使用中にはウキや剥がれがなく、被着体に良くつく一方で、養生後は貼り跡の痕跡なく剥離できることが必要とされる。更に、建築施工時間が長くなると季節をまたぎ、特に夏場から秋の気温が高い時期に着工し使用したシートを冬場の低温時に剥離すると、糊残りや、粘着力上昇、またシート基材の破断が発生するという問題がある。

かかる要求に対して、例えば、永久接着型の粘着剤の架橋密度を上げて凝集力の向上を図ったり、ガラス転移温度を調整し粘着層の極性や濡れ性を調整することで糊残りがなくなって剥離性が向上すると考えられるが、これらの方法では、剥離性は向上するものの、粘着力が低下してしまうという問題があった。また、曲面を有する被着体における接着性（以下「曲面接着性」ということがある。）が低下し、端部などからウキや剥がれが生じてしまうという問題も懸念される。

これらの問題に関して、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシ基含有ビニルモノマーからなる（メタ）アクリル系共重合体に、粘着付与剤として特定の水酸基価、軟化点を有する重合ロジンエステル、架橋剤としてイソシアネート化合物及びアジリジン化合物を配合してなるアクリル系粘着剤組成物（例えば、特許文献１参照）や、少なくとも２－エチルヘキシルアクリレート２０～４０重量部、ブチルアクリレート６０～８０重量部を主成分として共重合させた粘着剤主剤と、２－エチルヘキシルアクリレート６０～９０重量部、ブチルアクリレート１０～４０重量部を主成分として共重合させた粘着剤主剤を混合して得た粘着剤（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。

特開平１０－３３０７２２号公報 特開平１０－１２０９９０号公報

しかしながら、上記各特許文献の開示技術では、初期の粘着物性はある程度得られるものの、曲面接着性については何ら考慮されていないものであり、更に、長期施工時間の使用状況を鑑みると、常温から高温環境下（例えば、２０～４０℃）で貼合後、低温環境下、例えば－３０～１０℃といったような環境下での粘着力上昇や剥離時の糊残りといった問題が残るものであった。
それ故、曲面接着性に優れ、低温環境下で長時間さらされた場合でも粘着力の上昇が抑制され、かつ良好な剥離性を有する粘着剤が求められている。

そこで、本発明ではこのような背景下において、被着体に対する接着性、とりわけ曲面接着性に優れるとともに、低温環境下（例えば、－３０～１０℃）で長時間さらされた場合でも粘着力の上昇が抑制され、良好な剥離性を有する粘着剤を形成する粘着剤組成物、それを用いた粘着剤及び粘着シートを提供することを目的とするものである。

しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、粘着剤組成物として用いられるようなガラス転移温度の低いアクリル系樹脂に、ガラス転移温度の高いアクリル系樹脂とタッキファイヤーを含有させることにより、被着体に対する接着性、とりわけ曲面接着性に優れるとともに、低温環境下（例えば、－３０～１０℃℃）で長時間さらされた場合でも粘着力の上昇が抑制され、良好な剥離性を有することを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明の要旨は、ガラス転移温度（ＴｇＡ）が－１００℃以上０℃未満のアクリル系樹脂（Ａ）、ガラス転移温度（ＴｇＢ）が０℃以上２５０℃以下のアクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物に関するものである。
更に、本発明は、前記粘着性組成物が架橋されてなる粘着剤、かかる粘着剤から粘着剤層を有する粘着シートも提供するものである。

本発明の粘着剤組成物は、被着体に対する接着性、とりわけ曲面接着性に優れるとともに、低温環境下で長時間さらされた場合であっても粘着力の上昇が抑制され、良好な剥離性を有する粘着剤を形成することができるものである。

以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。
「シート」とは、特に「フィルム」、「テープ」と区別するものではなく、これらも含めた意味として記載するものである。
曲面接着とは、粘着シートが曲面を有する被着体に貼合されたり、粘着シートが任意のシートに貼合されてから曲面を有する物体に巻きつけられたりするなど、粘着シートが曲面上に形成されている状態で保持されていることを含む意味である。

本発明の粘着剤組成物は、ガラス転移温度（ＴｇＡ）が－１００℃以上０℃未満のアクリル系樹脂（Ａ）、ガラス転移温度（ＴｇＢ）が０℃以上２５０℃以下のアクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有するものである。
各成分について順に説明する。

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）を含む重合成分、好ましくは更に官能基含有モノマー（ａ２）を含む重合成分、必要に応じて更に、その他の共重合性モノマー（ａ３）を含む重合成分が重合されたものである。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）は後記の官能基含有モノマー（ａ２）を除くものである。

かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、より好ましいアルキル基の炭素数は１～１２、特に好ましくは１～８、さらに好ましくは４～８である。アルキル基の炭素数が大きすぎると粘着剤にしたときの凝集力が低下する傾向にある。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）として、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等の脂肪族の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環族の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手のしやすさの点で、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。

また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）の重合成分中における含有量は、通常３０～９９．９９重量％であり、好ましくは４０～９９．８重量％、特に好ましくは５０～９９．５重量％である。かかる含有量が少なすぎると、後述のアクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性が低下する傾向があり、多すぎると相対的に官能基や極性基が少なくなり凝集力が低下する傾向がある。

上記官能基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、スルホン基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー等を挙げることができる。これらの中でも水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましく用いられる。また、これらの官能基含有モノマーは、単独でもしくは２種類以上を併用することができる。

上記官能基含有モノマー（ａ２）の重合成分中における含有量は、通常０．０１～３０重量％であり、好ましくは０．２～２０重量％、より好ましくは０．５～１０重量％、殊に好ましくは１～５重量％である。かかる含有量が多すぎると、樹脂溶液の安定性が低下したり、粘着剤としたときのガラス転移温度が高くなりタックが低下したり、乾燥工程前に架橋が進行し、塗工性に問題が生じやすくなる傾向があり、少なすぎると架橋度が低下し、被着体への汚染性が増大しやすくなる傾向がある。

上記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有（メタ）アクリレート系モノマーであることが好ましく、具体的には、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマー等を挙げることができる。

上記水酸基含有モノマーのなかでも、後述の架橋剤（Ｄ）との反応性に優れる点で、１級水酸基含有モノマーが好ましく、特には２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

上記水酸基含有モノマーの重合成分中における含有量は、通常０．１～２０重量％であり、好ましくは０．２～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％である。かかる含有量が多すぎると、乾燥工程前に架橋が進行し、塗工性に問題が生じやすくなる傾向があり、少なすぎると架橋度が低下し、被着体への汚染性が増大しやすくなる傾向がある。

上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ－グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられる。なかでも共重合性の点で（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。

上記カルボキシ基含有モノマーの重合成分中における含有量は、通常０．０１～１５重量％であり、好ましくは０．０５～８重量％、より好ましくは０．１～５量％である。かかる含有量が多すぎると、被着体を変質させやすい傾向があったり、乾燥工程前に架橋が進行し、塗工性に問題が生じやすくなる傾向がある。

上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ－メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー等が挙げられる。

上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。

上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチロールプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸あるいはその塩等が挙げられる。

上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。

上記その他の共重合性モノマー（ａ３）としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステルモノマー；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン等の芳香環を含有するモノマー；ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等のビフェニルオキシ構造含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基またはオキシアルキレン基を含有するモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記その他の共重合性モノマー（ａ３）の重合成分中における含有量としては、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。その他の共重合性モノマー（ａ３）が多すぎると粘着特性が低下しやすくなる傾向がある。

本発明では、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他の共重合性モノマー（ａ３）を重合成分として重合することにより、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を製造するのであるが、かかる重合法としては通常、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法により適宜行うことができる。中でも溶液ラジカル重合で製造することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で好ましい。

上記溶液ラジカル重合では、例えば、有機溶剤中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他の共重合性モノマー（ａ３）等のモノマー成分および重合開始剤を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは通常５０～９８℃で０．１～２０時間程度重合すればよい。

上記重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。

上記重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤を用いることができ、具体的には、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。

かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られるが、本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）におけるアルキル基の平均炭素数（α）が２～１２であることが粘着剤としたときの粘着物性（タック、粘着力、再剥離性）の点で好ましく、より好ましくは２．５～１０、特に好ましくは３～８である。平均炭素数（α）が小さすぎると粘着剤としたときのタックが低下する傾向があり、大きすぎると凝集力が低下する傾向がある。

なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）におけるアルキル基の平均炭素数（α）は（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）中の各モノマー成分の炭素数を重量比率で掛けて合計して算出したものである。
例えば、各モノマー成分の炭素数がブチルアクリレート（ＢＡ）の場合は「４」となり、下記の実施例中のアクリル系樹脂（Ａ－１）（ＢＡ（ａ１）／ＡＡｃ（ａ２）／ＨＥＭＡ（ａ２）／ＶＡｃ（ａ３）＝９２．５／１．５／１／５（重量比））では、（α）は「４」となる。なお、ＡＡｃはアクリル酸、ＨＥＭＡは２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ＶＡｃは酢酸ビニルの略称である。

本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）は、－１００℃以上０℃未満であることが重要であり、特に好ましくは－８０～－２０℃、さらに好ましくは－７０～－３０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると粘着性が低下することとなり、低すぎると被着体に対する汚染性が増大することとなる。

なお、上記ガラス転移温度（ＴｇＡ）は、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれのモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度および重量分率を、Ｆｏｘの式に当てはめて算出した値である。
ここで、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるものであり、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７や、ＪＩＳ Ｋ ６２４０に準拠した方法で測定することができる。

また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、３０万～２００万であることが好ましく、より好ましくは３５万～１８０万、特に好ましくは４０万～１６０万、殊に好ましくは５０万～１５０万、更に好ましくは６０万～１００万である。重量平均分子量が小さすぎると、被着体に対する汚染性が高くなる傾向があり、大きすぎると塗工性が低下しやすくなり、またコストの面で不利となる傾向がある。

さらに、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１０以下が好ましく、さらには７以下が好ましく、殊には６以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると被着体に対する汚染性が増大する傾向がある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。

上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０^７、分離範囲：１００～２×１０^７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）を３本直列にして用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で得ることができる。

＜アクリル系樹脂（Ｂ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）、必要に応じて、官能基含有モノマー（ｂ２）、その他の共重合性モノマー（ｂ３）を含む重合成分を重合させて得られるものである。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）は官能基含有モノマー（ｂ２）を除くものである。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）、官能基含有モノマー（ｂ２）、その他の共重合性モノマー（ｂ３）については、上述の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他の共重合性モノマー（ａ３）と同様のものが挙げられる。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）の重合成分中における含有量は、３０～１００重量％であることが好ましく、より好ましくは４０～１００重量％、特に好ましくは５０～１００重量％である。かかる含有量が少なすぎると、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。

また、本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と同様の重合法により得ることができる。
本発明において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）におけるアルキル基の平均炭素数（β）が１～８であることがアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性の点で好ましく、より好ましくは１～５、特に好ましくは１．５～４である。平均炭素数（β）が小さすぎるとアクリル樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。なお、大きすぎると粘着剤としたときの凝集力が低下する傾向がある。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）におけるアルキル基の平均炭素数（β）は、平均炭素数（α）のときの算出方法と同様に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）中の各モノマー成分の炭素数を重量比率で掛けて合計して算出したものである。

本発明において、アクリル系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）は、０℃以上２５０℃以下であることが重要であり、特に好ましくは２０～１５０℃、さらに好ましくは５０～１００℃であることが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると粘着剤としたときにジッピングしやすくなり、低すぎると凝集力が低下することとなる。

なお、上記ガラス転移温度（ＴｇＢ）は、アクリル系樹脂（Ｂ）を構成するそれぞれのモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度および重量分率を、Ｆｏｘの式に当てはめて算出した値である。
ここで、アクリル系樹脂（Ｂ）を構成するモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるものであり、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７や、ＪＩＳ Ｋ ６２４０に準拠した方法で測定することができる。

また、アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、１万～３０万であることが好ましく、より好ましくは１．５万～２０万、特に好ましくは２万～１５万、殊に好ましくは２．５万～１０万である。重量平均分子量が小さすぎると、粘着剤とした際の凝集力が低下する傾向があり、大きすぎるとアクリル樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。

さらに、アクリル系樹脂（Ｂ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１０以下が好ましく、さらには７以下が好ましく、殊には５以下が好ましい。かかる分散度が大きすぎると被着体に対する汚染性が増大する傾向がある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。

なお、上記アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣシステム」）に、カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ４５０（分子量範囲：２００００～４０００００）を１本、ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ２００（分子量範囲：３０００～７００００）を１本、ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ４５（分子量範囲：２００～５０００）を２本の計４本を直列にして用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で得ることができる。

本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）を含有させるに際して、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）におけるアルキル基の平均炭素数（α）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）におけるアルキル基の平均炭素数（β）の差が１～５であることが好ましく、より好ましくは１．２～４．８、更に好ましくは１．５～４．５、特に好ましくは１．８～４．３、殊に好ましくは２～４である。かかる差が大きすぎても小さすぎても低温経時後の粘着力変化率が高くなる傾向となる。

また、本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）とアクリル系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）との差が５０～３００℃であることが好ましく、より好ましくは６０～２５０℃、更に好ましくは６５～２００℃、特に好ましくは７０～１８０℃である。かかるガラス転移温度の差が上記範囲内とすることにより、粘着力やボールタック等、粘着物性のバランスにより優れたものとなる。

更に、アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）の含有割合については、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が２～６０重量部であることが好ましく、より好ましくは５～４０重量部、特に好ましくは７～３０重量部、更に好ましくは８～２５重量部である。アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が少なすぎると低温での粘着力が高くなる傾向があり、多すぎると常温での粘着力が低くなる傾向がある。

＜粘着付与剤（Ｃ）＞
本発明においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）及びアクリル系樹脂（Ｂ）に加え、更に粘着付与剤（Ｃ）も含有する。粘着付与剤（Ｃ）を含有させることにより、被着体との接着性を向上させることができ、とりわけ曲面接着性がより向上することとなる。

上記粘着付与樹脂（Ｃ）としては、例えば、ロジン系樹脂、フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂が挙げられる。これら粘着付与樹脂（Ｃ）は単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも曲面接着性の点から、ロジン系樹脂が好ましい。

上記ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン（生ロジン）や、これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合などにより変性した変性ロジン（水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンの他、その他の化学的に修飾されたロジンなど）の他、各種のロジン誘導体などが挙げられる。

なお、前記ロジン誘導体としては、例えば、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物や、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどの変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物などのロジンエステル類；未変性ロジンや変性ロジン（水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類；ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類；未変性ロジン、変性ロジン（水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）、不飽和脂肪酸変性ロジン類や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール類；未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等のロジン類（特に、ロジンエステル類）の金属塩などが挙げられる。

上記テルペン系樹脂としては、例えば、フェノール変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加変性テルペン系樹脂、炭化水素変性テルペン系樹脂等の変性テルペン系樹脂が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、アクリル系樹脂との相溶の点で、フェノール変性テルペン系樹脂が好ましい。

上記キシレン系樹脂としては、例えば、ストレート型キシレン系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン系樹脂、フェノール変性ノボラック型キシレン系樹脂、フェノール変性レゾール型キシレン系樹脂、ポリオール変性キシレン系樹脂、エチレンオキサイド付加キシレン系樹脂等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、汎用性に優れる点で、ストレート型キシレン樹脂が好ましい。

本発明において、上記粘着付与剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１～３５重量部が好ましく、特に好ましくは１～３０重量部、更に好ましくは２～１５重量部である。かかる含有量が少なすぎると曲面接着性が充分に担保できない傾向があり、多すぎると被着体からの剥離時に糊残りが発生しやすく剥離性が低下したりタックが低下したりする傾向がある。

かくして、上記のアクリル系樹脂（Ａ）、アクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物を得ることができるが、更に、架橋剤（Ｄ）を含有することが凝集力を向上させる点で好ましい。

＜架橋剤（Ｄ）＞
架橋剤（Ｄ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられるが、これらの中でも基材との接着性を向上させる点やアクリル系樹脂中の官能基との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、とりわけイソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系架橋剤、１，３－キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系架橋剤、ジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート等のジフェニルメタン系架橋剤、１，５－ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート系架橋剤等の芳香族系イソシアネート系架橋剤；イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート系架橋剤；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート系架橋剤；及び上記イソシアネート系化合物のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。

これらイソシアネート系架橋剤のなかでも、トリレンジイソシアネート系架橋剤がポットライフと耐久性の点で好ましく、キシリレンジイソシアネート系架橋剤またはイソシアヌレート骨格含有イソシアネート系架橋剤がエージング時間短縮の点で好ましく、非芳香族非含有イソシアネート系架橋剤が耐黄変性の点で好ましい。これらの中で具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体、及びヌレート体が、耐久性、ポットライフ、架橋速度のバランスに優れている点で好ましい。

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。

上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。

上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。

上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。

上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。

上記架橋剤（Ｄ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記架橋剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０５～８重量部、更に好ましくは０．１～５重量部、殊に好ましくは０．３～３重量部である。かかる含有量が少なすぎると、凝集力が低下する傾向があり、多すぎると粘着力が低下する傾向がある。

また、本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて更に、通常配合される充填剤、顔料、希釈剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等の従来公知の添加剤を配合してもよい。これらの添加剤は、１種類又は２種以上使用可能である。これらの添加剤の添加量は、所望する物性が得られるように適時設定すればよい。

かくして本発明のアクリル系樹脂（Ａ）、アクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物が得られるが、配合方法については、特に限定されず、（１）一括で仕込んでもよいし、（２）アクリル系樹脂（Ａ）にアクリル系樹脂（Ｂ）を配合した後粘着付与剤（Ｃ）を配合したり、（３）アクリル系樹脂（Ａ）に粘着付与剤（Ｃ）を配合した後アクリル系樹脂（Ｂ）を配合したり、（４）アクリル系樹脂（Ｂ）に粘着付与剤（Ｃ）を配合した後アクリル系樹脂（Ａ）に配合したりする方法等が挙げられ、中でも製造の観点からの点で（３）や（４）の方法が好ましい。

本発明において、アクリル系樹脂（Ａ），アクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）、好ましくは更に架橋剤（Ｄ）、必要に応じて更に、上記各種添加剤や溶剤を混合して調製された粘着剤組成物は、例えば、粘着シート、両面テープ等の各種粘着製品の製造に好適に用いることができる。このような粘着製品は、基材レスで、又は基材に粘着剤組成物の層を形成し、架橋反応させ粘着剤層を形成することにより製造される。

基材としては、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙等の従来公知の紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、セロファン等のプラスチック、織布、不織布等の繊維製品等を利用することができる。基材の形状は、例えば、フィルム状、シート状、テープ状、板状等が挙げられ、これらの性状としては発泡体でもよく、特に限定されるものではない。基材の片面に粘着剤組成物を公知の方法によって塗布することによって、粘着シート、粘着ラベル等を得ることができる。

粘着剤組成物を基材に塗布する方法は、特に限定されるものではなく、ロールコーティング法、スプレーコーティング法、ディッピング法等の公知の方法を採用することができる。この場合、粘着剤組成物を基材に直接塗布する方法、離型紙等に粘着剤組成物を塗布した後、この塗布物を基材上に転写する方法等いずれも採用可能である。

粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させることにより、基材上に粘着剤層が形成される。乾燥温度は、特に限定されるものではないが、加熱乾燥時に架橋反応が進行するので、架橋剤（Ｄ）の種類に応じて架橋反応が速やかに進行する温度で乾燥することが好ましい。また、粘着剤層の厚みは特に限定されないが、５～１００μｍ、更には１０～６０μｍであることが接着力と剥離性の点で好ましい。

本発明において、粘着剤組成物が架橋された粘着剤層のゲル分率については、粘着剤としたときの粘着物性のバランスの点から３０～９９％であることが好ましく、特に好ましくは３５～９０％であり、更に好ましくは５０～８０％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が低くなり保持力が低下する傾向にあり、高すぎると粘着力が低下する傾向がある。

上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材に粘着剤層が形成されてなる粘着シートから粘着剤をピッキングにより採取し、粘着剤を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率（％）とする。

基材上に形成された粘着剤層の表面には、例えば、粘着剤表面を好適に保護、保存するために離型紙を貼着してもよい。離型紙は、粘着製品を使用する際に、粘着剤層表面から引き剥がされる。なお、シート状やテープ状等の基材の背面に粘着剤層が形成されている場合は、この基材の背面に公知の離型剤を塗布して離型剤層を形成しておけば、粘着剤層を内側にして、粘着シートをロール状に巻くことにより、粘着剤層は、基材背面の離型剤層と当接することになるので、粘着剤層表面が保護、保存される。

かくして本発明の粘着剤組成物を用いた粘着製品（粘着シート等）が得られるが、被着体としては特に限定されることなく、ステンレス、アルミニウム、鋼、銅、鉄、ニッケル等をはじめとする金属類、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ＡＢＳ、塩化ビニル等の樹脂類、木材類、ガラス類等が挙げられる。

本発明の粘着剤組成物は、被着体に対する接着性、とりわけ曲面接着性に優れるとともに、常温から高温環境下で貼合後、低温環境下で長時間さらされた場合でも粘着力の上昇が抑制され、良好な剥離性を有する粘着剤を形成するため、マスキングシートや養生シート等として非常に有用である。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
また、下記実施例中におけるアクリル系樹脂の重量平均分子量、分散度、粘着剤層のゲル分率は、前述の方法に従って測定した。
アクリル系樹脂のガラス転移温度についてはＦｏｘの式を用いて算出し、アクリル系樹脂を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は通常ＤＳＣにより測定されてなる文献値及びカタログ記載値を用いた。

以下の通り各成分を用意した。
＜アクリル樹脂（Ａ）の調製＞
〔アクリル系樹脂（Ａ－１）〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、 酢酸エチル５８．５８部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４７６部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて、そこにｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９２．５部、アクリル酸（ＡＡｃ）１．５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１部、酢酸ビニル（ＶＡｃ）５部の混合モノマーを２時間滴下させた。滴下終了から１時間反応した後ＡＩＢＮを０．９１％含む酢酸エチル溶液を２．８１３部滴下し、還流温度で２時間反応した。その後、さらにＡＩＢＮを０．９１％含む酢酸エチル溶液を２．８１３部滴下し、還流温度で２時間反応した後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ－１）（重量平均分子量（Ｍｗ）：８４．４万、分散度：５．３９、ガラス転移温度（ＴｇＡ）：－５０．７℃、アルキル基の平均炭素数（α）：４）溶液（固形分：５０％、粘度：３８０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を得た。

＜アクリル樹脂（Ｂ）の調製＞
〔アクリル系樹脂（Ｂ－１）〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル４２．８５７部、メチルエチルケトン５７．１４３部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２８６部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて、そこにエチルメタクリレート（ＥＭＡ）１００部とＡＩＢＮを２８．５７％含む酢酸エチル溶液３．１４部のモノマー溶液を２時間滴下し反応させた。滴下終了から１時間反応した後ＡＩＢＮを１４．２８６％含む酢酸エチル溶液を５．８５７部滴下し、還流温度で２．５時間反応した後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ｂ－１）（重量平均分子量（Ｍｗ）：４万、分散度：２．０７、ガラス転移温度（ＴｇＢ）：６５℃、アルキル基の平均炭素数（β）：２）溶液（固形分：２８％、粘度：２９．３ｍＰａ・ｓ／２５℃）を得た。

＜粘着付与剤（Ｃ）＞
・Ｃ－１；ロジン系粘着付与剤；重合ロジンエステル（軟化点≒１３５℃）（荒川化学社製、「ペンセルＤ－１３５」）
・Ｃ－２；ロジン系粘着付与剤；不均化ロジンエステル（軟化点≒１００℃）（荒川化学社製）

＜架橋剤（Ｄ）＞
・Ｄ－１：東ソー株式会社製、商品名「コロネートＬ５５Ｅ」

＜その他添加剤＞
・可塑剤１；ジピン酸ビス（２－ブトキシエチル）

（実施例１、比較例１、参考例１～３）
上記のアクリル系樹脂（Ａ）、アクリル系樹脂（Ｂ）粘着付与剤（Ｃ）及び架橋剤（Ｄ）を表１に示す組成となるように配合し、粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を用いて、以下の通り粘着シート［Ｉ］（［Ｉ－１］～［I－５］）を作製した。

（粘着シート［Ｉ］の作製）
得られた粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（三井東セロ株式会社製：商品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８－０１」）に、アプリケータを用いて乾燥後の膜厚が２５μｍに塗布し８０℃で４分間乾燥させた。その後、形成された粘着剤層側を離型処理していないＰＥＴシート（膜厚３８μｍ；東レ株式会社製：商品名「ルミラー３８Ｔ６０」）と貼り合せ、ついで４０℃で４日間エージングして粘着シート［Ｉ］を得た。
得られた粘着シート［Ｉ］について、以下の評価を行った。なお、離型ＰＥＴシートは各種測定試験を実施する際に引き剥がした。粘着シート［Ｉ］の評価結果を表２に示す。

（実施例２～４、比較例２）
上記のアクリル系樹脂（Ａ）、アクリル系樹脂（Ｂ）粘着付与剤（Ｃ）及び架橋剤（Ｄ）を表３に示す組成となるように配合し、粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を用いて、以下の通り粘着シート［II］（［II－１］～［II－４］）を作製した。

（粘着シート［II］の作製）
得られた粘着剤組成物を、片面コロナ処理済みのポリエチレンクロス基材（ＰＥ）シート（萩原工業株式会社製）の裏面（コロナ処理されている面）に、アプリケータを用いて乾燥後の膜厚が２５μｍに塗布し８０℃で４分間乾燥させた。その後、同じポリエチレンクロス基材（ＰＥ）シートの表面（コロナ処理されていない面）を貼り合わせ、ついで４０℃で４日間エージングして粘着シート［II］を得た。
得られた粘着シート［II］について、以下の評価を行った。なお、ポリエチレンクロス基材シートのコロナ処理面と粘着剤層面とが接着しているほうのポリエチレンクロス基材シートは各種測定試験を実施する際に引き剥がした。粘着シート［II］の評価結果を表４に示す。

（初期接着力）
上記粘着シートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、離型ＰＥＴシートを剥離して、粘着剤層側を被着体（ＪＩＳ Ｚ－０２３７の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じ研磨したＳＵＳ３０４）に２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラーを２往復して加圧貼付し、同雰囲気下で３０分静置した後、引張試験機（島津オートグラフＡＧ－Ｘ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

（低温経時後の粘着力）
上記粘着シートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、離型ＰＥＴシートを剥離して、粘着剤層側を被着体（ＪＩＳ Ｚ－０２３７の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じ研磨したＳＵＳ３０４）に２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラーを２往復して加圧貼付し、６０℃雰囲気下で３時間静置した後、５℃の雰囲気下で３時間静置し、その後、引張試験機（島津オートグラフＡＧ－Ｘ）を用いて、５℃の雰囲気下で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

（粘着力の上昇率）
上記の、初期粘着力と低温経時後の粘着力から下式より上昇率を算出した。
粘着力の上昇率（％）＝（低温経時後の粘着力／初期粘着力）×１００

（曲面接着性）
曲面接着性の評価方法として下記の二通りの測定を行い、評価した。
（１）上記粘着シートを端部に触れぬよう４０ｍｍ×２５ｍｍに切り出し、切り出した粘着シートを、５０ｍｌメスシリンダーの外周に巻き付けた養生シートに指の腹を使って貼り付け、４０℃×３日間静置した後の粘着シートの両端部のウキ・剥がれの長さ（ｍｍ）を測定し、その合計値で求めた。なお、粘着シートの長辺が円周上にまかれるように貼合した。
（２）上記粘着シートを端部に触れぬよう４０ｍｍ×２５ｍｍに切り出し、切り出した粘着シートを、平面上で養生シートに２ｋｇゴムローラーで貼合した後、かかる養生シートを５０ｍｌメスシリンダーの外周に巻き付け、４０℃×３日間静置した後の粘着シートの両端部のウキ・剥がれの長さ（ｍｍ）を測定し、その合計値で求めた。なお、粘着シートの長辺が円周上にまかれるように貼合した。

上記結果より、アクリル系樹脂（Ａ）、アクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有する実施例１～４においては、低温環境下で長時間さらされた場合でも粘着力の上昇が抑制されているとともに、曲面接着性にも優れるものであるのに対して、アクリル系樹脂（Ｂ）を含有しない比較例１では粘着力上昇率が１６０．７％、比較例２では１７６．２％となり、それぞれの基材に対応する実施例と比べて、低温経時後の粘着力の上昇が大きいものであった。
また、粘着付与剤（Ｃ）を含有しない参考例１～３においては、曲面接着性に劣るものであった。
以上より、アクリル系樹脂（Ａ）、アクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であることが本発明の目的を達成するものであることがわかる。

本発明の粘着剤組成物は、被着体に対する接着性、とりわけ曲面接着性に優れるとともに、常温から高温環境下で貼合後、低温環境下で長時間さらされた場合でも粘着力の上昇が抑制され、良好な剥離性を有する粘着剤を形成するため、マスキングシートや養生シート等として非常に有用である。

Claims (10)

1. ガラス転移温度（ＴｇＡ）が－１００℃以上０℃未満のアクリル系樹脂（Ａ）、ガラス転移温度（ＴｇＢ）が０℃以上２５０℃以下のアクリル系樹脂（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有し、
   アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万～２００万で、アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１万～３０万であることを特徴とする粘着剤組成物。
2. アクリル系樹脂（Ａ）の重合成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）におけるアルキル基の平均炭素数（α）と、アクリル系樹脂（Ｂ）の重合成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）におけるアルキル基の平均炭素数（β）の差が１～５であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
3. （メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）におけるアルキル基の平均炭素数（α）が２～１２であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
4. （メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１）におけるアルキル基の平均炭素数（β）が１～８であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
5. アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）とアクリル系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）との差が５０～３００℃であることを特徴とする請求項１～４のいずれ
   か一項に記載の粘着剤組成物。
6. アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、２～６０重量部であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
7. 粘着付与剤（Ｃ）がロジン系樹脂であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
8. 更に、架橋剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
10. 請求項９記載の粘着剤からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。