JP7316663B2 - 複合分離膜 - Google Patents
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Description
例えば酸化グラフェンからなる分離膜は、水に浸漬するのみでも層間が広がって膨潤し、2~3日程度で剥離が起こってしまう。
そこで本発明は、透液性能や分離性能に比較的優れるのみならず、耐久性にも優れることから特に液処理膜として有用な複合分離膜と、当該複合分離膜を用いた液処理方法を提供することを目的とする。
以下、本発明を示す。
前記複合体層は前記支持基材上に形成されており、
前記複合体層は、金属酸化物ナノシート、酸化グラフェンおよびアルカノールアミンを含み、
前記アルカノールアミンは、少なくとも前記金属酸化物ナノシート間に存在していることを特徴とする複合分離膜。
カチオン性ポリマーは、カチオン性基を有するポリマーであれば特に限定されない。カチオン性基としては、例えば、アミノ基、アンモニウム塩基、イミノ基などが挙げられる。ポリマーの主鎖の構造も特に限定されない。カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アリルアミン塩酸塩)、ポリリジン、キトサン等を使用できる。
金属イオンとしては特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等の第1族元素の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、バリウム等の第2族元素の金属イオン;ニッケル、プラチナ等の遷移金属のイオン;亜鉛、カドミウム等の第12族元素の金属イオン;アルミニウム、ガリウム、インジウム等の第13族元素の金属イオン;ゲルマニウム、スズ等の第14族元素の金属イオン;アンチモン、ビスマス等の第15族元素の金属イオン;テルル等の第16族元素の金属イオンなどが挙げられる。複合体層に含まれるカチオンとしては、プロトン;リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン;マグネシウムイオン;カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンが好ましい。金属酸化物ナノシートを構成するカチオンは1種類のみであっても2種類以上であってもよい。
NR1R2R3 (I)
1.Aタイプ複合分離膜
Aタイプ複合分離膜は、複合体層中、金属酸化物ナノシートと酸化グラフェンが混合されているものであり、アルカノールアミンは、金属酸化物ナノシート間、酸化グラフェン間、および金属酸化物ナノシート-酸化グラフェン間のすべてに存在していると考えられる。
Bタイプ複合分離膜は、支持基材上に酸化グラフェンから主に構成されている層(以下、「酸化グラフェン層」という場合がある)が積層されており、その上に金属酸化物ナノシートから主に構成されている層(以下、「金属酸化物ナノシート層」という場合がある)が積層され、複合体層が二層により形成されているものである。後述するように、Bタイプ複合分離膜は支持基材上に酸化グラフェン層を形成してから、その上に金属酸化物ナノシート層を形成するため、酸化グラフェン層中には金属酸化物ナノシートも入り込み、また、アルカノールアミンは、金属酸化物ナノシート間のみならず、酸化グラフェン間や金属酸化物ナノシート-酸化グラフェン間にも存在していると考えられる。おそらくはBタイプ複合分離膜では金属酸化物ナノシート由来の分離能と酸化グラフェン由来の分離性能がそれぞれ発揮され易いため、Aタイプ複合分離膜に比べて透液性能は低いが、分離性能は向上する傾向がある。
また、Bタイプ複合分離膜の複合体層における金属酸化物ナノシートと酸化グラフェンの割合は、Aタイプ複合分離膜の複合体層における各割合と同様のものにすることができる。
Cタイプ複合分離膜は、支持基材上に金属酸化物ナノシートから主に構成されている層(金属酸化物ナノシート層)が積層されており、その上に酸化グラフェンから主に構成されている層(酸化グラフェン層)が積層され、複合体層が二層により形成されているものである。アルカノールアミンは、酸化グラフェン層へ意図的に配合してもよいし、配合しなくてもよい。酸化グラフェン層へアルカノールアミンを配合すると、酸化グラフェン層が安定化して耐久性が高まる。一方、酸化グラフェン層へアルカノールアミンを配合しない場合には、おそらく酸化グラフェン表面のカルボキシ基に由来するマイナス電位により、分離性能が向上する。
また、Cタイプ複合分離膜の複合体層における金属酸化物ナノシートと酸化グラフェンの割合は、Aタイプ複合分離膜の複合体層における各割合と同様のものにすることができる。
なお、Bタイプ複合分離膜とCタイプ複合分離膜の各層における金属酸化物ナノシートと酸化グラフェンとの合計に対する金属酸化物ナノシートまたは酸化グラフェンの割合を正確に測定することは困難であるため、複合体層の断面拡大写真中の金属酸化物ナノシートと酸化グラフェンの各合計面積の割合として求めるものとする。
R4R5R6SiR7 (II)
本発明の複合分離膜により処理できる有機溶媒は、特に制限されず、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のC1-6アルコール;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のなどのハロゲン化炭化水素溶媒;ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒などが挙げられる。
分子量の大きい有機溶媒を処理する場合には、複合体層の孔径を比較的大きくすることが好ましい。また、常温常圧で固体であったり粘性の高い有機溶媒を処理する場合には、被処理有機溶媒を加温してもよい。
工程a: 金属アルコキシド化合物をアルカノールアミンの存在下で加熱し、アルカノールアミンを含む金属酸化物ナノシートコロイド溶液を得る工程、
工程b: 酸化グラフェンのコロイド溶液を得る工程、
工程c: 金属酸化物ナノシートコロイド溶液および酸化グラフェンコロイド溶液を支持基材で濾過することにより、金属酸化物ナノシートおよび酸化グラフェンを支持基材上に積層する工程を含む方法で製造することができる。
なお、金属酸化物ナノシートと酸化グラフェンは基本的に不溶性を示すので、本開示において「コロイド溶液」とは、沈殿物が認められない程度の分散液をいうものとする。
(1)ニオブ酸ナノシートコロイド溶液の調製
K.Nakagawaら,Chem.Commun.,2014,vol.50,pp.13702-13705に記載の方法に従って、ニオブ酸ナノシートコロイド溶液を調製した。具体的には、ペンタエトキシニオブ(高純度化学研究所社製)1.989gとトリエタノールアミン(和光純薬工業社製)3.735gとを混合し、さらにそこに25~28質量%濃度のアンモニア水を25mL加えた。得られた溶液を100mL容のオートクレーブに移し、160℃で24時間反応させ、その後常温まで冷却した。得られた反応溶液は粘性が高いゾルの状態であったため、これに超純水製造装置(「milli-Q(登録商標) Direct」Merck社製)にて精製して得た超純水を50mL加えて希釈し、粘性を下げ、ニオブ酸(Nb3O8 -)ナノシートを含有する粗コロイド懸濁液を得た。当該粗コロイド懸濁液には、反応時に生じた不溶性固体が含まれていたため、それを除去するために、遠心分離を不溶性固体がなくなるまで繰り返し行い、上澄み液をニオブ酸ナノシートコロイド溶液として得た。このようにして得られたニオブ酸ナノシートコロイド溶液の濃度を、超純水を加えて10g/Lに調製した。
酸化グラフェンのコロイド溶液を、Daniela C.Marcanoら,ACS Nano,2010,4(8),pp.4806-4814に記載の方法に従って調製した。具体的にはグラファイト粉末3gを丸底フラスコに入れ、H2SO4 360mLとH3PO4 40mLを混合して得た混合酸を加え、更にKMnO418gを加えた。この混合溶液を50℃で12時間攪拌した後、室温まで冷却した。その後、400mL分の超純水で作った氷を入れたビーカーに溶液を注ぎ、そこに30質量%のH2O2溶液3mLを注いで30分間攪拌した。次いで、反応溶液を別の容器2つへ分けて注ぎ、それぞれ3500rpmで5分遠心分離し、沈殿物を除去した。得られた液を50mL容のシリコンチューブにそれぞれ注ぎ、6000rpmで20分間遠心分離して上澄みを取り除いた。残った沈殿物に洗浄液として超純水を加えて総量を40mLとした後に再度遠心分離し、同様に上澄みを取り除いた。続いて洗浄液として30%塩酸を加えて同様に総量を40mLとした後に遠心分離して上澄みを除いた。その後、洗浄液としてエタノール、水、30%塩酸、エタノールを順次用いて同様の洗浄を繰り返した。沈殿の上部の粘性液を回収し、超純水を加えて分散させたものを酸化グラフェンコロイド溶液とした。
細孔径50nmの混合ニトロセルロース支持膜を、2.5容量%アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)水溶液に2時間以上浸漬した。その後、吸引濾過器にセットし、超純水を流して洗浄して支持膜をAPTES修飾した。
上記(1)で調製したニオブ酸ナノシートコロイド溶液に超純水を加えて濃度を約0.8g/Lに調整し、マイクロピペットを使って175μLをシリコンチューブに取り、超純水を加えて総量を50mLにした。また、別途、マイクロピペットを使って約0.2g/Lの酸化グラフェンコロイド溶液700μLをシリコンチューブに取り、超純水を加えて総量を50mLとした。両溶液において、ニオブ酸ナノシートと酸化グラフェンの量はそれぞれ約0.14mgである。ニオブ酸:酸化グラフェン=90:10、55:45または25:75(質量比)となり、且つニオブ酸ナノシートと酸化グラフェンの合計量が約0.14mgとなる様に各溶液をシリコンチューブ中に加え、更に超純水を加えて総量を50mLとし、混合コロイド溶液を得た。
各混合コロイド溶液に超音波を付与して30分間攪拌した後、ダイアフラム型真空ポンプ(「DTC-22」アルバック機工社製)を接続した濾過瓶にAPTES修飾した混合ニトロセルロース支持膜を設置し、各混合コロイド溶液を加え、吸引濾過した。使用した真空ポンプの到達圧力は約1.0×103Paである。各混合コロイド溶液が濾過された後も吸引を2時間継続し、膜を減圧乾燥した。
得られた分離膜の断面構造をSEM(走査型電子顕微鏡)により撮影し、ニオブ酸-酸化グラフェン混合層の厚さを測定したところ、ニオブ酸:酸化グラフェン=90:10、55:45、25:75の各Aタイプ複合分離膜におけるニオブ酸-酸化グラフェン混合層の平均的な厚さは、それぞれ約40nm、約46nm、約52nmであった。後記のニオブ酸層と酸化グラフェン層の平均的な厚さはそれぞれ約41nmと約54nmであり、酸化グラフェンに対するニオブ酸の割合が高まるほど膜厚が薄くなる傾向があった。その理由としては、酸化グラフェンに対してニオブ酸ナノシートの密度が比較的高いことによると考えられた。
ニオブ酸:酸化グラフェン=55:45の上記Aタイプ複合分離膜の作製に用いた量と同量のニオブ酸ナノシートコロイド溶液と酸化グラフェンコロイド溶液を、それぞれ別のシリコンチューブに加え、さらに超純水を加えて総量を25mLに調整した。次いで、超音波を照射して30分間攪拌した後、ダイアフラム型真空ポンプ(「DTC-22」アルバック機工社製)を接続した濾過瓶にAPTES修飾した混合ニトロセルロース支持膜を設置し、先ず酸化グラフェンコロイド希釈溶液を加えて吸引濾過した。酸化グラフェンコロイド溶液が全量濾過されたことを確認した後、上記ニオブ酸ナノシートコロイド希釈溶液を、ガラス棒に這わせながら酸化グラフェン層上にゆっくりと注ぎ、吸引濾過した。ニオブ酸ナノシートコロイド希釈溶液が全量濾過された後も吸引を2時間継続し、膜を減圧乾燥した。
なお、上記酸化グラフェンコロイド溶液にはトリエタノールアミンは加えていないが、先に酸化グラフェン層を形成してその上にトリエタノールアミンを含むニオブ酸ナノシートコロイド希釈溶液を加えているため、得られたBタイプ複合分離膜においては酸化グラフェン間にもトリエタノールアミンが存在している可能性があり得る。
ニオブ酸ナノシートコロイド希釈溶液を先に吸引濾過し、次に酸化グラフェンコロイド希釈溶液を吸引濾過した以外は上記実施例2と同様にして、Cタイプ複合分離膜を作製した。
ニオブ酸:酸化グラフェン=55:45の上記Aタイプ複合分離膜の作製に用いた量と同量のニオブ酸ナノシートコロイド溶液と酸化グラフェンコロイド溶液を、それぞれ別のシリコンチューブに加えた。酸化グラフェンコロイド溶液に、質量比で酸化グラフェン:トリエタノールアミン=2:1となるようトリエタノールアミンを加えた以外は上記実施例2と同様にして、ニオブ酸ナノシートコロイド希釈溶液と酸化グラフェンコロイド希釈溶液をそれぞれ調製した。また、ニオブ酸ナノシートコロイド希釈溶液を先に吸引濾過し、次に酸化グラフェンコロイド希釈溶液を吸引濾過した以外は上記実施例2と同様にして、Cタイプ複合分離膜を作製した。
上記実施例1(1)で調製したニオブ酸ナノシートコロイド溶液から、ニオブ酸ナノシートを約0.14mg含む量をシリコンチューブに採取し、超純水を加えて全量を50mLにした希釈液のみを用いた以外は上記実施例1と同様にして、ニオブ酸分離膜を作製した。
上記実施例1(2)で調製した酸化グラフェンコロイド溶液から、酸化グラフェンを約0.28mg含む量(1400μL)をシリコンチューブに採取し、超純水を加えて全量を50mLにした希釈液のみを用いた以外は上記実施例1と同様にして、酸化グラフェン分離膜を作製した。
上記実施例1(2)で調製した酸化グラフェンコロイド溶液から、酸化グラフェンを約0.14mg含む量(700μL)をシリコンチューブに採取し、0.07mgのトリエタノールアミンを添加後、超純水を加えて全量を50mLにした希釈液のみを用いた以外は上記実施例1と同様にして、酸化グラフェン分離膜を作製した。
作製した分離膜を、S.Kawada et al.,Colloids and Surfaces A: Physicochem.Eng.Aspects,2014,vol.451,pp.33-37に記載された方法に準じて、被処理水を分離膜と平行方向に流すクロスフロー式の透水装置に設置した。当該透水装置における分離膜の有効面積は7.07×10-4m2であり、2kDa,4kDa,6kDaまたは12kDaのポリエチレングリコールを1000ppm含む超純水を、一次側(供給側)圧力0.4MPa(4.0bar)、流速1.0mL/minの条件で透水装置に供給した。分離膜の最大細孔径として、透過水中のポリエチレングリコールの分子量から、下記式によりストークス径Rを算出した。結果を表1に示す。なお、下記式中、Mwはポリエチレングリコールの分子量を示す。また、表中、「NbO」はニオブ酸を示し、「GO」は酸化グラフェンを示し、「TEOA」はトリエタノールアミンを示す。
R=(0.262×Mw0.5-0.3)×0.1
上記試験例1において、超純水にポリエチレングリコールを添加せずに超純水のみを濾過し、濾過開始から100分間後に透水量を測定し、下記式により各分離膜の透水性能を評価した。結果を図1,2に示す。
透水性能=透過水量(L)/[t×A×P]
[式中、tは濾過時間(h)を示し、Aは分離膜の有効面積(m2)を示し、Pは一次側(供給側)圧力(bar)を示す。]
上記試験例1において、超純水にポリエチレングリコールを添加せず、硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウムを500ppm添加した溶液を濾過し、5時間後に透過液におけるナトリウム濃度をコンパクトナトリウムイオンメータ(「LAQUAtwin B-722」堀場製作所社製)で測定し、下記式により各分離膜の塩阻止率を算出した。結果を図1,2に示す。
塩阻止率(%)=(1-Cp/Cf)×100
[式中、Cfは濾過前の溶液中のナトリウム濃度(500ppm)を示し、Cpは透過液中のナトリウム濃度(ppm)を示す。]
また、塩の阻止率に関しても、ニオブ酸ナノシートのみからなる層を有する分離膜と酸化グラフェンのみからなる層を有する分離膜に比べて、本発明に係るAタイプ複合分離膜は同等または改善されている。
更に、図2に示す結果の通り、透水性能はニオブ酸と酸化グラフェンを略等量含む層を有するAタイプの複合分離膜が最も優れているが、塩阻止性能に関しては、下層として酸化グラフェン層を有し且つ上層としてニオブ酸層を有するBタイプ複合分離膜の方が優れており、更に、下層としてニオブ酸層を有し且つ上層として酸化グラフェン層を有するCタイプ複合分離膜が最も優れている。その理由としては、ニオブ酸と酸化グラフェンにはそれぞれ別の機構による塩阻止性能があり、それぞれの層を積層する方がそれぞれの塩阻止性能が有効に発揮されることが考えられる。また、酸化グラフェンの表面にはカルボキシ基が存在し、アニオンに対する静電的反発がより強く、トリエタノールアミンを含まないCタイプ複合分離膜では、かかる静電的反発が特に強いと考えられる。更に、ニオブ酸層と酸化グラフェン層との界面において塩阻止性能が有効に発揮されることも考えられる。
上記試験例1において、超純水にポリエチレングリコールを添加せず、色素としてエバンスブルー(分子量:960.8)またはアシッドレッド265(分子量635.6)を10ppm添加した溶液を濾過し、濾過開始から5時間後に透過液における各色素の濃度を紫外可視近赤外分光光度計(「V-650」Jasco社製)で測定し、各分離膜の色素塩阻止率を算出した。結果を表2に示す。表中、「NbO」はニオブ酸を示し、「GO」は酸化グラフェンを示し、「TEOA」はトリエタノールアミンを示す。
上記実施例1(2)で調製した酸化グラフェンコロイド溶液を用い、上記実施例1(3)と同様に、細孔径50nmの混合ニトロセルロース支持膜上に約0.14mgの酸化グラフェン層を形成した。
また、上記酸化グラフェン溶液に、トリエタノールアミンを9.4×10-7molまたは3.6×10-6molの濃度で添加した以外は同様にして、支持膜上に酸化グラフェン層を形成した。
上記試験例2,3と同様にして、上記分離膜の透水性能と塩阻止性能を評価した。透水性能試験と塩阻止性能試験の結果を図3に、塩阻止性能試験後における各分離膜の写真を図4に示す。図3,4中、「GO」は酸化グラフェンを示し、「TEOA」はトリエタノールアミンを示す。
図3に示す結果の通り、トリエタノールアミンの濃度が高まるにつれ、透水性能は低下する一方で、塩阻止性能は向上した。しかし図4に示す写真の通り、トリエタノールアミンを用いない場合には酸化グラフェン層が剥離してしまっていた。よって、トリエタノールアミンを含まない酸化グラフェン層の透水性能は仮の値である。かかる結果より、通常の酸化グラフェン層では酸化グラフェンの間を水が透過して濾過されることから、酸化グラフェン層においても、トリエタノールアミンが酸化グラフェン間を接着して安定化していると考えられる。
陽極酸化アルミナ支持膜(Whatman社製,細孔径:20nm)を、2.5容量%アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)水溶液に15分間~2時間浸漬した後、超純水に2時間浸漬した。ダイアフラム型真空ポンプ(「DTC-22」アルバック機工社製)を接続した濾過瓶にAPTES修飾した陽極酸化アルミナ支持膜を設置した。また、ニオブ酸:酸化グラフェン=55:45であり且つニオブ酸ナノシートと酸化グラフェンの合計量が約0.058mgとなるよう実施例1のニオブ酸ナノシートコロイド溶液と酸化グラフェンコロイド溶液を混合し、陽極酸化アルミナ支持膜上に混合コロイド溶液を加え、吸引濾過した。使用した真空ポンプの到達圧力は約1.0×103Paである。各混合コロイド溶液が濾過された後も吸引を2時間継続し、膜を減圧乾燥することにより、Aタイプ複合分離膜を作製した。
また、先ず、混合前の同量の上記ニオブ酸ナノシートコロイド溶液を陽極酸化アルミナ支持膜上に加えて吸引濾過した。ニオブ酸ナノシートコロイド溶液が全量濾過されたことを確認した後、混合前の同量の上記酸化グラフェンコロイド溶液を、ガラス棒に這わせながらニオブ酸ナノシート層上にゆっくりと注ぎ、吸引濾過した。酸化グラフェンコロイド溶液が全量濾過された後も吸引を2時間継続し、膜を減圧乾燥することにより、Cタイプ複合分離膜を作製した。
更に、約0.058mg分のニオブ酸ナノシートを含むニオブ酸ナノシートコロイド溶液のみを用い、陽極酸化アルミナ支持膜上にニオブ酸ナノシート層を形成した。
有効膜面積2.54×10-4m2の各分離膜をクロスフロー式の透水装置に設置した。メタノールを、一次側(供給側)圧力0.2MPa(2.0bar)、流速1mL/minの条件で透水装置に供給した。時間を計測しながら透過液の重さを測定し、試験例2と同様にして透液性能を評価した。
また、Evans Blue(分子量:960.79)、Acid red 265(分子量:635.6)、またはMethyl orange(分子量:327.33)の10ppmメタノール溶液を用い、各色素の阻止率を求めた。
各分離膜の透液性能とEvans BlueおよびAcid red 265に対する阻止性能を図5に、Cタイプ複合分離膜の各色素に対する阻止率を図6に示す。
図5に示す結果の通り、ニオブ酸ナノシートのみからなる層に比べ、ニオブ酸ナノシートと酸化グラフェンを含むAタイプ複合分離膜のメタノール透過性能は、大きく向上した。また、ニオブ酸ナノシートのみからなる層に比べ、Cタイプ複合分離膜の阻止性能は改善されていた。図6に示す結果の通り、Cタイプ複合分離膜の分画分子量は1000程度であることが明らかとなった。
以上の結果の通り、本発明に係る複合分離膜は、有機溶媒の処理膜としても優れたものであることが実証された。
Claims (12)
- 支持基材と複合体層を有し、
前記複合体層は前記支持基材上に形成されており、
前記複合体層は、金属酸ナノシート、酸化グラフェンおよびアルカノールアミンを含み、
前記金属酸ナノシートを構成する金属酸はニオブ酸であり、
前記アルカノールアミンは、少なくとも前記金属酸ナノシート間に存在しており、
前記複合体層中、前記金属酸ナノシートと前記酸化グラフェンとが混合されており、且つ前記金属酸ナノシートと前記酸化グラフェンの合計に対する前記金属酸ナノシートの割合が25質量%以上、90質量%以下であるか、または、
前記複合体層中、前記支持基材上に前記酸化グラフェンを含む層が積層されており、その上に前記金属酸ナノシートを含む層が積層されているか、若しくは、前記支持基材上に前記金属酸ナノシートを含む層が積層されており、その上に前記酸化グラフェンを含む層が積層されており、且つ、前記金属酸ナノシートと前記酸化グラフェンの合計に対する前記金属酸ナノシートの割合が40質量%以上、60質量%以下であることを特徴とする複合分離膜。 - 前記支持基材上に前記酸化グラフェンを含む層が積層されており、その上に前記金属酸ナノシートを含む層が積層されている場合、前記酸化グラフェンを含む層における前記金属酸ナノシートと前記酸化グラフェンの合計に対する前記金属酸ナノシートの割合が5質量%以下であり、前記金属酸ナノシートを含む層における前記金属酸ナノシートと前記酸化グラフェンの合計に対する前記金属酸ナノシートの割合が95質量%以上である請求項1に記載の複合分離膜。
- 前記支持基材上に前記金属酸ナノシートを含む層が積層されており、その上に前記酸化グラフェンを含む層が積層されている場合、前記金属酸ナノシートを含む層における前記金属酸ナノシートと前記酸化グラフェンの合計に対する前記酸化グラフェンの割合が5質量%以下であり、前記酸化グラフェンを含む層における前記金属酸ナノシートと前記酸化グラフェンの合計に対する前記金属酸ナノシートの割合が5質量%以下である請求項1に記載の複合分離膜。
- 前記支持基材が、少なくとも表面に水酸基を有し、且つ、当該水酸基を介してイオン性基を有するシランカップリング剤が結合しているものである請求項1~3のいずれかに記載の複合分離膜。
- 前記アルカノールアミンがトリアルカノールアミンである請求項1~4のいずれかに記載の複合分離膜。
- 前記支持基材が、有機材料または無機材料から構成される請求項1~5のいずれかに記載の複合分離膜。
- 前記支持基材がセルロースから構成される請求項1~6のいずれかに記載の複合分離膜。
- 前記支持基材が、フィルターろ材、精密ろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜または逆浸透膜である請求項1~7のいずれかに記載の複合分離膜。
- 前記複合体層が更にカチオンを有する請求項1~8のいずれかに記載の複合分離膜。
- 前記カチオンが、プロトン、金属イオン、アンモニウムイオン、およびカチオン性ポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項9に記載の複合分離膜。
- 前記アルカノールアミンの炭素数が1以上、6以下である請求項1~10のいずれかに記載の複合分離膜。
- 請求項1~11のいずれかに記載の複合分離膜に被処理液を透過させる工程を含むことを特徴とする液処理方法。
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